JP3118759B2 - 耐熱性を示しヘキサン抽出量が低くかつ調節可能な引張り応力を示すポリオレフィン組成物 - Google Patents

耐熱性を示しヘキサン抽出量が低くかつ調節可能な引張り応力を示すポリオレフィン組成物

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ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリマー材料成分を少なくとも２種類含む
ポリオレフィン組成物に関する。本発明の特別な態様に
おいて、上記組成物または上記組成物から製造したフィ
ルム、被膜または成形品は、耐熱性が高く、残存結晶度
パーセントが高く、ヘキサン抽出レベルが低く、ヒート
シール（heat seal）およびホットタック（hot tac
k）開始温度が低く、ホットタック強度が高くかつ調節
可能な引張り応力を示すとして特徴づけられる。
食品包装用途および食品貯蔵容器用途でポリオレフィ
ン樹脂が長年に渡って利用されてきたが、加工業者およ
び包装業者は、フィルム、被膜および成形物の形態で望
まれる特性均衡を有するポリオレフィン樹脂を利用する
ことができなかった。包装および貯蔵用途で用いるに最
適なポリオレフィン樹脂は鍵となる性能特性を数多く有
するであろう。特に、最適な樹脂は、残存結晶度パーセ
ントが高くそして／またはビーカー軟化点が高く（この
ことは、例えばマイクロ波にかけることができる食品容
器および熱充填（hot−fill）フィルム包装用途などで
重要な耐熱性が高いことを示す）、引張り応力を調節可
能様式で高くするか或は低くすることができ（このこと
は、それぞれ、製品を効率良く詰め込むに重要でありか
つバッグ製造運転に重要である寸法安定性が良好なこと
を示すか、或は冷蔵用食品容器を開けるのが良好なこと
を示す）、ヒートシールおよびホットタック温度が低い
こと（このことは、フィルムおよび被膜を容易にパッケ
ージに変えることができることを示す）、耐引裂き性、
耐ダート衝撃性（dart impact resistance）および耐
穴開き性（puncture resistance）が高いこと（このこ
とは、酷使下においてパッケージまたは容器の一体性が
高いことを示す）、そしてヘキサン抽出レベルが低いこ
と（このことは、低分子量の不純物またはポリマー画分
がその包装されている敏感な品物、例えば食品に接触す
る用途では食料などに移行する傾向が低いことを示す）
で特徴づけられるであろう。
樹脂が有する特別な１つの特性を向上させるには、伝
統的に、その樹脂の別の重要な特性に関してある程度の
犠牲を必要としていた。例えば、その樹脂のコモノマー
含有量を高くすると、典型的に、達成される引張り応力
が低くなり、ヒートシールおよびホットタック開始温度
が低くなり、引裂き強度が高くなり、耐ダート衝撃性が
高くなりかつ耐穴開き性が高くなる。それとは対照的
に、その樹脂のコモノマー含有量を低くすると、典型的
に、達成される結晶度が高くなり、ビーカー軟化点が高
くなり、引張り応力が高くなりかつｎ−ヘキサン抽出レ
ベルが低くなる。従って、歴史的には、１つの種類の特
性に関して樹脂の改良を達成すると、他の特性が損なわ
れていた。
産業が直面している１つの特別な問題は、歴史的に樹
脂のビーカー軟化点と上記樹脂から製造されたフィルム
層のヒートシール開始温度またはホットタック開始温度
とは直接関係すると考えられていた点である。即ち、好
適な樹脂にそれの耐熱性を向上させるように高いビーカ
ー軟化点を持たせると、一方ではそのように耐熱性を向
上させると伝統的にヒートシール開始温度およびホット
タック温度が高くなると言った犠牲を伴い、これによっ
て、包装ラインの速度が低下しかつ包装加工業者にかか
るエネルギーコストが高くなる。また、通常の樹脂が典
型的に示すヒートシールおよびホットタック開始温度
は、それが示す個々のビーカー軟化点に近いか、或はよ
り望ましくなく、それらが示す個々のビーカー軟化点よ
り高い。従って、現在のところ、ある樹脂のビーカー軟
化点とその樹脂から製造されたフィルム層のヒートシー
ルおよび／またはホットタック開始温度との間の差を最
大限にするばかりでなく高い耐熱性と高い極限ホット強
度を示すパッケージをより経済的に製造することができ
るように、それらの個々のビーカー軟化点より６℃以上
低い開始温度を有するとして特徴づけられるポリマー組
成物を提供するのが望ましい。
産業が直面している別の特別な問題は、コモノマー含
有量がより高い（即ち密度が約0.900g/cc未満の）エチ
レンアルファ−オレフィンポリマー類を用いると、低い
ヒートシールおよびホットタック開始温度、引裂き強
度、耐ダート衝撃性および耐穴合開き性の意味で良好な
性能を示すフィルムおよび被膜から得られはするが、上
記ポリマー類は過剰なｎ−ヘキサン抽出量を示すか或は
ｎ−ヘキサンに実質的に可溶であると言った問題であ
る。低分子量の不純物、ポリマー画分または分解生成物
（これらが全ポリマーを占める割合は少量のみである）
が溶解することに関する簡単な抽出とは対照的に、これ
が実質的に完全にｎ−ヘキサンに溶解することは、ポリ
マーの非晶度がより高いこと、即ちコモノマー含有量が
より高いインターポリマー類に特徴的な結晶度がより低
いことに起因し得る。
ヘキサンに溶解する材料およびｎ−ヘキサン抽出レベ
ルが高い材料は、一般に、食品に直接接触する用途、例
えば多層フィルムパッケージまたは射出成形された食品
貯蔵容器のシーラント層などにおける使用では容認され
得ない。このような材料が一般に食品の包装および貯蔵
でか或は味および匂いに敏感な品物の包装および貯蔵で
用いられる場合でも、その材料とそれに包装されている
か或は貯蔵されている品物との間に実質的なバリヤー材
料（例えばアルミ箔など）を用いる必要がある。従っ
て、優れたヒートシールおよびホットタック開始性能お
よび酷使性能を示す低密度のエチレンアルファ−オレフ
ィン樹脂を、食品に接触する用途ばかりでなく味または
匂いに敏感な品物を伴う他の用途で用いることに関し
て、産業では歴史的に限界が存在していた。従って、ま
た、エチレンアルファ−オレフィン樹脂に0.900g/cc未
満の密度を持たせることで得られる有利な性能属性（例
えば、酷使特性が向上していてヒートシールおよびホッ
トタック開始温度がより低いフィルムおよび被膜として
使用可能であることを指示する属性など）を有していて
もヘキサン抽出レベルが低い（このようなポリマー組成
物は、食品に接触する用途で用いるに適切である）とし
て特徴づけられるエチレンアルファ−オレフィンポリマ
ー組成物を提供するのが望ましい。
プラスチック産業を悩ましている更に別の問題は、冷
凍庫から直接電子レンジにかけられる（greezer−to−m
icrowave）ように改良された食品容器用蓋を製造するに
最適な成形用組成物を入手することができなかったこと
である。そのような組成物は、その容器がまだ冷凍庫ま
たは冷蔵庫の温度にある間にそれを開けるのが容易なこ
とを確保する目的で良好な柔軟性を示すべきである（即
ち曲げモジュラスがより低いべきである）が、上記組成
物はまた、その容器と食料の電子レンジにかけている時
に蓋が過度の溶融も軟化も変形も起こさないように良好
な耐熱性を示すべきである。蓋を開けて取り外すのが容
易なことは、手の筋肉および筋肉の共同作業が弱いか或
は弱くなった消費者にとって特に重要である。従ってま
た、曲げモジュラスを低く保ちながら耐熱性を向上させ
たエチレンアルファ−オレフィン成形用組成物を提供す
るのが望ましい。
Shibata他の米国特許第4,429,079号には、（Ａ）炭素
原子数が５から10のアルファ−オレフィンとエチレンの
ランダムコポリマーであってメルトインデックスが0.1
から20g/10分で密度が0.910から0.940g/ccでＸ線による
結晶度が40から70パーセントで融点が115から130℃でエ
チレン含有量が94から99.5モルパーセントであるランダ
ムコポリマーが95−40重量％で（Ｂ）炭素原子数が３か
ら10のアルファ−オレフィンとエチレンのランダムコポ
リマーであってメルトインデックスが0.1から50g/10分
で密度が0.870から0.900g/ccでＸ線による結晶度が５か
ら40パーセントで融点が40から100℃でエチレン含有量
が85から95モルパーセントであるランダムコポリマーが
５から60重量％である混合物から成るエチレン／アルフ
ァ−オレフィンコポリマーブレンド組成物が開示されて
いる。この（Ａ）成分ポリマーはチタン触媒系を用いて
製造されたポリマーであると述べられており、そして
（Ｂ）成分ポリマーはバナジウム触媒を用いて製造され
たポリマーであると述べられている。このような触媒系
は両方とのチーグラー（Ziegler）型触媒として知られ
ていて、これを用いると線状のエチレンアルファ−オレ
フィンポリマーが生じる。即ち、このようなポリマー
は、長鎖分枝を全く持たない線状の分子バックボーンを
有する。更にまた、（Ａ）成分ポリマーは、不均一に分
枝している短鎖分枝を有する一方、（Ｂ）成分ポリマー
は、均一に分枝している短鎖分枝を有する。上記Shibat
a他の組成物から製造されたフィルムは、申し立てによ
ると、低温のヒートシール性、ヒートシール強度、耐ピ
ンホール性、透明性および衝撃強度が良好で、そのよう
なフィルムは貴重な包装用途で用いるに適切であるとさ
れている。しかしながら、Shibata他は、極限ホットタ
ック強度が高い（即ち≧2.56N/cmの値を示す）フィルム
は開示しておらず、Shibata他が与えた実施例に開示さ
れているデータを解析すると、そのようなフィルムが示
す特性、特にヒートシール性は加算的で、ブレンドされ
た成分ポリマーの密度に関して直線的に変化することが
分かる。
Naito他の米国特許第4,981,760号には、密度が0.900
から0.930g/ccでメルトフロー率が0.1から100g/10イン
チであるポリエチレン混合物が開示されており、その混
合物には、（Ｉ）炭素原子数が４から10のα−オレフィ
ンとエチレンから作られたエチレン−α−オレフィンの
ランダムコポリマーであってα−オレフィン含有量が2.
0から10モルパーセントで密度が0.895から0.915g/ccで
あるコポリマー［示差走査熱量計で完全な溶融が生じた
後に次第に冷却するように温度をプログラムして上記コ
ポリマーを測定した時のサーモグラムは、75から100℃
の範囲に吸熱ピークを示して、吸熱全体に対する上記ピ
ークの所の吸熱の比率は少なくとも0.8である］が60か
ら99重量部入っておりそして（II）密度が少なくとも0.
945g/ccの高密度ポリエチレン［示差走査熱量計で完全
な溶融が生じた後に冷却するように温度をプログラムし
て上記高密度ポリエチレンを測定した時のサーモグラム
は、125℃またはそれより上に吸熱ピークを示す］が１
から40重量部入っていて、（Ｉ）と（II）の総量は100
重量部になる。この成分ポリマー（Ｉ）はバナジウム触
媒を用いて製造されたポリマーであると述べられてい
て、そのフィルムが示すヒートシール性とホットタック
は、申し立てによると、向上しているとされている。Na
ito他は、成形品の製造で用いるに上記混合物が有用で
あることは開示しておらず、特に、その混合物が高い耐
熱性を示すと同時に良好な柔軟性を示すことは開示して
いない。また、Naito他は、密度が0.945g/ccの成分ポリ
マー（II）を含有させて製造したフィルムも開示してい
ない。更に、Naito他がヒートシールもしくはホットタ
ック開始温度が低いフィルムを開示している場合、その
ようなフィルムを得たのは、密度が低い方の成分ポリマ
ー（Ｉ）の濃度を高く（即ち≧85部）した時のみであ
り、通常このようにすると、結果としてビーカー軟化点
が低くなりかつ耐熱性が低下すると予測される。
Hodgson他の米国特許第5,206,075号には、基礎層とこ
の基礎層の片側または両側の上に位置するヒートシール
層を含む多層から成るヒートシール性フィルムが開示さ
れている。Hodgsonは、上記基礎層として、（ａ）密度
が0.915g/cc以上のオレフィンポリマーおよび（ｂ）C3
−C20アルファ−モノオレフィンとエチレンのコポリマ
ーから成るブレンド物を開示していて、上記コポリマー
（ｂ）は、0.88から0.915g/ccの密度、0.5から7.5dg/分
のメルトインデックス、約3.5以下の分子量分布、約70
パーセント以上の組成分布幅指数を示す。Hodgsonは、
上記ヒートシール層として、上記基礎層に関する（ｂ）
で定義した如きコポリマーを含有させた層を開示してい
る。Hodgsonは、上記基礎層（ａ）で用いた如きブレン
ド物を適切なシーリング層として用いることを開示して
おらずそして上記基礎層の成分（ａ）に好適なオレフィ
ンポリマーがエチレンのモルパーセントが約１−10のプ
ロピレンコポリマーであることを開示していない。
Shibata他、Naito他およびHodgson他が開示した組成
物は、貴重な食品包装および貯蔵容器用途に最適なよう
に設計されていない点で不利である。特に、例えばクッ
クイン（cook−in）および熱充填包装などの如き用途で
要求される耐熱性を犠牲にすることなく包装ライン速度
をより高くすることができるように、ビーカー軟化点が
その樹脂から製造された薄フィルム［即ち、厚みが0.25
から３ミル（0.006から0.076mm）の範囲のフィルム］が
示すヒートシール開始温度および／またはホットタック
開始温度より高いことを特徴とするポリマー組成物が求
められている。また、ｎ−ヘキサン抽出レベルが低い、
即ち15重量パーセント未満、好適には10重量パーセント
未満、より好適には６重量パーセント未満、最も好適に
は３重量パーセント未満であるポリマー組成物が求めら
れていて、そのような組成物は、食品に直接接触する用
途で用いるに有用である。本産業の人は、更に、そのよ
うな特性を示すばかりでなく調節可能な高い引張り応力
（このことは、寸法安定性が良好でありかつ垂直形態の
充填および密封用途でライン速度を高くすることができ
ることを示す）および高いダート衝撃、耐引裂き性およ
び耐穴開き性（これによって、鋭利なもの、例えば肉の
プライマルおよびサブプライマル（subprimal）カット
で見られる骨などを入れる包装品で用いるに特に有用な
強いフィルムおよび被膜がもたらされる）を有するポリ
マー組成物が非常に有利であることを理解するであろ
う。また、成形品、例えば冷凍庫から直接電子レンジに
かけられて開けるのが容易な食品容器用蓋などでは、調
節可能な低い引張り応力と高い耐熱性を示すポリマー組
成物が求められている。
従って、本主題発明はポリマー混合物を提供し、この
混合物は、 （Ａ）0.850から0.920g/ccの範囲の密度を有する実質的
に線状であるエチレンポリマーであって i. メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 ii. ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に
式：（Mw/Mn）≧（I10/I2）−4.63で定義される如き分
子量分布Mw/Mnを示し、 iii. この実質的に線状であるエチレンポリマーの場
合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、線状エチレンポリマーの場合の表面メルト
フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、
少なくとも50パーセント大きくなるような、気体押し出
しレオロジー（gas extrusion rheology）を示し［こ
こで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記
線状エチレンポリマーが同じコモノマーまたはコモノマ
ー類を含み、上記線状エチレンポリマーのI2、Mw/Mnお
よび密度が上記実質的に線状であるエチレンポリマーの
10パーセント以内にあり、そしてここで、上記実質的に
線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマ
ーの個々の臨界せん断速度は、気体押し出しレオメータ
ー（gas extrusion rheometer）を用いて同じ溶融温
度で測定した臨界せん断速度である］、そして iv. 示差走査熱量測定（differential scanning c
alorimetry）（DSC）で−30℃から150℃の範囲に単一の
溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレン
ポリマーである少なくとも１種の１番目のエチレンポリ
マーを、該混合物の全重量を基準にして15から60重量パ
ーセント、および （Ｂ）0.890から0.965g/ccの範囲の密度を有していて、
均一に分枝しているか、不均一に分枝していて線状であ
るか、或は高密度のエチレンポリマーである、少なくと
も１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重
量を基準にして40から85重量パーセント、含んでいて、
該ポリマー混合物は、0.890から0.930g/ccの密度を有
し、上記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエ
チレンポリマーの密度の間の差が少なくとも0.015g/cc
であり、かつ式： PRC5.0195×104（ρ）−2.7062×（ρ）２−2.3246×104 ［式中、 ρは、該ポリマー混合物の密度であり、グラム／立方セ
ンチメートルで表される］ で定義される如き残存結晶度パーセント（percent res
idual crystallinity）（PRC）を有するとして特徴づ
けられる。
本主題発明は、更に、 （ａ）0.850から0.920g/ccの範囲の密度を有する実質的
に線状であるエチレンポリマーであって i. メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 ii. ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に
式：（Mw/Mn）≦（I10/I2）−4.63で定義される如き分
子量分布Mw/Mnを示し、 iii. この実質的に線状であるエチレンポリマーの場
合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、線状エチレンポリマーの場合の表面メルト
フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、
少なくとも50パーセント大きくなるような、気体押し出
しレオロジーを示し［ここで、上記実質的に線状である
エチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコ
モノマーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレン
ポリマーのI2、Mw/Mnおよび密度が上記実質的に線状で
あるエチレンポリマーの10パーセント以内にあり、そし
てここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと
上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度は、
気体押し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定
した臨界せん断速度である］、そして iv. 示差走査熱量測定（DSC）で−30℃から150℃の
範囲に単一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレン
ポリマーである少なくとも１種の１番目のエチレンポリ
マーを、該混合物の全重量を基準にして15から60重量パ
ーセント、および （Ｂ）0.890から0.942g/ccの範囲の密度を有していて、
均一に分枝しているか、不均一に分枝していて線状であ
るか、或は高密度のエチレンポリマーである、少なくと
も１種の２番目のエチレンポリマーを、混合物の全重量
を基準にして40から85重量パーセント、含むポリマー混
合物であって、0.890から0.930g/ccの密度を有しそして
上記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエチレ
ンポリマーの密度の間の差が少なくとも0.015g/ccであ
りかつ少なくとも75℃のビーカー軟化点を有し、そして
ここで、 （ａ）該ポリマー混合物から作られた0.038mm厚のフィ
ルムシーラント層が100℃に等しいか或はそれ以下のヒ
ートシール開始温度および2.56N/cmに等しいか或はそれ
以上の極限ホットタック強度を有し、そして （ｂ）該ポリマー混合物のビーカー軟化点が、上記フィ
ルムシーラント層が示すヒートシール開始温度より６℃
以上高い、 として特徴づけられるポリマー混合物も提供する。
本主題発明は、更に、 （Ａ）0.850から0.900g/ccの範囲の密度を有する実質的
に線状であるエチレンポリマーであって i. メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 ii. 式：（Mw/Mn）≦（I10/I2）−4.63で定義される
如き分子量分布Mw/Mnを示し、 iii. この実質的に線状であるエチレンポリマーの場
合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せ
ん断速度が、線状エチレンポリマーの場合の表面メルト
フラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、
少なくとも50パーセント大きくなるような、気体押し出
しレオロジーを示し［ここで、上記実質的に線状である
エチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーは同じコ
モノマーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレン
ポリマーのI2、Mw/Mnおよび密度が上記実質的に線状で
あるエチレンポリマーの10パーセント以内にあり、そし
てここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと
上記線状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度は、
気体押し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定
した臨界せん断速度である］、 iv. 示差走査熱量測定（DSC）で−30℃から150℃の
範囲に単一の溶融ピークを示し、そして v. ｎ−ヘキサン抽出レベルが、上記１番目のエチレ
ンポリマーの重量を基準にして実質的に100重量パーセ
ントである、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレン
ポリマーである少なくとも１種の１番目のエチレンポリ
マーを、混合物の全重量を基準にして15から60重量パー
セント、および （Ｂ）0.890から0.942g/ccの範囲の密度を有していて、
均一に分枝しているか、不均一に分枝していて線状であ
るか、或は高密度のエチレンポリマーである、少なくと
も１種の２番目のエチレンポリマーを、混合物の全重量
を基準にして40から85重量パーセント、含むポリマー混
合物であって0.890から0.930g/ccの密度を有しそして上
記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエチレン
ポリマーの密度の間の差が少なくとも0.015g/ccであり
かつ組成的ヘキサン抽出レベルが該混合物の全重量を基
準にして予測される抽出量よりも少なくとも30パーセン
ト低いとして特徴づけられるポリマー混合物も提供す
る。
本主題発明は、更に、本明細書で定義する如きポリマ
ー混合物のいずれをもクックインバッグ、流動性材料用
パウチ、バリヤー収縮フィルム、射出成形蓋および包装
フィルムシーラント層の如き使用で用いられる製造フィ
ルム、フィルム層、被膜または成形品の形態で提供す
る。
上記および他の態様を本明細書の以下により詳しく詳
述する。
図１は、実施例および比較ポリマー混合物の場合およ
び実質的に線状であるエチレンポリマー類および不均一
に分枝している線状エチレンポリマー類の単一組成物の
場合の残存結晶度パーセントを密度の関数としてプロッ
トした図である。
図２は、実施例および比較ポリマー混合物の場合およ
び実質的に線状であるエチレンポリマー類および不均一
に分枝していれ線状エチレンポリマー類の単一ポリマー
組成物の混合のヒートシール開始温度をビーカー軟化点
（℃）の関数としてプロットした図である。
図３は、実施例および比較ポリマー混合物の場合およ
び実質的に線状であるエチレンポリマー類および不均一
に分枝している線状エチレンポリマー類の単一ポリマー
組成物の場合のホットタック開始温度（℃）を密度（g/
cc）の関数としてプロットした図である。
図４は、実施例および比較ポリマー混合物の場合およ
び実質的に線状であるエチレンポリマー類および不均一
に分枝している線状エチレンポリマー類の単一ポリマー
組成物の場合のホットタック開始温度（℃）をビーカー
軟化点（℃）の関数としてプロットした図である。
図５は、ASTM曲げ用棒材の縁構造を高いオーブン温度
にさらす前の初期プリントとその後に高いオーブン温度
にさらした後の棒材のプリントとの間の正確な整列をグ
ラフで示す図である。本実施例では、上記棒材プリント
間の距離をヒートサグ（heat sag）（センチメートル
で表す）として採用する。
図６は、示差走査熱量測定（DSC）の「第一加熱」溶
融曲線をグラフで示す図であり、これは、100℃残存結
晶度パーセント測定で実際に量化する100℃以上の曲線
部分を示している。
用語「ポリマー」を本明細書で用いる場合、これは、
種類が同じであるか或は異なるかに拘らずモノマー類を
重合させることで作られる高分子量化合物を指す。従っ
て、一般的用語「ポリマー」は用語「ホモポリマー」
（これは通常１種類のみのモノマーから作られるポリマ
ー類を指す目的で用いられる）および用語「インターポ
リマー」（本明細書の以下に定義する如き）を包含す
る。
用語「インターポリマー」を本明細書で用いる場合、
これは、少なくとも２種の異なるモノマー類を重合させ
ることで作られるポリマー類を指す。従って、一般的用
語「インターポリマー」は、用語「コポリマー類」（こ
れは通常異なる２種類のモノマー類から作られるポリマ
ー類ばかりでなく異なる３種類以上のモノマー類から作
られるポリマー類も指す目的で用いられる）を包含す
る。
用語「残存結晶度パーセント」を本明細書で用いる場
合、これは、示差走査熱量測定（DSC）の第一加熱測定
で100℃または110℃以上の温度で溶融するポリマー材料
の量を指す。本実施例の残存結晶度パーセントを測定す
る時に用いる試験方法を以下に示す。
用語「調節可能な引張り応力」および「引張り応力を
調節可能様式で高くするか或は低くすることができる」
を本明細書で用いる場合、これは、ポリマー混合物の最
終的な密度を指定する（「調節する」）ことによって該
ポリマー混合物の耐熱性または該ポリマー混合物から作
られたシーラント層のヒートシール開始温度から本質的
に独立させてフィルム、被膜または成形品の引張り応力
に影響を与えることができることを指す。
用語「予測抽出量」を本明細書で用いる場合、これ
は、ポリマー混合物に含める１番目のエチレンポリマー
および２番目のエチレンポリマーが貢献する個々のｎ−
ヘキサン抽出レベルの重量分率計算を基にして予測され
るｎ−ヘキサン抽出物の加算（additive）重量パーセン
トを指す。この計算の例として、ポリマー混合物に
（Ｉ）50重量パーセントのｎ−ヘキサン抽出レベルを示
す１番目のエチレンポリマーを30重量パーセントおよび
（II）10重量パーセントのｎ−ヘキサン抽出レベルを示
す２番目のエチレンポリマーを70重量パーセント含める
場合、そのポリマー混合物の予測抽出量は22重量パーセ
ント［15重量パーセントは１番目のエチレンポリマーが
貢献しそして７重量パーセントは２番目のエチレンポリ
マーが貢献する］になるであろう。
用語「組成物ヘキサン抽出レベル」を本明細書で用い
る場合、これは、21 CFR 177.1520（ｄ）（３）（i
i）に示されている試験方法に従って本実施例で得たｎ
−ヘキサン抽出物の全重量パーセントを指す。
用語「ヒートシール開始温度」を本明細書で用いる場
合、これは、ナイロン／接着剤／シーラントを共押し出
し加工したフィルム構造物の厚みが0.038mmのフィルム
シーラント層をそれ自身の上に折り畳んでシールして測
定した時に少なくとも0.4kg/cmのヒートシール強度を示
す最低温度を指す。本実施例が示すヒートシール開始温
度の測定で用いる試験方法（使用する共押し出し加工フ
ィルム構造物の説明を含む）を本明細書の以下に示す。
用語「極限ホットタック強度」を本明細書で用いる場
合、これは、ナイロン／接着剤／シーラントを共押し出
し加工した構造物に入っている厚みが0.038mmのフィル
ムシーラント層が示す最大ホットタック強度を指す。本
実施例の極限ホットタック強度の測定で用いる試験方法
を本明細書の以下に示す。
本発明の混合物に含める１番目のエチレンポリマー
［成分（Ａ）］を、0.850から0.920g/ccの範囲の密度を
有する少なくとも１種の実質的に線状であるエチレンポ
リマーであるとして記述する。この１番目のエチレンポ
リマーを本発明のフィルムおよび被膜の製造で用いる場
合、これに0.865g/cc以上、好適には0.875g/cc以上、よ
り好適には0.880g/cc以上の密度を持たせる。この１番
目のエチレンポリマーを本発明のフィルムおよび被膜の
製造で用いる場合、これにまた0.920g/cc以下、好適に
は0.910g/cc以下、より好適には0.900g/cc以下の密度を
持たせる。この１番目のエチレンポリマーを本発明の成
形品の製造で用いる場合、これに限定するものでないが
耐熱性を最大にする目的で、これに0.890g/cc以下、好
適には0.875g/cc以下、より好適には0.870g/cc以下の密
度を持たせる。
この１番目のエチレンポリマーに0.900g/cc以下の密
度を持たせると、これは、ｎ−ヘキサン抽出レベルがこ
の１番目のエチレンポリマーの重量を基準にして実質的
に100重量パーセントであるとして更に特徴づけられ
る。この１番目のエチレンポリマーに0.850g/cc以下の
密度を持たせると、これは粘着性を示すようになり、ド
ライブレンド操作で取り扱うのが困難になる。本発明の
製造フィルムおよび被膜の場合、この１番目のエチレン
ポリマーに0.920g/cc以上の密度を持たせると、ヒート
シールおよびホットタック特性が望ましくなく低下する
であろう。また、本発明の製造フィルムおよび被膜の場
合、この１番目のエチレンポリマーの密度を0.865g/cc
未満にすると、ビーカー軟化点が望ましくなく低くなる
であろう。本発明の成形品の場合、この１番目のエチレ
ンポリマーに0.890g/cc以上の密度を持たせると、本混
合物の耐熱性が望ましくなく低くなるであろう。
本発明のポリマー混合物に含める２番目のエチレンポ
リマー［成分（Ｂ）］を、0.890から0.965g/ccの範囲の
密度を有する少なくとも１種の、均一に分枝している
か、不均一に分枝していて線状であるか、或は短鎖分枝
を持たない線状のエチレンポリマーであるとして記述す
る。このように、適切なエチレンポリマー類に、均一に
分枝している線状エチレンインターポリマー類、不均一
に分枝している線状エチレンインターポリマー類［この
上に示した両方とも、線状低密度ポリエチレン（LLDP
E）、中密度ポリエチレン（MDPE）、コポリマーである
高密度ポリエチレン（HDPE）、および超低もしくは非常
に低密度のポリエチレン（ULDPEまたはVLDPE）として知
られる種類のポリマーを含む］、実質的に線状であるエ
チレンポリマー類、ホモポリマーである高密度ポリエチ
レン（HDPE）（本明細書では「短鎖分枝を持たない線状
のエチレンポリマー類］と呼ぶ）、およびそれらの組み
合わせを含めることを意図する。
この２番目のエチレンポリマーを本発明のフィルムお
よび被膜の製造で用いる場合、これに0.890g/cc以上、
好適には0.900g/cc以上、より好適には0.910g/cc以上の
密度を持たせる。この２番目のエチレンポリマーを本発
明のフィルムおよび被膜の製造で用いる場合、これにま
た0.942g/cc以下、好適には0.940g/cc以下、より好適に
は0.938g/cc以下の密度を持たせる。密度が0.942g/cc以
上であると、本混合物のビーカー軟化点（これを本明細
書では上記混合物から製造されたフィルムの場合と同じ
であると見なす）を共押し出し加工された厚みが0.038m
mのシーラント層が示すヒートシール開始温度との間の
差が望ましくなく低くなる（即ち≦６℃）。この２番目
のエチレンポリマーの密度が0.890g/cc未満であると、
本混合物の組成物ヘキサン抽出レベルが望ましくなく高
くなる。
この２番目のエチレンポリマーを本発明の成形品の製
造で用いる場合、これに少なくとも0.930g/cc、好適に
は少なくとも0.950g/cc、より好適には少なくとも0.960
g/ccの密度を持たせる。
食品に直接接触する用途の場合、この２番目のエチレ
ンポリマーを、好適には、ｎ−ヘキサン抽出レベルがこ
の２番目のエチレンポリマーの重量を基準にして10重量
パーセント以下、好適には６重量パーセント以下である
として更に特徴づける。
用語「均一」および「均一に分枝している」を、通常
の意味で、コモノマーが一定のポリマー分子内でランダ
ムに分布していてポリマー分子の実質的に全部が同じエ
チレン対コモノマーモル比を有するエチレンポリマーを
言及する時に用いる。この均一に分枝しているポリマー
は、短鎖分枝分布指数（SCBDI）（Short Chain Branc
hing Distribution Index）が30パーセントに等しい
か或はそれ以上、好適には50パーセントに等しいか或は
それ以上、より好適には90パーセントに等しいか或はそ
れ以上であることを特徴とする。このSCBDIを、全コモ
ノマーモル含有量中央値の50パーセント以内に入るコモ
ノマー含有量を有するポリマー分子の重量パーセントと
して定義する。ポリオレフィンのSCBDIは、良く知られ
ている昇温溶出分離（temperature rising elution
fractionation）技術、例えばWild他著「Journal of
Polymer Science,Poly.Phys.Ed」、20巻、441頁（198
2）、L.D.Cady著“The Role of Comonomer Type a
nd Distribution in LLDPE Product Performanc
e,"SPE Regional Technical Conference,Quaker Sq
uare Hilton,Akronオハイオ州、10月１−２日、107−1
19頁（1985）、または米国特許第4,798,081号の中に記
述されている如き技術で測定可能である。
用語「実質的に線状である」は、コモノマーの組み込
みが均一であることに起因し得る短鎖分枝をエチレンポ
リマーが有することに加えてポリマーのバックボーンが
炭素100個当たり平均で0.01個から３個の長鎖分枝で置
換されている点で長鎖分枝を有するとして更に特徴づけ
られることを意味する。本発明で用いるに好適な実質的
に線状であるポリマー類は、炭素1000個当たり0.01個の
長鎖分枝から炭素1000個当たり１個の長鎖分枝、より好
適には炭素1000個当たり0.05個の長鎖分枝から炭素1000
個当たり１個の長鎖分枝で置換されている。
本明細書では、炭素数が少なくとも６の鎖長として長
鎖分枝を定義し、それより長い鎖長は、13C核磁気共鳴
分光法を用いたのでは区別不可能である。この長鎖分枝
は、これが結合しているポリマーバックボーンの長さと
ほぼ同じ長さを有する可能性がある。
13C核磁気共鳴（NMR）分光法を用いてエチレンホモポ
リマー内に長鎖分枝が存在することを測定することがで
き、そしてRandallが記述した方法（Rev.Macromol.Che
m.Phys.、C29、V.2＆３、285−297頁）を用いてそれの
定量を行う。
実用的事項として、現在の13C核磁気共鳴分光法で炭
素原子数が６を越える長鎖分枝の長さを測定するのは不
可能である。しかしながら、エチレン/1−オクテンイン
ターポリマー類を含むエチレンポリマーの類中に存在す
る長鎖分枝の測定で用いるに有用なことが知られている
他の技術が存在する。そのような２つの方法は、低角レ
ーザー光散乱検出器に連結させたゲル浸透クロマトグラ
フィー（GPC−LALLS）および示差粘度測定検出器に連結
させたゲル浸透クロマトグラフィー（GPC−DV）であ
る。このような技術を長鎖分枝検出で用いることと、そ
れの基礎となる理論は、文献に詳細に示されている。例
えばZimm,G.H.およびStockmayer,W.H.,J.Chem.Phys.,1
7,1301（1949）およびRudin,A.,Modem Methods of P
olymer Characterizayion John Wiley ＆ Sons,Ne
w York（1991）103−112頁の参照のこと。
Willem deGrootおよびP.Steve Chum（両者ともダウ
ケミカル社）は、1994年10月４日にセントルイス、ミズ
リー州で開催された「Federation of Analytical Ch
emistry and Spectroscopy Society（FACSS）」会議
で、実質的に線状であるエチレンインターポリマー類の
中に存在する長鎖分枝の定量を行うにとってGPC−DVが
有効な技術であることを示すデータを提供した。特に、
deGrootおよびChumは、Zimm−Stockmayer式を用いて実
質的に線状であるエチレンポモポリマーサンプルを測定
した時の長鎖分枝レベルと13C NMRを用いてそれを測定
した時の長鎖分枝レベルとが良好な相関関係を示すこと
を見い出した。
更に、deGrootおよびChumは、ポリエチレンサンプル
が溶液中で示す流体力学的体積はオクテンが存在してい
ても変化しないことと、このように、そのサンプル中に
存在するオクテンのモルパーセントを知ることでオクテ
ン短鎖分枝に起因する分子量上昇を説明することができ
ることを見い出した。deGrootおよびChumは、１−オク
テン短鎖分枝に起因する分子量上昇に対する貢献度を解
く（deconvoluting）ことで、実質的に線状であるエチ
レン／オクテンコポリマー類の中に存在する長鎖分枝レ
ベルの定量でGPC−DVを用いることができることを示し
た。
deGrootおよびChumは、また、GPC−DVで測定した時の
Log（GPC重量平均分子量）の関数としてプロットしたLo
g（I2、メルトインデックス）によって、実質的に線状
であるエチレンポリマー類の長鎖分枝面（長鎖分枝の度
合でなく）は高度に分枝している高圧低密度ポリエチレ
ン（LDPE）のそれに匹敵するがチーグラー型触媒、例え
ばチタン錯体などおよび通常の均一触媒、例えばハフニ
ウムおよびバナジウム錯体などを用いて製造されたエチ
レンポリマー類とは明らかに異なることが例証されたこ
とを示した。
エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー類
の場合、長鎖分枝は短鎖分枝よりも長く、これは、アル
ファ−オレフィン（類）がポリマーバックボーンに組み
込まれた結果である。本発明で用いる実質的に線状であ
るエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー類
の中に存在する長鎖分枝が示す実験的効果は、流動特性
が向上するとして明らかになり、これを本明細書では気
体押し出しレオメトリー（GER）結果および／またはメ
ルトフロー（I10/I2）上昇で量化して表す。
用語「線状エチレンポリマー」は、用語「実質的に線
状であるエチレンポリマー」とは対照的に、エチレンポ
リマーが長鎖分枝を測定可能もしくは実証できるほど持
たないこと、即ちポリマーが長鎖分枝で置換されている
度合が平均で炭素1000個当たり0.01個未満であることを
意味する。
実質的に線状であるエチレンポリマー類は、 （ａ）メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 （ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：
（Mw/Mn）≦（I10/I2）−4.63で定義される如き分子量
分布Mw/Mnを示し、 （ｃ）気体押し出しレオメトリーで測定した時の、グロ
スメルトフラクチャー（gross melt fracture）が起
こり始める時の臨界せん断応力が4x106ダイン/cm2以上
である、即ち この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面
メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度
が、線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチ
ャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくと
も50パーセント大きくなるような、気体押し出しレオロ
ジーを示し［ここで、上記実質的に線状であるエチレン
ポリマーと上記線状エチレンポリマーは同じコモノマー
またはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマー
のI2、Mw/Mnおよび密度は上記実質的に線状であるエチ
レンポリマーの10パーセント以内にあり、そしてここ
で、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線
状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度は、気体押
し出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨
界せん断速度である］、そして （ｄ）示差走査熱量測定（DSC）で−30℃から150℃の範
囲に単一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる。
気体押し出しレオメーター（GER）を用いてメルトフ
ラクチャーに関する臨界せん断速度および臨界せん断応
力の測定を行うばかりでなく他の流動特性、例えば「流
動学的プロセシング・インデックス（processing inde
x）」（PI）などの測定も実施する。この気体押し出し
レオメーターは、「Polymer Engineering Scienc
e」、17巻、No.11、770頁（1977）の中でM.Shida、R.N.
ShroffおよびL.V.Cancioが記述していると共に、Van N
ostrand Reinhold Co.が出版しているJohn Dealy著
「Rheometers for Molten Plastics」、（1982）の9
7−99頁に記述されている。GER実験を、入り口角度が18
0゜で直径が0.0754mmでL/Dが20:1のダイスを用いて250
から5500psigの範囲の窒素圧力下190℃の温度で実施す
る。本明細書に記述する実質的に線状であるエチレンポ
リマー類の場合のPIは、GERを用いて2.15x106ダイン/cm
2の見掛けせん断応力で測定した時の材料の見掛け粘度
（ｋポイズで表す）である。本発明で用いるに適した実
質的に線状であるエチレンインターポリマー類にはエチ
レンのインターポリマー類およびホモポリマー類が含ま
れ、これらが示すPIは、0.01kポイズから50kポイズの範
囲、好適には15kポイズ以下である。本明細書で用いる
実質的に線状であるエチレンポリマーが示すPIは、各々
が上記実質的に線状であるエチレンポリマー類の10パー
セント以内にあるI2、Mw/Mnおよび密度を有する線状エ
チレンポリマー（チーグラー重合のポリマー、または米
国特許第3,645,992号でElstonが記述した如き均一分枝
線状ポリマー）が示すPIの70％に等しいか或はそれ以下
である。
また、この実質的に線状であるエチレンポリマー類が
示す流動挙動をダウ流動指数（Dow Rheology Index）
（DRI）で特徴づけることも可能であり、この指数は、
ポリマーが有する「長鎖分枝の結果としての弛緩時間を
正規化した値（normalized relaxation time as th
e result of long chain brancing）」を表す（S.
LaiおよびG.W.Knight、ANTEC '93 Procedings、INSIT
E（商標）Technology Polyolefins（ITP）−「エチレ
ンα−オレフィンコポリマー類の構造／流動関係におけ
る新規な規則」、New Orleans、La、1993年５月参
照）。DRI値の範囲は、測定可能な長鎖分枝も少しも持
たないポリマー類［例えば三井石油化学工業（Mitsui
Petrochemical Industries）から入手可能なTafmer
（商標）製品およびExxon Chemical Companyから入手
可能なExact（商標）製品］の場合の０から、約15の範
囲であり、これはメルトインデックスから独立してい
る。一般に、低から中圧のエチレンポリマー類（特に低
密度）の場合、DRIが溶融弾性および高せん断流動性に
対して示す相関関係は、メルトフロー比を用いた同じ試
みが示す相関関係に比較して向上している。本発明で用
いるに有用な実質的に線状であるエチレンポリマー類の
場合のDRIは、好適には少なくとも0.1、特に少なくとも
0.5、最も特別には少なくとも0.8である。DRIは、方程
式： DRI＝（3652879＊τ０ 1.00649／η０−１）/10 から計算可能であり、ここで、 τ０は、材料の特徴的な弛張時間であり、そしてη０は
この材料のゼロせん断粘度である。τ０とη０は両方と
も、Cross方程式、即ち η／η０＝1/（１＋（γ＊τ０）1-n） に「最も良く適合する」値であり、ここで、ｎはこの材
料のパワーローインデックス（power law index）で
あり、そしてηとγはそれぞれ測定した粘度およびせん
断速度である。Rheometric Mechanical Spectrometer
（RMS−800）を190℃で0.1から100ラジアン／秒のダイ
ナミック・スウィープ・モード（dynamic sweep mod
e）で用いそして直径が0.752mmでL/Dが20:1のダイスを
使用した気体押し出しレオメーター（GER）を1,000psi
から5,000psi（6.89から33.5MPa）の押し出し圧力下
［これは0.086から0.43MPaのせん断応力に相当する］19
0℃で用いることによって、粘度およびせん断速度の基
本測定データを得る。特定の材料では、必要に応じて、
メルトインデックスの変動に適応させる目的で140から1
90℃で測定を行ってもよい。
見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロッ
トを用いてメルトフラクチャー現象を識別し、そしてエ
チレンポリマー類の臨界せん断速度および臨界せん断応
力を量化する。Ramamurthy「Journal of Rheolog
y」、30（２）、337−357、1986に従い、特定の臨界流
量を越えると観察される押し出し物の不規則さは、幅合
広い意味で２つの主要な型に分類分け可能である、即ち
表面メルトフラクチャーとグロスメルトフラクチャーに
分類分け可能である。
表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した流れ条
件下で起こり、そしてその詳細な範囲は、フィルムの鏡
面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る。本明
細書では、この上に記述したGERを用いて測定した時
に、押し出し物の表面粗さが40x倍率でのみ検出可能に
なる、押し出し物の光沢が失われ始める時であるとし
て、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（OSMF）
を特徴づける。この実質的に線状であるエチレンインタ
ーポリマー類およびホモポリマー類の表面メルトフラク
チャーが起こり始める時の臨界せん断速度は、本質的に
同じI2とMw/Mnを有する線状エチレンポリマーの表面メ
ルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度よ
り、少なくとも50％大きい。
グロスメルトフラクチャーは、不安定な押し出し流れ
条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は規則正しい歪
み（粗い部分と滑らかな部分が交互に現れる、螺旋状な
ど）から不規則な歪みに至る。フィルム、被膜および成
形品が示す性能特性を最大限にする商業的受け入れに関
しては、表面の欠陥は存在していたとしても最小限でな
ければならない。本発明で用いる実質的に線状であるエ
チレンポリマー類、特に＞0.910g/ccの密度を持たせた
ポリマー類の場合、グロスメルトフラクチャーが起こり
始める時の臨界せん断応力は4x106ダイン/cm2以上であ
る。本明細書では、GERで押出した押し出し物が示す表
面粗さおよび構造の変化を基準にして、表面メルトフラ
クチャーが起こり始める時（OSMF）およびグロスメルト
フラクチャーが起こり始める時（OGMF）の臨界せん断速
度を用いることにする。好適には、この実質的に線状で
あるエチレンポリマーを本発明の１番目のエチレンポリ
マーとして用いる場合にはこれを臨界せん断速度で特徴
づけそしてこれを本発明を２番目のエチレンポリマーと
して用いる場合にはこれを臨界せん断応力で特徴づけ
る。
本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー
類は、また、DSCによる溶融ピークが１つであることで
も特徴づけられる。このように溶融ピークが１つである
ことを、インジウムおよび脱イオン水で標準化した示差
走査熱量計を用いて測定する。この方法は、サンプルの
量を５−7mgにし、「第一加熱」で約140℃にしてこの温
度を４分間保持し、10℃／分で−30℃にまで冷却してこ
の温度を３分間保持しそして「第二加熱」において10℃
／分で140℃にまで加熱することを伴う。「第二加熱」
の温度に対する熱流曲線から、この単一溶融ピークを測
定する。ポリマーの全融解熱を上記曲線下の面積から計
算する。
0.875g/ccから0.910g/ccの密度を有するポリマー類の
場合の単一溶融ピークは、装置の感度に応じて、それの
低溶融側に「ショルダー」または「ハンプ」を示す可能
性があり、これは、そのポリマーの全融解熱の12パーセ
ント以下、典型的には９パーセント以下、より典型的に
は６パーセント以下を構成する。このようなアーティフ
ァクト（artifact）は他の均一に分枝しているポリマー
類、例えばExact（商標）樹脂などで観察可能であり、
これは、単一溶融ピークのスロープがアーティファクト
の溶融領域に渡って単調に変化することを基にして識別
される。このようなアーティファクトは、単一の溶融ピ
ークを示す融点の34℃以内、典型的に27℃以内、より典
型的に20℃以内に現れる。アーティファクトに起因し得
る融解熱は、個別に、温度に対する熱流曲線下のそれに
関連した領域を特別に積分することで測定可能である。
示差屈折計および混合多孔度カラムが３本備わってい
るwaters 150高温クロマトグラフィー装置を用いたゲ
ル浸透クロマトグラフィー（GPC）により、この実質的
に線状であるエチレンポリマー類の分析を行う。上記カ
ラムはPolymer Laboratoriesが供給しており、通常、1
03、104、105および106Åの孔サイズを持たせるように
充填されている。溶媒は1,2,4−トリクロロベンゼンで
あり、これを用いてサンプルが0.3重量％入っている溶
液を注入用として調製する。流量を1.0ミリリットル／
分にし、装置運転温度を140℃にし、そして注入量を100
ミクロリットルにする。
溶離体積と協力させて、狭い分子量分布のポリスチレ
ン標準（Polymer Laboratories製）を用いることで、
ポリマーバックボーンに関する分子量測定値を引き出
す。下記の方程式： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）ｂ を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンのMa
rk−Houwink係数［WilliamsおよびWardが「Journal of
Polymer Science」、Polymer Letters、６巻、621
頁、1968の中で記述している如き］を用いて、相当する
ポリエチレンの分子量を測定する。
上記方程式においてａ＝0.4316およびｂ＝1.0であ
る。下記の式:Mw＝Σ wi＊Mi［式中、wiおよびMiは、G
PCカラムから溶離して来るｉ番目の画分それぞれの重量
分率および分子量である］に従う通常様式で、重量平均
分子量Mwを計算する。
実質的に線状であるエチレンポリマー類は比較的狭い
分子量分布（即ちMw/Mn比は典型的に3.5以下、好適には
2.5以下、より好適には２以下である）を示すにも拘ら
ず優れた加工性を有することが知られている。更に、こ
の実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合、均一
分枝および不均一分枝の線状エチレンポリマー類とは異
なり、分子量分布Mw/Mnから本質的に独立させてメルト
フロー比（I10/I2）を変化させることができる。従っ
て、本発明のポリマー混合物に含める１番目のエチレン
ポリマー［成分（Ａ）］は実質的に線状であるエチレン
ポリマーである。本発明では、向上した流動特性を持た
せることに加えて、これに限定するものでないが、高い
極限ホットタック強度、即ち≧6.5N/インチ（2.56N/c
m）の極限ホットタック強度を与える目的で、少なくと
も１種の実質的に線状であるエチレンポリマーを１番目
のエチレンポリマーとして用いる。
実質的に線状であるエチレンポリマー類は均一に分枝
しているエチレンポリマー類であり、これらは米国特許
第5,272,236号および米国特許第5,272,272号に開示され
ている。均一に分枝していて実質的に線状であるエチレ
ンポリマー類ダウ・ケミカル社（The Dow Chemical
Company）からAffinity（商標）ポリオレフィンプラス
トマー類としておよびEngaga（商標）ポリオレフィンエ
ラストマー類として入手可能である。均一に分枝してい
て実質的に線状であるエチレンポリマー類は、拘束幾何
触媒（constrained geometry catalyst）、例えばヨ
ーロッパ特許出願公開第416,815号に開示されている如
き触媒の存在下でエチレンと１種以上の任意アルファ−
オレフィンコモノマー類を溶液、スラリーまたは気相重
合させることで製造可能である。好適には溶液重合方法
を用いて本発明で使用する実質的に線状であるエチレン
インターポリマーの製造を行う。
均一に分枝していて線状のエチレンポリマー類は長年
に渡って商業的に入手可能であった。Elstonの米国特許
第3,645,992号に例示されているように、均一分枝線状
エチレンポリマー類は、チーグラー型触媒、例えばジル
コニウムおよびバナジウム触媒系などを用いた通常の重
合方法で製造可能である。Ewen他の米国特許第4,937,29
9号およびTsutsui他の米国特許第5,218,071号には、メ
タロセン触媒、例えばハフニウムを基とする触媒系など
を均一分枝線状エチレンポリマー類の製造で用いること
が開示されている。均一分枝線状エチレンポリマー類
は、典型的に、分子量分布Mw/Mnが約２であるとして特
徴づけられる。均一分枝線状エチレンポリマー類の市販
例には、三井石油化学工業がTafmer（商標）樹脂として
販売しているポリマー類およびExxon Chemical Compa
nyがExact（商標）樹脂として販売しているポリマー類
が含まれる。
用語「不均一」および「不均一分枝」は、エチレンポ
リマーがいろいろなエチレン対コモノマーモル比を有す
るインターポリマー分子の混合物として特徴づけられる
ことを意味する。不均一分枝エチレンポリマー類は、約
30パーセント未満の短鎖分枝分布指数（SCBDI）を示す
として特徴づけられる。不均一分枝線状エチレンポリマ
ー類は、ダウ・ケミカル社からDowlex（商標）線状低密
度ポリエチレンとしておよびAttane（商標）超低密度ポ
リエチレン樹脂として入手可能である。不均一分枝線状
エチレンポリマー類は、Anderson他の米国特許第4,076,
698号に開示されている如き方法を用い、チーグラー・
ナタ触媒の存在下でエチレンと１種以上の任意アルファ
−オレフィンコモノマー類を溶液、スラリーまたは気相
重合させることで製造可能である。好適には、不均一分
枝エチレンポリマー類は、典型的に、分子量分布Mw/Mn
が3.5から4.1の範囲であるとして特徴づけられる。
本発明の混合物に含める成分（Ａ）または（Ｂ）とし
て用いるに有用なエチレンポリマー類は、独立して、エ
チレンと少なくとも１種のアルファ−オレフィンのイン
ターポリマー類であってもよい。適切なアルファ−オレ
フィン類の下記の式： CH2＝CHR ［式中、Ｒはヒドロカルビル基である］ で表される。本発明の混合物に含める成分（Ａ）の一部
を形成するコモノマーは、成分（Ｂ）の一部を形成する
コモノマーと同じか或は異なっていてもよい。
更に、Ｒは、炭素原子数が１から20のヒドロカルビル
基であってもよい。溶液、気相またはスラリー重合方法
またはそれらの組み合わせでコモノマー類として用いる
に適切なアルファ−オレフィン類には、１−プロピレ
ン、１−ブテン、１−イソブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテンお
よび１−オクテンばかりでなく、他の種類のモノマー、
例えばスチレン、ハロ置換もしくはアルキル置換スチレ
ン類、テトラフルオロ−エチレン、ビニルベンゾシクロ
ブタン、1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンおよび
シクロアルケン類、例えばシクロペンテン、シクロヘキ
センおよびシクロオクテンなどが含まれる。このアルフ
ァ−オレフィンは、好適には、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテンまたはそれらの混合物である。よ
り好適には、このアルファ−オレフィンは１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテンまたはそれらの混合物
である、と言うのは、このような高級アルファ−オレフ
ィン類のコモノマー類として用いると、その結果として
得られるインターポリマー類を用いて加工されたフィル
ムが特に向上した耐穴開き性、ダート衝撃および引裂き
強度特性を示すからである。しかしながら、最も好適に
は、このアルファ−オレフィンは１−オクテンである。
本発明のポリマー混合物に、ASTM D792に従って測定
して、0.890から0.930g/ccの密度を持たせる。更に、本
発明のポリマー混合物に、少なくとも0.890g/cc、好適
には少なくとも0.930g/cc、より好適には少なくとも0.9
09g/ccの密度を持たせる。本発明のポリマー混合物に0.
930/cc以下、好適には0.928g/cc以下、より好適には0.9
22g/cc以下の密度を持たせる。
本発明のポリマー混合物の場合、１番目のポリマーの
密度と２番目のポリマーの密度の間の差を一般に少なく
とも0.015g/cc、好適には少なくとも0.025g/cc、より好
適には少なくとも0.045g/ccにする。本発明の成形品用
途では、その密度差を更に高くしてもよく、例えば少な
くとも0.065g/cc、特に少なくとも0.085g/ccにしてもよ
い。一般的には、この密度差を高くすればするほど、本
質的に同じ密度を有する不均一分枝線状エチレンポリマ
ーに比較して耐熱性がより向上し、このように、本発明
の成形品では密度差をより高くするのが特に好適であ
る。
本ポリマー混合物に、１番目のエチレンポリマー
（Ａ）を、この混合物の全重量を基準にして15から60重
量パーセント、好適には15から50重量パーセント、より
好適には20から45重量パーセント含め、そして２番目の
エチレンポリマー（Ｂ）を、この混合物の全重量を基準
にして40から85重量パーセント、好適には50から85重量
パーセント、より好適には55から80重量パーセント含め
る。
成分（Ａ）および成分（Ｂ）を、独立して、I2メルト
インデックスが0.01から100g/10分であるとして特徴づ
ける。好適な態様では、成分（Ａ）および（Ｂ）を、独
立して、I2メルトインデックスが0.1から50g/10分であ
るとして特徴づける。「独立して〜特徴づける」は、成
分（Ａ）が示すI2メルトインデックスと成分（Ｂ）が示
すI2メルトインデックスとが同じである必要はないこと
を意味する。
本発明のポリマー混合物が示すI2は、0.01から100g/1
0分、好適には0.1から75g/10分、より好適には0.5から5
0g/10分である。本発明の製造フィルムの製造で用いる
に有用なポリマー混合物の場合のI2は、30g/10分以下、
好適には20g/10分以下、より好適には15g/10分以下であ
る。本発明の成形品の製造で用いるに有用なポリマー混
合物の場合、このポリマー混合物が示すI2は、一般に10
g/10分以上、好適には15g/10分以上、より好適には20g/
10分以上である。
本発明のポリマー混合物は、一般に、式： PRC5.0195×104（ρ）−2.7062×104（ρ）２−2.3246×104 好適には PRC5.7929×104（ρ）−3.1231×104（ρ）２−2.6828×104 より好適には PRC6.4363×104（ρ）−3.470×104（ρ）２−2.9808×104 で定義される如き残存結晶度パーセント（PRC）を示す
として特徴づけられる。
この直ぐ上に示した式においては、ρはポリマー混合
物の密度（グラム／立方センチメートル）である。
本発明の１つの好適なポリマー混合物は、これが示す
残存結晶度パーセントが本質的に同じ密度を有する単一
の線状エチレンポリマー或はまた線状のエチレンポリマ
ー混合物（即ち、本質的に全ての成分ポリマーが線状の
ポリマーバックボーンを有するポリマー混合物）が示す
残存結晶度パーセントより少なくとも17.5パーセント高
い、好適には少なくとも20パーセント高い、より好適に
は少なくとも35パーセント高い、最も好適には少なくと
も50パーセント高いとして特徴づけられる。
本発明のポリマー混合物が示す残存結晶度パーセント
を密度の関数として示すプロット（図１）は、密度が0.
890から0.930g/ccの範囲であることを特徴とするポリマ
ー混合物の場合の残存結晶度パーセント値が最大である
ことを示している。
本発明のポリマー混合物がこの上に示した式の１つで
限定されないか、或は本混合物が、本質的に同じ密度を
有する線状エチレンポリマー（または線状エチレンポリ
マー混合物）が示す残存結晶度パーセントに少なくとも
等しいか或はそれより高い残存結晶度パーセントを示さ
ない場合でも、そのような本発明のポリマー混合物は、
単層または共押し出し加工フィルムの形態で向上した性
能を示すことで特徴づけられ、或はまた、このような混
合物は、ｎ−ヘキサン抽出レベルが実質的に100重量パ
ーセントである１番目のエチレンポリマーを含み、そし
てこのようなポリマー混合物は、この混合物の全重量を
基準にした組成的ヘキサン抽出レベルがこの混合物の予
測抽出量より低い度合が30パーセント以下、好適には40
パーセント以下、より好適には50パーセント以下、特に
80パーセント以下、最も特別には90パーセント以下であ
るとして更に特徴づけられる。
本発明の好適なポリマー混合物は、組成的ヘキサン抽
出レベルがこの混合物の全重量を基準にして15パーセン
ト以下、好適には10パーセント以下、より好適には６パ
ーセント以下、最も好適には３パーセント以下であると
して特徴づけられる。
本発明の新規な混合物の「身元確認」または同定で、
Wild他が記述した如き昇温溶出分離（TREF）を用いるこ
とができる。
本発明の好適な別のポリマー混合物は、ビーカー軟化
点が少なくとも75℃、好適には少なくとも85℃、より好
適には少なくとも90℃であることによって特徴づけられ
る。
別の態様において、本発明の好適なポリマー混合物
は、これをナイロン／接着剤／シーラントのブローン共
押し出し加工フィルムの厚みが1.5ミル（0.038mm）のシ
ーラント層として加工した時に示すヒートシール開始温
度が100℃以下、好適には90℃以下、より好適には85℃
以下、最も好適には80℃以下であることによって特徴づ
けられる。
別の態様において、本発明の好適なポリマー混合物が
示すビーカー軟化点は、ナイロン／接着剤／シーラント
のブローン共押し出し加工フィルムの厚みが1.5ミル
（0.038mm）のシーラント層（このポリマー混合物で作
られた）が示すヒートシール開始温度より６℃以上高
い、好適には少なくとも８℃高い、より好適には少なく
とも10℃高い、特に少なくとも15℃高い、最も特別には
少なくとも20℃高い。
別の態様において、本発明のポリマー混合物は、これ
を厚みが125ミル（31.7mm）の本質的に平らな部品に成
形した時に35,000psi（241.4MPa）以下、好適には30,00
0psi（206.9MPa）以下、より好適には25,000psi（172.4
MPa）以下の曲げモジュラスを維持しながらマイクロ波
そり変形（microwave warp distortion）が0.75cm以
下、好適には0.70cm以下、より好適には0.65cmに等しい
か或はそれ以下であるとして特徴づけられる。
本発明の好適な成形品は、密度が0.972g/ccの線状エ
チレンポリマーよりも優れた耐熱性を示すと同時に、調
節可能な様式で低い曲げモジュラスを示す、即ち密度が
0.927g/cc以下、好適には0.920g/cc以下、より好適に
は、0.912g/cc以下の線状エチレンポリマーが示す曲げ
モジュラスより低い曲げモジュラスを示す。
本発明の別の態様は、本発明のポリマー混合物をフィ
ルム、フィルム層、被膜または成形品の形態に加工する
方法である。このような方法には、積層および共押し出
し加工技術またはそれらの組み合わせ、または本ポリマ
ー混合物を単独で用いる技術が含まれ、そしてブローン
フィルム、キャストフィルム、押し出し加工被膜、射出
成形、ブロー成形、圧縮成形、ロト成形（rotomoldin
g）または射出ブロー成形操作またはそれらの組み合わ
せが含まれる。
本発明のポリマー混合物は如何なる通常方法で製造さ
れてもよく、このような方法には、個々の成分をドライ
ブレンドした後にミキサーで溶融混合を行うか或は共重
合過程の直ぐ下流に位置させたミキサー［例えばバンバ
リーミキサー、ハークミキサー、ブランベンダー内部ミ
キサー、または単軸もしくは２軸押出し機（コンパンド
化用押出し機およびサイドアーム付き押出し機を含む）
など］を用いて上記成分を一緒に直接混合する方法が含
まれる。
本発明の混合物は、更に、少なくとも１基の反応槽内
で拘束幾何触媒を用いそして他の少なくとも１基の反応
槽内で拘束幾何触媒またはチーグラー型触媒を用いてエ
チレンと所望のアルファ−オレフィンをインサイチュー
で共重合させることでも製造可能である。上記反応槽は
逐次的または並列運転可能である。典型的なインサイチ
ュー共重合方法がPCT特許出願94/01052に開示されてい
る。
本発明のポリマー混合物は、更に、不均一エチレンポ
リマーを各画分が狭い分枝分布を示すように指定したポ
リマー画分に分別して成分（Ａ）で指定した範囲に合致
する適切な画分を選択することで成分（Ａ）を上記不均
一エチレンポリマーから単離しそしてその選択した画分
を成分（Ｂ）と一緒に適切な量でブレンドすることでも
製造可能である。このような方法は、明らかに、この上
で記述したインサイチュー重合ほどには経済的でない
が、それにも拘らず、本発明のポリマー混合物を得る目
的で使用可能である。
また、本発明のポリマー混合物またはこのポリマー混
合物から製造するフィルムに、添加剤、例えば抗酸化剤
［例えばヒンダードフェノール系、例えばChiba−Geigy
が供給しているIrganox（商標）1010またはIrganox（商
標）1076など］、ホスファイト類［例えばまたChiba−G
eigyが供給しているIrgafos（商標）168など］、粘着
（cling）添加剤（例えばPIBなど）、Standostab PEPQ
（商標）（Sandozが供給）、顔料、着色剤および充填材
などを含有させることも可能である。一般的には必要で
ないが、また、抗ブロッキング性（antiblocking）、離
型および摩擦係数特徴を向上させる添加剤（これには、
これらに限定するものでないが、未処理および処理二酸
化ケイ素、タルク、炭酸カルシウムおよび粘土に加えて
第一級、第二級および置換脂肪酸アミド類などが含まれ
る）、剥離剤、シリコン被覆材などを、本発明のポリマ
ー混合物から製造するフィルム、被膜および成形品に含
有させることも可能である。また、本発明のポリマー混
合物から製造するフィルム、被膜および成形品の帯電防
止性を向上させそして例えば電子に敏感な製品の高荷重
包装などで本ポリマー混合物を使用することを可能にす
る目的で、更に別の添加剤、例えば第四級アンモニウム
化合物などを単独か或はエチレン−アクリル酸（EAA）
コポリマー類または他の官能ポリマー類と組み合わせて
添加することも可能である。
更に、本発明のポリマー混合物に、所望の性能が維持
される度合で、再利用およびスクラップ材料および希釈
用ポリマーを含めることも可能である。典型的な希釈用
材料には、例えばエラストマー類、ゴム類および無水物
修飾ポリエチレン類（例えばポリブチレンおよび無水マ
レイン酸をグラフト化させたLLDPEおよびHDPE）ばかり
でなく高圧ポリエチレン類、例えば低密度ポリエチレン
（LDPE）など、エチレン／アクリル酸（EAA）インター
ポリマー類、エチレン／酢酸ビニル（EVA）インターポ
リマー類およびエチレン／メタアクリレート（EMA）イ
ンターポリマー類など、並びにそれらの組み合わせが含
まれる。
本発明のポリマー混合物は多様な用途で使用可能であ
り、そのような用途には、これらに限定するものでない
が、収縮フィルム（これらに限定するものでないがバリ
ヤー収縮フィルムが含まれる）、水平または垂直形態／
充填／密封機で製造されるパッケージ、クックイン包装
食品、射出成形容器（特に食品貯蔵用容器）などが含ま
れる。
バリヤー収縮フィルムは、熱をかけると包装されてい
る品物の回りで収縮を起こす配向フィルム（典型的には
２軸配向フィルム）を指す。バリヤー収縮フィルムは、
肉のプライマルおよびサブプライマルカット、ハム、家
禽、ベーコン、チーズなどの包装で用いられる。本発明
のポリマー混合物を利用した典型的なバリヤー収縮フィ
ルムは、３層から７層の共押し出し加工構造物であって
もよく、この構造物は、食品に接触するヒートシーリン
グ層（本発明のポリマー混合物の如き）、外側層（不均
一に分枝していて線状の低密度もしくは超低密度ポリエ
チレンの如き）、およびそれらの間に位置するバリヤー
層（塩化ビニリデンのポリマーもしくはコポリマーの如
き）を伴う。接着力を向上させる結合層［例えば、ダウ
・ケミカル社から入手可能なPrimacor（商標）エチレン
−アクリル酸（EAA）コポリマー類、および／またはエ
チレン−酢酸ビニル（EVA）コポリマー類など］、並び
に追加的構造層［例えばAffinity（商標）ポリオレフィ
ンプラストマー類、Engage（商標）ポリオレフィンエラ
ストマー類（両方ともダウ・ケミカル社から入手可
能）、超低密度ポリエチレン、上記ポリマー類いずれか
の互いのブレンド物またはそれらの別のポリマー、例え
ばEVAなどとのブレンド物など］を任意に用いることも
可能である。本発明の混合物を用いてそのように製造し
たバリヤー収縮フィルムは、機械方向および横方向の両
方で好適には少なくとも25パーセント収縮する。本発明
のポリマー混合物から製造したフィルムまたはフィルム
層は、特に、食品包装用の多層構造物中のシーラント
層、例えばバリヤー収縮フィルムなどおよび無菌パッケ
ージなどで用いるに特に良く適合している。
クックイン包装食品は、食品を前以て包装しておいて
後で調理する食品である。このように包装されて調理さ
れる食品は、消費または販売で、消費者、商社または小
売商の所に直接行く。クックイン用パッケージは、構造
的に、食品を収容しながらクックイン時間および温度条
件への暴露に耐える能力を有する必要がある。クックイ
ン包装食品は、典型的に、ハム、七面鳥、野菜、加工肉
などの包装で用いられる。
流動性材料、例えばミルク、ワイン、粉末などの包装
では典型的に垂直形態／充填／密封パッケージが用いら
れる。垂直形態／充填／密封（vertical form/fill/se
al）（VFFS）包装過程では、プラスチックフィルム構造
物のシートをVFFS機に送り込み、そこで、プラスチック
フィルムを包み込んでそのフィルムを内側／外側シール
でシールしてフィルムの縦方向縁を一緒にシールするか
或はそのプラスチックフィルムを内側／内側シールでフ
ィンシールする（fin sealing）ことにより、上記シー
トを連続管に成形する。次に、シーリングバーで、上記
管を１つの末端部で横方向にシールすることでパウチの
底を生じさせる。次に、この生じさせたパウチに上記流
動性材料を入れる。次に、シーリングバーで上記パウチ
の上末端をシールした後、そのプラスチックフィルムを
貫通させて焼き切るか、或は切断装置でフィルムを切る
ことにより、その生じさせた完成パウチを上記管から分
離する。VFFS機を用いてパウチを製造する方法は米国特
許第4,503,102号および4,521,437号に一般的に記述され
ている。
この上に示したように、１つの態様において、本発明
のポリマー混合物はビーカー軟化点が少なくとも75℃、
より好適には少なくとも85℃、最も好適には少なくとも
90℃であることによって特徴づけられる。更に上に示し
たように、１つの態様において、本発明のポリマー混合
物は、厚みが1.5ミル（0.038mm）のシーラント層として
その厚みでブローン共押し出し加工フィルムに加工した
時に示すヒートシール開始温度が100℃以下、好適には9
0℃以下、より好適には85℃以下、最も好適には80℃以
下であることによって更に特徴づけられる。
更に上に示したように、１つの態様において、本発明
のポリマー混合物は、ビーカー軟化点がナイロン／接着
剤／シーラントブローン押し出し加工フィルムの厚みが
1.5ミル（0.038mm）のシーラント層（本発明のポリマー
混合物から作られる）のヒートシール開始温度より６℃
以上、好適には８℃に等しいか或はそれ以上、より好適
には10℃に等しいか或はそれ以上、特に15℃に等しいか
或はそれ以上、最も特別には20℃に等しいか或はそれ以
上高いことによって特徴づけられる。
また上に示したように、１つの態様において、本発明
のポリマー混合物から製造した本質的に平らな成形品
は、マイクロ波にさらす前に35,000psi（241.4MPa）以
下の曲げモジュラスを示す一方で低周波数のマイクロ波
放射エネルギーに５分間さらした後のマイクロ波そり変
形が0.75cm以下、好適には0.70cm以下、より好適には0.
65cm以下であることによって特徴づけられる。
特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明の
ポリマー混合物の特別な１つの態様は、ブローン加工で
厚みが２ミル（0.051mm）の単層フィルムに加工した時
に調節可能様式で5,000psi（34MPa）から35,000psi（24
1MPa）の範囲、特に7,000psi（48MPa）から25,000psi
（172MPa）の範囲の２パーセント正割係数（MD）を示す
として特徴づけられる。
特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明の
ポリマー混合物の別の特別な態様は、ブローン加工で厚
みが２ミル（0.051mm）の単層フィルムに加工した時に
示すエルメンドルフ（Elmendorf）引裂き（MD）が少な
くとも300g、好適には少なくとも600g、より好適には少
なくとも800gであることによって特徴づけられる。
特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明の
ポリマー混合物の別の特別な態様は、ブローン加工で厚
みが２ミル（0.051mm）の単層フィルムに加工した時に
示すダート衝撃（Ｂ型）が300g以上、好適には450g以
上、より好適には500g以上、最も好適には600g以上であ
ることによって特徴づけられる。
特に食品包装用樹脂として用いるに適切な、本発明の
ポリマー混合物の別の特別な態様は、ブローン加工で厚
みが２ミル（0.051mm）の単層フィルムに加工した時に
示す耐穴開き性が150フィート・ポンド／立方インチ（1
26kg・cm/cc）以上、好適には200フィート・ポンド／立
方インチ（168kg・cm/cc）以上、より好適には250フィ
ート・ポンド／立方インチ（210kg・cm/cc）以上、より
好適には少なくとも275フィート・ポンド／立方インチ
（231kg・cm/cc）以上、最も好適には少なくとも300フ
ィート・ポンド／立方インチ（252kg・cm/cc）であるこ
とによって特徴づけられる。
ASTM Ｄ−729に従って密度を測定し、これをグラム
／立方センチメートル（g/cc）で報告する。以下の実施
例に報告する測定値は、ポリマーサンプルにアニーリン
グを周囲条件下で24時間受けさせた後に測定した値であ
る。
ASTM Ｄ−1238、条件190℃/2.1キログラム（kg）お
よび条件190℃/5kgに従ってメルトインデックス測定を
実施し、これらはそれぞれI2およびI5として知られる。
本発明の目的で、本実施例で特定の値を計算する時、I5
およびI2値はおおよそであるが約5.1の倍率（factor）
で互いに関係し、例えばI2メルトインデックスが1.0で
あることはI5メルトインデックスが5.1であることに相
当する。メルトインデックスはポリマーの分子量に反比
例する。従って、分子量が高くなればなるほどメルトイ
ンデックスが低くなるが、この関係は直線的でない。メ
ルトインデックスをg/10分で報告する。メルトインデッ
クスの測定はまたより高い重量、例えばASTM Ｄ−123
8、条件190℃/10kgに従って実施可能であり、これはI10
として知られる。本明細書では、用語「メルトフロー
比」を、通常の意味で、低い重量を測定したメルトイン
デックス値に対する高い重量で測定したメルトインデッ
クス値の比率として定義する。測定したI10およびI2メ
ルトインデックス値の場合、通常、このメルトフロー比
をI10/I2として表示する。
本発明の混合物から製造したフィルムが示すエルメン
ドルフ引裂き値をASTM D1922に従って測定してグラム
で報告する。エルメンドルフ引裂きの測定を機械方向
（MD）と横方向（CD）の両方で行う。本明細書では、MD
エルメンドルフ引裂き値とCDエルメンドルフ引裂き値の
間の平均を用語「引裂き強度」で表し、これも同様にグ
ラムで報告する。本発明の混合物から製造したフィルム
が示すダート衝撃をASTM D1709に従って測定する。厚
みが増すにつれて性能値も上昇する関係が示される場
合、それに従って、実際に測定したフィルム層（ミクロ
メートル）を基にして比例させてエルメンドルフ引裂き
およびダート衝撃結果を高くするか或は低くすることで
正確に２ミル（0.051mm）に正規化する。このように正
規化計算を実施して報告するのは、厚みの変動が10パー
セント以内の時のみ、即ち測定厚が1.8−2.2ミル（0.46
−0.56mm）の範囲内の時のみである。
歪みセルおよび積分デジタル表示（これは力測定値を
表示する）を取り付けたインストロン（Instron）テン
シオメーターを用いてフィルムの穴開き値を得る。アル
ミニウムで出来ている円形ホルダーの２つの半分を一緒
に結合させた時に上記半分がしっかりと対になるように
それらを機械加工して、これらの間に、ブローン加工し
た厚みが２ミル（0.051mm）の単層フィルムの単一層を
しっかりと取り付ける。上記ホルダーに取り付けた時に
露出しているフィルムの領域は直径で４インチ（10.2c
m）である。次に、このホルダーを上記テンシオメータ
ーの上部に位置する静止ジョーに取り付ける。このテン
シオメーターの下方に位置するジョー（これは上方に動
くように設定されている）に、直径が12.5mmの半球形の
アルミニウム製プローブを取り付ける。このプローブが
その取り付けたフィルムの中心部を通って250mm/分の変
形速度で上方に移動するように整列させる。上記フィル
ムを破るに要する力を上記デジタル表示から読み取っ
て、これをフィルムの厚みとプローブの直径で割ること
により、耐穴開き性（kg・cm/cc）で得る。
ASTM D882に従い、本実施例からブローン加工で製造
した２ミル（0.051mm）の単層フィルムに関して正割係
数を測定し、21 CFR 177.1520（ｄ）（３）（ii）に
従い、本実施例から圧縮成形で製造した４ミル（1mm）
のフィルムに関してｎ−ヘキサン抽出レベルを測定し、
そしてASTM D1525に従い、本実施例からブローン加工
で製造した２ミル（0.051mm）の単層フィルムに関して
ビーカー軟化点を測定する。
ヒートシール開始温度を、２ポンド／インチ（0.4kg/
cm）のシール強度を与える最低温度として定義する。以
下に示す構造を有していて厚みが3.5ミル（0.089mm）の
共押し出し加工フィルムを用いてヒートシール試験を実
施する:Allid Chemical Companyから入手可能なCapro
n Xtraform（商標）1590Fナイロン6/6,6コポリマーが
１ミル（0.025mm）／ダウ・ケミカル社から入手可能なP
rimacor（商標）1410エチレン−アクリル酸（EAA）コポ
リマーが１ミル（0.025mm）／本実施例のポリマー混合
物のシーラント層が1.5ミル（0.038mm）。Topwave Hot
Tack Testerを用い、ドウエル（dwell）時間を0.5秒
およびシールバー圧力を40psi（0.28MPa）にして試験を
行う。上記シーラント層をそれの上に折り畳み、60℃−
160℃の範囲で増分を５℃にしてそれをシールすること
により、シールを生じさせる。このシールを生じさせて
24時間後、このようにして生じさせたシールを、インス
トロンテンシオメーターを10インチ／分（51cm/分）の
クロスヘッド速度で用いて引っ張る。
ホットタック開始温度を、４ニュートン／インチ（1.
6N/cm）のシール強度を生じさせるに要する最低シール
温度として定義する。また、この上に記述した共押し出
し加工の３層構造物を用いてホットタック試験を実施し
たが、Topwave Hot Tack Testerを用い、ドウエル時
間を0.5秒にし、遅延時間（delay time）を0.2秒に
し、そしてシールバー圧力を40psi（0.28MPa）にした。
上記シーラント層をそれの上に折り畳み、60℃−160℃
の範囲の温度で増分を５℃にしてそれをホットタックシ
ールすることにより、ホットタックシールを生じさせ
る。このようにして生じさせたホットタックシールに15
0mm/秒の速度で引きはがし力をかける。0.2秒の遅延後
直ちに試験器で上記シールを引っ張る。本実施例では、
60−160℃の温度範囲における最大N/cm値として極限ホ
ットタック強度を採用する。
Perkin−Elmer DSC ７を用いて残存結晶度を測定す
る。この測定は、本実施例が第一加熱において100℃ま
たは110℃以上で融解する部分の融解熱を量化すること
を伴う。「第一加熱」の溶融曲線下の面積を、Perkin−
Elmer PCシリーズのソフトウエアバージョン3.1を用い
たコンピューター積分で測定する。図６に「第一加熱」
溶融曲線をグラフで示し、そして実際に積分した100℃
以上の曲線下の面積を示す。
ヘキサン抽出レベルに関するASTM試験方法、並びにFD
A（Food and Drug Administration）が公表した試験
方法は、21 CFR 177.1520（ｄ）（３）（ii）に示さ
れている。
実施例 限定ではなく説明の目的で以下の実施例を示す。
実施例１−3: インサイチュー重合および混合方法、例えばPCT特許
出願番号94/01052に開示されている如き方法を用いて実
施例１を調製した。個々の製造の詳細を以下に示す。
拘束幾何触媒の製造 Isopar（商標）Ｅ炭化水素（Exxon Chemical Compa
nyから入手可能）に拘束幾何有機金属錯体［（（CH3）4
C5））−（CH3）２−Si−Ｎ−（ｔ−C4H9）］Ti（CH3）
２を既知重量で溶解させることで、チタン（Ti）濃度が
9.6x10-4Mの透明な溶液を得た。また、活性化剤錯体で
あるトリス（パーフルオロフェニル）ボランが入ってい
る同様な溶液（3.5x10-3M）も調製した。ｎ−ヘプタン
にメチルアルモキサン（Texas AlkylsからMMAOとして
入手可能）を既知量で溶解させることで、MMAO濃度が1.
06x10-2Mの溶液を得た。上記溶液を、個別に、これらが
第一重合反応槽に入り込む直前に一緒になりそして上記
拘束幾何触媒と活性化剤錯体とMMAOが1:3.5:7のモル比
となるようにポンプ輸送した。
不均一触媒の製造 実質的に米国特許第4,612,300号（実施例Ｐ）の手順
に従い、ある量のIsopar（商標）Ｅ炭化水素が逐次的に
Isopar（商標）Ｅ炭化水素中の無水塩化マグネシウムス
ラリー、ｎ−ヘキサン中のEtAlCl2溶液、そしてIsopar
（商標）Ｅ炭化水素中のTi（Ｏ−iPr）４溶液を添加し
てマグネシウムが0.166Mの濃度で入っていてMg/Al/Tiの
比が40.0:12.5:3.0のスラリーを生じさせることによ
り、不均一チーグラー触媒を調整した。このスラリーの
一定分量およびEt3Al（TEA）の希釈溶液を、個別に、こ
の２つの流れが第二重合反応槽に入り込む直前に一緒に
なって最終TEA:Tiモル比が6.2:1の活性触媒が生じるよ
うにポンプ輸送した。
重合過程 エチレンを第一反応槽に40ポンド／時（18.2kg/時）
の速度で仕込んだ。このエチレンが第一反応槽に入る前
に、これをIsopar（商標）Ｅ炭化水素（Exxon Chemica
l Companyから入手可能）と１−オクテンから成る希釈
混合物と一緒にした。この第一重合反応槽に関する１−
オクテン：エチレン比（新鮮なモノマーと再利用モノマ
ーを含む）は0.28:1（モルパーセント）で希釈液：エチ
レン供給材料比は8.23:1（重量パーセント）であった。
この上で調製した如き均一拘束幾何触媒と共触媒を上記
第一重合反応槽に入れた。この第一重合反応槽に入れる
触媒、活性化剤およびMMAOの流量はそれぞれ1.64x10-5
ポンドのTi/時（7.4x10-6kgのTi/時）、6.21x10-4ポン
ドの活性化剤／時（2.82x10-4kgの活性化剤／時）、お
よび6.57x10-5ポンドのMMAO/時（3.0x10-5kgのMMAO/
時）であった。70−160℃の範囲の反応温度で重合を実
施した。
この第一重合反応槽の反応生成物を第二反応槽に移し
た。この第一重合反応槽から出て来る流れに存在するエ
チレンの濃度は４パーセント未満であり、このことは、
物質収支を基準にして、米国特許第5,272,236号に記述
されているように長鎖分枝が存在していることを示して
いた。
第二重合反応槽に更にエチレンを120ポンド／時（54.
5kg/時）の速度で送り込んだ。このエチレンと水素の流
れが第二重合反応槽に入る前に、これらをIsopar（商
標）Ｅ炭化水素と１−オクテンから成る希釈混合物と一
緒にした。この第二重合反応槽に関する１−オクテン：
エチレン供給材料比（新鮮なモノマーと再利用モノマー
を含む）は0.196:1（モルパーセント）で希釈液：エチ
レン比は5.91:1（重量パーセント）で水素：エチレン供
給材料比は0.24:1（モルパーセント）であった。この上
で調製した如き不均一チーグラー触媒と共触媒を上記第
二重合反応層に入れた。この第二重合反応槽に入ってい
る触媒（Ti）および共触媒（TEA）の濃度はそれぞれ2.6
5x10-3および1.65x10-3モルであった。この第二重合反
応槽に入れる触媒および共触媒の流量はそれぞれ4.49x1
0-4ポンドのTi/時（2.04x10-4kgのTi/時）、および9.14
x10-3ポンドのTEA/時（4.15x10-3kgのTEA/時）であっ
た。130−200℃の範囲の反応温度で重合を実施した。表
１に示す実施例１の「混合物のパーセント」値が得られ
るように、変換率および生産率を第一重合反応槽と第二
重合反応槽の間で分けた。
結果として生じたポリマーに、標準的な触媒失活剤
（ステアリン酸カルシウムを1250ppm）および抗酸化剤
［Irganox（商標）1010、即ちChiba−Geigyから入手可
能なテトラキス［メチレン３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンを
200ppmおよびSandostab（商標）PEPQ、即ちSandoz Che
micalから入手可能なテトラキス−（2,4−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェニル）−4,4′ビフェニルホスホナイトを800pp
m］を加えることで、このポリマーの安定化を行った。
ステアリン酸カルシウムは加工助剤として通常機能する
ことが知られているが、比較実験において、これは本発
明で用いるに有用な実質的に線状であるポリマー類の流
動特性向上に貢献しないことが示された。
同様な様式で実施例２および３のポリマー混合物を調
製した。表１に示す「混合物のパーセント」値が得られ
るように、第一重合反応槽と第二重合反応槽の間で分け
た。
表１に、更に、第一反応槽の生成物、第二反応槽の生
成物およびその結果として生じた反応槽内（in−reacto
r）混合物が示す密度、メルトインデックスおよびヘキ
サン抽出レベルに加えて、ビーカー軟化点、成分ポリマ
ー間の密度差、および反応槽内混合物の予測ｎ−ヘキサ
ン抽出量を示す。
実施例４−８および比較実施例９−13: 実験室規模の機械的タンブルブレンダーを用いて、実
質的に線状であるエチレンポリマー成分（Ａ）と不均一
に分枝していて線状のエチレンポリマー成分（Ｂ）［或
は、実施例５の場合、実質的に線状であるエチレンポリ
マー成分（Ｂ）］をドライブレンドすることにより、実
施例４−８の混合物を調製した。また、上記機械的タン
ブルブレンダーを用いて比較実施例９−11も調製した。
個々のポリマー混合物の全重量を基準にした成分重量パ
ーセントを表１に示す。個々の成分ポリマーに関して、
比較実施例11の成分（Ａ）は、三井石油化学工業からTa
fmer（商標）A4085の商標で商業的に入手可能な線状エ
チレン/1−ブテンコポリマーであった。実施例４−８お
よび比較実施例９−10の場合の実施的に線状であるエチ
レンポリマー成分（Ａ）および実施例５の場合の成分
（Ｂ）は、米国特許第5,272,236号に開示されている技
術により、トリス（パーフルオロフェニル）ボランとMM
AOを用いて活性化を受けさせた（（CH3）4C5））−（CH
3）2Si−Ｎ−（ｔ−C4H9）］Ti（CH3）２を利用した溶
液エチレン/1−オクテン共重合方法で製造した成分であ
った。結果として生じたポリマーに、この上に記述した
標準的触媒失活剤と抗酸化剤を添加することで、このポ
リマーの安定化を行った。
実施例４−８および比較実施例C9−C11の不均一分枝
成分（Ｂ）は、チーグラー型チタン触媒系を用いて溶液
重合で製造したエチレンと１−オクテンのコポリマー類
であった。その結果として生じたポリマーにステアリン
酸カルシウムを標準的な加工助剤および触媒失活剤とし
て機能するに充分な量で添加しそして抗酸化剤としてIr
ganox（商標）1010を200ppmおよびIrgafox（商標）168
（Chiba−Geigyから入手可能なホスファイト安定剤）を
1600ppm添加することで、このポリマーの安定化を行い
かつそれの流動特性を向上させた。比較実施例C12およ
びC13は、この上に示した本発明および比較ポリマー混
合物とは対照的に、単一のポリマー組成物である。比較
実施例C12は、また米国特許第5,272,236号に開示されて
いる技術によりトリス（パーフルオロフェニル）ボラン
とMMAOを用いて活性化を受けさせた（（CH3）4C5））−
（CH3）2Si−Ｎ−（ｔ−C4H9）］Ti（CH3）２を用いて
製造した実質的に線状であるエチレン/1−オクテンコポ
リマーであった。その結果として生じたポリマーにステ
アリン酸カルシウムを触媒失活剤として添加しそしてこ
の上の実施例１で記述した抗酸化剤を添加することで、
このポリマーの安定化を行った。比較実施例C13は、チ
ーグラー型チタン触媒系を用いた溶液方法で製造した不
均一に分枝している線状のエチレン/1−オクテンコポリ
マーであった。非確実視例C9の成分（Ｂ）および結果と
して生じさせた混合物が示すメルトインデックスを、こ
の上で考察した補正係数を用いて補正したI2値として報
告する。比較実施例９に含める成分（Ｂ）である２番目
のエチレンポリマーが示す測定I5メルトインデックスは
0.26g/10分であり、これを補正すると0.05g/10分であっ
た。
成分ポリマー類、結果として得たポリマー混合物およ
び単一ポリマー組成物が示す密度、メルトインデックス
およびｎ−ヘキサン抽出レベルばかりでなく、ビーカー
軟化点、成分ポリマー間の密度差および混合物の予測ｎ
−ヘキサン抽出量を表１に示す。
表１に示すように、実施例１−８のポリエチレン混合
物に、均一に分枝していて実質的に線状であるエチレン
ポリマー［ヘキサンに実質的に完全に溶解する成分
（Ａ）］を少なくとも20重量パーセント含有させたが、
このような本発明の混合物は、比較的低い組成物ヘキサ
ン抽出レベル、即ち4.5重量パーセント未満の組成物ヘ
キサン抽出レベルを示すことによって特徴づけられた。
また、本発明の混合物が示す実際のｎ−ヘキサン抽出レ
ベルは各混合物の予測抽出量より少なくとも30パーセン
ト低く、98パーセントに及んで低いことも、表１は示し
ている。如何なる特別な理論でも範囲を限定することを
望むものでないが、本発明で成分（Ｂ）として用いるエ
チレンポリマーの密度を高くすればするほど、結晶度を
高くすればするほど、曲がりくねった道が作り出され、
このように、ｎ−ヘキサンで抽出され得る材料（そうで
ない場合、ポリマー混合物のマトリックス内を移動して
そこから出て行くであろう）の量が有意に低下すると考
えている。
更に、実施例１−８のポリマー混合物はビーカー軟化
点が75℃以上であることによって特徴づけられた。それ
とは逆に、比較実施例C10が示すビーカー軟化点は、向
上した耐熱性が要求される包装用途で用いるにはあまり
にも低かった。更に、比較実施例C10が実際に示したｎ
−ヘキサン抽出レベルは予測ｎ−ヘキサン抽出量より有
意に低かったが、それでも、それの実際のｎ−ヘキサン
抽出レベルは、本発明の好適なポリマー混合物が示すそ
れよりも顕著に高かった（即ち、2.7から39倍高かっ
た）。比較実施例C10のこのような不充分さはその混合
物の密度が比較的低い（即ち、0.903g/cc）ことによる
ものであると考えられる。このように、フィルムおよび
被膜用途では（成形用途とは対照的に）、成分（Ａ）ポ
リマーの密度が0.870g/ccに等しいか或はそれより低い
場合には成分（Ｂ）のポリマーに0.920g/cc以上の密度
を持たせるべきである（即ち、１番目のエチレンポリマ
ーの密度と２番目のエチレンポリマーの密度の間の差を
0.049g/cc以上にすべきである）がそれでも0.942g/cc以
下にすべきであると考えている。
６インチ（15.2cm）の環状ダイスを取り付けた直径が
2.5インチ（6.4cm）でL/Dが30:1のGloucesterブローン
フィルムラインを用いて、実施例１−８の混合物および
単一ポリマー組成物および比較実施例C9−C13の混合物
を、約200℃の溶融温度でブローン（管状）加工して厚
みが２モル（0.051mm）の単層フィルムが生じさせた。
このブローン加工した単層フィルムと、この上に記述し
た手順を用いて１パーセントおよび２パーセント正割係
数、エルメンドルフ引裂、ダート衝撃および耐穴開き性
に関して評価した。この評価結果を表２に挙げる。
表２に示すように、実施例１−８のポリマー混合物は
調節可能な２パーセント正割係数（MD）を示し、実施例
５の場合には6,595psi（45.5MPa）の如く低くそして本
発明の実施例７の場合には33,355psi（230MPa）の如く
高かった。また、本発明の実施例１−８のポリマー混合
物は、比較実施例C9−C13に比較して、エルメンドルフ
引裂き（MD）が少なくとも300gでダート衝撃（Ｂ型）が
少なくとも300gで耐穴開き性が少なくとも150フィート
・ポンド／立方インチ（127kg・cm/cm3）であることに
よって特徴づけられ、食品包装用樹脂の追加的判断基準
を樹立したことも、表２は示している。
Egan Machineryが製造していて、直径が2.5インチ
（6.4cm）でL/Dが30:1の押出し機が２基そして直径が２
インチ（5.1cm）でL/Dが30:1の押出し機が１基および８
インチ（20.3cm）の螺旋形マンドレル環状ダイスが取り
付けられている共押し出し加工ブローンフィルム装置を
用いて、本発明の実施例１−８の混合物および単一ポリ
マー組成物および比較実施例C9−C13の混合物を共押し
出し加工して厚みが3.5ミル（0.89mm）のフィルムを生
じさせた。このフィルムに含める個々の層は下記の通り
であった：ナイロンが１ミル（0.025mm）；ダウ・ケミ
カル社から入手可能なPrimacor（商標）1410エチレン−
アクリル酸（EAA）コポリマーが１ミル（0.025mm）；お
よび本実施例１−８または比較実施例C9−C13が1.5ミル
（0.038mm）。その結果として得た共押し出し加工フィ
ルムをヒートシール開始温度、ホットタック開始温度お
よび極限ホットタック強度に関して評価した。この評価
結果を表３に挙げる。
表３に示すように、実施例１−８のポリマー混合物が
示すヒートシール開始温度は100℃以下で実施例５の場
合のように63℃の如く低く、そしてこのポリマー混合物
が示すビーカー軟化点とこのポリマー混合物から加工し
た1.5ミル（0.038mm）フィルム層が示すヒートシール開
始温度との間の差は少なくとも８℃（実施例１−８の場
合のように）、少なくとも10℃（実施例１−７の場合の
ように）、少なくとも15℃（実施例２−４および７の場
合のように）、そして少なくとも20℃（実施例２および
４の場合のように）である。比較実施例C9、C12およびC
13の場合、それらの全部において、ヒートシールおよび
ホットタック開始温度はそれらの個々のビーカー軟化点
に単に近似していた。また、比較実施例C11はまた望ま
しく低いヒートシールおよびホットタック開始温度を示
しかつそれのビーカー軟化点とそれのヒートシール開始
温度との間の差が望ましく高いことを特徴とすること
も、表３は示している。
別の評価において、上記混合物および単一ポリマー組
成物（並びに表４に示して比較実施例C14−C19と表示す
る他の単一組成物）が示すヒートシール開始温度をその
材料のビーカー軟化点の関数としてプロットした。その
個々の関係に、Cricket Software Companyが商業的に
供給しているCricket Graphコンピューターソフトウエ
アバージョン1.3を用いて、一次および二次線形回帰分
析を受けさせることにより、個々の関係に関する式を樹
立した。図２に、その結果として得られた式を示し、そ
してこの図は、本発明の所定混合物が示すヒートシール
開始温度は本質的に同じビーカー軟化点を有する不均一
線状ポリマーのそれよりも望ましく低く、実施例１−８
の場合には少なくとも13パーセント低く、実施例１−６
および８の場合には少なくとも20パーセント低く、そし
て実施例２−６の場合には少なくとも25パーセント低い
ことを示している。
別の評価において、上記混合物および単一ポリマー組
成物（並びに表４に示して比較実施例C14−C19と表示す
る他の単一ポリマー組成物）が示すホットタック開始温
度をその材料の密度およびビーカー軟化点の関数として
プロットした。この上に示したのと同じ様式で、それら
の個々の関係に一次および二次線形回帰分析を受けさせ
ることにより、相当する関係に関する式を樹立した。図
３および４に、その結果として得られた式を示し、そし
てこれらは、本発明の所定混合物が示すホットタックル
開始温度は本質的に同じ密度またはビーカー軟化点を有
する不均一線状ポリマーのそれよりも望ましく低く、実
施例１−８の場合には少なくとも10パーセント低く、実
施例１−６の場合には少なくとも20パーセント低く、そ
して実施例２−６の場合には少なくとも30パーセント低
いことを示している。
本発明の混合物では、ヒートシール開始温度およびホ
ットタック開始温度が低いことから、本産業の加工業者
は単位時間当たりに生じるシール数が多いことで生産率
を高くすることができ、このようにして、ヒートシール
を作り出すことで作られるバッグ、パウチおよび他のパ
ッケージおよび容器を加工する時の生産率を高くするこ
とができる。本発明のポリマー混合物が示すビーカー軟
化点はそれらの個々のヒートシール開始温度より数度高
いことから、高い温度（例えば約45℃）を伴う包装用
途、例えば熱充填包装（ここでは、品物が熱包装されて
底のシール上に落下する）、クックイン用途およびボイ
ルインバッグ（boil−in−bag）用途などで本発明のポ
リマー混合物を用いると、使用中のシール一体性がより
良好に維持されるであろう。
更に、実施例１−８が示す極限ホットタック強度は6.
5N/インチ（2.56N/cm）に等しいか或はそれ以上で実施
例３の場合には11.8N/インチ（4.65N/cm）の如く高いこ
とを、表３は示している。米国特許第4,429,079号でShi
bata他が開示した混合物の例であるC11を含む比較混合
物が示す極限ホットタック強度は全部、6.5N/インチ
（2.56N/cm）未満であった。本発明の混合物が示す極限
ホットタック強度が高いことは、垂直形態／充填／密封
包装用途（この用途では、包装すべき品物をパッケージ
の中に落下させ、そしてその品物は、シールを生じさせ
た直後の下部ホットタックシール上に落下する）で特に
重要である。ホットタック強度が高いと、上記品物を充
填している間に下部のシールが破れないことが保証さ
れ、このように、上記品物の漏れおよび流出をなくすに
役立つ。
別の評価において、本発明の実施例２を、これを自動
変換および包装装置で加工した時の機械加工性能に関し
て評価した。本明細書において、良好な「機械加工性」
を用いる場合、この用語は、所望のパッケージ仕様から
外れたパッケージをもたらすことも早すぎる装置運転停
止をもたらすこともなく高速包装装置でフィルムを未充
填パッケージに変えることができることを指す。
この上に記述したGloucesterブローンフィルム装置を
用いて最初に本発明の実施例２から厚みが2.0ミル（0.0
51mm）の単層フィルムを加工することを通して、機械加
工性の測定を行った。次に、そのフィルムをHayssen U
ltima Super CMB垂直形態／充填／密封（VFFS）機に
少なくとも５分間流すことにより、幅が７インチで長さ
が9.5インチ（幅が17.8cmで長さが24.1cm）のパウチを
１分当たり25枚のパウチから成る速度および１分当たり
50枚のパウチから成る高速で製造することができるか否
かを測定した。この評価において、本発明の実施例２か
ら加工したフィルムは良好な機械加工性を示した。所望
の寸法仕様内に入る未充填パウチを、全く装置運転停止
を起こすことなく、１分当たり25枚および50枚の速度で
製造した。
比較の目的で、また、酢酸ビニルを18重量パーセント
含んでいて本発明の実施例２に匹敵するヒートシール性
を示すエチレン酢酸ビニル（EVA）コポリマーである比
較実施例21（表４参照）もVFFS未充填包装機械加工性に
関して評価した。しかしながら、比較実施例21の場合に
は、装置の休止および停止を継続して経験し、この評価
で未充填パウチを１分当たり20枚の如き低い包装速度で
製造しょうとして不可能であった。このように、比較実
施例21の性能が劣っていることは、それが粘着しかつ引
張り応力が低い（寸法安定性が劣る）結果としてVFFS装
置で管を生じさせている時にフィルムが過剰なネッキン
グダウン（necking−down）とドラギング（dragging）
を起こしたことに起因する。
別の評価では、米国特許第4,469,742号に開示されて
いるに手順に従う手順を用いて、本発明の実施例２をク
ックイン性能に関して評価した。この評価では、この上
に記述したEgan共押し出し加工ラインを用いて、ナイロ
ンを1.5ミル（0.038mm）/Primacor（商標）1410を1.0ミ
ル（0.25mm）／本発明の実施例２を1.5ミル（0.038mm）
含めた厚みが3.5ミル（0.89mm）の共押し出し加工フィ
ルムを製造した。本明細書で用いそしてここに開示する
他のナイロン／接着剤／シーラントフィルム構造物の全
部に関して、ナイロン材料は、Allid Chemical Compa
nyが商業的に供給しているCapron Xtraform（商標）15
90Fナイロン6/6,6コポリマーであった。この評価ではま
たこの上に記述したHayssen VFFS装置をPro/Fill 300
0 Liquid Filler装置と組み合わせて用いた。上記パ
ウチの製造では、下部、上部およびサンドフィンシール
を生じさせるためのシーリングバーおよび熱板の温度を
250度Ｆ（121℃）に設定した。この共押し出し加工した
フィルムを用いて、上記VFFS装置で幅が７インチで長さ
が9.5インチ（幅が17.8cmで長さが24.1cm）のパウチを
作成してそれに水を1,000ミリリットル充填したが、こ
こでは、充填されたパウチが１分当たり15個生じる速度
でそれを行った。水が充填されてヒートシールされたパ
ウチを５個集めて大型の水密鍋に入れた。次に、この鍋
を水で満たし、適切な蓋で覆った後、Blue Ｍ強制対流
空気オーブンに入れて85℃で17時間放置した。オーブン
に17時間入れた後、そのオーブンからその５つのパウチ
を取り出して周囲温度になるまで冷却した後、シールの
一体性に関して検査した。この評価では、シールが破れ
ることによる漏れも層剥離も亀裂もないことを検査し
た。本発明の実施例２から作成したパウチは５枚全部、
米国特許第4,469,742号に示されている判断基準に従
い、上記クックイン評価に合格した。
別の評価では、米国特許第5,272,236号に記述されて
いる技術に従って製造した密度が0.870g/ccの実質的に
線状であるエチレン/1−オクテンコポリマーを成分
（Ａ）として全混合物の22重量パーセント用いそしてチ
ーグラー型チタン開始剤を用いて溶液重合方法で製造し
た密度が0.935g/ccの不均一分枝エチレン/1−オクテン
コポリマーを成分（Ｂ）として全混合物の78重量パーセ
ント用いてタンブルブレンドすることにより、本発明の
実施例22として表示するポリマー混合物を調製した。次
に、30mmのWerner−Pflieder ZSK同方向回転２軸押出
し機で上記混合物を溶融混合してペレット状にした。次
に、密度が0.920g/ccであるとして特徴づけられる上記
混合物を、スロットダイスが備わっている通常のキャス
トフィルム押出し機で、溶融温度を415度Ｆ（213℃）に
設定しそして冷却ロールを67度Ｆ（19℃）に設定して押
し出し加工することにより、厚みが200ミル（51mm）の
シートを生じさせた。次に、その結果として生じた押し
出し加工シートを２インチx2インチ（5.1cmx5.1cm）の
シート４枚に切断し、そしてT.M.Long製の実験室用引き
伸ばしフレームを用いて、それらを個別に２軸方向に引
き伸ばした。以下の表５に示すいろいろな設定を用い
て、上記シートを１ミル（0.025mm）の厚みになるよう
に引き伸ばした。
この２軸引き伸ばし操作を受けさせた後のシートを、
ASTM D2732に従い、250度Ｆ（121℃）の自由収縮に関
して試験し、そして平均することで全収縮応力を決定し
た。本発明の実施例21から加工したシートを測定した時
の平均自由収縮率は機械方向で27パーセントで横方向で
25パーセントであった。また、この混合物が示す配向温
度範囲は少なくとも11℃であり、これは、典型的な均一
分枝エチレンポリマー類のそれよりも広かった。このよ
うに、本発明の実施例１−８および22は、例えばプライ
マルおよびサブプライマル肉のバリヤー収縮包装などの
如き用途で用いられる２軸配向フィルムの製造で用いる
に良く適合していると考えている。
射出成形評価では、ドライブレンドを行った後に直径
が１インチ（2.5cm）でL/Dが24:1のMPM押出し機を用い
て約149℃で溶融混合を行うことにより、本発明の実施
例23−26および比較実施例C29−C31の製造を行った。表
６に、「混合物のパーセント」として表す成分の重量パ
ーセントに加えて成分ポリマーの説明を示す。本発明の
実施例23−26および比較実施例C29−C31の製造で用いた
溶融押し出し加工条件を表７に示す。本発明の実施例27
および28では、実施例１で記述したのと同様な様式で、
表６に示す混合物のパーセントに相当する反応槽分割
（変換率および生産率）を用いて２基の重合反応槽を逐
次的に運転することでこれらの製造を行った。
本発明の実施例23−28は、また、それぞれが反応槽を
１基用いた均一分枝樹脂および反応槽を１基用いた不均
一分枝樹脂である比較実施例C32およびC33とも比較す
る。比較実施例C32は、Lai他の米国特許第5,272,236号
および米国特許第5,272,272号による開示に従って実験
的に製造した実質的に線状であるエチレンポリマー樹脂
であった。比較実施例C33はダウ・ケミカル社がDowlex
（商標）2500の商標で供給している成形グレードの樹脂
であった。
空洞部が６個存在するASTMプラーク用鋳型および往復
スクリューが備わっている150トンのDeMag射出成形機を
用いて、本発明の実施例23−28および比較実施例C29−C
31およびC33全部の射出成形を200℃で行うことにより、
6x1/2x1/8インチ（15.2x1.3x0.3cm）の曲げ用棒材を製
造した。本発明の実施例および比較実施例のポリマー混
合物が示すメルトインデックスはDowlex（商標）2500樹
脂（比較実施例C33）のそれよりも低かったが、上記ポ
リマー混合物は全部良好な成形特性を示し、例えば流動
性および鋳型充填容量が良好であることに加えてサイク
ル時間が短かった。表８に射出成形部品の物性を示す。
ASTM D790試験方法に従って曲げモジュラス測定を実施
した。
NDは、測定を行わなかったことを表す。
いろいろなポリマー混合物から射出成形で加工した曲
げ用棒材が示す曲げモジュラスは、上記混合物の最終密
度（0.913g/cc）の方が比較実施例C33の密度（0.927g/c
c）よりも低いことで予想されるように、より高い密度
を有するLLDPE樹脂（比較実施例C33）のそれよりも有意
に低かった（32−52パーセント）。
この射出成形品を、また、低周波数のマイクロ波放射
に対する耐熱性に関しても試験した。耐マイクロ波に関
する試験では、この上に記述したDeMag成形機を用い
て、本発明の実施例23−28および比較実施例C29−C33を
200℃で射出成形して直径が３インチ（7.6cm）で厚みが
125ミル（0.3cm）の円盤を生じさせた後、冷却して周囲
温度にした。各盤をマイクロ波に耐える直径が２インチ
（5.1cm）で12オンス（354cc）のポリプロピレン製容器
に入れて、それに市販のスパゲッティソース、即ちRagu
（商標）チャンキーガーデンスタイルのスパゲッティソ
ースを約６オンス（177cc）充填することを通して、上
記盤を個別に試験した。次に、各盤および容器をGenera
l Electric Spacesaver（商標）電子レンジに入れ
て、最大温度設定に５分間置いた。このGE Spacesaver
電子レンジは典型的な消費者用低周波数マイクロ波装置
であった。上記盤を電子レンジに５分間入れた後取り出
し、周囲温度に冷却した後、流れている冷水道水で濯い
だ。この濯ぎ中、上記盤の長さ方向と水道水の流れ方向
が平行になるように、この盤を注意深く保持した。この
盤を平らな水平表面に置いて、その平面とそりの頂点
（最高点）の間の距離を測定することにより、各盤の変
形度合をそりとしてセンチメートルで測定した。表９
に、マイクロ波耐熱性、即ち耐そり性の結果を示す。
この新規な混合物が示す耐熱性を更に明確に示す目的
でまたヒートサーグ性能試験も実施した。この上に記述
したDeMag成形機を用いて射出成形を行って、曲げ用棒
材を調製した。棒材の縁をゴム製スタンプ用インクパッ
ド（ink pad）の上にしっかりと置きそしてその形態を
１枚の普通紙の上に押印することにより、個々の棒材の
縁構造を記録（プリント）した。次に、縁構造を記録し
た後の棒材５個を、3cmの間隔を置いて垂直に並列して
いるスプリングクランプ（spring clamps）が５個備わ
っている金属ラックに取り付けた。この棒材の長さ方向
の1/4インチ（0.64cm）が上記クランプのジョー内に位
置しそしてその長さ方向の残りである５ 3/4インチ（1
4.6cm）が全く障害も支持もなしに自由にぶら下がった
ままになるように、上記棒材を個々のスプリングクラン
プに取り付けた（クランプ１個当たり１個の棒材）。次
に、そのぶら下がっている曲げ用棒材を取り付けたラッ
クを、100℃に設定したBlue Ｍ強制対流空気オーブン
に10分間入れた。10分間経った後、そのラックをオーブ
ンから取り出して周囲温度に冷却した。次に、各棒材の
縁に再びインクパッドでインクをつけ、そしてこの上で
形態をプリントした所に隣接させてそれを上記紙に押印
した。そのクランプで挟まれていた棒材の末端がこの上
で行った縁のプリントの左側に配列するような様式で、
この２番目のプリントを行った。次に、この２つのプリ
ントが表示されている紙から、上記縁プリントの内側表
面間の最大距離をミリメートルで測定して記録した。図
５に、ヒートサグ性能測定を受けさせた棒材のプリント
の正確な整列をグラフで示す。この測定を５個の棒材各
々で繰り返し、平均を取って、その実施例のヒートサグ
性能として報告した。また、いろいろな材料が示すヒー
トサグ性能も表９に要約する。本発明の実施例23−28は
全部、耐熱性能が向上していることの特徴として測定ヒ
ートサグ値が低い点で、良好な耐ヒートサグ性を示し
た。驚くべきことに、本発明の実施例23−28は表８に示
すように比較的低い曲げモジュラスを示すにも拘らず、
この新規な混合物は優れた耐熱性を示すことを、表９は
示している。
NDは、測定を行わなかったことを表す。
本実施例および比較実施例のいくつかが高温（100お
よび110℃）で示す残存結晶度を示差走査熱量測定（DS
C）で測定した。反応槽を１基用いて製造した樹脂およ
び本ポリマー混合物で実際に量化した100℃以上の残存
部分を図６にグラフで示す。残存結晶度パーセントを第
一加熱測定から取って、下記の式： 残存結晶度パーセント＝（融解熱＋292 J/cc）ｘ（100
℃または110℃を越えた部分の面積パーセント） に従って計算した。
反応槽を１基用いて製造したポリマー類およびいろい
ろなポリマー混合物に関するDSC結果を表10および11に
示しかつまた図１にグラフで表す。この上に記述したCr
icket Graphソフトウエアを用いた回帰分析により、本
発明の混合物が示す残存結晶度パーセント（PRC）は
式： PRC6.4363×104（ρ）−3.4701×104（ρ）２−2.9808×104 ［式中、ρは、ポリマー混合物の密度（グラム／立方セ
ンチメートル）である］ で定義される如きであると決定した。
表10中の実施例９はこの上の表６中で比較実施例C9と
して表すポリマー混合物と同じであることを注目すべき
である。実施例９が示す残存結晶度パーセントはこの直
ぐ上に示した式で定義されそしてこの混合物は本発明の
成形品の製造で用いるに有用であると見られることか
ら、実施例９は本発明の一部であると見なされる。シー
ラント層を参照してこの上で考察したように、この混合
物は、本発明のフィルムおよび被膜に関しては単純には
好適でない。
更にまた、0.900から0.930g/ccの範囲、特に0.903か
ら0.928g/ccの範囲の密度を持たせた本発明のポリマー
混合物が100℃で示す残存結晶度パーセントの方が反応
槽を１基用いて製造した密度が本質的に同じポリマー
（混合していない）のそれよりも有意に高いことも、図
１は示している。0.903−0.928g/ccの範囲で本質的に同
じ密度を有する線状エチレンポリマー類に比較した時、
本発明の実施例７、23、25−28は少なくとも17.5パーセ
ント高い残存結晶度パーセントを示し、本発明の実施例
23、25−28は少なくとも35パーセント高い残存結晶度パ
ーセントを示し、そして本発明の実施例23および28は少
なくとも50パーセント高い残存結晶度パーセントを示
す。密度がより低くて実質的に非晶質である実質的に線
状であるエチレンポリマー類に比較して、本発明の実施
例７、23、25−28は全部、劇的に高い残存結晶度パーセ
ントを示した。
本実施例の結晶度が高いことは、耐熱性が向上してお
りそして／またはビーカー軟化点が高いことを説明して
いる一方で、このように結晶度がより高い材料がまたよ
り低い曲げモジュラスまたはより低いヒートシールおよ
びホットタック開始温度を示すことは、全く予想外であ
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ６５Ｄ 81/34 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 ジエイン， プラデイープ アメリカ合衆国テキサス州77566レイク ジヤクソン・バニアン308 (72)発明者 カランド， シーマ・ブイ アメリカ合衆国テキサス州77459ミズー リシテイ・カンバーランドドライブ2822 (72)発明者 マーゲンハゲン， ローラ・ケイ アメリカ合衆国テキサス州77566レイク ジヤクソン・フオレスト324 (72)発明者 モルドバン，ダン・ジー アメリカ合衆国テキサス州77534ダンバ リー・アベニユーエイ1714 (72)発明者 スチユワート， ケネス・ビー アメリカ合衆国テキサス州77566レイク ジヤクソン・マリゴールド107 (72)発明者 ホワイトマン， ニコル・エフ アメリカ合衆国テキサス州77566レイク ジヤクソン・リンデンレイン323 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08J 5/18 B32B 27/32 B65D 1/00 B65D 65/40 B65D 81/34 B29C 47/00

Claims (30)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ポリマー混合物であって、 （Ａ）0.850から0.920g/ccの範囲の密度を有する実質的
    に線状であるエチレンポリマーであって i. メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 ii. ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：
    （Mw/Mn）≦（I10/I2）−4.63で定義される如き分子量
    分布Mw/Mnを示し、 iii. この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合
    の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん
    断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラ
    クチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なく
    とも50パーセント大きくなるような気体押し出しレオロ
    ジーを示すが、ここで、上記実質的に線状であるエチレ
    ンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノマ
    ーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマ
    ーのI2、Mw/Mnおよび密度が上記実質的に線状であるエ
    チレンポリマーの10パーセント以内にあり、そしてここ
    で、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線
    状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押し
    出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界
    せん断速度であり、そして iv. 示差走査熱量測定（DSC）で−30℃から150℃の範
    囲に単一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレン
    ポリマーである少なくとも１種の１番目のエチレンポリ
    マーを、該混合物の全重量を基準にして15から60重量パ
    ーセント、および （Ｂ）0.890から0.965g/ccの範囲の密度を有していて、
    均一に分枝しているか、不均一に分枝していて線状であ
    るか、或は高密度のエチレンポリマーである、少なくと
    も１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重
    量を基準にして40から85重量パーセント、含んでいて、
    該ポリマー混合物が、0.890から0.930g/ccの密度を有
    し、上記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエ
    チレンポリマーの密度の間の差が少なくとも0.015g/cc
    であり、かつ式： PRC5.0195×104（ρ）−2.7062×104（ρ）２−2.3246×104 ［式中、 ρは、該ポリマー混合物の密度（グラム／立方センチメ
    ートル）である］で定義される如き残存結晶度パーセン
    ト（PRC）を有する、 として特徴づけられるポリマー混合物。
  2. 【請求項２】ポリマー混合物であって、 （Ａ）0.850から0.920g/ccの範囲の密度を有する実質的
    に線状であるエチレンポリマーであって i. メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 ii. ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式：
    （Mw/Mn）≦（I10/I2）−4.63で定義される如き分子量
    分布Mw/Mnを示し、 iii. この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合
    の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん
    断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラ
    クチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なく
    とも50パーセント大きくなるような気体押し出しレオロ
    ジーを示すが、ここで、上記実質的に線状であるエチレ
    ンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノマ
    ーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマ
    ーのI2、Mw/Mnおよび密度が上記実質的に線状であるエ
    チレンポリマーの10パーセント以内にあり、そしてここ
    で、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線
    状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押し
    出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界
    せん断速度であり、そして iv. 示差走査熱量測定（DSC）で−30℃から150℃の範
    囲に単一の溶融ピークを示す、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレン
    ポリマーである少なくとも１種の１番目のエチレンポリ
    マーを、該混合物の全重量を基準にして15から60重量パ
    ーセント、および （Ｂ）0.890から0.942g/ccの範囲の密度を有していて、
    均一に分枝しているか、不均一に分枝していて線状であ
    るか、或は高密度のエチレンポリマーである、少なくと
    も１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重
    量を基準にして40から85重量パーセント、含んでいて、
    該ポリマー混合物が、0.890から0.930g/ccの密度を有
    し、上記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエ
    チレンポリマーの密度の間の差が少なくとも0.015g/cc
    であり、かつ少なくとも75℃のビーカー軟化点を示し、
    そしてここで、 （ａ）該ポリマー混合物から共押し出し加工で作られた
    0.038mm厚のシーラント層が100℃に等しいか或はそれ以
    下のヒートシール開始温度および少なくとも2.56N/cmの
    極限ホットタック強度を有し、そして （ｂ）該ポリマー混合物のビーカー軟化点が、上記共押
    し出し加工シーラント層が示すヒートシール開始温度よ
    り６℃以上高い、 として特徴づけられるポリマー混合物。
  3. 【請求項３】ポリマー混合物であって、 （Ａ）0.850から0.900g/ccの範囲の密度を有する実質的
    に線状であるエチレンポリマーであって i. メルトフロー比I10/I2が≧5.63であり、 ii. 式：（Mw/Mn）≦（I10/I2）−4.63で定義される如
    き分子量分布Mw/Mnを示し、 iii. この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合
    の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん
    断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メルトフラ
    クチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なく
    とも50パーセント大きくなるような気体押し出しレオロ
    ジーを示すが、ここで、上記実質的に線状であるエチレ
    ンポリマーと上記線状エチレンポリマーが同じコモノマ
    ーまたはコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマ
    ーのI2、Mw/Mnおよび密度が上記実質的に線状であるエ
    チレンポリマーの10パーセント以内にあり、そしてここ
    で、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線
    状エチレンポリマーの個々の臨界せん断速度が気体押し
    出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界
    せん断速度であり、 iv. 示差走査熱量測定（DSC）で−30℃から150℃の範
    囲に単一の溶融ピークを示し、そして v. ｎ−ヘキサン抽出レベルが上記１番目のエチレンポ
    リマーの重量を基準にして実質的に100重量パーセント
    である、 として更に特徴づけられる実質的に線状であるエチレン
    ポリマーである少なくとも１種の１番目のエチレンポリ
    マーを、該混合物の全重量を基準にして15から60重量パ
    ーセント、および （Ｂ）0.890から0.942g/ccの範囲の密度を有していて、
    均一に分枝しているか、不均一に分枝していて線状であ
    るか、或は高密度のエチレンポリマーである、少なくと
    も１種の２番目のエチレンポリマーを、該混合物の全重
    量を基準にして40から85重量パーセント、含んでいて、
    該ポリマー混合物が、0.890から0.930g/ccの密度を有
    し、上記１番目のエチレンポリマーの密度と２番目のエ
    チレンポリマーの密度の間の差が少なくとも0.015g/cc
    であり、かつ該混合物の全重量を基準にした組成的ヘキ
    サン抽出レベルが該混合物の予測抽出量よりも少なくと
    も30パーセント低い、 として特徴づけられるポリマー混合物。
  4. 【請求項４】該実質的に線状であるエチレンポリマーが
    長鎖分枝を炭素1000個当たり0.01個から３個持つ請求の
    範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。
  5. 【請求項５】該実質的に線状であるエチレンポリマーが
    長鎖分枝を炭素1000個当たり0.01から１個持つ請求の範
    囲第４項のポリマー混合物。
  6. 【請求項６】該実質的に線状であるエチレンポリマーが
    長鎖分枝を炭素1000個当たり0.05から１個持つ請求の範
    囲第４項のポリマー混合物。
  7. 【請求項７】該２番目のエチレンポリマーである成分
    （Ｂ）が不均一分枝線状エチレンポリマーまたは実質的
    に線状であるエチレンポリマーである請求の範囲第１−
    ３項いずれかのポリマー混合物。
  8. 【請求項８】該１番目のエチレンポリマーである成分
    （Ａ）または２番目のエチレンポリマーである成分
    （Ｂ）の少なくとも１つが、１−プロピレン、１−ブテ
    ン、１−イソブチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１
    −ペンテン、１−ペンテン、１−ヘプテンおよび１−オ
    クテンから成る群から選択される少なくとも１種のアル
    ファ−オレフィンとエチレンのインターポリマーである
    請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。
  9. 【請求項９】該１番目のエチレンポリマーである成分
    （Ａ）または２番目のエチレンポリマーである成分
    （Ｂ）の少なくとも１つがエチレンと１−オクテンのコ
    ポリマーである請求の範囲第１−３項いずれかのポリマ
    ー混合物。
  10. 【請求項１０】該混合物が、溶融混合押し出し加工、ド
    ライブレンド、重合反応槽を少なくとも２基用いた逐次
    的運転および重合反応槽を少なくとも２基用いた並列運
    転から成る群から選択される少なくとも１つの方法を用
    いて該１番目のエチレンポリマーと該２番目のエチレン
    ポリマーを一緒に混合することで生じさせたものである
    請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。
  11. 【請求項１１】該１番目のエチレンポリマーである成分
    （Ａ）又は２番目のエチレンポリマーである成分（Ｂ）
    の少なくとも１つが、ASTM Ｄ−1238、条件190℃/2.16
    kgに従って測定して0.1から50g/10分のI2メルトインデ
    ックスを示すことによって特徴づけられるものである請
    求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合物。
  12. 【請求項１２】該組成的ヘキサン抽出レベルが該混合物
    の予測抽出量より少なくとも40パーセント低い請求の範
    囲第３項のポリマー混合物。
  13. 【請求項１３】該組成的ヘキサン抽出レベルが該混合物
    の予測抽出量より少なくとも50パーセント低い請求の範
    囲第３項のポリマー混合物。
  14. 【請求項１４】該混合物がこの混合物の全重量を基準に
    して15重量パーセント以下の組成物ヘキサン抽出レベル
    を有する請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合
    物。
  15. 【請求項１５】該混合物がこの混合物の全重量を基準に
    して10重量パーセント以下の組成物ヘキサン抽出レベル
    を有する請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合
    物。
  16. 【請求項１６】該混合物がこの混合物の全重量を基準に
    して６重量パーセント以下の組成的ヘキサン抽出レベル
    を有する請求の範囲第１−３項いずれかのポリマー混合
    物。
  17. 【請求項１７】該ポリマー混合物のビーカー軟化点が該
    フィルムシーラント層のヒートシール開始温度より少な
    くとも８℃高い請求の範囲第２項のポリマー混合物。
  18. 【請求項１８】該ポリマー混合物のビーカー軟化点が該
    フィルムシーラント層のヒートシール開始温度より少な
    くとも10℃高い請求の範囲第２項のポリマー混合物。
  19. 【請求項１９】該フィルムシーラント層のヒートシール
    開始温度が90℃以下である請求の範囲第２項のポリマー
    混合物。
  20. 【請求項２０】該フィルムシーラント層のヒートシール
    開始温度が85℃以下である請求の範囲第２項のポリマー
    混合物。
  21. 【請求項２１】フィルム、フィルム層、被膜または成形
    品の形態における請求の範囲第１−３項いずれかのポリ
    マー混合物。
  22. 【請求項２２】包装構造物内のシーラント層または収縮
    層の形態における請求の範囲第21項のポリマー混合物。
  23. 【請求項２３】該包装構造物が多層フィルム構造物であ
    る請求の範囲第22項のポリマー混合物。
  24. 【請求項２４】多層フィルム構造物における層の形態の
    請求の範囲第21項のポリマー混合物。
  25. 【請求項２５】該多層フィルム構造物が少なくとも部分
    的に共押し出し技術で加工されたものである請求の範囲
    第24項のポリマー混合物。
  26. 【請求項２６】該多層フィルム構造物がクックインパッ
    ケージ、熱充填パッケージ、流動性材料用パウチ、収縮
    フィルムまたはバリヤー収縮フィルムである請求の範囲
    第24項のポリマー混合物。
  27. 【請求項２７】該成形品が貯蔵容器の形態である請求の
    範囲第21項のポリマー混合物。
  28. 【請求項２８】該成形品が貯蔵容器の蓋の形態である請
    求の範囲第27項のポリマー混合物。
  29. 【請求項２９】該成形品が、射出成形、ブロー成形、圧
    縮成形、ロト成形および射出ブロー成形から成る群の少
    なくとも１種の技術を用いて製造されたものである請求
    の範囲第27項のポリマー混合物。
  30. 【請求項３０】該成形品が少なくとも部分的に射出成形
    で製造されたものである請求の範囲第27項のポリマー混
    合物。
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