JPH01156350A - ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光叫例技術分野 本発明は、耐摩耗性、耐衝撃性、摺動性に優れ、かつ層
状剥離を生ずることがない射出成形品を得るに好適であ
り、しかも成形時の熱安定性および長期耐熱安定性に優
れた射出成形可能なポリオレフィン組成物に関する。

Ｈの　・１白、比丘ｔ　　パに　の。ｔ１超高分子量ポ
リオレフィン、たとえば超高分子量ポリエチレンは、汎
用のポリオレフィン、たとえば汎用のポリエチレンに比
べて、耐衝撃性、耐摩耗性、摺動性、耐薬品性、引張強
度等に優れており、エンジニアリングプラスチックとし
てその用途が拡がりつつある。しかしながら、超高分子
量ポリエチレンは、汎用のポリエチレンと比較して溶融
粘度が極めて高く流動性が悪いため、通常の押出成形や
射出成形によって成形することは非常に難しく、そのほ
とんどは圧縮成形によって成形されており、ごく一部が
極めて低速でロッド状に押出成形されているのが現状で
ある。

もしこのような溶融流動性に劣る超高分子量ポリエチレ
ンを通常の射出成形法によって成形すると、金型キャビ
ティ内に樹脂が充填される過程で剪断破壊流を生じ、得
られる成形品は雲母状に層状剥離を起こし、超高分子量
ポリエチレンの優れた特性を有する成形品が得られない
ばかりか、むしろ汎用のポリエチレン成形品にも劣ると
いう結果になるのが常であった。

本出願人は先に層状剥離を生じない射出成形法として、
樹脂の射出成形前あるいは射出成形終了前に金型キャビ
ティ容積をわずかに大きくした後、所定容積まで圧縮す
る方法（特公昭５７−３００６７号公報、特公昭６０−
５８０１０号公報）を提案した。このような方法を採用
することにより、層状剥離を起こさず、超高分子量ポリ
エチレンが有する耐衝撃性、耐摩耗性を具備した射出成
形品を得ることが可能になった。しかしながら、この方
法で超高分子量ポリエチレンの射出成形を行う＝　　５
　− には、金型キャビティ可変機構等を具備した射出成形機
を用いる必要があり、いずれにしても汎用のポリエチレ
ン射出成形機をそのまま使用することはできないという
問題点があった。

一方、超高分子量ポリオレフィンの溶融流動性を改良す
る方法として、超高分子量ポリオレフィンと、低分子量
ないし高分子量のポリオレフィンとを混合する方法が種
々提案されている。

たとえば特開昭５７−１’　７７０３６号公報には、分
子量１００万以上の超高分子量ポリエチレン１００重量
部と、分子量５０００〜２００００の低分子量ポリエチ
レン１０〜６０重量部とからなる成形性の改良された超
高分子量ポリエチレン組成物が開示されている。この特
開昭５７−１７７０３６号公報には、上記のような超高
分子量ポリエチレン組成物の成形性は、厚さ５０ｎｗｎ
のスラブを圧縮成形法で成形する場合、超高分子量ポリ
エチレンのみでは２００℃×３時間の成形サイクルを必
要したのに対し、２００℃×２時間の成形サイクルに改
善され、またラム押出成形法ではパイプ押出速度が同様
に５ｃＩＴｌＺ分から１０ａｎ／分に改善されると記載
されている。しかしながら、このような超高分子量ポリ
エチレンを多量に含む超高分子量ポリエチレン組成物を
通常の射出成形機で成形すると、得られる成形品は層状
剥離することがあり、良好な性能を有する成形品を得る
ことはできない。

また特開昭５９−１−２６４’　４６号公報には、超高
分子量ポリエチレン樹脂９５〜５０重量部と、汎用のポ
リオレフィン系樹脂５〜５０重量部とを混合してなる超
高分子量ポリエチレン樹脂組成物が開示されている。こ
の特開昭５９−１２６４４６号公報には、汎用のポリオ
レフィン系樹脂として、実際の具体例としては、メルト
インデックス２．５または５．０ｇ／］−０分のシラン
変性ポリエチレン樹脂を用いた組成物が開示されている
にすぎず、またその成形性は同公報の第１表に記載され
ているとおり、全ての組成について十分に良好であると
いうほどのものではない。そしてこのような超高分子量
ポリエチレン樹脂組成物も前記組成物と同様に超高分子
量ポリエチレン成分が多く、得られる射出成形品が層状
剥離してしまうという問題点は解消していない。

一方、特公昭５８−４１３０９号公報には、粘度平均分
子量が５０万〜１５万であるポリエチレン８５〜５０重
量部と、粘度平均分子量が１００万以上であり、粒度が
１０メツシユ以下である粒状超高分子量ポリエチレン１
５〜５０重量部とを、混和したポリエチレン組成物が開
示されている。

このポリエチレン組成物は、同公報第３欄１７〜２８行
に記載されているように、超高分子量ポリエチレンの成
形性を改善したものではなく、超高分子量ポリエチレン
の粉粒状態を利用して異方性を減少させ、耐衝撃性の優
れた成形品を与えることを目的としている。しかもこの
ようなポリエチレンと粒状超高分子量ポリエチレンとを
機械的に混合した組成物は、溶融トルクが大きく通常の
射出成形機で成形しても、前記と同様に成形品に層状剥
離が発生ずるのを防止することはできない。

また、特公昭５９−：＋−０７２４号公報および特開昭
５７−１４１４０９号公報には、３基以上の重合器内で
分子量の異なったポリエチレンを多段連続重合する方法
が開示されている。しかしながら、その目的とするとこ
ろは、いずれも押出成形とりわけ中空成形におけるダイ
スウェルが改良されたポリエチレンを製造することにあ
り、射出成形品の改良に関するものではない。またなと
え上記のような公報に具体的に記載されている超高分子
量ポリエチレンの含有量が１０重量％以下であり、しか
も組成物のＭｌが０．３あるいは極限粘度［η］が２．
３〜Ｂ、　Ｏｄ、Ｉｌ／ｇ　（ＭＩに換算して約０．２
〜０，８）である組成物を射出成形しても、超高分子量
ポリエチレンの含有量が１０重量％以下と非常に少ない
ため、耐摩耗性、耐衝撃性に優れた射出成形品を得るこ
とはできない。

さらに特公昭４６−１１３４９号公報には、第１段階で
還元比粘度が３０〜５であるエチレン・α−オレフィン
共重合体を５〜３０重量％重合し、第２段階で還元比粘
度が４．６〜１．５のポリエチレンまたはエチレン・α
−オレフィン共重合体−つ　− を重合して前記重合体と均質に混合された重合体を得る
方法が開示されている。しかしながらその目的とすると
ころは、前記と同様にびん、ケーブル、管等の押出成形
における成形性を改良することにあり、射出成形品の改
良に関するものではない。またたとえこのような公報に
具体的に記載されているηが２，９である組成物を射出
成形しても、得られる成形品は耐摩耗性、耐衝撃性等に
劣る。

また上記のような超高分子量ポリオレフィン重合体は、
いずれも成形時の熱安定性および長期耐熱安定性に劣る
という問題点があった。

光肌Ω■旬 本発明の目的は、超高分子量ポリオレフィンを成分とし
て含み、しかも射出成形性に極めて優れた射出成形可能
なポリオレフィン組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、超高分子量ポリオレフィンが本来
具備する優れた機械的性質、たとえば耐摩耗性、耐衝撃
性、摺動性等を損うことなく、層＝　１０− 状剥離を生ずることがないような射出成形品を得るのに
好適な成形時の熱安定性および長期耐熱安定性に優れた
射出成形可能なポリオレフィン組成物を提供することに
ある。

光器Ａ揖農 本発明に係る第１の射出成形可能なポリオレフィン組成
物は、 （Ａ）（ｉ＞１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度が１０〜４０ｄρ／ｇである超高分子量ポリオレフィ
ンと、１３５℃デ′カリン溶媒中で測定した極限粘度が
０．１〜５ｄ、Ｉｌ／ｇである低分子量ないし高分子量
ポリオレフィンとから実質的になり、 （ｉｉ　＞上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分
子量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリ
オレフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲
にあり、（ｉｉｉ　）　１３５℃デカリン溶媒中で測定
した極限粘度Ｕη］Ｃが３．５〜１５ｄｆＩ／ｇの範囲
にあり、 （ｉＶ　）溶解トルクＴが４．５ｋｇ−ｃｍ以下である
ポリオレフィン：１００重量部と、（Ｂ）フェノール系
安定剤：０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機フォスファイト系安定剤：０．００５〜５重
量部とからなることを特徴としている。

また、本発明に係る第２の射出成形可能なポリオレフィ
ン組成物は、 （Ａ）（ｉ＞１３５°Ｃデカリン溶媒中で測定した極限
粘度が１０〜４０ｄ、１１７ｇである超高分子量ポリオ
レフィンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度が０．１〜５ｄｆｌ／ｙｒである低分子量ないし高分
子量ポリオレフィンとから実質的になり、 （１１）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子
量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲に
あり、（ｉｉｉ　）　１３５℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度「η１ｏが３．５〜１５６Ｎ／Ｈの範囲にあ
り、 （ｉｖ〉溶解トルクＴが４．５ｋｇ−ｃｍ以下であるポ
リオレフィン：１００重量部と、（Ｂ）フェノール系安
定剤：０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機フォスファイト系安定剤：０．００５〜５重
量部と、 ＣＤ）高級脂肪酸の金属塩：０．００５〜５重量部とか
らなることを特徴としている。

光叫ム且体釣韮朋 以下本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物
について具体的に説明する。

ポリ−レフイン　Ａ 本発明で用いられるポリオレフィンは、超高分子量ポリ
オレフィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
とからなっているが、以下に超高分子量ポリオレフィン
と、低分子量ないし高分子量ポリオレフィンについて説
明する。

本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィンの１３５
℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］、は、１０
〜４０ｄｊ！／ｇ、好ましくは１５〜３５ｄ、ｌｌ／ｇ
の範囲にある。この極限粘度［η］、が１．０’　ｄ、
Ｉｌ　／　ｇ未満であると、射出成形品の機械的性質が
劣る傾向にあるため好ましくなく、一方４０ｄ、ｌｌ／
ｇを超えると、Ｍｆｆｌ成形品の外観が悪く、フローマ
ークが発生し、かつ層状剥離を生じるなめ好ましくない
。

本発明で用いられる低分子量ないし高分子量ポリオレフ
ィンの１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η
］ｈは、０．１〜５ｄρ／ｇ、好ましくは０．５〜３　
ｄ、Ｇ　／　ｇの範囲にある。この極限粘度［η］ｈが
０，１ｄρ／ｇ未満であると、分子量が低すぎて射出成
形品の表面にブリードする虞があるため好ましくなく、
一方５ｄ、Ｉ！／ｇを超えると、溶融流動性が下がるた
め、汎用のポリエチレン射出成形機をそのまま使用する
ことは困難であるため好ましくない。

上記のような超高分子量ポリオレフィンおよび低分子量
ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどのα
−オレフィンの単独重合体または共重合体からなる。こ
のうち、エチレンの単独重合体、またはエチレンと他の
α−オレフィンとからなり、エチレンを主成分としてな
る共重合体が望ましい。

本発明に係るポリオレフィンにおいては、」１記超高分
子量ポリオレフィンと、低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィンとは、上記超高分子量ポリオレフィンが両ポリ
オレフィンの総重量に対し、１５〜４０重量％を占める
ような割合で存在しており、換言すれば、上記低分子量
ないし高分子量ポリオレフィンが両ポリオレフィンの総
重量に対し、８５〜６０重量％を占めるような割合で存
在している。上記のような超高分子量ポリオレフィンは
、両ポリオレフィンの総重量に対し、２０〜３５重量％
を占めるような割合で存在していることが好ましい。超
高分子量ポリオレフィンの量が１−５重量％未満である
と、得られる射出成形品の機械的性質が劣る傾向にある
ため好ましくなく、一方４０重量％を超えると、得られ
る射出成形品に層状剥離が発生し、結果として機械的性
質が良好な成形品が得られないため好ましくない。

本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような量
的割合で存在する超高分子量ポリオレフィンと、低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的になる。

しかして、本発明で用いられるポリオレフィンは、１３
５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］Ｃが３．
５〜コ−５６、ｆｌ／ｇの範囲にあり、溶融トルクＴ（
ｋｇ−ｃｒｌＩ）が４．５ｋｇ−ｃｍ以下にある。なお
、ここで溶融トルクＴは、ＪＳＲキュラストメーター（
命中機械工業ＫＫ製）を用いて、温度２４０°Ｃ１圧力
５ｋｇ／ｄ、振幅３°振動数６　ＣＰ）Ｉの条件で測定
した値である。

上記の［η］Ｃが３．５ｄ、Ｏ／ｇ未満であると、得ら
れる射出成形品の機械的強度、とくに耐摩耗性が劣る虞
があるなめ好ましくなく、一方［η］Ｃが１５ｄ、１１
７ｇを超えると、得られる射出成形品に層状剥離が発生
し、結果として耐摩耗性等の機械的強度が低下するなめ
好ましくない。

また溶融トルクＴが４．．５ｋｇ−（１）を超えると、
成形時に通常のスクリューに喰い込まず、汎用の射出成
形機では射出成形不能であるため好ましくない。

本発明で用いられるポリオレフィンは、好ましくは［η
］Ｃが４．０〜１ｏｔｊ、Ｑ／ｇの範囲にある。

本発明で用いられるポリオレフィンは、超高分子量ポリ
オレフィンと低分子量ないし高分子量ポリオレフィンと
を上記のような割合で配合して調製することもできる力
釈本発明者らの検討によれば、特定の高活性固体状チタ
ン触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒成分から
形成される触媒の存在下に、オレフィンを多段階で重合
せしめる下記のような多段階重合法により得られるポリ
オレフィンが優れた特性を有していることが分った。

このような多段階重合法は、マグネシウム、チー　］、
７　− タンおよびハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒
成分（イ）と、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）
とから形成されるチーグラー型触媒の存在下に、オレフ
ィンを多段階重合させることにより実施される。すなわ
ち、少なくとも１つの重合工程において極限粘度１０〜
４０ｄ、ｆｌ／ｇの超高分子量ポリオレフィンを生成さ
せ、その他の重合工程において水素の存在下にオレフィ
ンを重合させて極限粘度が０．１−〜５　ｄＱ／　ｇの
低分子量ないし高分子量ポリオレフィンを生成させる。

使用される特定のチーグラー型触媒は、基本的には、固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分
とから形成される特定の性状の触媒である。該固体状チ
タン触媒成分としては、たとえば粒度分布が狭く、平均
粒径が０．０１〜５μｍ程度であって、微小球体が数個
固着したような高活性微粉末状触媒成分を用いるのが好
適である。かかる性状を有する高活性微粉末状チタン触
媒成分は、たとえば特開昭５６−８１１号公報に開示さ
れた固体状チタン触媒成分において、液状状態のマグネ
シウム化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させて
固体生成物を析出させる際に、析出条件を厳密に調整す
ることによって製造することができる。具体的には、特
開昭５６−８１１号公報に開示された方法において、塩
化マグネシウムと高級アルコールとを溶解した炭化水素
溶液と、四塩化チタンとを低温で混合し、次いで５０〜
１００℃程度に昇温しで固体生成物を析出させる際に、
塩化マグネシウム１モルに対し、０．０１〜０．２モル
程度の微量のモノカルボン酸エステルを共存させるとと
もに強力な撹拌条件下に該析出を行なうことにより、高
活性微粉末状チタン触媒成分を調製することができる。

さらに必要ならば四塩化チタンで洗浄してもよい。

このようにすると、優れた活性および粒子状態を有する
固体触媒成分を得ることができる。かかる触媒成分は、
たとえばチタンを約１〜約６重量％程度含有し、ハロゲ
ン／チタン（原子比）は約５〜約９０、マグネシウム／
チタン（原子比）は約４〜約５０の範囲にある。

また、上記のようにして調製した該固体状チタン触媒成
分のスラリーを高速で剪断処理することにより得られる
、粒度分布が狭く、しかも平均粒径が０．０１〜５μｍ
、好ましくは０，０５〜３μｍの範囲にある微小球体も
、高活性微粉末状チタン触媒成分として好適に用いられ
る。高速剪断処理の方法としては、具体的には、たとえ
ば不活性ガス雰囲気中で固体状チタン触媒成分のスラリ
ーを市販のホモミキサーにより適宜時間処理する方法が
採用される。その際触媒性能の低下防止を目的として、
予めチタンと当モル量の有機アルミニウム化合物とを添
加しておく方法を採用することもできる。さらに、処理
後のスラリーを篩いで濾過し、粗粒を除去する方法を採
用することもできる。これらの方法によって、前記微小
粒径の高活性微小粉末状チタン触媒成分が得られる。

本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような高
活性微粉末状チタン触媒成分（イ）と有機アルミニウム
化合物触媒成分（ロ）とを用い、必要に応じ電子供与体
を併用して、ペンタン、へキサン、ヘプタン、灯油など
の炭化水素媒体中で、通常、０〜１００℃の範囲の温度
条件下、少なくとも２段以上の多段階重合工程でオレフ
ィンをスラリー重合することによって製造することがで
きる。

有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）としては、たと
えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムのようなトリアルキルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
のようなシアルミニウムクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキク
ロリド、あるいはこれらの混合物が好適に用いられる。

該オレフィンの多段重合工程には、少なくとも２個以上
の重合槽が通常は直列に連結された多段階重合装置が採
用され、たとえば２段重合法、３段重合法、・・・ｎ段
重合法が実施される。また、１個の重合槽で回分式重合
法により多段階重合法を実施することも可能である。該
多段階重合工程のうちの少なくとも１個の重合槽におい
ては、特定量の超高分子量ポリオレフィンを生成させる
ことが必要である。該超高分子量ポリオレフィンを生成
させる重合工程は、第１段重合工程であってもよいし、
中間の重合工程であってもよいし、また２段以−ヒの複
数段であっても差しつかえない。第１段重合工程におい
て超高分子量ポリオレフィンを生成させることが、重合
処理操作が容易であり、しかも得られるポリオレフィン
の物性を容易に制御しうるため好ましい。該重合工程に
おいては、本発明で用いられるポリオレフィンの１５〜
４０重量％が、極限粘度［η］、（デカリン溶媒中で１
３５℃で測定した値）が１０〜４０ｄＵ／ｇである超高
分子量ポリオレフィンで占められるようにすることが必
要であり、さらには本発明で用いられるポリオレフィン
の１８〜３７重量％、とくに２１〜３５重量％が、極限
粘度［η］、が１５〜３５ｄｌｌ／ｇ、とくに１８〜３
０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィンで占められ
るようにすることが好ましい。この重合工程において、
生成する超高分子量ポリオレフィンの極限粘度「η」、
が１−　Ｏｄ、ｌｌ　７ｇ未満であっても、また該重合
工程で生成する超高分子量ポリオレフィンが１−５〜４
０重量％の範囲を外れても、射出成形可能なポリオレフ
ィンを得ることは難しい。

該多段階重合工程において、超高分子量ポリオレフィン
を生成させる重合工程では、前記高活性チタン触媒成分
（イ）および前記有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ
）からなる触媒の存在下に重合が実施される。重合は気
相重合法で実施することもできるし、液相重合法で実施
することもできる。いずれの場合にも、超高分子量ポリ
オレフィンを生成させる重合工程では、重合反応は必要
に応じて不活性媒体の存在下に実施される。たとえば気
相重合法では必要に応じて不活性媒体からなる希釈剤の
存在下に実施され、液相重合法では必要に応じて不活性
媒体からなる溶媒の存在下に実方色される。

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程では
、触媒として高活性チタン触媒成分（イ）をたとえば媒
体１ｇ当りのチタン原子として約０，００１−〜約２０
ミリグラム原子、好ましくは約０．００５〜約１０ミリ
グラム原子、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）を
、Ａｔ／Ｔｉ（原子比）が約０．１〜約１−〇〇〇、と
くに約１〜約５００となるような割合で使用するのがよ
い。

前記超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程の
温度は、通常、約−２０〜約１−２０℃、好ましくは約
０〜約１００℃、とくに好ましくは約５〜約９５℃の範
囲である。また、重合反応の際の圧力は、前記温度で液
相重合または気相重合が可能な圧力範囲であり、たとえ
ば大気圧〜約１００　ｋｇ／　ｃｘｆｒ、好ましくは大
気圧〜約５０ｋｇ／ｃｎＴの範囲である。また、重合工
程における重合時間は、前重合ポリオレフィンの生成量
が該高活性チタン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子
当なり約１０００　ｇ以上、好ましくは約２０００Ｅ以
上となるように設定すればよい。また、該重合工程にお
いて、前記超高分子量ポリオレフィンを生成させるため
には、該重合反応を水素の不存在下に実施するのが好ま
しい。さらには、該重合反応を＝　２４　− 実施後、重合体を不活性媒体雰囲気下で一旦単離し、保
存しておくことも可能である。

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程にお
いて使用することのできる不活性媒体としては、たとえ
ばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロ
ペンクン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素二ジク
ロルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素；あるいはこれらの混合物などを挙
げることができる。とくに脂肪族炭化水素の使用が望ま
しい。

また、本発明で用いられるポリオレフィンを製造する際
には、前記超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合
工程以外の他の重合工程すなわち低分子量ないし高分子
量ポリオレフィンを得るための重合工程においては、水
素の存在下に残余のオレフィンの重合反応が実施される
。超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程が第
１段階重合工程であれば、第２段階以降の重合工程が当
該重合工程に該当する。当該重合工程が超高分子量ポリ
オレフィン生成重合工程の後に位置している場合には、
当該重合工程には該超高分子量ポリオレフィンを含むポ
リオレフィンが供給され、当該重合工程が超高分子量ポ
リオレフィン生成重合工程以外の重合工程の後に位置す
る場合には、前段階で生成した低分子量ないし高分子量
ポリオレフィンが供給され、いずれの場合にも連続して
重合が実施される。その際、当該重合工程には、通常、
原料オレフィンおよび水素が供給される。当該重合工程
が第１段階の重合工程である場合には、前記高活性チタ
ン触媒成分（イ）および有機アルミニウム化合物触媒成
分（ロ）からなる触媒が供給され、当該重合工程が第２
段階以降の重合工程である場合には、前段階で生成した
重合生成液中に含まれている触媒をそのまま使用するこ
ともできるし、必要に応じて前記高活性チタン触媒成分
（イ）および／まなは有機アルミニウム化合物（ロ）を
追加補充しても差しつかえない。

このようにして得られる低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィンは、全重合工程で重合される全オレフィン成分
に対して５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％
、とくに好ましくは２５〜５５重量％の範囲で存在して
いる。

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における水素の供給割合は、当該各重合工程に供給
されるオレフィン１モルに対して、通常、０．０１〜５
０モル、好ましくは０．０５〜３０モルの範囲である。

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における重合槽内の重合生成液中の各触媒成分の濃
度は、重合容積１ｇ当り、前記処理した触媒をチタン原
子に換算して約０．００１〜約０．１ミリグラム原子、
好ましくは約０．００５〜約０．１ミリグラム原子とし
、重合系のＡＩ／Ｔｉ（原子比）が約１−〜約１０００
、好ましくは約２〜約５００となるように調製されるこ
とが好ましい。そのために必要に応じ、有機アルミニウ
ム化合物触媒成分（口〉を追加使用することができる。

重合系には、他に分子量、分子量分布等を調節する目的
で水素・電子供与体、ハロゲン化炭化水素などを共存さ
せてもよい。

重合温度はスラリー重合、気相重合が可能な温度範囲で
、かつ約４０°Ｃ以上、より好ましくは約５０〜約１０
０℃の範囲が好ましい。また、重合圧力は、たとえば大
気圧〜約１００ｋｇ／ｃｎｆ、とくには大気圧〜約５０
ｋｇ／ｃａの範囲が好ましい。そして重合体の生成量が
、チタン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子当り約１
０００ｇ以上、とくに好ましくは約５０００ｇ以上とな
るような重合時間を設定するのがよい。

超高分子量ポリオレフィンを生成させるための重合工程
以外の重合工程は、同様に気相重合法で実施することも
できるし、液相重合法で実施することもできる。もちろ
ん各重合工程で異なる重合方法を採用することも可能で
ある。液相重合法のうちではスラリー懸濁重合法が好適
に採用される。

いずれの場合にも、該重合工程では重合反応は通常は不
活性媒体の存在下に実施される。たとえば＝　２８− 気相重合法では不活性媒体希釈剤の存在下に実施され、
液相スラリー懸濁重合法では不活性媒体溶媒の存在下に
実施される。不活性媒体としては前記超高分子量ポリオ
レフィンを生成させる重合工程において例示した不活性
媒体と同じものを例示することができる。

最終段階の重合工程で得られるポリオレフィン組成物［
η］Ｃが、通常、３．５〜１５ｄρ／ｇ、好ましくは４
．０〜１０ｄ、１１７ｇ、溶融トルクが４．５ｋｇ−ａ
ｎ以下となるように重合反応が実施される。

前記多段階重合法は、回分式、半連続式または連続式の
いずれかの方法でも実施することができる。

前記多段階重合方法が適用できるオレフィンとしては、
前述のようにエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフィンを例示することが
でき、これらのα−オレフィンの単独重合体の製法に適
用することもできるし、二種以上の混合成分からなる共
重合体の製法に適用することもできる。これらのα−オ
レフィンのうちでは、エチレンまたはエチレンと他のα
−オレフィンとの共重合体であって、エチレン成分を主
成分とするエチレン系重合体の製法に本発明の方法を適
用するのが好ましい。

フェノール二〜　ｌＢ 本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物は、
上記のようなポリオレフィン（Ａ）に加えて、フェノー
ル系安定剤（Ｂ）を含んでいる。

フェノール系化合物としては、従来公知のものが特に限
定されることなく用いられるが、具体的には以下のよう
な化合物が用いられる。

２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．
６−ジ−シクロへキシル−４−メチルフェノール、２．
６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２．６−
ジーｔ−アミル−４−メチルフェノール、２．６−ジー
ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２．６−
ジシクロへキシル−４−ｎ−オクチルフェノ−ル、 ２−イソプロピル−４−メチル−６−１−ブチルフェノ
ール、 ２−ｔ−ブチル−？−エチルー６−ｔ−オクチルフェノ
ール、 ２−インブチル−４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノ
ール、 ？−シクロへキシル−４−ｎ−ブチル−６−インプロビ
ルフエノール、 テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ）ヒドロシンナメートコメタンなど。

またフェノール系安定剤として、フェノール核を２個以
上有するフェノール系化合物を用いることもできる。こ
のようなフェノール核を２個以上有するフェノール系化
合物としては、具体的には、以下のような化合物が用い
られる。

？、２°−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール） ４．４゛−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール〉 ４．４゛−チオビス（３−メチル−５−ｔ−ブチルフェ
ノール） ？、２°−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール） １．３．５−）ジメチル−２，４，８−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンジル
ベンゼン、 １．３．５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−１−ブチルフェノール）メタン、 テトラキス「メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート」メタン、
β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドキシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステル、 ２．２゛−オキザミドビス［エチル−３−（３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］ などが例示できる。β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエ
ステルとしてはとくに炭素数１８以下のアルキルエステ
ルが好ましい。また、テトラキス［メチレン（２，４−
ジー１−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロ
キシー３，５−ジーｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２．４
．６−トリス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４°−ヒ
ドロキシベンジルチオノ−１，３，５−トリアジン、？
、２°−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４゛−メチレンビス（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）　、２，２°−メチレンビス［６
−（１−メチルシクロヘキシル）Ｐ−クレゾール］、ビ
ス［３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブチリックアシドコグリコールエステル、４，
４°−ブチリデンビス（６−１−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）　、１，１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５４−ブチルフェニル）ブタン、１，３．５−ト
リス（２，６−シメチルー３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブ
チルベンジル）インシアヌレート、１．３．５−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ式ジベンジル）
　、２，４．６−　トリメチルベンゼン、１，３．５−
トリス（３，５−ジづ一ブチルー４−ヒドロキシベンジ
ル）インシアヌード、１，３．５−トリス［（３，５−
ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチル」インシアヌレート、２−オクチルチオ
−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４，４゛−
チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）などが用
いられる。

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物では
、上記のようなフェノール系安定剤（Ｂ）は、ポリオレ
フィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜５蓋量
部、好ましくは０．０１〜０．５重量部さらに好ましく
は０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。このフェ
ノール系安定剤（Ｂ）の量がポリオレフィン（Ａ）１０
０重量部に対して０．００５重量部未満であると、耐熱
性の向上効果が低いため好ましくなく、一方５重量部を
超えると、安定剤の費用が高くなるのみならず、樹脂の
性質、たとえば引張り伸び、相溶性などが損われる虞れ
があるため好ましくない。

−、フォスフアイトムブー８１　ＣＩ−本発明に係る射
出成形可能なポリオレフィン組成物は、上記のようなポ
リオレフィン（Ａ＞およびフェノール系安定剤（Ｂ）に
加えて、有機フォスファイト系安定剤（Ｃ）を含んでい
る。

有機フォスファイト系安定剤としては、従来公知のもの
が特に限定されることなく用いられるが、具体的には以
下のような化合物が用いられる。

トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホス
ファイト、Ｉヘリス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニル
フェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、テトラ（トリデシル）　−１，
１，３−）リス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テト
ラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデ
シル）　−４，４°−ブチリデンビス（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリ
ス（３，５−シーｔｅｒｔ−ブチル＝４−ヒドロキシフ
ェニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフ
ェニル）ホスファイト、水素化−４，４−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビスＵ４，４°−ブチリデンビス（３−メチ
ル６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］・１．６−ヘキ
サンオールジホスファイト、フェニル・４，４°−イソ
プロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスアイト、ビス（２，
６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、トリス［４，４°−
イソプロ　　　−ビリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）］ホスファイト、フェニル・ジイソデシル
ホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、トリス（１，３−ジ−ステアロイ
ルオキシイソプロピル）ホスファイト、４，４°−イソ
プロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ一
ヒドロー９−オキサー９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４°−ビフェニ
レンジホスホナイトなどが挙げられる。

また、ビス（ジアルキルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトエステルは、下記の式（１）で示され
るスピロ型ないし式（２）で示されるケージ型のものも
使用される。通常はこのようなホスファイトエステルを
製造する方法から生しる経済的理由のために両異性体の
混合物が最も多く使用される。

ここでＲ１、Ｒ２は炭素原子数１〜９のアルキル基と・
くに分枝のあるアルキル基なかでもｔｅｒｔ−ブチル基
が好ましく、またフェニル基におけるその置換位置は２
，４位が最も好ましい。好適なホスファイトエステルは
ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトである。

これらの有機フォスファイト系安定剤は、単独であるい
は組合せて用いられる。

本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物では
、上記のような有機フォスファイト系安定剤（Ｃ）は、
ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５
〜５重量部、好ましくは０．０１〜０，５重量部さらに
好ましくは０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。

この有機フォスファイト系安定剤（Ｃ）の量がポリオレ
フィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５重量部未
満であると、耐熱性の向」二効果が低いため好ましくな
く、一方５重量部を超えると、安定剤の費用が高くなる
のみならず、樹脂の性質、たとえば引張り伸び、相溶性
などが損われる虞れがあるため好ましくない。

本発明に係る第１−の射出成形可能なポリオレフィン組
成物は、前述のポリオレフィン（Ａ＞と、フェノール系
安定剤（Ｂ）と、有機フォスファイト系安定剤（Ｃ）と
からなっているため、射出成形時の熱安定性および長期
耐熱安定性に優れているが、上記の成分（Ａ＞、（Ｂ）
および（Ｃ）に、後述する高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）を
加えると、さらに射出成形時の熱安定性および長期耐熱
安定性に優れたポリオレフィン組成物が得られる。

育　３ｆ−七の金−・垣　Ｄ 本発明に係る第２の射出成形可能なポリオレフィン組成
物は、上記のようなポリオレフィン（Ａ）、フェノール
系安定剤（Ｂ）および有機フォスファイト系安定剤（Ｃ
）に加えて、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ＞を含んでいる。

高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキシン酸、パルミチ
ン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸のマグネシウム塩、
カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩、
カドミウム塩、亜鈴塩、鉛塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用いられ
る。具体的には、以下のような化合物が用いられる。

ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリ
ウム、アラキシン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ス
テアリン酸亜釦、オレイン酸亜鈴、ラウリン酸亜鈴、ス
テアリ＝　　４０　− ン散りチュウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン
酸す１ヘリウム、ラウリン酸すＩ・リウム、ステアリン
酸カリウム、ラウリン酸カリウム、１２−ヒドロキシス
テアリン酸カルシウムなど。

これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る第２の射出成形可能なポリオレフィン組成
物では、上記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）は、ポ
リオレフィン（Ａ＞１００重量部に対して０．００５〜
５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部さらに好
ましくは０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。こ
の高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）の量がポリオレフィン（Ａ
）１００重量部に対して０．００５重量部未満であると
、触媒に由来するポリマー中の残留塩素の吸収が充分で
なく、樹脂劣化の原因となるので好ましくなく、一方５
重量部を超えると、安定剤の費用が高くなるのみならず
、樹脂の性質、たとえば引張り伸び、相溶性などが損わ
れる虞れがあるため好ましくない。

本発明に係る射出成形可能なポリオレフィン組成物には
、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）および〈Ｃ〉、または成分
（Ａ＞、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ＞に加えてたとえば
耐熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料、滑剤、カーボン
ブラック、タルク、カラス繊維等の無機充填剤あるいは
補強剤、難燃剤、中性子遮蔽剤等、通常、ポリオレフィ
ンに添加混合される配合剤を本発明の目的を損わない範
囲で添加することができる。

九肌為父釆 本発明の射出成形可能なポリオレフィン組成物は、超高
分子量ポリオレフィンが有する優れた機械的性質、たと
えば耐衝撃性、耐摩耗性、耐薬品性、滑性、吸水性、摺
動性等をほとんど損うことなく、しかも超高分子量ポリ
オレフィンの大きな欠点である汎用の射出成形機を用い
た場合に発生ずる成形品の層状剥離の発生を伴うことな
く射出成形でき、しかも成形時の熱安定性および長期耐
熱安定性にも優れているため、従来の汎用ポリオレフィ
ンでは耐衝撃性、耐摩耗性等に劣り使用できない分野で
あった軸受、ギア、カムに限らず、家電、ＯＡ機器等の
摺動部材を始め種々の用途に用いることができる。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約
されるものではない。

夾施側１ 〈触媒調製〉 無水塩化マグネシウム４７．６ｇ　（Ｄ，５モル）、デ
カリン０．２５ρおよび゛２−エチルヘキシルアルコー
ル０．２３．１１　（１，５モル）を、１３０℃で２時
間加熱して均一溶液とした後、安息香酸エチル７．４ｍ
１（５０ミリモル）を添加した。この均一溶液を一５℃
に保持した１、５．ｌ！の’ｒｉｃ１４に１時間にわた
って撹拌下に滴下した。

反応器としては、ガラス製３ｇのセパラブルフラスコを
用い、撹拌速度は９５０　ｒｐｍとした。

滴下後９０℃に昇温し、９０℃で２時間の反応を行った
。反応終了後、固体部を濾過にて採取し、さらにヘキサ
ンにて十分に洗浄し、高活性微粉末状チタン触媒成分を
得た。該触媒成分は、３．８重量％のチタン原子を含ん
でいた。

〈重　　合〉 内容積２２０．１！の重合槽２基を直列に連結した連続
２段重合装置を使用して連続重合を行った。

該連続２段重合装置の第１段目の重合槽（以下、重合槽
１と略記する）にｎ−ヘキサン１３０．１！を加え、６
０℃に昇温しな。ｎ−へキサンを３５ρ／時間の速度で
、トリエチルアルミニウムを４５ｍＭ／時間の速度で、
チタン触媒をチタン原子として１．０ミリグラム原子／
時間の速度で、そしてエチレンガスを４．３Ｎｒｒｆ／
時間の速度で重合槽１に連続的に導入した。ポンプを用
いて重合槽１の重合混合液スラリーを後段の重合槽（以
下重合槽２と略記）に送液し、重合槽１のレベルを１３
０ｇに保った。その際の重合槽１の重合圧力は４　、７
　ｋｇ／　ｃｍｆＧであった。

重合槽２には、重合槽１から送られてくる重合混合液ス
ラリーの他に、ｎ−ヘキサンを２５ρ／時間の速度で、
エチレンガスを１１．２Ｎｒｒ？／時間の速度で連続的
に導入した。また、水素ガスを適量加えて重合槽２の気
相部の組成（モル比）を、エチレン１０００に対して、
水素３０になるように調節した。重合反応によって生成
したスラリーを重合槽２の下部よりタイマー弁を用いて
間欠的に抜出し、重合槽２のレベルを１２０ｇに保っな
。

重合槽２の重合温度は８５℃、重合圧力は７．２ｋｇ　
／　ｃｍｆ　Ｇであった。得られたポリマーと溶媒は遠
心分離機によって分離し、Ｎ２気流下で乾燥を行った。

得られたポリオレフィン（Ａ）の各成分の［η］および
含有率、ならびに組成物の［η］、溶融トルクＴを以下
の方法で測定した。

［η］　：１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度 溶融トルク（Ｔ）：ＪＳＲキュラストメーター（今月機
械工業製）を用い、温度２４０℃、圧力５ｋｇ／ｃｕｔ
、振幅±３℃、振動数６　ＣＰＭで測定した溶融状態の
試料の応力トルク＝　４５− 〈射出成形〉 前記ポリオレフィン（Ａ）１００重量部と、フェノール
系安定剤（Ｂ）として、テトラキス［メチレン（３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ）ヒドロシン
ナメートコメタン（商品名ＩＲＧＡＮＯＸ、１０１０、
日本チバガイギー■製）０．１重量部、有機フォスファ
イト系安定剤（Ｃ）として、テトラキス（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニレンシ
フオスファイト（商品名サンドスタップＰ−ＥＰＱ、５
ＡＮＤＯＺ社製）０．１重量部とをヘンシェルミキサー
で混合後、この組成物をＬ／Ｄ　＝　２８．２５１１１
ｍΦ１軸押出機に供給し、１９０℃、５０　ｐｐｍで１
回通過させて混練し、造粒しな。造粒したペレットを射
出成形機（（株）東芝製ｌ５−５０＞を用いて以下の条
件下で角板（１３０Ｘ１２０Ｘ２ｍｍ＞を成形後切削し
て試験片を作成した。

射出成形条件 シリンダー温度（℃）　：　２００／２３０／２７０／
２７０　。

射出圧力（ｋｇ／ａｒｔ）　：　１次／２次−１０００
／８００ サイクル（ＳｅＣ）　　：　１次／２次／冷却−５／３
／２５　。

射出速度（−）：２／１０ ＳＣＲＥＷ回転数（ｒｐｍ）　　：　９７　；金型温度
（℃）：水冷（３２°Ｃ） 試料を１３０℃の空気中に５００、］−〇〇〇、３００
０．５０００時間放置後、それぞれの長期耐熱性評価を
以下の方法で行った。

引張試験：ＡＳＴＭ　　Ｄ　　６３８、ただし試験片形
状をＡＳＴＭ　　４号とし、引張 速度を５０ｍｍ／分とし、破断点伸び （ＥＬ：％）を求めた。

夾施房ｌユＡ 実施例２においては、実施例１で得られたポリオレフィ
ン（Ａ）１００重量部に対し、実施例１で用いたフェノ
ール系安定剤（Ｂ）０．１重量部、有機フォスファイト
系安定剤（Ｃ）としてトリス（ミックストモノ及ジ−ノ
リルフェニル）フォスファイト（商品名、マーク３２９
Ｋ、アデカアーガス化学社製）０．１重量部を添加した
。

　４７　一 実施例３においては、実施例１で得られたポリオレフィ
ン（Ａ）１００重量部に対し、フェノール系安定剤（Ｂ
）として、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール（商品名、５ＡＮＴＯＮＯＸＲ，ＭＯＮＳＡＮＴ社
製〉０．１重量部、及び実施例１で用いた有機フォスフ
ァイト系安定剤（Ｃ）０、］−重量部を添加しな。

実施例４においては、実施例１で得られたポリオレフィ
ン（Ａ）１００重量部に対し、フェノール系安定剤（Ｂ
）として実施例３で用いた２、６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール０．１重量部、及び有機フォスファ
イト系安定剤（Ｃ）として実施例２で用いたもの０．１
重量部を添加した。

その他は実施例１と同様に実施し、長期耐熱安定性を評
価した。これらの結果を表１に示す。

夾施凹旦）５ 実施例１〜４と同じ組成物のそれぞれに高級脂肪酸の金
属塩（Ｄ）としてステアリン酸カルシウム０．１２重量
部を添加した以外は実施例１と同様に実施し、長期耐熱
安定性を評価した。これらの結果を表１に示す。

１００重量部に対し、実施例１〜８で用いたフェノール
系安定剤（Ｂ）の２種類及び有機フォスファイト系安定
剤（Ｃ）の２種類、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）の１種類
、計５種類をそれぞれ単独で０．２重量部添加した。こ
れ以外は実施例］−と同様に実地し、長期耐熱安定性を
評価した。これらの結果を表１に示す。

更に、実施例１〜８、比較例１〜５で用いた各組成物を
Ｌ／Ｄ　＝　２８．２５ｍｍΦ１軸押出機に供給し、２
２０℃、５０　ｒ’ｐｍで１〜５回通過させて混練し、
造粒した。造粒した１〜５回のペレットそれぞれについ
て実施例１と同様に［η］及び溶融トルクを測定し、組
成物の成形時の熱安定性を評価した。これらの結果を表
２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １） （Ａ）（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
   度が１０〜４０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィ
   ンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が０
   ．１〜５ｄｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポリオ
   レフィンとから実質的になり、 （ｉｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子
   量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリオ
   レフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲に
   あり、 （ｉｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］＿Ｃが３．５〜１５ｄｌ／ｇの範囲にあり、 （ｉｖ）溶解トルクＴが４．５ｋｇ・ｃｍ以下であるポ
   リオレフィン：１００重量部と、 （Ｂ）フェノール系安定剤：０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機フォスファイト系安定剤：０．００５〜５重
   量部とからなることを特徴とする射出成形可能なポリオ
   レフィン組成物。 ２） （Ａ）（ｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
   度が１０〜４０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィ
   ンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が０
   ．１〜５ ｄｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
   とから実質的になり、 （ｉｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子
   量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリオ
   レフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲に
   あり、 （ｉｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
   ［η］＿Ｃが３．５〜１５ｄｌ／ｇの範囲にあり、 （ｉｖ）溶解トルクＴが４．５ｋｇ・ｃｍ以下であるポ
   リオレフィン：１００重量部と、 （Ｂ）フェノール系安定剤：０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）有機フォスファイト系安定剤：０．００５〜５重
   量部と、 （Ｄ）高級脂肪酸の金属塩：０．００５〜５重量部とか
   らなることを特徴とする射出成形可能なポリオレフィン
   組成物。 ３）上記ポリオレフィンは、マグネシウム、チタンおよ
   びハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分（イ
   ）および有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）から形
   成されるチーグラー型触媒の存在下に、少なくとも１つ
   の重合工程においてオレフィンを重合させて極限粘度が
   １０〜４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリオレフィンを生成
   させ、その他の重合工程において水素の存在下にオレフ
   ィンを重合させて極限粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇの低分
   子量ないし高分子量のポリオレフィンを生成させる多段
   階重合法によって製造されたものである特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の射出成形可能なポリオレフ
   ィン組成物。