JPS6136321A - 新規なポリマ−およびその樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 不発明唸、新規な光学活性ポリマーであるポリ−ローラ
クチドおよびポリ−シーラクチドとポリ−ローラクチド
との樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

乳酸には、Ｌ体、０体およびり、Ｌ体が存在し、それら
の庶合体であるポリ−シーラクチドは結晶性であり、ポ
リーＤ、Ｌ−ラクチドは非品性の篩分子である。

とくにポリ−シーラクチドは、生体内で非酵素的に加水
分解され、その分Ｍ産物である乳酸は正常な代謝経路に
入り、最終的には炭酸ガスと水として体外へ放出されて
しまう興味ある生体内分解吸収性高分子である。

そして、ポリ−シーラクチドを、その生体内分解吸収性
を利用した薬物の担体、すなわち新しい薬剤投与系（ド
ラッグデリバリ−システム。

ＤＤＳ）の徐放剤へ利用しようと検討されている。

又、モノフィラメントとして外科用縫合材としても有用
に用いられるものである。

〔発明が解決しようとする問題点１ 以上のように乳酸のポリマーは、種々の用途が考えられ
る機能性ポリマーとして有用なものであるが、いずれに
しても高分子化合物として用いるためには、成形しやす
いということが公費である。又、得られた成形材料も、
耐熱性等の物性を改良することは重要なものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、以上のような背景よりポリラクチドの物
性を改良すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。

すなわち、本発明は分子量が２，０００へ６ｏｏ、ｏｏ
。

のポリ−ローラクチドおよびポリーＬ−ラクチド１〜９
９：ｍ鼠部とポリ−ローラクチド　９９〜１重量部から
なる樹脂組成物に関する。

本発明において、ボＩＪ−Ｌ−ラクチドおよびポリ−ロ
ーラクチドの分子量は、いずれも２，０００〜６００，
０００のものである。測定は粘度法を用いた。その合成
は久のような方法で行なった０出発物質のＬ−乳酸は９
０％水溶液の市販品を用い、またＤ−乳酸は発酵法によ
って製造されたものを用いた。

Ｄ又はＬ−乳酸の環状２童体であるＤ又はＬ−ラクチド
は、Ｌｏｗｅ　（０，Ｅ、　Ｌｏｗａ、　ＵＳ　Ｐ２．
６６８，１６２　）の方法に準じてＤ又はＬ−乳酸のオ
リゴマーの熱分解によって合成した。

なお、Ｄ又はＬ−オリゴマーは、相当するＤ又はＬ−乳
酸から従来公知のエステル化法によって合成した。得ら
れたラクチドの比旋光度（ロ）（ジオキサン　２５℃、
５７８　ｎｍ）は、０体＋２６０．５体−２６０であっ
た。ラクチドの開環重合は、塊状重合によった。触媒と
しては、合成あるいは市販の一連の開環重合触媒を用い
た。具体的には触媒としてオクチル酸スズ（ラクチドに
対して０．０３％）とラウリルアルコール（ラクチドに
対して０．０１％）音用いた。反応温度は１５０℃〜２
２０℃の範囲で行った０得られた重合体のキャラクタリ
ゼーションは高分解能ＮＭＲ％および旋光度測定などに
よって行った。

第１図に塊状重合により得られたポリ−Ｄ、Ｌ−ラクチ
ド、ポリーＬ−ラクチドおよびポリ−ローラクチドのＮ
ＭＲスペクトルを示す。ポリ−Ｄ、Ｌ−ラクチドには約
１．６　ｐｐｍのメチル基のシグナルに分裂が認められ
るが、Ｌ−およびＤ一体にはそれらが認められない。

また、得られたポリ−ローラクチドの比旋光度は＋１４
７であり、ポリーＬ−ラクチドのそれは−１４７であっ
た。

一方、ポリ−ローラクチドとポリーＬ−ラクチドとのブ
レンド樹脂組成物は、単に両ポリマーをブレンドするだ
けで全く新しい結晶構造が出現し、それに伴って熱的性
質が驚異的に向上することが見い出された。ここで、ブ
レンド操作としては溶液状態で混合する方法が適当であ
るが、溶融状態でも良い。

即ち、本発明は、分子量が２，０００〜６００，０００
のポリーＬ−ラクチド１〜９９重量部および分子量が２
，０００へ６００，０００のポリ−０−ラクチド９９〜
１Ｍ量部からなる樹脂組成物を提供するものである。

さらに好ましくは、ポリーＬ−ラクチド１０〜９０］［
ｉｉ部およびポリーＤ−ラクチド９０〜１０重妬部のブ
レンド物からなる樹脂組成物を提供するものである。こ
の範口外では、実施例２で示されるような特性が見いだ
されない。

〔発明の効果〕

ポリ−ローラクチドはポリーＬ−ラクチドと同じく結晶
性ポリマーである。しかし、単に配座構造が異なるのみ
で結晶構造が同じであるため、熱的性質や力学的性質等
の物性は殆んど類似する。従って、本発明のポリ−Ｄ−
乳酸はポリ−Ｌ−乳酸と同様に分解吸収性の材料、例え
ば、生体内で使用される吸収性縫合糸、骨プレート、人
工腕、人工靭帯、人工血管や医薬の徐放性担体なと、あ
るいは農業用の栽培用フィルム、繊維、ロープや農薬の
徐放性担体など、さらに。

工業用の分離用フィルムなどの応用が考えられる０ 又、本発明によるポリ−Ｄ−乳酸とポリ−Ｌ−乳酸との
ブレンド樹脂組成物は１、上述したポリ−Ｌ−乳酸のホ
モポリマーあるいはポリ−Ｄ−乳酸のホモポリマーにお
ける用途の全てにおいて、より物性が改良された素材を
提供することができる。

〔実施例〕

以下、実施例について詳しく説明する。

実施例−１ Ｄ−乳酸は発酵法によって合成されたものを用い、メチ
ルエステル化法によって精製した。

Ｄ−乳酸の環状２量体であるＤ−ラクチドはＬａｗｓ　
　（０，Ｅ、Ｌｏｗｅ、　　　Ｕ、８．Ｐａｔ、　　　
２，６６８．１　６２　　ン　の方法に準じてＤ−乳酸
オリゴマーの熱分解によって合成した。得られたＤ−ラ
クチドの比旋光度（ジオキサン２５℃、５７８ｎｍ）は
＋２６０であった。

Ｄ−ラクチドの開環１合は、触媒としてオクチル酸スズ
（ラクチドに対してＯ，ＯＳ％）とラウリルアルコール
（ラクチドに対して０．０１％〕を用い、１５０℃〜２
２０℃の温度範囲で行った。得られたポリ−ローラクチ
ドの分子量を粘度法により求めたところ、約７万であっ
た。また、得られたポリ−ローラクチドの比旋光度は＋
１４７であった。

実施例−２ 分子量約７万のポリーＬ−ラクチドとポリーＤ−ラクチ
ド會種々の割合でクロロホルムに溶解させ、キャスティ
ング法にてフィルムを作製した。

試料の０８０曲線を第２図に示す。ポリ−Ｌ−乳酸とポ
リーｐ−乳酸の０８０曲線は各々単一ピークであり１８
０℃の融点を示しているが、それらのブレンド物には新
らたなピークが２３０℃付近に出現し、ブレンド比が１
対１の場合１８０℃のピークが消失し２３０℃のピーク
が明瞭になっている。

光学活性ポリマーのＬ体と０体とのブレンド物について
は従来報告がなく、従って、単なるブレンドにより熱的
物性が大きく向上するという事実は全く知られていなか
った。

ポリーＬ−ラクチドの分子形態は圧巻ラセンでポリ−ロ
石巻クチド蝶右巻である。これらのブレンドによる融点
の上昇は、圧巻ラセンと石巻ラセンが溶液状態で混合さ
れたとき、同種のラセン形態では取り得なかった構造金
とることによって、全く新らしい結晶構造が生じ九ため
と考えられる。この新らしい結晶構造の出現は。

Ｘ線回折によってＳ紹された。Ｘ線回折測定結果を第３
図に示す。ポリーＬ−ラクチドとポリーＤ−ラクチド単
独の試料では主として２θが１５°、　１６．／、°お
よび１９°付近に現われる３つのピークのみであるが、
１対１のブレンド物では、それらのピーク以外に、２θ
が１２°、２１°および２４１０３つのピークが新たＶ
ｃｌめられる。これらのことは、ポリーＬ−ラクチドと
ポリ−ローラクチドのホモポリマーでは存在シない全く
新しい結晶構造が、それらのブレンドにより出現したも
のと云える０

【図面の簡単な説明】

第１図はポリＤ、Ｌ−ラクチド、ポリーＬ−ラクチド及
びポリ−ローラクチドのＮＭＲスペクトルを示す図、第
２図はポリーＬ−ラクチドとポリ−ローラクチドの種々
の割合の混合物からなるフィルムのＤＢＯ曲線を示す図
、第３図はポリーＬ−ラクチド、ポリ−ローラクチドと
ポリーＬ−ラクチドブレンド及びポリ−ローラクチドの
Ｘ線回折図である。 第　　１　　図 １．８１．４１．８　＋、４１．８１．４ＰＭ 第　　２　　図 ポリーＬ−ラクチド含景（ｗｔ％） 温度１℃ 第　　５　　図 回折角（２Ｏ２度）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子量が２，０００〜６００，０００であるポリ−
   Ｄ−ラクチド ２、分子量が２，０００〜６００，０００のポリ−Ｌ−
   ラクチド１〜９９重量部と分子量が ２，０００〜６００，０００のポリ−Ｄ−ラクチド９９
   〜１重量部からなる樹脂組成物。