JPH0267389A - 研摩材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １豆立玖亘±ヱ 本発明は、研摩材料に関し、さらに詳しくはパチンコ球
およびボールベアリング等の金属製の球状体の表面を研
摩する際に使用する材料に関するの　　　　景ｔらびに
その問題 パチンコ球およびボールベアリング等の金属製の球状体
（１１１球）は、その表面の付着物を除去することなど
を目的として、樹脂などを用いて研摩されながら使用さ
れている。

特にパチンコ球は、わずかな錆や埃の付着によって釘に
対するパチンコ球の絡み具合等が微妙に変化して出城率
が変化するため、たとえば−日の操業が終了した後、パ
チンコ球を研摩するのが一般的である。そして、このよ
うな研摩によってパチンコ球自体が磨耗して直径が小さ
くなると出城率が高くなるので、パチンコ球自体は磨耗
せず、パチンコ球の表面に付着している不純物だけを研
摩除去するような硬度を有する研摩材料を使用すること
が必要である。

このような研摩材料として、従来はナイロンペレット等
の樹脂ペレットが使用されていた。

ところが、ナイロンペレットは、ナイロン自体の＃磨耗
性が良好でないため、パチンコ球を研摩する際にナイロ
ンペレット自体が相当磨耗されてしまう、また、ナイロ
ンは、耐加水分解性が低いため、水の混入によってナイ
ロンペレットが加水分解をうけて、研摩材料としての寿
命が著しく短縮される虞がある。さらに、ナイロンは、
硬度が高いなめ、パチンコ球に研摩材料が充分にフィツ
トせず、パチンコ球を効率良く研摩することができにく
いという問題点があった。

１哩血亘預 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解消使
用とするものであって、耐磨耗性、耐水性およびフィツ
ト性等の特性に優れた研摩材料を提供することを目的と
している。

１肌立且１ 本発明に係る研摩材料は、１３５℃デカリン溶媒中で測
定した極限粘度が１０〜４０ｄｌ／、である超高分子量
ポリオレフィンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度が０．１〜５　ｄｌ／ｇである低分子量ないし
高分子量ポリオレフィンとを含むポリオレフィン組成物
から実質的に形成されてなり、 （ｉｉｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分
子量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリ
オレフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲
にあり、 （ｉｉ）該ポリオレフィン組成物の１３５℃デカリン溶
媒中で測定した極限粘度［η］。が３．５〜１５６ｊ／
ｇの範囲にあり、かつ、 （ｉｉｉ）該ポリオレフィン組成物の溶解トルクＴが４
．５ｋｇ−＞以下であることを特徴としている。

本発明に係る研摩材料は、特定の超高分子量ポリオレフ
ィンと、特定の低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
とを含むポリオレフィン組成物がら形成されているため
、本発明に係る研摩材料を使用することにより、鋼球自
体を磨耗させることなく、謂球表面を良好に研摩するこ
とができる。

日の旦　自＝日 以下本発明を具体的に説明する。

本発明に係る研摩材料は、たとえばパチンコ球のような
鋼球を研摩する際の研摩材料として好ましく用いられ、
少なくとも下記に示すポリオレフィン（Ａ）を含むポリ
オレフィン組成物をたとえば押出成形により得られるス
トランドを所定の大きさに切断することにより得ること
ができる。

ポリ−レフイン　Ａ 本発明で用いられるポリオレフィン（Ａ）は、超高分子
量ポリオレフィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィンとからなっているが、以下に超高分子量ポリオレ
フィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレフィンにつ
いて説明する。

本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィンの１３５
℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］Ｕは、１０
〜４０ｄｌｌ／ｇ、好ましくは１５〜３５ｄｌ／ｇの範
囲にある。この極限粘度［η］、が１０ｄｊ／ｇ未満で
あると、押出成形品としての研摩材料の機械的性質が劣
る傾向にあるため好ましくなく、一方４０ｄｌ／＋ｒを
超えると、押出成形して得られる研京材料の外観か悪く
なり、かつ層状剥離を生じるため好ましくない。

本発明で用いられる低分子量ないし高分子量ポリオレフ
ィンの１３５°Ｃデカリン溶媒中で測定した極限粘度〔
ηコ、は、０．１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜３
ｄｌ！／ｇの範囲にある。この極限粘度［η］ｈが０．
１ｄｊ／ｇ未満であると、分子量が低すぎて押出成形品
としての研摩材料の表面にブリードする虞があるため好
ましくなく、一方５６ｊ／ｆを超えると、溶融流動性が
下がるため、汎用のポリエチレン押出成形機をそのまま
使用することは困難であるため好ましくない。

上記のような超高分子量ポリオレフィンおよび低分子量
ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどのα
−オレフィンの単独重合体または共重合体からなる。こ
のうち、エチレンの単独重合体、またはエチレンと他の
α−オレフィンとからなり、エチレンを主成分としてな
る共重合体が望ましい。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィンにおい
ては、上記超高分子量ポリオレフィンと、低分子量ない
し高分子量ポリオレフィンとは、上記超高分子量ポリオ
レフィンが両ポリオレフィンの総重量に対し、１５〜４
０重量％を占めるような割合で存在しており、換言すれ
ば、上記低分子量ないし高分子量ポリオレフィンが両ポ
リオレフィンの総重量に対し、８５〜６０重量％を占め
るような割合で存在している。上記のような超高分子量
ポリオレフィンは、両ポリオレフィンの総重量に対し、
２０〜３５重量％を占めるような割合で存在しているこ
とが好ましい、超高分子量ポリオレフィンの量が１５重
量％未満であると、得られる研摩材料の耐磨耗性が劣る
傾向にあるため好ましくなく、一方４０重量％を超える
と、得られる研摩材料に層状剥離が発生し、結果として
耐磨耗性が低下するため好ましくない。

本発明で用いられるポリオレフィンは、Ｌ記のような量
的割合で存在する超高分子量ポリオレフィンと、低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的になる。

しがして、本発明で用いられるポリオレフィンは、１３
５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［ηコ　が３．
５〜１５ｄｊ　／　ｔの範囲にあり、溶融トルクＴ　（
ｋｇ−ｃｍ　）が４．５ｈｇ−■以下にある。なお、こ
こで溶融トルクＴは、ＪＳＲキュラストメーター（命中
機械工業■製）を使用して、温度２４０℃、圧力５ｋｇ
　／　ｃｄ、振幅３°振動数６　ＣＰＨの条件で測定し
た値である。

上記の［η］、が３．５ｄｌ／ｇ未満であると、得られ
る押出成形品としての研摩材料の機械的強度、とくに耐
摩耗性が劣る虞があるため好ましくなく、一方［η］ｃ
が１５ｄｌ／ｇを超えると、得られる押出成形品として
の研摩材料に層状剥離が発生し、結果として耐摩耗性等
の機械的強度が低下するため好ましくない。

また溶融トルクＴが４．５１ｑｒ−■を超えると、成形
時にポリオレフィン組成物が通常のスクリューに喰い込
まず、汎用の押出成形機では押出成形不能であるため好
ましくない。

本発明で用いられるポリオレフィンは、−好ましくは［
ηコ、が４．０〜１０ｄｊ／ｇの範囲にある。

本発明で用いられるポリオレフィンは、超高分子量ポリ
オレフィンと低分子量ないし高分子量ポリオレフィンと
を上記のような割合で配合して調製することもできるが
、本発明者らの検討によれば、特定の高活性固体状チタ
ン触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒成分から
形成される触媒の存在下に、オレフィンを多段階で重合
せしめる下記のような多段階重合法により得られるポリ
オレフィンが優れた特性を有していることが分った。

このような多段階重合法は、マグネシウム、チタンおよ
びハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分（イ
）と、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）とから形
成されるチーグラー型触媒の存在下に、オレフィンを多
段階重合させることにより実施される。すなわち、少な
くとも１つの重合工程において極限粘度１０〜４０ｄｊ
／ｇの超高分子量ポリオレフィンを生成させ、その他の
重合工程において水素の存在下にオレフィンを重合させ
て極限粘度が０．１〜５６ｊ／ｇの低分子量ないし高分
子量ポリオレフィンを生成させる。

使用される特定のチーグラー型触媒は、基本的には、固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分
とから形成される特定の性状の触媒である。該固体状チ
タン触媒成分としては、たとえば粒度分布が狭く、平均
粒径が０゜０１〜５μｍ程度であって、微小球体が数個
固着したような高活性微粉末状触媒成分を用いるのが好
適である。かかる性状を有する高活性微粉末状チタン触
媒成分は、たとえば特開昭５６−８１１号公報に開示さ
れた固体状チタン触媒成分において、液状状態のマグネ
シウム化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させて
固体生成物を析出させる際に、析出条件を厳密に調整す
ることによって製造することができる。具体的には、特
開昭５６−８１１号公報に開示された方法において、塩
化マグネシウムと高級アルコールとを溶解した炭化水素
溶液と、四塩化チタンとを低温で混合し、次いで５０〜
１００℃程度に昇温して固体生成物を析出させる際に、
塩化マグネシウム１モルに対し、０゜０１〜０．２モル
程度の微量のモノカルボン酸エステルを共存させるとと
もに強力な撹拌条件下に該析出を行なうことにより、高
活性微粉末状チタン触媒成分を調製することができる。

さらに必要ならば四塩化チタンで洗浄してもよい。

このようにすると、優れた活性および粒子状態を有する
固体触媒成分を得ることができる。かかる触媒成分は、
たとえばチタンを約１〜６重量％程度含有し、ハロゲン
／チタン（原子比）は約５〜９０、マグネシウム／チタ
ン（原子比）は約４〜５０の範囲にある。

また、上記のようにして調製した該固体状チタン触媒成
分のスラリーを高速で剪断処理することにより得られる
、粒度分布が狭く、しかも平均粒径が０．０１〜５μｍ
、好ましくは０．０５〜３μｍの範囲にある微小球体も
、高活性微粉末状チタン触媒成分として好適に用いられ
る。高速剪断処理の方法としては、具体的には、たとえ
ば不活性ガス雰囲気中で固体状チタン触媒成分のスラリ
ーを市販のホモミキサーにより適宜時間処理する方法が
採用される。その際触媒性能の低下防止を目的として、
予めチタンと当モル量の有機アルミニウム化合物とを添
加しておく方法を採用することもできる。さらに、処理
後のスラリーを篩を用いて分級し、粗粒を除去する方法
を採用することもできる。これらの方法によって、前記
微小粒径の高活性微小粉末状チタン触媒成分が得られる
。

本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような高
活性微粉末状チタン触媒成分（イ）と有機アルミニウム
化合物触媒成分（ロ）とを用い、必要に応じ電子供与体
を併用して、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、灯油など
の炭化水素媒体中で、通常、０〜１００°Ｃの範囲の温
度条件下、少なくとも２段以上の多段階重合工程でオレ
フィンをスラリー重合することによって製造することが
できる。

有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）としては、たと
えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムのようなトリアルキルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
のようなシアルミニウムクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキク
ロリド、あるいはこれらの混合物が好適に用いられる。

該オレフィンの多段重合工程には、少なくとも２個以上
の重合槽が通常は直列に連結された多段階重合装置が採
用され、たとえば２段重合法、３段重合法、・・・ｎ段
重合法が実施される。また、１個の重合槽で回分式重合
法により多段階重合法を実施することも可能である。該
多段階重合工程のうちの少なくとも１個の重合槽におい
ては、特定量の超高分子量ポリオレフィンを生成させる
ことが必要である。該超高分子量ポリオレフィンを生成
させる重合工程は、第１段重合工程であってもよいし、
中間の重合工程であってもよいし、また２段以上の複数
段であっても差しつかえない、第１段重合工程において
超高分子量ポリオレフィンを生成させることが、重合処
理操作を容易にさせ、しかも得られるポリオレフィンの
物性を容易に制御することができるため好ましい、該重
合工程においては、本発明で用いられるポリオレフィン
の１５〜４０重量％が、極限粘度［η］　　（デカリン
溶媒中で１３５℃で測定した値）が１０〜４０６Ｊ／ｌ
である超高分子量ポリオレフィンで占められるようにす
ることが必要であり、さらには本発明で用いられるポリ
オレフィンの１８〜３７重量％、とくに２１〜３５重量
％が、ｉ限粘度［η］、が１５〜３５ｄｊ／ｇ、とくに
１８〜３０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィンで
占められるようにすることが好ましい、この重合工程に
おいて、生成・する超高分子量ポリオレフィンの極限粘
度［η］、が１０ｄｌ／、未満であっても、また該重合
工程で生成する超高分子量ポリオレフィンが１５〜４０
重量％の範囲を外れても、射出成形可能なポリオレフィ
ンを得ることは難しい。

該多段階重合工程において、超高分子量ポリオレフィン
を生成させる重合工程では、前記高活性チタン触媒成分
（イ）および前記有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ
）からなる触媒の存在下に重合が実施される０重合は気
相重合法で実施することもできるし、液相重合法で実施
することもできる。いずれの場合にも、超高分子量ポリ
オレフィンを生成させる重合工程では、重合反応は必要
に応じて不活性媒体の存在下に実施される。たとえば気
相重合法では必要に応じて不活性媒体からなる希釈剤の
存在下に実施され、液相重合法では必要に応じて不活性
媒体からなる溶媒の存在下に実施される。

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程では
、触媒として高活性チタン触媒成分（イ）をたとえば媒
体１１当りのチタン原子として約０．００１〜２０ミリ
グラム原子、好ましくは約０゜００５〜１０ミリグラム
原子、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）を、Ａｊ
／Ｔｉ（原子比）が約０．１〜１０００、とくに約１〜
５００となるような割合で使用するのがよい、前記超高
分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程の温度は、
通常、約−２０〜１２０℃、好ましくは約０〜１００℃
、とくに好ましくは約５〜９５℃の範囲である。また、
重合反応の際の圧力は、前記温度で液相重合または気相
重合が可能な圧力範囲であり、たとえば大気圧〜約１０
０ｋｇ／ａａ、好ましくは大気圧〜約５０ｋｇ／−の範
囲である。また、重合工程における重合時間は、前重合
ポリオレフィンの生成量が該高活性チタン触媒成分中の
チタン１ミリグラム原子当たり約ｔｏｏｏｇ以上、好ま
しくは約２０００ｇ以上となるように設定すればよい、
また、該重合工程において、前記超高分子量ポリオレフ
ィンを生成させるためには、該重合反応を水素の不存在
下に実施するのが好ましい、さらには、該重合反応を実
施後、重合体を不活性媒体雰囲気下で一旦単離し、保存
しておくことも可能である。

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程にお
いて使用することのできる不活性媒体としては、たとえ
ばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ジク
ロルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素；あるいはこれらの混合物などを挙
げることができる。とくに脂肪族炭化水素の使用が望ま
しい。

また、本発明で用いられるポリオレフィンを製造する際
には、前記超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合
工程以外の他の重合工程、すなわち低分子量ないし高分
子量ポリオレフィンを得るための重合工程においては、
水素の存在下に残余のオレフィンの重合反応が実施され
る。超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程が
第１段階重合工程であれば、第２段階以降の重合工程が
当該重合工程に該当する。当該重合工程が超高分子量ポ
リオレフィン生成重合工程の後に位置している場合には
、当該重合工程には該超高分子量ポリオレフィンを含む
ポリオレフィンが供給され、当該重合工程が超高分子量
ポリオレフィン生成重合工程以外の重合工程の後に位置
する場合には、前段階で生成した低分子量ないし高分子
量ポリオレフィンが供給され、いずれの場合にも連続し
て重合が実施される。その際、当該重合工程には、通常
、原料オレフィンおよび水素が供給される。

当該重合工程が第１段階の重合工程である場合には、前
記高活性チタン触媒成分（イ）および有機アルミニウム
化合物触媒成分（ロ）からなる触媒が供給され、当該重
合工程が第２段階以降の重合工程である場合には、前段
階で生成した重合生成液中に含まれている触媒をそのま
ま使用することもできるし、必要に応じて前記高活性チ
タン触媒成分（イ）および／または有機アルミニウム化
合物（ロ）を追加補充しても差しつかえない。

このようにして得られる低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィンは、全重合工程で重合される全オレフィン成分
に対して５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％
、とくに好ましくは２５〜５５重量％の範囲で存在して
いる。

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における水素の供給割合は、当該各重合工程に供給
されるオレフィン１モルに対して、通常、０．０１〜５
０モル、好ましくは０．０５〜３０モルの範囲である。

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における重合槽内の重合生成液中の各触媒成分の濃
度は、重合容積１ｊ当り、前記処理した触媒をチタン原
子換算で約０．００１〜０．１ミリグラム原子、好まし
くは約０．００５〜０．１ミリグラム原子とし重合系の
Ａｊ／Ｔｉ（原子比）が約１〜１０００、好ましくは約
２〜５００となるように調製されることが好ましい。

そのために必要に応じ、有機アルミニウム化合物触媒成
分（ロ）を追加使用することができる０重合系には、他
に分子量、分子量分布等を調節する目的で水素・電子供
与体、ハロゲン化炭化水素などを共存させてもよい。

重合温度はスラリー重合、気相重合が可能な温度範囲で
、かつ約４０℃以上、より好ましくは約５０〜１００℃
の範囲が好ましい、また、重合圧力は、たとえば大気圧
〜約１００ｋｇ／ｃｊ、とくには大気圧〜約５０ｋｓｒ
／−の範囲が好ましい、そして重合体の生成量が、チタ
ン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子当り約１０００
ｇ以上、とくに好ましくは約５０００ｇ以上となるよう
な重合時間を設定するのがよい。

超高分子量ポリオレフィンを生成させるための重合工程
以外の重合工程は、同様に気相重合法で実施することも
できるし、液相重合法で実施することもできる。もちろ
ん各重合工程で異なる重合方法を採用することも可能で
ある。液相重合法のうちではスラリー懸濁重合法が好適
に採用される。

いずれの場合にも、該重合工程では重合反応は通常は不
活性媒体の存在下に実施される。たとえば気相重合法で
は不活性媒体希釈剤の存在下に実施され、液相スラリー
懸濁重合法では不活性媒体溶媒の存在下に実施される。

不活性媒体としては前記超高分子量ポリオレフィンを生
成させる重合工程において例示した不活性媒体と同じも
のを例示することができる。

最終段階の重合工程で得られるポリオレフィン組成物［
η］、が、通常、３．５〜１５ｄｌ／ｇ、好ましくは４
．０〜１０ｄｌ／ｇ、溶融トルクが４．５１ｑｒ−■以
下となるように重合反応が実施される。

前記多段階重合法は、回分式、半連続式または連続式の
いずれかの方法でも実施することができる。

前記多段階重合方法が適用できるオレフィンとしては、
前述のようにエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル
−１−ペンテンなとのα−オレフィンを例示することが
でき、これらのα−オレフィンの単独重合体の製法に適
用することもできるしユニ種以上の混合成分からなる共
重合体の製法に適用することもできる。これらのα−オ
レフィンのうちでは、エチレンまたはエチレンと他のα
−オレフィンとの共重合体であって、エチレン成分を主
成分とするエチレン系重合体の製法に前記多段階重合方
法を適用するのが好ましい。

糺１光１■ユ１工 本発明に係る研摩材料を製造するのに好適なポリオレフ
ィン組成物は、上記のようなポリオレフィン（Ａ）に加
えて、無機充填剤（Ｂ）を含んでも良い。

無機充填材（Ｂ）としては、従来から研摩材として使用
されている公知のものが特に限定されることなく用いら
れるが、特に本発明においては、モース硬度が通常１〜
１０、好ましくは１〜９の範囲内にある無機粒子を用い
る。このようなモース硬度を有する無機粒子を配合する
ことにより、鋼球を研摩する際に鋼球自体が磨耗するこ
とがなく、しかも鋼球表面の付着物を非常に良好に除去
することができるようになる。

本発明において好適に使用することができる無機粒子の
例としては、タルク（モース硬度：１）、炭酸カルシウ
ム（同：３）、酸化チタン（同：５〜６）、窒化チタン
（同＝７〜８）、ケイ酸ジルコニウム（同ニア〜８）、
酸化シルコニ１ウム（同＝７〜８）、アルミナ（同：９
）、炭化ホウ素（同：９）、ガラス（同＝５）および石
英（同＝７）等を挙げることができる。このような無機
粒子は単独で、あるいは組み合わせて使用することがで
きる。

無機粒子を使用する場合、使用する無機粒子の粒子径は
、通常０．５〜１００μｍの範囲内にある。

上記のような無機粒子のうち、特に本発明においては、
タルクを使用することが好ましいタルクのような無機粒
子を使用する場合、ポリオレフィン組成物中における無
機粒子の含有率は、通常は２０重量％以下、好ましくは
５〜１５重量％の範囲にある。

なお、上記のような無機粒子の外に、本発明の目的を損
なわない範囲内でメラミン樹脂粉末あるいはグアナミン
樹脂粉末のような高硬度の樹脂粉末を配合して研摩性能
を改善することもできる。

蛋１」しＬ赳」Ｓ」− 本発明に係る研摩材料を製造するのに好適なポリオレフ
ィン組成物は、上記のようなポリオレフィン（Ａ）に加
えて、帯電防止剤（Ｃ）を含んでも良い、また、上記の
ようなポリオレフィン樹脂を用いてたとえば射出成形法
などを採用してペレットを製造し、次いで、得られたベ
レットと帯電防止剤とを混合して帯電防止性能を賦与す
ることができる。

本発明において使用することができる帯電防止剤（Ｃ）
に特に限定はなく、従来から知られている非イオン系界
面活性剤、アニオン系界面活性剤カチオン系界面活性剤
、両性系界面活性剤および導電性樹脂等を挙げることが
できる。具体的には非イオン系界面活性剤剤の例として
は、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ボイリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、グリセリン脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸
エステルを挙げることができ、アニオン系界面活性剤の
例としては、アルキルサルフェ−ト、アルキルベンゼン
スルホネート、アルキルサルフェートおよびアルキルホ
スフェートを挙げることができ、カチオン系界面活性剤
の例としては、第４級アンモニウムクロライド、第４級
アンモニウムサルフェートおよび第４級アンモニウムナ
イトレートを挙げることができ、両性系界面活性剤の例
としては、アルキルベタイン系界面活性剤、アルキルイ
ミダシリン型界面活性剤およびアルキルアラニン型界面
活性剤を挙げることができ、さらに、導電性樹脂の例と
しては、ポリビニルベンゼン型カチオン樹脂およびポリ
アクリル酸型カチオン樹脂を挙げることができる。これ
らの帯電防止剤は、単独で使用することもできるし、さ
らに帯電防止作用を損なわない組み合わせにおいて２種
類以上の帯電防止剤を組み合わせて使用することもでき
る。また、上記のような界面活性剤型および樹脂型の帯
電防止剤の外に、導電性カーボンあるいは導電性金属粉
末等を帯電防止剤として使用することもできる。

これらの帯電防止剤の内でも、本発明においては非イオ
ン系界面活性剤を使用することが好ましい。

本発明において、上記のような帯電防止剤を使用する場
合、ポリオレフィン組成物中における帯電防止剤の含有
率は、通常は０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜
１，５重量％の範囲内にある。

このように帯電防止剤を使用することにより、本発明に
係る研摩材料の表面に発生する静電気を除去することが
できるので、鋼球を研摩する際に周囲に存在する埃等を
呼込むことがなくなり、鋼球が埃などで汚染されること
を防止することができる。

丈ｌ■１ＱｊＢｔ剤 本発明に係る研摩材料を製造するのに好適なポリオレフ
ィン組成物は、上記のようなポリオレフィン（Ａ）に加
えて、接触性改質剤（Ｄ）を含んでも良い。

接触性改質剤（Ｄ）としては、たとえば摩擦係数の低い
樹脂あるいは粉末を使用することができ、具体的には、
グラファイト粉末、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（
ＰＴＦＥ）　、四フッ化エチレンー六フッ化プロピレン
共重合体樹脂（ＦＥＰ）、四フッ化エチレンーパーフル
オロアルコキシエチレン共重合体樹脂（ＰＦＡ）　、三
フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＦ、）　、四フッ化
エチレンーエチレン共重合体樹脂（ＥＴＦＥ）、フッ化
ビニリデン樹脂などのフッ素樹脂粉末、フッ化モリブデ
ン粉末、硫化モリブデン粉末、酸化チタン粉末、ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂粉末などを挙げることができ
る。これらの化合物は単独で、あるいは組み合わせて使
用することができる。なお、上記のような接触性改質剤
（Ｄ）は、主に本発明に係る研摩材料の表面の特性を改
善するために用いられるが、これらの改質剤が帯電防止
作用あるいは研摩作用などを有していることもある。

これらの接触性改質剤（Ｄ）は、粉末状で用いられるこ
とが好ましく、その粒子径は０．０１〜５００μｍ、好
ましくは０．０５〜１００μｍであることが望まし−い
。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
では、上記のような接触性改質剤（Ｄ）は、ポリオレフ
ィン（Ａ）１００１！量部に対して１〜７０重量部、好
ましくは３〜５０重量部さらに好ましくは５〜３０重量
部の量で用いられるのが良い。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
は、前記ポリオレフィン（Ａ）に加えて、繊維状充填剤
（Ｅ）を含んでも良い。

繊維状充填剤（Ｅ）としては、従来繊維状充填剤として
公知のものが特に限定されることなく用いられるが、具
体的には、ガラス繊維、カーボンｍ維、ボロン繊維、チ
タン酸カリウィスカー、金属繊維たとえばアルミニウム
繊維、エテンレス鋼繊維など、および 石綿、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ボリアミド繊
維などを挙げることができる。

これらの繊維状充填剤（Ｅ）は、その繊維径が１〜３０
μｍ、好ましくは５〜２０μｍであり、繊維長が１００
０〜１００００μｍ、好ましくは３０００〜６０００μ
ｍであり、アスペクト比は３３〜１ｏｏｏｏ、好ましく
は１５０〜１２００であることが望ましい。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
では、上記のような繊維状充填剤（Ｅ）は、ポリオレフ
ィン（Ａ）１００重量部に対して１〜７０重量部、好ま
しくは３〜５０重量部さらに好ましくは５〜３０重量部
の量で用いられる。

Ｌ定ｌ また、本発明に係る研掌材料を構成するポリオレフィン
組成物は、成形時あるいは保存時のポリオレフィン（Ａ
）の劣化を防止するために、上記ポリオレフィン（Ａ）
に加えて、フェノール系安定剤（Ｇ）、有機フォスファ
イト系安定剤（ｉｉ）、チオエーテル系安定剤（Ｉ）、
高級脂肪酸の金属塩（Ｊ）を含んでも良い。

［フェノール系安定剤（Ｇ）］ フェノール系化合物としては、従来公知のものが特に限
定されることなく用いられるが、具体的には、 ２．６−ジーｔ−’ブチルー４−メチルフェノール、２
．６−ジ−シクロへキシル−４−メチルフェノール、２
．６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２．６
−ジーｔ−アミル−４−メチルフェノール、２．６−ジ
ーｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２．６
−ジシクロへキシル−４−ｎ−オクチルフェノール、 ２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール、 ２−ｔ−ブチル−２−エチル−６−ｔ−オクチルフェノ
ール、 ２−イソブチル−４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノ
ール、 ２−シクロへキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロビ
ルフエノール、 テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ）ヒドロシンナメートコメタンなどを挙げる
ことができる。

またフェノール系安定剤として、フェノール核を２個以
上有するフェノール系化合物を用いることもできる。こ
のようなフェノール核を２個以上有するフェノール系化
合物としては、具体的には、２．２°−メチレンビス〈
４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール） ４．４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール） ４．４゛−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール） ２．２°−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール） １．３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンジル
ベンゼン １．３．５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェノール）メタン、 テトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、 β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドキシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステル、 ２．２°−オキザミドビス［エチル−３−（３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］ などを挙げることができる。

これらの化合物の内、炭素数１８以下のアルキル基を有
するβ−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、テトラ
キス［メチレン（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートコメタン、ｎ−オクタデ
シル−３−（４°−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、２，６−シーｔブチル−
ｐ−クレゾール、２，４．６−トリス（３’、５−ジ−
ｔ−ブチル−４°−ヒドロキシベンジルチオノ−１，３
，５−トリアジン、２，２°−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）　、４．４’−メチレ
ンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）　、２．
２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル
）Ｐ−クレゾール］、ビス［３，５−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシドコグ
リコールエステル、４．４°−ブチリデンビス（６−１
−ブチル−１−クレゾール）　、１，１．３−トリス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）ブタン、１，３．５−トリス（２，６−シメチルー３
−しドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３．５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）　−２，４，６−トリメチル
ベンゼン、１，３．５−トリス（３，５−ジーを一ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌード、１．３
．５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌ
レート、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−しドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５
−トリアジン、４．４゛−チオビス（６−１−ブチルー
トクレゾール）などが好ましく使用される。

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
では、上記のようなフェノール系安定剤＜Ｂ）は、ポリ
オレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜５
重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好
ましくは０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。

［有機フォスファイト系安定剤（ｉｉ）］有機フォスフ
ァイト系安定剤（ｉｉ）としては、従来公知のものが特
に限定されることなく用いられるが、具体的には、トリ
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リデシルポスファイト、オクチル−ジフェニルホスファ
イト、トリス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（
ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラ（トリデシル）　−１，１，３
トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（０１
２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４°−イソプロピリデ
ンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−
４，４°−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、水素化−４，４°−イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）
・ビス［４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］・１，６−ヘキサンオ
ールジホスファイト、フェニル・４，４゛−イソプロピ
リデンジフエノール・ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ベンタエリスリトールジホスアイト、ビス（２，６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、トリス［４，４°−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）コ
ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、
ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオキシイソプ
ロビル）ホスファイト、４．４°−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オ
キサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４，４°−ビフェニレンジホスファ
イトなどが挙げられる。

またビス（ジアルキルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイトエステルは、下記の式（１）で示される
スピロ型ないし式（２）で示されるゲージ形のものも使
用される０通常はこのようなホスファイトエステルを製
造する方法から生じる経済的理由のために両異性体の混
合物が最も多く使用される。

ここで、Ｒ１、Ｒ２は炭素原子数１〜９のアルキル基、
とくに分校のあるアルキル基なかでもｔａｒｔ−ブチル
基が好ましく、またフェニル基におけるその置換位置は
２．４位が餞も好ましい、好適なホスファイトエステル
はビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトである。

これらの有機フォスファイト系安定剤は、単独であるい
は組合せて用いられる。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
では、上記のような有機フォスファイト系安定剤（ｉｉ
）は、ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．
００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部
さらに好ましくは、０．０５〜０．２重量部の量で用い
られる。

［有機チオエーテル系安定剤（■）］ 有機チオエーテル系安定剤＜１）としては、従来公知の
ものが特に制限されることなく用いられるが、具体的に
は、ジラウリル−、シミリスチル−、ジステアリル−な
どのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オ
クチル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチ
オプロピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌ
レート）のエステル（例えばペンタエリスリトールテト
ララウリルチオプロビオネート）が挙げられる。さらに
具体的には、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジ１０ビオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネート、ラウリルステアリルチオン１０ビオネート
、ジステアリルチオジプチレートなどを挙げることがで
きる。

これらの有機子オニーチル系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
では、上記のような有機チオエーテル系安定剤（１）は
、ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００
５〜５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部、さ
らに好ましくは０．０５〜０．２重量部の量で用いられ
る。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
に、前述のポリオレフィン（Ａ）に加えて、フェノール
系安定剤（Ｇ）、有機フォスファイト系安定剤（ｉｉ）
、有機チオエーテル系安定剤（工）、もしくはこれらの
うちの複数を含ませれば、射出成形時の熱安定性および
長期耐熱安定性が向上する。さらに高級脂肪酸の金属塩
（Ｊ）を添加することにより、射出成形時の熱安定性お
よび長期耐熱安定性に優れた研摩材料が得られる。

［高級脂肪酸の金属塩（Ｊ）］ 高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキシン酸、パルミチ
ン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸のマグネシウム塩、
カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用いられ
る。具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン
酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム
、ラウリン酸バリウム、アラキシン酸バリウム、ベヘニ
ン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラ
ウリン酸亜鉛、ステアリン酸すチュウム、ステアリン酸
ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナト
リウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、
１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどを挙げる
ことができる。

これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

本発明に係る研摩材料を構成するポリオレフィン組成物
では、上記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｊ）は、ポリ
オレフィン（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜５
重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好
ましくは０．０５〜０，２重量部の量で用いられる。

なお、本発明では、研摩材料を構成するポリオレフィン
組成物には、上記の成分に加えてたとえば耐熱安定剤、
耐候安定剤、顔料、染料、滑剤、難燃剤、中性子遮蔽剤
等、通常、ポリオレフィンに添加混合される配合剤を本
発明の目的を損わない範囲で添加することができる。

上記のような超高分子量ポリオレフィンおよび高密度な
いし低密度ポリオレフィンと、所望により配合される無
機充填剤（Ｂ）、帯電防止剤（Ｃ）その他の充填剤（Ｄ
）〜（Ｅ）および安定剤（Ｅ）〜（Ｉ）とを配合してポ
リオレフィン組成物を製造し、このポリオレフィン組成
物を用いて、たとえば射出成形等を採用して所望の形状
にすることにより本発明に係る研摩材料を製造すること
ができる。

本発明に係る研摩材料の形状および大きさなどは、研摩
される鋼球の種類および大きさ等を考慮して適宜設定す
ることができるが、たとえばパチンコ球用の研摩材料と
して使用する場合には、球状、円盤状、矩状若しくは円
柱状等の形状にすることが好ましい。

さらに、本発明に係る研摩材料１個の重量は、通常は０
．０１〜０．０５ｇ、好ましくは０．０２〜０．０４ｇ
の範囲内にある。

なお、以上パチンコ球の研摩材料として本発明の研摩材
料について説明したが、本発明に係る研摩材料は、パチ
ンコ球用の研摩材料として使用することができることは
勿論、その外にボールベアリング等のような金属性球状
体の研摩用材料として使用することもできる。

九肌五力】 本発明に係る研磨材料は、特定の超高分子量ポリオレフ
ィンと、特定の低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
とを含むポリオレフィン組成物から形成されているため
、本発明に係る研摩材料を使用することにより、鋼球自
体を磨耗させることなく、鋼球表面を良好に研摩するこ
とができる。

すなわち、本発明に係る研摩材料では、耐磨耗性および
耐ｆＮ！９性等のような超高分子量ポリオレフィンの有
している優れた特性が特定の低分子量ないし高分子量ポ
リオレフィンを配合するすることにより非常に顕著にな
り、しかも特定の低分子量ないし高分子量ポリオレフィ
ンを配合することによって鋼球研摩材料と研摩される鋼
球とのフィツト性が非常に良好になる。さらに、超高分
子量ポリオレフィンの硬度が、ナイロン等よりも高く、
かつ鋼球よりも低いので、鋼球自体の磨耗を有効に防止
しながら鋼球表面の付着物を研摩除去することができる
。

代理人　　弁理士　　絵本　俊一部

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が１
   ０〜４０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィンと、
   １３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が０．１〜
   ５ｄｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポリオレフィ
   ンとを含むポリオレフィン組成物から実質的に形成され
   てなり、（ｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超
   高分子量ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量
   ポリオレフィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の
   範囲にあり、 （ｉｉ）該ポリオレフィン組成物の１３５℃デカリン溶
   媒中で測定した極限粘度［η］＿ｃが３．５〜１５ｄｌ
   ／ｇの範囲にあり、かつ、 （ｉｉｉ）該ポリオレフィン組成物の溶解トルクＴが４
   ．５ｋｇ・ｃｍ以下であることを特徴とする研摩材料。
2. （２）上記ポリオレフィンは、マグネシウム、チタンお
   よびハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分（
   イ）および有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）から
   形成されるチーグラー型触媒の存在下に、少なくとも１
   つの重合工程においてオレフィンを重合させて極限粘度
   が１０〜４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリオレフィンを生
   成させ、その他の重合工程において水素の存在下にオレ
   フィンを重合させて極限粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇの低
   分子量ないし高分子量のポリオレフィンを生成させる多
   段階重合法によって製造されたポリオレフィンであるこ
   とを特徴とする請求項第１項に記載の研摩材料。
3. （３）上記ポリオレフィン組成物は、無機充填材を含む
   ことを特徴とする請求項第１項に記載の研摩材料。
4. （４）上記無機充填材は、モース硬度が１〜１０の範囲
   の無機粉末であることを特徴とする請求項第３項に記載
   の研摩材料。
5. （５）上記研摩材中における無機充填剤の含有率が２０
   重量％以下であることを特徴とする請求項第３項に記載
   の研摩材料。
6. （６）上記ポリオレフィン組成物は、帯電防止剤を含む
   ことを特徴とする請求項第１項に記載の研摩材料。
7. （７）上記帯電防止剤は、非イオン系界面活性剤である
   ことを特徴とする請求項第６項に記載の研摩材料。
8. （８）上記研摩材中における帯電防止剤の含有率が５重
   量％以下であることを特徴とする請求項第６項に記載の
   研摩材料。
9. （９）上記研摩材が、上記ポリオレフィン組成物の球状
   成形体、円盤状成形体、矩状成形体若しくは円柱状成形
   体であることを特徴とする請求項第１項ないし８項のい
   ずれかの項に記載の研摩材料。
10. （１０）上記研摩材１個の重量さが、０．０１〜０．０
    ５ｇの範囲にあることを特徴とする請求項第１項ないし
    ８項のいずれかの項に記載の研摩材料。