JPH07205278A - ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 - Google Patents

ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法

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JPH07205278A
JPH07205278A JP6001376A JP137694A JPH07205278A JP H07205278 A JPH07205278 A JP H07205278A JP 6001376 A JP6001376 A JP 6001376A JP 137694 A JP137694 A JP 137694A JP H07205278 A JPH07205278 A JP H07205278A
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stretching
film
range
polylactic acid
temperature
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Jun Takagi
潤 高木
Shigenori Terada
滋憲 寺田
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Shimadzu Corp
Mitsubishi Plastics Inc
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Shimadzu Corp
Mitsubishi Plastics Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 生分解性を有するポリ乳酸系重合体から、実
用的な強度を備えたフイルムを製造する。 【構成】 ポリ乳酸系重合体の未延伸シートを延伸温度
５０〜９０℃、延伸倍率１．５〜５倍の範囲内で、面内
配向度（Δｎ）が３．０×１０-3〜３０×１０-3の範囲
内になるように縦延伸し、次いで延伸温度５０〜８０
℃、延伸倍率１．５〜５倍の範囲内で横延伸して、逐次
２軸延伸フイルムを製造する。２軸延伸後、７０℃〜
（重合体の融点）の範囲内の温度で熱処理すれば、熱寸
法安定性の高いフイルムが得られる。 【効果】 フイルムの脆さを改良し、かつ延伸加工を安
定して行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリＬ−乳酸、ポリＤ
−乳酸またはこれらの共重合体等のポリ乳酸系重合体か
らなる２軸延伸フイルムの製造方法、詳しくは逐次２軸
延伸フイルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、透明性に優れ、機械的強度の高い
材料としてポリエチレンテレフタレート延伸フイルム等
が知られている。このフイルムは、その半結晶性のため
熱処理することで寸法安定性が付与できる一方で、共重
合により結晶化度を低下させて収縮フイルムとしても用
いられている。これらの用途として包装分野に用いられ
る割合も高い。しかしながら、これらの材料は自然環境
下に棄却されると、その安定性のため分解することなく
残留し、景観を損ない、魚、野鳥等の生活環境を汚染す
るなどの問題を引き起こしている。
【０００３】そこで、これらの問題を生じない分解性重
合体からなるフイルムが要求されており、実際、多くの
研究・開発が行われている。その一例としてポリ乳酸が
ある。ポリ乳酸は、土壌中において自然に加水分解が進
行し、土中に原形が残らず、ついで微生物により無害な
分解物となることが知られている。
【０００４】しかし、ポリ乳酸のフイルムはもろくて実
用に耐えられず、物性の改質が必要である。フイルム物
性の改質方法の一つとして延伸加工が挙げられるが、こ
れまでにポリ乳酸の延伸方法、特に工業的な加工法とし
て有用な逐次２軸延伸方法についてはほとんど知られて
いない。
【０００５】逐次２軸延伸方法では、多くの場合一段目
に縦方向に延伸した後、横方向に延伸する方式が用いら
れるため、縦方向に延伸した直後の物性が次の横方向へ
の延伸性に影響するばかりでなく、最終的に製造される
２軸延伸フイルムの強度や物性にも影響する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、例えば包
装用途に用い得る実用的な強度を備えたポリ乳酸系重合
体フイルムを得るために、その延伸方法、特に工業的な
加工法として有用な逐次２軸延伸における延伸加工条件
を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリ乳酸系重
合体の未延伸シートを延伸温度５０〜９０℃、延伸倍率
１．５〜５倍の範囲内で、面内配向度Δｎが３．０×１
０-3〜３０×１０-3の範囲内になるように縦延伸し、次
いで延伸温度５０〜８０℃、延伸倍率１．５〜５倍の範
囲内で横延伸することを特徴とするポリ乳酸系重合体の
逐次２軸延伸フイルムの製造方法である。さらに、熱寸
法安定性を付与する場合には、２軸延伸した後、温度７
０℃〜（重合体の融点）の範囲内で熱処理することを特
徴とする。
【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。本発明に
おけるポリ乳酸系重合体とは、ポリ乳酸または乳酸と他
のヒドロキシカルボン酸との共重合体、もしくはこれら
の混合物であり、本発明の効果を阻害しない範囲内で他
の高分子材料が混入されていてもよい。また、成形加工
性、フイルム物性を調整する目的で、可塑剤、滑剤、無
機フイラー、紫外線吸収剤等の添加剤を添加することも
可能である。
【０００９】乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸が挙げ
られ、他のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール
酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒ
ドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキ
シカプロン酸等が挙げられる。
【００１０】これらの重合法としては、縮合重合法、開
環重合法等公知のいずれの方法を採用することも可能で
あり、さらには分子量増大のために少量の鎖延長剤、例
えばジイソシアネート化合物、ジエポキシ化合物、酸無
水物等を使用してもよい。重合体の重量平均分子量とし
ては、１０，０００〜１０００，０００が好ましく、か
かる範囲を下回ると実用物性がほとんど発現されず、上
回る場合には溶融粘度が高くなり過ぎ、成形加工性に劣
る。
【００１１】未延伸シートの製膜条件について説明す
る。ポリ乳酸系重合体を十分に乾燥し、水分を除去した
のち押出機で溶融する。溶融温度は組成によって変化す
るので、それに対応して適宜選択することが好ましい。
実際には１４０〜２３０℃の温度範囲が通常選ばれる。
【００１２】シート状に溶融成形された重合体は、回転
するキヤステイングドラム（冷却ドラム）に接触させて
急冷するのが好ましい。キヤステイングドラムの温度は
５０℃以下が適当である。これより高いとポリマーがキ
ヤステイングドラムに粘着し、引取れない。また、結晶
化が促進されて、球晶が発達し延伸できなくなるため、
上記温度範囲に設定して急冷し実質上非晶性にすること
が好ましい。
【００１３】次に延伸方法について説明する。本発明に
おいて縦延伸後のフイルムは、面内配向度（Δｎ）が
３．０×１０-3〜３０×１０-3、好ましくは５．０×１
０-3〜３０×１０-3であることが重要である。これより
低いと最終的に製造される２軸延伸フイルムの縦方向へ
の引張強伸度は低く、実用に耐えず、これより高いと配
向結晶化が促進され、次の横延伸時にフイルムが破断す
る等の問題が生じる。延伸温度は一般に５０〜９０℃の
範囲であり、これより低温のときは延伸性が低く、延伸
時にフイルムが破断しやすい。また、これより高いと延
伸効果が小さくなる傾向を示し、延伸ムラを生じやす
い。より好適には、５５〜８０℃の温度範囲が選ばれ
る。
【００１４】延伸倍率は１．５倍〜５倍、好ましくは２
〜４倍の範囲内で選択する。延伸倍率がこの範囲未満で
はΔｎが前記の値より小さくなり、また延伸倍率がこの
範囲を越えるとフイルム製造中の破断が多発して好まし
くないばかりか、縦延伸フイルムが得られたとしても次
に横延伸しにくくなる。上記の範囲内で、延伸温度と延
伸倍率の組み合わせ条件を選択することにより、Δｎが
３．０×１０-3〜３０×１０-3の縦延伸フイルムを得
る。
【００１５】以上の条件で縦延伸したのち、横方向に延
伸する。横延伸の延伸温度は、５０〜８０℃、好ましく
は５５〜７０℃の範囲内で選択する。５０℃未満の温度
ではほとんど延伸できない。また、縦延伸後のフイルム
は結晶化温度が低下しているので、この範囲を越える温
度では延伸中に結晶化が促進され、製造中にフイルムが
破断しやすくなる。延伸倍率は１．５〜５倍の範囲内で
選択する。この範囲未満では配向効果は得られず、最終
的に製造される２軸延伸フイルムの横方向への引張強伸
度は低く実用に耐えず、また延伸倍率がこの範囲を越え
るとフイルム製造中の破断が多発して好ましくない。
【００１６】延伸方法は公知の方法でよく、例えば縦延
伸は周速差のある２個のロール間で加熱しながら延伸す
ることができ、横延伸はテンターを用い、クリツプでフ
イルム両端を把持しながらクリツプ列の列間隔を拡大さ
せて延伸することができる。
【００１７】フイルムに常温よりもやや高い温度下での
寸法安定性（熱寸法安定性）を付与したい場合には、７
０℃〜（重合体の融点）の温度範囲で熱処理を行なう。
この範囲未満では、結晶化が十分に促進されず、十分に
熱固定されない。すなわち、熱寸法安定性が低い。一
方、この範囲を越える熱処理温度では、フイルムにシ
ワ、ムラの発生、白濁化などを引き起す。熱処理時間は
３〜６０秒程度でよい。熱処理は、横延伸に引き続きテ
ンター内でクリツプでフイルム両端を把持して行なうの
が実用上有利である。
【００１８】以下、実施例より本発明を具体的に説明す
るが、本発明における物性値の測定方法は次の通りであ
る。 （１）面内配向度（Δｎ）：偏光顕微鏡によってフイル
ム内の複屈折を測定して求めた。 Δｎ＝Ｒ／ｄ Ｒ：リターデーシヨン、 ｄ：フイルム厚さ （２）引張強伸度：東洋精機社製テンシロン２型機を用
い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２７に基づいて測定した。縦方向
をＭＤ、横方向をＴＤで表記する。 （３）収縮率：熱寸法安定性を評価するため、フイルム
サンプルを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出し、８０℃
の温水バスに１０秒間浸漬した後縦横の寸法を計り、元
の寸法に対する収縮分を百分率で示した。縦方向をＭ
Ｄ、横方向をＴＤで表記する。
【００１９】
【実施例】
（実施例）重量平均分子量約１００，０００のポリＬ−
乳酸（融点１７５℃）を１８０℃で溶融押し出し、３２
℃に保持したキヤステイングドラム上で冷却して２００
μｍの未延伸シートを得た。この未延伸シートを金属ロ
ールで予熱したのち、赤外線ヒーターで加熱しつつ周速
差のあるロール間で縦方向に延伸した。つづいて縦延伸
フイルムをテンターで横延伸し、引き続きテンター内で
熱処理した。延伸条件および熱処理条件を変化させて、
表１に示すフイルムサンプルを得た。フイルムの流れ速
度は約３ｍ／分、テンター内の延伸・熱処理各ゾーンの
通過時間はそれぞれ２０秒である。得られたフイルムの
特性を表２に示す。
【００２０】
【表１】
【表２】
【００２１】表１、表２に示す結果から明らかな通り、
縦延伸条件および横延伸条件が本発明の範囲内であるＮ
ｏ．２および１１〜１３は、安定した縦延伸および横延
伸が可能であり、また得られたフイルムは優れた強伸度
を有している。縦延伸条件が本発明の範囲外であるＮ
ｏ．３〜８は、延伸の安定性またはフイルム物性の点で
劣っている。縦延伸条件は本発明の範囲内であるが横延
伸条件が範囲外であるＮｏ．９〜１０も、延伸安定性ま
たはフイルム物性に劣る。
【００２２】また、本発明のＮｏ．１３のフイルムは、
延伸安定性およびフイルム強度の点では優れているが収
縮率は高く、さらに熱寸法安定性の高いフイルムを得る
場合には、Ｎｏ．１１〜１２のように７０℃以上の温度
で熱処理するのがよいことが分かる。なお、Ｎｏ．１４
においては、熱処理温度が高すぎるため、フイルムにシ
ワ、ムラが発生するとともにフイルムが部分的に白化
し、良好な２軸延伸フイルムが得られなかった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、逐次２軸延伸法による
ポリ乳酸の２軸延伸フイルムの製造において、特定範囲
の延伸条件を採用することにより、フイルムの脆さを改
良し、かつ延伸加工を安定して行うことができる。ま
た、適切な熱処理条件を選定することにより、フイルム
の仕上り、特に外観を損うことなく寸法安定性を付与す
ることができるようになった。得られるフイルムは、い
わゆる生分解性を有しているので、その優れた強度特性
と相まって、包装分野などに好適に使用することができ
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリ乳酸系重合体の未延伸シートを延伸
    温度５０〜９０℃、延伸倍率１．５〜５倍の範囲内で、
    面内配向度Δｎが３．０×１０-3〜３０×１０-3の範囲
    内になるように縦延伸し、次いで延伸温度５０〜８０
    ℃、延伸倍率１．５〜５倍の範囲内で横延伸することを
    特徴とするポリ乳酸系重合体の逐次２軸延伸フイルムの
    製造方法。
  2. 【請求項２】 ２軸延伸後、７０℃〜（重合体の融点）
    の範囲内の温度で熱処理することを特徴とする請求項１
    記載の製造方法。
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