JPH01156351A - ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光咀府技術分Ｍ 本発明は、耐摩耗性、耐衝撃性、摺動性に優れ、かつ層
状剥離を生ずることがない射出成形品を得るに好適であ
り、しかも成形時の熱安定性および長期耐熱安定性に優
れた射出成形可能なポリオレフィン組成物に関する。

口の一′、−白、−ｔｂ−ａｔ　ｆにＡの。”　６超高
分子量ポリオレフィン、たとえば超高分子量ポリエチレ
ンは、汎用のポリオレフィン、たとえば汎用のポリエチ
レンに比べて、耐衝撃性、耐摩耗性、摺動性、耐薬品性
、引張強度等に優れており、エンジニアリングプラスチ
ックとしてその用途が拡がりつつある。しかしながら、
超高分子量ポリエチレンは、汎用のポリエチレンと比較
して溶融粘度が極めて高く流動性が悪いため、通常の押
出成形や射出成形によって成形することは非常に難しく
、そのほとんどは圧縮成形によって成形されており、ご
く一部が極めて低速でロッド状に押出成形されているの
力ｉ現状である。

もしこのような溶融流動性に劣る超高分子量ポリエチレ
ンを通常の射出成形法によって成形すると、金型キャビ
ティ内に樹脂が充填される過程で剪断破壊流を生じ、得
られる成形品は雲母状に層状剥離を起こし、超高分子量
ポリエチレンの優れた特性を有する成形品が得られない
ばかりか、むしろ汎用のポリエチレン成形品にも劣ると
いう結果になるのが常であった。

本出願人は先に層状剥離を生じない射出成形法として、
樹脂の射出成形前あるいは射出成形終了前に金型キャビ
ティ容積をわずかに大きくした後、所定容積まで圧縮す
る方法（特公昭５’　７−３００６７号公報、特公昭６
０−’５８０１０号公報）を提案した。このような方法
を採用することにより、層状剥離を起こさず、超高分子
量ポリエチレンが有する耐衝撃性、耐摩耗性を具備した
射出成形品を得ることが可能になった。しかしながら、
この方法で超高分子量ポリエチレンの射出成形を行うに
は、金型キャビティ可変機構等を具備した射出成形機を
用いる必要があり、いずれにしても汎用のポリエチレン
射出成形機をそのまま使用することはできないという問
題点があった。

一方、超高分子量ポリオレフィンの溶融流動性を改良す
る方法として、超高分子量ポリオレフィンと、低分子量
ないし高分子量のポリオレフィンとを混合する方法が種
々提案されている。

たとえば特開昭５７−１７７０３６号公報には、分子量
１００万以上の超高分子量ポリエチレン１−００重量部
と、分子量５０００〜２００００の低分子量ポリエチレ
ン１０〜６０重量部とからなる成形性の改良された超高
分子量ポリエチレン組成物が開示されている。この特開
昭５７−１７７０３６号公報には、上記のような超高分
子量ポリエチレン組成物の成形性は、厚さ５０ｍｍのス
ラブを圧縮成形法で成形する場合、超高分子量ポリエチ
レンのみでは２００℃Ｘ３時間の成形サイクルを必要し
たのに対し、２００℃×２時間の成形サイクルに改善さ
れ、またラム押出成形法ではパイプ押出速度が同様に５
ｃｍ／分からＬｏａｍ／分に改善されると記載されてい
る。しかしながら、このような超高分子量ポリエチレン
を多量に含む超高分子量ポリエチレン組成物を通常の射
出成形機で成形すると、得られる成形品は層状剥離する
ことがあり、良好な性能を有する成形品を得ることはで
きない。

また特開昭５９−１２６４４６号公報には、超高分子量
ポリエチレン樹脂９５〜５０重量部と、汎用のポリオレ
フィン系樹脂５〜５０重量部とを混合してなる超高分子
量ポリエチレン樹脂組成物が開示されている。この特開
昭５９−１２６４４６号公報には、汎用のポリオレフィ
ン系樹脂として、実際の具体例としては、メルトインデ
ックス２．５または５．０ｇ／：Ｉ−０分のシラン変性
ポリエチレン樹脂を用いた組成物が開示されているにす
ぎず、またその成形性は同公報の第１−表に記載されて
いるとおり、全ての組成について十分に良好であるとい
うほどのものではない。そしてこのような超高分子量ポ
リエチレン樹脂組成物も前記組成物と同様に超高分子量
ポリエチレン成分が多く、得られる射出成形品が層状剥
離してしまうという問題点は解消していない。

一方、特公昭５８−４１−３０９号公報には、粘度平均
分子量が５０万〜１５万であるポリエチレン８５〜５０
重量部と、粘度平均分子量が１００万以上であり、粒度
が１−〇メツシュ以下である粒状超高分子量ポリエチレ
ン１５〜５０重量部とを、混和したポリエチレン組成物
が開示されている。

このポリエチレン組成物は、同公報第３欄］−７〜２８
行に記載されているように、超高分子量ポリエチレンの
成形性を改善したものではなく、超高分子量ポリエチレ
ンの粉粒状態を利用して異方性を減少させ、耐衝撃性の
優れた成形品を与えることを目的としている。しかもこ
のようなポリエチレンと粒状超高分子量ポリエチレンと
を機械的に混合した組成物は、溶融トルクが大きく通常
の射出成形機で成形しても、前記と同様に成形品に層状
剥離が発生ずるのを防止することはできない。

また、特公昭５９−１０７２４号公報および特開昭５７
−１４１４０９号公報には、３基以上の重合器内で分子
量の異なったポリエチレンを多段連続重合する方法が開
示されている。しかしながら、その目的とするところは
、いずれも押出成形とりわけ中空成形におけるダイスウ
ェルが改良されたポリエチレンを製造することにあり、
射出成形品の改良に関するものではない。またたとえ上
記のような公報に具体的に記載されている超高分子量ポ
リエチレンの含有量が１０重量％以下であり、しかも組
成物のＭＩが０，３あるいは極限粘度［η］が２，３〜
Ｂ、Ｏｄｌ／ｇ　（ＭＩに換算して約０．２〜０，８）
である組成物を射出成形しても、超高分子量ポリエチレ
ンの含有量が１０重量％以下と非常に少ないため、耐摩
耗性、耐衝撃性に優れた射出成形品を得ることはできな
い。

さらに特公昭４６−１１３４９号公報には、第１段階で
還元比粘度が３０〜５であるエチレン・α−オレフィン
共重合体を５〜３０重量％重合し、第２段階で還元比粘
度が４．６〜１．５のポリエチレンまたはエチレン・α
−オレフィン共重合体を重合して前記重合体と均質に混
合された重合体を得る方法が開示されている。しかしな
がらその目的とするところは、前記と同様にびん、ケー
ブル、管等の押出成形における成形性を改良することに
あり、射出成形品の改良に関するものではない。またた
とえこのような公報に具体的に記載されているηが２．
９である組成物を射出成形しても、得られる成形品は耐
摩耗性、耐衝撃性等に劣る。

また上記のような超高分子量ポリオレフィン重合体は、
いずれも成形時の熱安定性および長期耐熱安定性に劣る
という問題点があった。

発明の目的 本発明の目的は、超高分子量ポリオレフィンを成分とし
て含み、しかも射出成形性に極めて優れた射出成形可能
なポリオレフィン組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、超高分子量ポリオレフィンが本来
具備する優れた機械的性質、たとえば耐摩耗性、耐衝撃
性、摺動性等を損うことなく、層状剥離を生ずることが
ないような射出成形品を得るのに好適な成形時の熱安定
性および長期耐熱安定性に優れた射出成形可能なポリオ
レフィン組成物を提供することにある。

九則凶見贋 本発明に係る第１の射出成形可能なポリオレフィン組成
物は、 （Ａ）（ｉ＞１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度が１０〜４０（１り／ｇである超高分子量ポリオレフ
ィンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が
０．１〜５ｄｆｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポ
リオレフィンとから実質的になり、 （ｉｉ　）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分
子量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリ
オレフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲
にあり、（ｉｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度［η］Ｃが３．５〜１５ｄ、ｌｌ／ｇの範囲に
あり、 （ｉｖ）溶解トルクＴが４．５ｋｇ−■以下であるポリ
オレフィン：１００重量部と、 （Ｂ）フェノール系安定剤：０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機千オニーチル系安定剤：０．００５〜５重量
部とからなることを特徴としている。

また、本発明に係る第２の射出成形可能なポリオレフィ
ン組成物は、 （Ａ）（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度が１０〜４０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィ
ンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が０
．１〜５ ｄ、ｆｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポリオレフ
ィンとから実質的になり、 （ｉｉ　＞上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分
子量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリ
オレフィンとの総重量に対し、］−５５〜４０重量の範
囲にあり、（ｉｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度［η］Ｃが３，５〜１５ＣＩＱ／ｇの＝　１
２− 範囲にあり、 （ｉｖ）溶解トルクＴが４゜５ｋｇ−ａｍ以下であるポ
リオレフィン：１００重量部と、 （Ｂ）フェノール系安定剤＋０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機千オニーチル系安定剤：０．００５〜５重量
部と、 （０）高級脂肪酸の金属塩：０．００５〜５重量部とか
らなることを特徴としている。

発朋！すｌ釘げ脱朋 以下本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物
について具体的に説明する。

ポリオレフィン（Ａ） 本発明で用いられるポリオレフィンは、超高分子量ポリ
オレフィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
とからなっているが、以下に超高分子量ポリオレフィン
と、低分子量ないし高分子量ポリオレフィンについて説
明する。

本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィンの１３５
℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］、は、１０
〜４０ｄ、Ｉ！／ｇ、好ましくは１５〜３５６ρ／ｇの
範囲にある。この極限粘度［η］Ｕが１０６．１１７ｇ
未満であると、射出成形品の機械的性質が劣る傾向にあ
るなめ好ましくなく、一方４０ｄ、Ｉ！／ｇを超えると
、射出成形品の外観が悪く、フローマークが発生し、か
つ層状剥離を生じるなめ好ましくない。

本発明で用いられる低分子量ないし高分子量ポリオレフ
ィンの１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η
］ｈは、０．１〜５ｄρ／ｇ、好ましくは０，５〜３ｄ
ρ／ｇの範囲にある。この極限粘度［η］ｈが０．１ｄ
ρ／ｇ未満であると、分子量が低すぎて射出成形品の表
面にブリードする虞があるため好ましくなく、一方５ｄ
、ｌｌ／ｇを超えると、溶融流動性が下がるなめ、汎用
のポリエチレン射出成形機をそのまま使用することは困
難であるため好ましくない。

上記のような超高分子量ポリオレフィンおよび低分子量
ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどのα
−オレフィンの単独重合体または共重合体からなる。こ
のうち、エチレンの単独重合体、またはエチレンと他の
α−オレフィンとからなり、エチレンを主成分としてな
る共重合体が望ましい。

本発明に係るポリオレフィンにおいては、上記超高分子
量ポリオレフィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィンとは、上記超高分子量ポリオレフィンが両ポリオ
レフィンの総重量に対し、１５〜４０重量％を占めるよ
うな割合で存在しており、換言すれば、上記低分子量な
いし高分子量ポリオレフィンが両ポリオレフィンの総重
量に対し、８５〜６０重量％を占めるような割合で存在
している。上記のような超高分子量ポリオレフィンは、
両ポリオレフィンの総重量に対し、２０〜３５重景％を
重量るような割合で存在していることが好ましい。超高
分子量ポリオレフィンの量が１５重量％未満であると、
得られる射出成形品の機械的性質が劣る傾向にあるため
好ましくなく、一方４０重量％を超えると、得られる射
出成形品に層状剥離が発生し、結果として機械的性質が
良好な成形品が得られないため好ましくない。

本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような量
的割合で存在する超高分子量ポリオレフィンと、低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的になる。

しかして、本発明で用いられるポリオレフィンは、１３
５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］Ｃが３，
５〜１５（ＪｆＪ／ｒｒの範囲にあり、溶融トルクＴ（
ｋｇ−ｃｍ）が４．５ｋｇ−ａｍ以下にある。なお、こ
こで溶融トルクＴは、ＪＳＲキュラストメーター（命中
機械工業ＫＫ製）を用いて、温度２４０℃１圧力５ｋｇ
／ｍｌ、振幅３°振動数６ＣＰＨの条件で測定した値で
ある。

上記の［η］Ｃが３．５ｄ、ｆ！／ｇ未満であると、得
られる射出成形品の機械的強度、とくに耐摩耗性が劣る
虞があるため好ましくなく、一方［η］Ｃが１５６．０
７ｇを超えると、得られる射出成形品に層状剥離が発生
し、結果として耐摩耗性等の機械的強度が低下するため
好ましくない。

また溶融トルクＴが４．５ｋｇ−ｃｍを超えると、成形
時に通常のスクリューに喰い込まず、汎用の射出成形機
では射出成形不能であるため好ましくない。

本発明で用いられるポリオレフィンは、好ましくは［η
］Ｃが４．０〜］、０ｄｆＪ／ｇの範囲にある。

本発明で用いられるポリオレフィンは、超高分子量ポリ
オレフィンと低分子量ないし高分子量ポリオレフィンと
を上記のような割合で配合して調製することもできるが
、本発明者らの検討によれば、特定の高活性固体状チタ
ン触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒成分から
形成される触媒の存在下に、オレフィンを多段階で重合
せしめる下記のような多段階重合法により得られるポリ
オレフィンが優れた特性を有していることが分っな。

このような多段階重合法は、マグネシウム、チタンおよ
びハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分（イ
）と、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）とから形
成されるチーグラー型触媒の存在下に、オレフィンを多
段階重合させることにより実施される。すなわち、少な
くとも１つの重合工程において極限粘度１−０〜４０ｄ
、ｆ！／ｇの超高分子量ポリオレフィンを生成させ、そ
の他の重合工程において水素の存在下にオレフィンを重
合させて極限粘度が０．１〜５６Ｕ／ｇの低分子量ない
し高分子量ポリオレフィンを生成させる。

使用される特定のチーグラー型触媒は、基本的には、固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分
とから形成される特定の性状の触媒である。該固体状チ
タン触媒成分としては、たとえば粒度分布が狭く、平均
粒径が０．０１〜５μｍ程度であって、微小球体が数個
固着したような高活性微粉末状触媒成分を用いるのが好
適である。かかる性状を有する高活性微粉末状チタン触
媒成分は、たとえば特開昭５６−８１１号公報に開示さ
れた固体状チタン触媒成分において、液状状態のマグネ
シウム化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させて
固体生成物を析出させる際に、析出条件を厳密に調整す
ることによって製造することができる。具体的には、特
開昭５６−８１１号公報に開示された方法において、塩
化マグネシウムと高級アルコールとを溶解した炭化水素
溶液と、四塩化チタンとを低温で混合し、次いで５０〜
１００℃程度に昇温しで固体生成物を析出させる際に、
塩化マグネシウム１モルに対し、０．０１〜０．２モル
程度の微量のモノカルボン酸エステルを共存させるとと
もに強力な撹拌条件下に該析出を行なうことにより、高
活性微粉末状チタン触媒成分を調製することができる。

さらに必要ならば四塩化チタンで洗浄してもよい。

このようにすると、優れた活性および粒子状態を有する
固体触媒成分を得ることができる。かかる触媒成分は、
たとえばチタンを約１〜約６重量％程度含有し、ハロゲ
ン／チタン（原子比）は約５〜約９０、マグネシウム／
チタン（原子比）は約４〜約５０の範囲にある。

まな、上言ｅのようにして調製した該固体状チタン触媒
成分のスラリーを高速で剪断処理することにより得られ
る、粒度分布が狭く、しかも平均粒径が０．０１〜５μ
ｍ、好ましくは０，０５〜３μｒｎの範囲にある微小球
体も、高活性微粉末状チタン触媒成分として好適に用い
られる。高速剪断処理の方法としては、具体的には、た
とえば不活性ガス雰囲気中で固体状チタン触媒成分のス
ラリーを市販のホモミキサーにより適宜時間処理する方
法が採用される。その際触媒性能の低下防止を目的とし
て、予めチタンと当モル量の有機アルミニウム化合物と
を添加しておく方法を採用することもできる。さらに、
処理後のスラリーを篩いで濾過し、粗粒を除去する方法
を採用することもできる。これらの方法によって、前記
微小粒径の高活性微小粉末状チタン触媒成分が得られる
。

本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような高
活性微粉末状チタン触媒成分（イ）と有機アルミニウム
化合物触媒成分（ロ）とを用い、必要に応じ電子供与体
を併用して、ペンタン、へキサン、ヘプタン、灯油など
の炭化水素媒体中で、通常、０〜１００℃の範囲の温度
条件下、少なくとも２段以上の多段階重合工程でオレフ
ィンをスラリー重合することによって製造することがで
きる。

有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）としては、たと
えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムのようなトリアルキルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
のようなシアルミニウムクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキク
ロリド、あるいはこれらの混合物が好適に用いられる。

該オレフィンの多段重合工程には、少なくとも２個以上
の重合槽が通常は直列に連結された多段階重合装置が採
用され、たとえば２段重合法、３段重合法、・・・ｎ段
重合法が実施される。また、１個の重合槽で回分穴型合
法により多段階重合法を実施することも可能である。該
多段階重合工程のうちの少なくとも１個の重合槽におい
ては、特定量の超高分子量ポリオレフィンを生成させる
ことが必要である。該超高分子量ポリオレフィンを生成
させる重合工程は、第１段重合工程であってもよいし、
中間の重合工程であってもよいし、また２段以上の複数
段であっても差しつかえない。第１段重合工程において
超高分子量ポリオレフィンを生成させることが、重合処
理操作が容易であり、しかも得られるポリオレフィンの
物性を容易に制御しうるため好ましい。該重合工程にお
いては、本発明で用いられるポリオレフィンの１５〜４
０重量％が、極限粘度［η］ｕ　（デカリン溶媒中で１
３５℃で測定した値）が１０〜４０ｄ、ｌ！／ｇである
超高分子量ポリオレフィンで占められるようにすること
が必要であり、さらには本発明で用いられるポリオレフ
ィンの１８〜３７重量％、とくに２１〜３５重量％が、
極限粘度［η］、が１５〜３５ｄＮ／ｇ、とくに１８〜
３０（ＩＱ／、である超高分子量ポリオレフィンで占め
られるようにすることが好ましい。この重合工程におい
て、生成する超高分子量ポリオレフィンの極限粘度［η
１ｕが１．　Ｏｄｌ　／ｇ未満であっても、また該重合
工程で生成する超高分子量ポリオレフィンが１５〜４０
重量％の範囲を外れても、射出成形可能なポリオレフィ
ンを得ることは難しい。

該多段階重合工程において、超高分子量ポリオレフィン
を生成させる重合工程では、前記高活性チタン触媒成分
（イ）および前記有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ
）からなる触媒の存在下に重合が実施される。重合は気
相重合法で実施することもできるし、液相重合法で実施
することもできる。いずれの場合にも、超高分子量ポリ
オレフィンを生成させる重合工程では、重合反応は必要
に応じて不活性媒体の存在下に実施される。たとえば気
相重合法では必要に応じて不活性媒体からなる希釈剤の
存在下に実施され、液相重合法では必要に応じて不活性
媒体からなる溶媒の存在下に実施される。

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程では
、触媒として高活性チタン触媒成分（イ）をたとえば媒
体１ｇ当りのチタン原子として約０．００１〜約２０ミ
リグラム原子、好ましくは約０．００５〜約１０ミリグ
ラム原子、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）を、
Ａｌ／Ｔｉ（原子比）が約０．１〜約１０００、とくに
約１〜約５００となるような割合で使用するのがよい。

前記超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程の
温度は、通常、約−２０〜約１２０℃、好ましくは約０
〜約１００℃、とくに好ましくは約５〜約９５℃の範囲
である。また、重合反応の際の圧力は、前記温度で液相
重合または気相重合が可能な圧力範囲であり、たとえば
大気圧〜約１００ｋｇ／ｃａ、好ましくは大気圧〜約５
０ｋｇ／ｃｎＴの範囲である。また、重合工程における
重合時間は、前重合ポリオレフィンの生成量が該高活性
チタン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子当たり約１
０００Ｅ以上、好ましくは約２０００ｇ以上となるよう
に設定すればよい。また、該重合工程において、前記超
高分子量ポリオレフィンを生成させるなめには、該重合
反応を水素の不存在下に実施するのが好ましい。さらに
は、該重合反応を実施後、重合体を不活性媒体雰囲気下
で一旦単離し、保存しておくことも可能である。

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程にお
いて使用することのできる不活性媒体としては、たとえ
ばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素二ジク
ロルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素；あるいはこれらの混合物などを挙
げることができる。とくに脂肪族炭化水素の使用が望ま
しい。

また、本発明で用いられるポリオレフィンを製造する際
には、前記超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合
工程以外の他の重合工程すなわち低分子量ないし高分子
量ポリオレフィンを得るための重合工程においては、水
素の存在下に残余のオレフィンの重合反応が実施される
。超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程が第
１−段階重合工程であれば、第２段階以降の重合工程が
当該重合工程に該当する。当該重合工程が超高分子量ポ
リオレフィン生成重合工程の後に位置している場合には
、当該重合工程には該超高分子量ポリオレフィンを含む
ポリオレフィンが供給され、当該重合工程が超高分子量
ポリオレフィン生成重合工程以外の重合工程の後に位置
する場合には、前段階で生成した低分子量ないし高分子
量ポリオレフィンが供給され、いずれの場合にも連続し
て重合が実施される。その際、当該重合工程には、通常
、原料オレフィンおよび水素が供給される。当該重合工
程が第１−段階の重合口［程である場合には、前記高活
性チタン触媒成分（イ）および有機アルミニウム化合物
触媒成分（ロ）からなる触媒が供給され、当該重合工程
が第２段階以降の重合工程である場合には、前段階で生
成した重合生成液中に含まれている触媒をそのまま使用
することもできるし、必要に応じて前記高活性チタン触
媒成分（イ〉および／または有機アルミニウム化合物（
０）を追加補充しても差しつかえない。

このようにして得られる低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィンは、全重合工程で重合される全オレフィン成分
に対して５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％
、とくに好ましくは２５〜５５重量％の範囲で存在して
いる。

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における水素の供給割合は、当該各重合工程に供給
されるオレフィン１モルに対して、通常、０．０１〜５
０モル、好ましくは０．０５〜３０モルの範囲である。

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における重合槽内の重合生成液中の各触媒成分の濃
度は、重合容積１．１！当り、前記処理した触媒をチタ
ン原子に換算して約０．００１〜約０．１ミリグラム原
子、好ましくは約０．００５〜約０．１ミリグラム原子
とし、重合系のＡＩ／Ｔｉ（原子比）が約１〜約１００
０、好ましくは約２〜約５００となるように調製される
ことが好ましい。そのために必要に応じ、有機アルミニ
ウム化合物触媒成分（ロ）を追加使用することができる
。重合系には、他に分子量、分子量分布等を調節する目
的で水素・電子供与体、ハロゲン化炭化水素などを共存
させてもよい。

重合温度はスラリー重合、気相重合が可能な温度範囲で
、かつ約４０℃以上、より好ましくは約５０〜約１００
℃の範囲が好ましい。また、重合圧力は、たとえば大気
圧〜約１００ｋｇ／ａｙｆ、とくには大気圧〜約５０ｋ
ｇ／ｃｒｔの範囲が好ましい。そして重合体の生成量が
、チタン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子当り約１
ｏｏｏｇ以上、とくに好ましくは約５０００ｇ以上とな
るような重合時間を設定するのがよい。

超高分子量ポリオレフィンを生成させるための重合工程
以外の重合工程は、同様に気相重合法で゛実施すること
もできるし、液相重合法で実施することもできる。もち
ろん各重合工程で異なる重合方法を採用することも可能
である。液相重合法のうちではスラリー懸濁重合法が好
適に採用される。

いずれの場合にも、該重合工程では重合反応は通常は不
活性媒体の存在下に実施される。たとえば気相重合法で
は不活性媒体希釈剤の存在下に実施され、液相スラリー
懸濁重合法では不活性媒体溶媒の存在下に実施される。

不活性媒体としては前記超高分子量ポリオレフィンを生
成させる重合工程において例示した不活性媒体と同じも
のを例示することができる。

最終段階の重合工程で得られるポリオレフィン組成物［
η］Ｃが、通常、３．５〜１５ｄＮ／ｇ、好ましくは４
．０〜１０ｄρ／ｇ、溶融トルクが４．５ｋｇ−ａｍ以
下となるように重合反応が実施される。

前記多段階重合法は、回分式、半連続式または連続式の
いずれかの方法でも実施することができる。

前記多段階重合方法が適用できるオレフィンとしては、
前述のようにエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフィンを例示することが
でき、これらのα−オレフィンの単独重合体の製法に適
用することもできるし、二種以上の混合成分からなる共
重合体の製法に適用することもできる。これらのα−オ
レフィンのうちでは、エチレンまたはエチレンと他のα
−オレフィンとの共重合体であって、エチレン成分を主
成分とするエチレン系重合体の製法に本発明の方法を適
用するのが好ましい。

フェノールム“′ＩＢ 本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物は、
上記のようなポリオレフィン（Ａ＞に加えて、フェノー
ル系安定剤（Ｂ）を含んでいる。

フェノール系化合物としては、従来公知のものが特に限
定されることなく用いられるが、具体的には以下のよう
な化合物が用いられる。

２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．
６−ジ−シクロへキシル−４−メチルフェノール、２．
６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２．６−
ジーｔ−アミル−４−メチルフェノール、２．６−ジー
ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２．６−
ジシクロへキシル−４−ｎ−オクチルフェノ−ル、 ２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール、 ２−ｔ−ブチル−？−エチルー６−ｔ−オクチルフェノ
ール、 ２−インブチル−４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノ
ール、 ２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−インプロビ
ルフエノール、 テ）−ラキス［メチレン（３，５−ジー１−ブチル−４
−ヒドロキシ）ヒトロシンナメ−１へ］メタンなど。

またフェノール系安定剤として、フェノール核を２個以
上有するフェノール系化合物を用いることもできる。こ
のようなフェノール核を２個以上有するフェノール系化
合物としては、具体的には、以下のような化合物が用い
られる。

２．２°−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール） ４．４°−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール） ４，４゛−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール） ２．２゛−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール） １．３．５−トリメチル−２，４，６−１へリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンジ
ルベンゼン、 １．３．５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−１−ブチルフェノール）メタン、 テトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、
β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドキシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステル、 ２．２“−オキザミドビス［エチル−３−（３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］ などが例示できる。β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエ
ステルとしてはとくに炭素数１８以下のアルキルエステ
ルが好ましい。また、テトラキス［メチレン（２，４−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン、ｎ−オクタデシル−３−（４゛−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル〉プロピオネー
ト、２，６−シーｔブチル−ｐ−クレゾール、２．４．
６−トリス（３’、５°−ジ−ｔ−ブチル−４°−ヒド
ロキシベンジルチオノ−１，３，５−）リアジン、２，
２゛−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４゛−メチレンビス（２，６−ジーｔ−
ブチルフェノール）　、２，２°−メチレンビス［６−
（１−メチルシクロヘキシル）Ｐ−クレゾール］、ビス
［３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブチリックアシド］グリコールエステル、４，４
°−ブチリデンビス（６−１−ブチル−■−クレゾール
）　、１，１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３．５−ト
リス（２，６−シメチルー３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブ
チルベンジル〉インシアヌレート、１，３．５−）リス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
　−２，４，６−）リスチルベンゼン、１．３．５−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）インシアヌード、１，３．５−トリス［（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチル］イソシアヌレート、？−オクチルチオ
ー４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４．４゛−
チオビス（６−１−ブチル−ｍ−クレゾール）などが用
いられる。

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物では
、上記゛のようなフェノール系安定剤（Ｂ）は、ポリオ
レフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜５重
量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部さらに好まし
くは０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。このフ
ェノール系安定剤（Ｂ）の量がポリオレフィン（Ａ）１
００重量部に対して０．００５重量部未満であると、耐
熱性の向上効果が低いため好ましくなく、一方５重量部
を超えると、安定剤の費用が高くなるのみならず、樹脂
の性質、たとえば引張り伸び、相溶性などが損われる虞
れがあるなめ好ましくない。

チオエーテルム″′″１す（Ｃ 本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物は、
上記のようなポリオレフィン（Ａ＞およびフェノール系
安定剤（Ｂ）に加えて、有機チオエーテル系安定剤（Ｃ
）を含んでいる。

有機チオエーテル系安定剤としては、従来公知のものが
特に制限されることなく用いられるが、具体的には、以
下のような化合物が用いられる。

ジラウリル−、シミリスチル−、ジステアリル−などの
ジアルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オクチ
ル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプ
ロピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート）が挙げられる。

さらに具体的には、ジラウリルチオジプロピオネート、
シミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオ
ジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオジブチレートなど。

これらの有機チオエーテル系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。

本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物では
、上記のような有機チオエーテル系安定剤（Ｃ）は、ポ
リオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜
５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部さらに好
ましくは０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。こ
の有機チオエーテル系安定剤（Ｃ）の量がポリオレフィ
ン（Ａ）１００重量部に対して０．００５重量部未満で
あると、耐熱性の向上効果が低いため好ましくなく、一
方５重量部を超えると、安定剤の費用が高くなるのみな
らず、樹脂の性質、たとえば男１張り伸び、相溶性など
が損われる虞れがあるため好ましくない。

本発明に係る第１の射出成形可能なポリオレフィン組成
物は、前述のポリオレフィン（Ａ＞と、フェノール系安
定剤（Ｂ）と、有機チオエーテル系安定剤（Ｃ）とから
なっているため、射出成形時の熱安定性および長期耐熱
安定性に優れているが、上記の成分（Ａ＞、（Ｂ）およ
び（Ｃ）に、後述する高級脂肪酸の金属塩（Ｄ＞を加え
ると、さらに射出成形時の熱安定性および長期耐熱安定
性に優れたポリオレフィン組成物が得られる。

￥　　２　　の　　塩　Ｄ 本発明に係る第２の射出成形可能なポリオレフィン組成
物は、上記のようなポリオレフィン（Ａ）、フェノール
系安定剤（Ｂ）および有機チオエーテル系安定剤（Ｃ）
に加えて、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）を含んでいる。

高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキシン酸、パルミチ
ン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸のマグネシウム塩、
カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用いられ
る。具体的には、以下のような化合物が用いられる。

ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリ
ウム、アラキシン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ス
テアリン酸すチュウム、ステアリン酸ナトリウム、パル
ミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウムなど。

これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る第２の射出成形可能なポリオレフィン組成
物では、上記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｄ＞は、ポ
リオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜
５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部さらに好
ましくは０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。こ
の高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）の量がポリオレフィン（Ａ
）１００重量部に対して０．００１重量部未満であると
、触媒に由来するポリマー中の残留塩素の吸収が充分で
なく、樹脂劣化の原因となるので好ましくなく、一方５
重量部を超えると、安定剤の費用が高くなるのみならず
、樹脂の性質、たとえば引張り伸び、相溶性などが損わ
れる虞れがあるなめ好ましくない。

本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物には
、上記の成分（Ａ＞、（Ｂ）および（Ｃ）、または成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に加えてたとえば
耐熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料、滑剤、カーボン
ブラック、タルク、ガラス繊維等の無機充填剤あるいは
補強剤、難燃剤、中性子遮蔽剤等、通常、ポリオレフィ
ンに添加混合される配合剤を本発明の目的を損わない範
囲で添加することができる。

発明の効果 本発明の射出成形可能なポリオレフィン組成物は、超高
分子量ポリオレフィンが有する優れた機械的性質、たと
えば耐衝撃性、耐摩耗性、耐薬品性、滑性、吸水性、摺
動性等をほとんど損うことなく、しかも超高分子量ポリ
オレフィンの大きな欠点である汎用の射出成形機を用い
た場合に発生する成形品の層状剥離の発生を伴うことな
く射出成形でき、しかも成形時の熱安定性および長期耐
熱安定性にも優れているため、従来の汎用ポリオレフィ
ンでは耐衝撃性、耐摩耗性等に劣り使用できない分野で
あった軸受、ギア、カムに限らず、家電、ＯＡ機器等の
摺動部材を始め種々の用途に用いることができる。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約
されるものではない。

夾施信ユ く触媒調製〉 無水塩化マグネシウム４７．６ｇ　（０，５モル）、デ
カリン０．２５．１１および゛２−エチルヘキシルアル
コール０１２３．０　（１，５モル）を、１−３０℃で
２時間加熱して均一溶液とした後、安−４〇　− 息香酸エチル７．４．ｍｌ（５０ミリモル）を添加した
。この均一溶液を一５℃に保持した１、５．ＩｌのＴＩ
　ＣＩ　４に１時間にわたって撹拌下に滴下した。

反応器としては、ガラス製３９のセパラブルフラスコを
用い、撹拌速度は９５０叩…としな。

滴下後９０℃に昇温し、９０℃で２時間の反応を行った
。反応終了後、固体部を濾過にて採取し、さらにヘキサ
ンにて十分に洗浄し、高活性微粉末状チタン触媒成分を
得た。該触媒成分は、３．８重量％のチタン原子を含ん
でいた。

く重　　合〉 内容積２２０９の重合槽２基を直列に連結した連続２段
重合装置を使用して連続重合を行った。

該連続２段重合装置の第１段目の重合槽（以下、重合槽
１と略記する）にｎ−ヘキサン］、、　３０ρを加え、
６０℃に昇温しな。ｎ−ヘキサンを３５ρ／時間の速度
で、トリエチルアルミニウムを４５ｍＭ／時間の速度で
、チタン触媒をチタン原子として１．０ミリグラム原子
／時間の速度で、そしてエチレンガスを４．３Ｎｒｒｆ
／時間の速度で重合槽］に連続的に導入した。ポンプを
用いて重合槽１の重合混合液スラリーを後段の重合槽（
以下重合槽２と略記）に送液し、重合槽１のレベルを１
３゜〃に保った。その際の重合槽１の重合圧力は４．７
ｋｇ／ａｆＧであった。

重合槽２には、重合槽１がら送られてくる重合混合液ス
ラリーの他に、ｎ−ヘキサンを２５１／時間の速度で、
エチレンガスを１１．２Ｎｍ／時間の速度で連続的に導
入した。また、水素ガスを適量加えて重合槽２の気相部
の組成（モル比）を、エチレン１０００に対して、水素
３０になるように調節した。重合反応によって生成した
スラリーを重合槽２の下部よりタイマー弁を用いて間欠
的に抜出し、重合槽２のレベルを１２ｏ〃に保った。

重合槽２の重合温度は８５℃１重合圧力は７，２ｋｇ　
／　ｃｒｆ＋　Ｇであった。得られたポリマーと溶媒は
遠心分離機によって分離し、Ｎ２気流下で乾燥を行った
。

得られたポリオレフィン（Ａ）の［η］、溶融トルクＴ
を以下の方法で測定した。

−４２＝ ［η］　：１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度 溶融トルク（Ｔ）：ＪＳＲキュラストメーター（今月機
械工業製）を用い、温度２４０℃、圧力５ｋｇ／ｃＩＴ
ｉ、振幅±３℃、振動数６　ＣＰＮで測定した溶融状態
の試料の応力トルク〈射出成形〉 前記ポリオレフィン（Ａ）１００重量部と、フェノール
系安定剤（Ｂ）として、テトラキス［メチレン（３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ）ヒドロシン
ナメートコメタン（商品名ＩＲＧＡＮＯＸ、１０１０日
本チバガイギー■製）０．１重量部、有機チオエーテル
系安定剤（Ｃ）として、ジラウリルチオジプロピオネー
ト（商品名、ＤＳＴＰｒヨシトミ」、吉富製薬社製）０
．１重量部、とをヘンシェルミキサーで混合後、この組
成物をＬ／Ｄ　＝　２８．２５……Φ１軸押出機に供給
し、１９０℃、５０叩…で１回通過させて混練し、造粒
した。造粒したペレットを射出成形機（（株）東芝製ｌ
５−５０＞を用いて以下の条件下で角板（１３０Ｘ１２
０Ｘ２ｍｍ）を成形後切削して試験片を作成した。

射出成形条件 シリンダー温度（’Ｃ）　：　２００／２３０／２７０
／２７０　。

射出圧力（ｋｇ／ａｒｔ）　：　１次／２次＝１０００
／８００ サイクル（ｓｅｃ）　　：　１次／２次／冷却＝＝５／
３／２５　。

射出速度（−）：２／１０ ＳＣＲＥＷ回転数（ｒｐｍ）　　：９７；金型温度（℃
）：水冷（３２℃） 試料を１３０℃の空気中に５００．１０００．３０００
．５０００時間放置後、それぞれの長期耐熱性評価を以
下の方法で行った。

引張試験：ＡＳＴＭ　　Ｄ　　６３８、ただし試験片形
状をＡＳＴＭ　　４号とし、引張 速度を５０ｍｍ／分とし、破断点伸び （ＥＬ：％）を求めた。

夾施創ｌ二Ａ 実施例２においては、実施例１で得られたポリオレフィ
ン（Ａ＞１００重量部に対し、実施例１で用いたフェノ
ール系安定剤（Ｂ）０．１重量部、有機チオエーテル系
安定剤（Ｃ）としてジラウリルチオジプロピオネート（
商品名、ＤＬＴＰｒヨシトミ」、吉富製薬社製）０．１
重量部を添加しな。

実施例３においては、実施例１で得られたポリオレフィ
ン（Ａ）１００重量部に対し、フェノール系安定剤（Ｂ
）として、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール（商品名、５ＡＮＴＲＯＸ　Ｒ１ＭＯＮＳＡＮＴ社
製）０．１重量部、及び実施例１で用いた有機千オニー
チル系安定剤（Ｃ）０．１重量部を添加した。

実施例４においては、実施例１で得られたポリオレフィ
ン（Ａ）１００重量部に対し、フェノール系安定剤（Ｂ
）として実施例３で用いた２、６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール０．１重量部、及び有機千オニーチ
ル系安定剤（Ｃ）として実施例２で用いたもの０．１重
量部を添加した。

その他は実施例１と同様に実施し、長期耐熱安定性を評
価した。これらの結果を表１に示す。

＝　４５　− 夾施側５ユ這 実施例１〜４と同じ組成物のそれぞれに高級脂肪酸の金
属塩（Ｉ））としてステアリン酸カルシウム０．１２重
量部を添加した以外は実施例１と同様に実施し、長期耐
熱安定性を評価しな。これらの結果を表１に示す。

ル較医上２５ 実施例１で得られたポリオレフィン（Ａ）１００重量部
に対し、実施例１〜８で用いたフェノール系安定剤（Ｂ
）の２種類及び有機チオエーテル系安定剤（Ｃ）の２種
類、及び高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）の１種類、計５種類
をそれぞれ単独で０．２重量部添加しな。これ以外は実
施例１と同様に実地し、長期耐熱安定性を評価した。こ
れらの結果を表１に示す。

更に、実施例１〜８、比較例１〜５で用いた各組成物を
Ｌ／Ｄ　＝　２８．２５ｍｍΦ１軸押出機に供給し、２
２０℃、５０　ｒｐｍで１〜５回通過させて混練し、造
粒した。造粒した１〜５回のペレットそれぞれについて
実施例１と同様に［η］及び溶融トルクを測定し、組成
物の成形時の熱安定性を評価した。これらの結果を表２
に示す。

−４７＝ −タ／〜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １） （Ａ）（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
   度が１０〜４０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィ
   ンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が０
   ．１〜５ｄｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポリオ
   レフィンとから実質的になり、 （ｉｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子
   量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリオ
   レフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲に
   あり、 （ｉｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］＿Ｃが３．５〜１５ｄｌ／ｇの範囲にあり、 （ｉｖ）溶解トルクＴが４．５ｋｇ・ｃｍ以下であるポ
   リオレフィン：１００重量部と、 （Ｂ）フェノール系安定剤：０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機チオエーテル系安定剤：０．００５〜５重量
   部とからなることを特徴とする射出成形可能なポリオレ
   フィン組成物。 ２） （Ａ）（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
   度が１０〜４０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィ
   ンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が０
   ．１〜５ｄｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポリオ
   レフィンとから実質的になり、 （ｉｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子
   量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリオ
   レフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲に
   あり、 （ｉｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］＿Ｃが３．５〜１５ｄｌ／ｇの範囲にあり、 （ｉｖ）溶解トルクＴが４．５ｋｇ・ｃｍ以下であるポ
   リオレフィン：１００重量部と、 （Ｂ）フェノール系安定剤：０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機チオエーテル系安定剤：０．００５〜５重量
   部と、 （Ｄ）高級脂肪酸の金属塩：０．００５〜５重量部とか
   らなることを特徴とする射出成形可能なポリオレフィン
   組成物。 ３）上記ポリオレフィンは、マグネシウム、チタンおよ
   びハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分（イ
   ）および有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）から形
   成されるチーグラー型触媒の存在下に、少なくとも１つ
   の重合工程においてオレフィンを重合させて極限粘度が
   １０〜４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリオレフィンを生成
   させ、その他の重合工程において水素の存在下にオレフ
   ィンを重合させて極限粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇの低分
   子量ないし高分子量のポリオレフィンを生成させる多段
   階重合法によって製造されたものである特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の射出成形可能なポリオレフ
   ィン組成物。