JPH08252895A - 分解性ラミネート材料 - Google Patents
分解性ラミネート材料Info
- Publication number
- JPH08252895A JPH08252895A JP5735295A JP5735295A JPH08252895A JP H08252895 A JPH08252895 A JP H08252895A JP 5735295 A JP5735295 A JP 5735295A JP 5735295 A JP5735295 A JP 5735295A JP H08252895 A JPH08252895 A JP H08252895A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- δhm
- polylactic acid
- δhc
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 紙とポリ乳酸系重合体フィルムとから構成さ
れる分解性ラミネート材料を提供する。 【構成】 面配向度ΔＰが３．０×１０-3以上であり、
かつ、フィルムを昇温したときの結晶融解熱量ΔＨｍと
昇温中の結晶化により発生する結晶化熱量ΔＨｃとの差
（ΔＨｍ−ΔＨｃ）が２０Ｊ／ｇ以上かつ｛（ΔＨｍ−
ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝が０．７５以上である配向ポリ乳酸
系フィルムと、紙とをラミネートしたことを特徴とする
分解性ラミネート材料。 【効果】 紙の欠点を補ない、かつ、複合材料として優
れた特性を有する。
れる分解性ラミネート材料を提供する。 【構成】 面配向度ΔＰが３．０×１０-3以上であり、
かつ、フィルムを昇温したときの結晶融解熱量ΔＨｍと
昇温中の結晶化により発生する結晶化熱量ΔＨｃとの差
（ΔＨｍ−ΔＨｃ）が２０Ｊ／ｇ以上かつ｛（ΔＨｍ−
ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝が０．７５以上である配向ポリ乳酸
系フィルムと、紙とをラミネートしたことを特徴とする
分解性ラミネート材料。 【効果】 紙の欠点を補ない、かつ、複合材料として優
れた特性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自然環境中で分解する
ラミネート材料に関し、特にポリ乳酸系重合体フィルム
と紙材料との積層体に関する。
ラミネート材料に関し、特にポリ乳酸系重合体フィルム
と紙材料との積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】紙は包装資材などとして広く用いられて
いる。紙は使用後は焼却が容易でまた自然環境中に放置
されても分解できるため、環境保護の観点から優れた材
料といえる。しかし、紙は耐水性、耐油脂性、引き裂き
強度などが低く、またガス遮断性、防湿性が十分でない
ため、用途に応じて塗工紙が用いられている。さらに性
能向上を図るため、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニルなどのプラスチック材料と複合化して使用
されることもある。
いる。紙は使用後は焼却が容易でまた自然環境中に放置
されても分解できるため、環境保護の観点から優れた材
料といえる。しかし、紙は耐水性、耐油脂性、引き裂き
強度などが低く、またガス遮断性、防湿性が十分でない
ため、用途に応じて塗工紙が用いられている。さらに性
能向上を図るため、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニルなどのプラスチック材料と複合化して使用
されることもある。
【０００３】ところが、一般的にプラスチック材料は自
然環境中で分解せずに残存するので、前記複合化された
材料は自然崩壊性を有していないことが多い。また、紙
とプラスチック材料を分離して処理することも難しい。
然環境中で分解せずに残存するので、前記複合化された
材料は自然崩壊性を有していないことが多い。また、紙
とプラスチック材料を分離して処理することも難しい。
【０００４】一方、プラスチック材料として自然環境中
に放置されても分解できるいわゆる生分解性プラスチッ
クが近年注目を浴びている。生分解性プラスチックの中
でも薄膜化したフィルムを製造でき、特に、上述した紙
の欠点を補うことができるポリ乳酸系フィルムの実用化
が望まれている。
に放置されても分解できるいわゆる生分解性プラスチッ
クが近年注目を浴びている。生分解性プラスチックの中
でも薄膜化したフィルムを製造でき、特に、上述した紙
の欠点を補うことができるポリ乳酸系フィルムの実用化
が望まれている。
【０００５】そこで、特開平４−３３４４４８号には植
物性繊維を含有する基材の表面にポリ乳酸またはその誘
導体を被覆した生分解性複合材料が、また、特開平４−
３３６２４６号にはポリ乳酸または乳酸とオキシカルボ
ン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性分解性ポリマ
ーと、紙からなる分解性ラミネート紙が、さらに、特開
平５−３８７８４号にはポリ乳酸または乳酸とオキシカ
ルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性分解性ポ
リマーと、再生セルロースフィルムからなる分解性ラミ
ネート組成物が開示されている。
物性繊維を含有する基材の表面にポリ乳酸またはその誘
導体を被覆した生分解性複合材料が、また、特開平４−
３３６２４６号にはポリ乳酸または乳酸とオキシカルボ
ン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性分解性ポリマ
ーと、紙からなる分解性ラミネート紙が、さらに、特開
平５−３８７８４号にはポリ乳酸または乳酸とオキシカ
ルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性分解性ポ
リマーと、再生セルロースフィルムからなる分解性ラミ
ネート組成物が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記生分解性
複合材料、分解性ラミネート紙および分解性ラミネート
組成物では、植物性繊維を含有する基材あるいは紙とポ
リ乳酸フィルムとを貼り合わせる際に、ポリ乳酸フィル
ムが自らの脆性のために破断することがあり、貼り合わ
せた後に高温で放置すると、ポリ乳酸フィルムが失透す
るなどの外観の変化を生じやすい。また、得られるラミ
ネート材料を折り曲げると、折り目に白化・亀裂が生じ
やすい。さらに、艶だしを行なっても、十分な艶を得る
ことができない。
複合材料、分解性ラミネート紙および分解性ラミネート
組成物では、植物性繊維を含有する基材あるいは紙とポ
リ乳酸フィルムとを貼り合わせる際に、ポリ乳酸フィル
ムが自らの脆性のために破断することがあり、貼り合わ
せた後に高温で放置すると、ポリ乳酸フィルムが失透す
るなどの外観の変化を生じやすい。また、得られるラミ
ネート材料を折り曲げると、折り目に白化・亀裂が生じ
やすい。さらに、艶だしを行なっても、十分な艶を得る
ことができない。
【０００７】すなわち、上記各公報で開示されている技
術は、紙の欠点を補ったものの、複合材料として新たな
課題を生じていた。
術は、紙の欠点を補ったものの、複合材料として新たな
課題を生じていた。
【０００８】本発明は上記問題点を解決し、使用・棄却
後、土壌中または水中において自然に加水分解が進行し
土中に原形が残らず無害な分解物となるような、紙とポ
リ乳酸系重合体フィルムとから構成される分解性ラミネ
ート材料を提供するものである。
後、土壌中または水中において自然に加水分解が進行し
土中に原形が残らず無害な分解物となるような、紙とポ
リ乳酸系重合体フィルムとから構成される分解性ラミネ
ート材料を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、面配向
度ΔＰが３．０×１０-3以上であり、かつ、フィルムを
昇温したときの結晶融解熱量ΔＨｍと昇温中の結晶化に
より発生する結晶化熱量ΔＨｃとの差（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ）が２０Ｊ／ｇ以上かつ｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨ
ｍ｝が０．７５以上である配向ポリ乳酸系フィルムと、
紙とをラミネートしたことを特徴とする分解性ラミネー
ト材料である。前記配向ポリ乳酸系フィルムはＬ−乳酸
またはＤ−乳酸、もしくはそれらの混合物からなり、Ｌ
−乳酸とＤ−乳酸との割合が１００：０〜９４：６の範
囲内または０：１００〜６：９４の範囲内にある共重合
体あるいはこれらの混合体からなることが好ましい。
度ΔＰが３．０×１０-3以上であり、かつ、フィルムを
昇温したときの結晶融解熱量ΔＨｍと昇温中の結晶化に
より発生する結晶化熱量ΔＨｃとの差（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ）が２０Ｊ／ｇ以上かつ｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨ
ｍ｝が０．７５以上である配向ポリ乳酸系フィルムと、
紙とをラミネートしたことを特徴とする分解性ラミネー
ト材料である。前記配向ポリ乳酸系フィルムはＬ−乳酸
またはＤ−乳酸、もしくはそれらの混合物からなり、Ｌ
−乳酸とＤ−乳酸との割合が１００：０〜９４：６の範
囲内または０：１００〜６：９４の範囲内にある共重合
体あるいはこれらの混合体からなることが好ましい。
【００１０】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
分解性ラミネート材料に用いられる配向ポリ乳酸系フィ
ルムは、ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸との共重合体、もしくはこれらの混合物を主成分と
し、本発明の効果を阻害しない範囲で他の高分子材料を
混入してもよい。また、成形加工性、フィルム物性を調
整する目的で可塑剤、滑剤、無機フィラー、紫外線吸収
剤などの添加剤、改質剤を添加することも可能である。
分解性ラミネート材料に用いられる配向ポリ乳酸系フィ
ルムは、ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸との共重合体、もしくはこれらの混合物を主成分と
し、本発明の効果を阻害しない範囲で他の高分子材料を
混入してもよい。また、成形加工性、フィルム物性を調
整する目的で可塑剤、滑剤、無機フィラー、紫外線吸収
剤などの添加剤、改質剤を添加することも可能である。
【００１１】乳酸としてはＬ−乳酸、Ｄ−乳酸が挙げら
れ、ヒドロキシカルボン酸としてはグリコ−ル酸、３−
ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ
吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロ
ン酸等が挙げられる。
れ、ヒドロキシカルボン酸としてはグリコ−ル酸、３−
ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ
吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロ
ン酸等が挙げられる。
【００１２】重合法としては縮合重合法、開環重合法な
ど公知のいずれの方法を採用することも可能であり、さ
らには、分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、例え
ば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水
物などを使用しても構わない。重合体の重量平均分子量
としては、５万から１００万が好ましく、かかる範囲を
下まわると実用物性がほとんど発現されず、上まわる場
合には、溶融粘度が高くなりすぎ成形加工性に劣る。
ど公知のいずれの方法を採用することも可能であり、さ
らには、分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、例え
ば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水
物などを使用しても構わない。重合体の重量平均分子量
としては、５万から１００万が好ましく、かかる範囲を
下まわると実用物性がほとんど発現されず、上まわる場
合には、溶融粘度が高くなりすぎ成形加工性に劣る。
【００１３】未延伸シートの製膜条件について説明す
る。ポリ乳酸系重合体を十分に乾燥し、水分を除去した
のち押出機で溶融する。溶融温度は組成によって変化す
るので、それに対応して適宜選択することが好ましい。
実際には１４０℃から２５０℃の温度範囲が通常選ばれ
る。
る。ポリ乳酸系重合体を十分に乾燥し、水分を除去した
のち押出機で溶融する。溶融温度は組成によって変化す
るので、それに対応して適宜選択することが好ましい。
実際には１４０℃から２５０℃の温度範囲が通常選ばれ
る。
【００１４】シート状に溶融成形された重合体は、回転
するキャスティングドラム（冷却ドラム）に接触させて
急冷するのが好ましい。キャスティングドラムの温度は
５０℃以下が適当である。これより高いとポリマーがキ
ャスティングドラムに粘着し、引き取れない。また、結
晶化が促進されて、球晶が発達し延伸できなくなるた
め、ガラス転移点以下に設定して急冷し実質上非晶性に
することが好ましい。
するキャスティングドラム（冷却ドラム）に接触させて
急冷するのが好ましい。キャスティングドラムの温度は
５０℃以下が適当である。これより高いとポリマーがキ
ャスティングドラムに粘着し、引き取れない。また、結
晶化が促進されて、球晶が発達し延伸できなくなるた
め、ガラス転移点以下に設定して急冷し実質上非晶性に
することが好ましい。
【００１５】延伸方法は１軸延伸もしくは逐次２軸延伸
または同時２軸延伸のいずれでもかまわないが、使用目
的上、縦・横両方向の物性の改良が必要なので、２軸延
伸することが望ましい。本発明では、未延伸シートの延
伸倍率は縦（長手）方向、横（幅）方向それぞれ１．５
〜５倍の範囲で、延伸温度は５０℃〜９０℃の範囲で適
宜選択することにより、無配向シートあるいはフィルム
では１．０×１０-3以下である面配向度ΔＰを、本発明
で規定する３．０×１０-3以上に増大させて、薄肉でも
強靱な配向フィルムを得ることができる。
または同時２軸延伸のいずれでもかまわないが、使用目
的上、縦・横両方向の物性の改良が必要なので、２軸延
伸することが望ましい。本発明では、未延伸シートの延
伸倍率は縦（長手）方向、横（幅）方向それぞれ１．５
〜５倍の範囲で、延伸温度は５０℃〜９０℃の範囲で適
宜選択することにより、無配向シートあるいはフィルム
では１．０×１０-3以下である面配向度ΔＰを、本発明
で規定する３．０×１０-3以上に増大させて、薄肉でも
強靱な配向フィルムを得ることができる。
【００１６】ΔＰは、フィルムの厚み方向に対する面方
向の配向度を表し、通常直交３軸方向の屈折率を測定し
以下の式で算出される。
向の配向度を表し、通常直交３軸方向の屈折率を測定し
以下の式で算出される。
【００１７】 ΔＰ＝｛（γ＋β）／２｝−α （α＜β＜γ） ここで、γ、βがフィルム面に平行な直行３軸の屈折
率、αはフィルム厚さ方向の屈折率である。
率、αはフィルム厚さ方向の屈折率である。
【００１８】ΔＰは結晶化度や結晶配向にも依存する
が、大きくはフィルム面内の分子配向に依存する。つま
りΔＰの増大はフィルム面内、特にフィルムの流れ方向
および／またはそれと直行する方向に対し、分子配向を
増大させ、フィルムの強度を高め、もろさを改良するこ
とにつながる。
が、大きくはフィルム面内の分子配向に依存する。つま
りΔＰの増大はフィルム面内、特にフィルムの流れ方向
および／またはそれと直行する方向に対し、分子配向を
増大させ、フィルムの強度を高め、もろさを改良するこ
とにつながる。
【００１９】ΔＰを増大させる方法としては、既知のあ
らゆるフィルム延伸法に加え電場や磁場を利用した分子
配向法を採用することもできる。
らゆるフィルム延伸法に加え電場や磁場を利用した分子
配向法を採用することもできる。
【００２０】なおΔＰの上限は実際上３０×１０-3程度
であり、これよりもΔＰを高めようとすると、延伸が不
安定ないし不可能になるという不利が生じる。
であり、これよりもΔＰを高めようとすると、延伸が不
安定ないし不可能になるという不利が生じる。
【００２１】このようにΔＰを３．０×１０-3以上とす
ることにより強度面で顕著に改良されるとともに、無配
向シートの場合に見られる主に球晶成長に起因する脆化
や白化を防止することができる。
ることにより強度面で顕著に改良されるとともに、無配
向シートの場合に見られる主に球晶成長に起因する脆化
や白化を防止することができる。
【００２２】しかし反面、フィルムの熱寸法安定性が不
良となる。具体的には、夏の暑い時期にはフィルムが収
縮する。あるいは、フィルムをロール状態で保存中に自
然収縮しフィルムにたるみや波打ちを生じることもあ
る。このため、紙とのラミネートが難しい。また、ラミ
ネート時に加わる熱によりフィルムが収縮してしまい、
カールを生じるという問題がある。
良となる。具体的には、夏の暑い時期にはフィルムが収
縮する。あるいは、フィルムをロール状態で保存中に自
然収縮しフィルムにたるみや波打ちを生じることもあ
る。このため、紙とのラミネートが難しい。また、ラミ
ネート時に加わる熱によりフィルムが収縮してしまい、
カールを生じるという問題がある。
【００２３】従って、常温よりもやや高い温度すなわち
約５０℃以上の温度雰囲気下で、ポリ乳酸系フィルムが
収縮しないこと、すなわち、熱寸法安定性を有している
ことが重要である。
約５０℃以上の温度雰囲気下で、ポリ乳酸系フィルムが
収縮しないこと、すなわち、熱寸法安定性を有している
ことが重要である。
【００２４】このため、ΔＰが３．０×１０-3以上のポ
リ乳酸系フィルムにおいては、実用的な熱寸法安定性を
得るために、フィルムの（ΔＨｍ−ΔＨｃ）を２０Ｊ／
ｇ以上、かつ｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝を０．７
５以上に制御することが重要である。
リ乳酸系フィルムにおいては、実用的な熱寸法安定性を
得るために、フィルムの（ΔＨｍ−ΔＨｃ）を２０Ｊ／
ｇ以上、かつ｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝を０．７
５以上に制御することが重要である。
【００２５】すなわち、これらの条件を下回る場合は、
フィルムの熱寸法安定性が不良であり、貼り合わせや乾
燥、エージング等で加わる温度で収縮する等の問題が生
じやすく、実用性に供しない。条件を上回れば、熱寸法
安定性が良好となり、実用上支障がない。
フィルムの熱寸法安定性が不良であり、貼り合わせや乾
燥、エージング等で加わる温度で収縮する等の問題が生
じやすく、実用性に供しない。条件を上回れば、熱寸法
安定性が良好となり、実用上支障がない。
【００２６】ΔＨｍ、ΔＨｃは、フィルムサンプルの示
差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められるもので、Δ
Ｈｍは昇温速度１０℃／分で昇温したときの全結晶を融
解させるのに必要な熱量であって、重合体の結晶融点付
近に現れる結晶融解による吸熱ピークの面積から求めら
れる。またΔＨｃは、昇温過程で生じる結晶化の際に発
生する発熱ピークの面積から求められる。
差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められるもので、Δ
Ｈｍは昇温速度１０℃／分で昇温したときの全結晶を融
解させるのに必要な熱量であって、重合体の結晶融点付
近に現れる結晶融解による吸熱ピークの面積から求めら
れる。またΔＨｃは、昇温過程で生じる結晶化の際に発
生する発熱ピークの面積から求められる。
【００２７】ΔＨｍは、主に重合体そのものの結晶性に
依存し、結晶性が大きい重合体では大きな値を取る。ち
なみに共重合体のないＬ−乳酸またはＤ−乳酸の完全ホ
モポリマーでは、６０Ｊ／ｇ以上であり、これら２種の
乳酸の共重合体ではその組成比によりΔＨｍは変化す
る。ΔＨｃは、重合体の結晶性に対するその時のフィル
ムの結晶化度に関係する指標であり、ΔＨｃが大きいと
きには、昇温過程でフィルムの結晶化が進行する。すな
わち重合体が有する結晶性を基準にフィルムの結晶化度
が相対的に低かったことを表す。逆に、ΔＨｃが小さい
時は、重合体が有する結晶性を基準にフィルムの結晶化
度が相対的に高かったことを表す。
依存し、結晶性が大きい重合体では大きな値を取る。ち
なみに共重合体のないＬ−乳酸またはＤ−乳酸の完全ホ
モポリマーでは、６０Ｊ／ｇ以上であり、これら２種の
乳酸の共重合体ではその組成比によりΔＨｍは変化す
る。ΔＨｃは、重合体の結晶性に対するその時のフィル
ムの結晶化度に関係する指標であり、ΔＨｃが大きいと
きには、昇温過程でフィルムの結晶化が進行する。すな
わち重合体が有する結晶性を基準にフィルムの結晶化度
が相対的に低かったことを表す。逆に、ΔＨｃが小さい
時は、重合体が有する結晶性を基準にフィルムの結晶化
度が相対的に高かったことを表す。
【００２８】（ΔＨｍ−ΔＨｃ）を増大させるための１
つの方向は、結晶性が高い重合体を原料に、結晶化度の
比較的高いフィルムをつくることである。フィルムの結
晶化度は、重合体の組成に少なからず依存し、重合体そ
のもののΔＨｍを２０Ｊ／ｇ以上にするにはＬ−乳酸と
Ｄ−乳酸の組成比が１００：０〜９４：６の範囲内また
は０：１００〜６：９４の範囲内にするのが重要であ
る。また、ΔＨｃを低下させるためには、すなわちフィ
ルムの結晶化度を高めるためにはフィルムの成形加工条
件を選定する必要がある。
つの方向は、結晶性が高い重合体を原料に、結晶化度の
比較的高いフィルムをつくることである。フィルムの結
晶化度は、重合体の組成に少なからず依存し、重合体そ
のもののΔＨｍを２０Ｊ／ｇ以上にするにはＬ−乳酸と
Ｄ−乳酸の組成比が１００：０〜９４：６の範囲内また
は０：１００〜６：９４の範囲内にするのが重要であ
る。また、ΔＨｃを低下させるためには、すなわちフィ
ルムの結晶化度を高めるためにはフィルムの成形加工条
件を選定する必要がある。
【００２９】成形加工工程、特にテンター法２軸延伸に
おいてフィルムの結晶化度を上げるためには、延伸倍率
を上げ配向結晶化を促進する、延伸後に結晶化温度以上
の雰囲気で熱処理するなどが有用である。なお、ΔＰが
大きいほど結晶化温度が低下する傾向があり、本発明の
場合には鋭意検討した結果少なくとも７０℃以上で、好
適には９０℃〜１７０℃の範囲で３秒以上熱処理するこ
とで熱寸法安定性が付与できる。この範囲内で熱処理温
度が高いほど、また熱処理時間が長いほど熱寸法安定性
は向上する。
おいてフィルムの結晶化度を上げるためには、延伸倍率
を上げ配向結晶化を促進する、延伸後に結晶化温度以上
の雰囲気で熱処理するなどが有用である。なお、ΔＰが
大きいほど結晶化温度が低下する傾向があり、本発明の
場合には鋭意検討した結果少なくとも７０℃以上で、好
適には９０℃〜１７０℃の範囲で３秒以上熱処理するこ
とで熱寸法安定性が付与できる。この範囲内で熱処理温
度が高いほど、また熱処理時間が長いほど熱寸法安定性
は向上する。
【００３０】この様にして得られたフィルムは、ドライ
ラミネート、ウエットラミネート、ホットメルトラミネ
ートなどの貼り合わせ工程で加わる張力と熱によっても
破断や歪みを生じることがなく、極めて安定したラミネ
ート製造を行うことができる。また、フィルムは、分子
配向し結晶化されているので、経時後も球晶が成長する
ことなく、従って球晶に起因する白化失透や脆化がな
く、外観上また機械的特性や保護特性上優れた性能を維
持する。
ラミネート、ウエットラミネート、ホットメルトラミネ
ートなどの貼り合わせ工程で加わる張力と熱によっても
破断や歪みを生じることがなく、極めて安定したラミネ
ート製造を行うことができる。また、フィルムは、分子
配向し結晶化されているので、経時後も球晶が成長する
ことなく、従って球晶に起因する白化失透や脆化がな
く、外観上また機械的特性や保護特性上優れた性能を維
持する。
【００３１】また、ポリ乳酸系重合体フィルムに上記規
定範囲の特性が付与されるような延伸を行うことによ
り、フィルムの厚さの均一性が高まり、透明性、光沢な
ども併せて向上する。さらに耐衝撃性も向上し、紙単体
あるいは未延伸フィルムを貼り合わした場合と比較して
薄いフィルムでも同等以上の効果を得ることができる。
配向ポリ乳酸系フィルムに貼り合わせる紙には特に制限
はなく、例えば印刷用紙、クラフト紙、模造紙、板紙な
どを用い得る。またアート紙、コート紙などの塗工紙に
さらにポリ乳酸系重合体フィルムを貼り合わせてもよ
い。
定範囲の特性が付与されるような延伸を行うことによ
り、フィルムの厚さの均一性が高まり、透明性、光沢な
ども併せて向上する。さらに耐衝撃性も向上し、紙単体
あるいは未延伸フィルムを貼り合わした場合と比較して
薄いフィルムでも同等以上の効果を得ることができる。
配向ポリ乳酸系フィルムに貼り合わせる紙には特に制限
はなく、例えば印刷用紙、クラフト紙、模造紙、板紙な
どを用い得る。またアート紙、コート紙などの塗工紙に
さらにポリ乳酸系重合体フィルムを貼り合わせてもよ
い。
【００３２】上記配向ポリ乳酸系フィルムは、接着剤な
いし粘着剤により紙と貼り合わせる。既存の合成接着剤
および粘着剤としては、ビニル系、アクリル系、ポリア
ミド系、ポリエステル系、ゴム系、ウレタン系などがあ
り、ごく薄く、少量塗布して貼り合わせることもでき
る。ラミネート材料からすれば、接着剤ないし粘着剤は
少量であるが、これらも生分解性とするのが本来は好ま
しく、例えば、デンプンなどの炭水化物類、膠、ゼラチ
ン、カゼインなどのたんぱく質類、未加硫天然ゴムなど
の天然材料などがある。
いし粘着剤により紙と貼り合わせる。既存の合成接着剤
および粘着剤としては、ビニル系、アクリル系、ポリア
ミド系、ポリエステル系、ゴム系、ウレタン系などがあ
り、ごく薄く、少量塗布して貼り合わせることもでき
る。ラミネート材料からすれば、接着剤ないし粘着剤は
少量であるが、これらも生分解性とするのが本来は好ま
しく、例えば、デンプンなどの炭水化物類、膠、ゼラチ
ン、カゼインなどのたんぱく質類、未加硫天然ゴムなど
の天然材料などがある。
【００３３】本発明の分解ラミネート材料の構成は、例
えば配向ポリ乳酸系重合体フィルム／紙の２層構成、配
向ポリ乳酸系重合体フィルム／紙／配向ポリ乳酸系重合
体フィルムの３層構成等があるが、特に限定されるもの
ではない。
えば配向ポリ乳酸系重合体フィルム／紙の２層構成、配
向ポリ乳酸系重合体フィルム／紙／配向ポリ乳酸系重合
体フィルムの３層構成等があるが、特に限定されるもの
ではない。
【００３４】本発明の分解ラミネート材料は、袋、箱、
トレー、コップ、蓋材などの包装資材分野に好適に用い
ることができる。紙を部分的に打ち抜いて「窓」を形成
し、それに配向ポリ乳酸系重合体フィルムを貼り合わせ
て内容物透視用の容器とすることもできる。さらには、
カレンダ、ポスタ、本の表紙などの美麗な外観を必要と
する用途；ラベル、ステッカなどの表示材料；梱包・包
装用テープ；各種製品の製造に使用される工程紙などに
も好適である。
トレー、コップ、蓋材などの包装資材分野に好適に用い
ることができる。紙を部分的に打ち抜いて「窓」を形成
し、それに配向ポリ乳酸系重合体フィルムを貼り合わせ
て内容物透視用の容器とすることもできる。さらには、
カレンダ、ポスタ、本の表紙などの美麗な外観を必要と
する用途；ラベル、ステッカなどの表示材料；梱包・包
装用テープ；各種製品の製造に使用される工程紙などに
も好適である。
【００３５】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。なお、実施例中に示す測定値は次
に示すような条件で測定を行い、算出した。
されるものではない。なお、実施例中に示す測定値は次
に示すような条件で測定を行い、算出した。
【００３６】（１）ΔＰ アッベ屈折計によって直行３軸方向の屈折率（α，β，
γ）を測定し、次式で算出した。
γ）を測定し、次式で算出した。
【００３７】 ΔＰ＝｛（γ＋β）／２｝−α （α＜β＜γ） γ：フィルム面内の最大屈折率 β：それに直行するフィルム面内方向の屈折率 α：フィルム厚さ方向の屈折率 （２）ΔＨｍ−ΔＨｃおよび（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨ
ｍ パ−キンエルマ−製ＤＳＣ−７を用い、フィルムサンプ
ル１０ｍｇをＪＩＳ−Ｋ７１２２に基づいて、昇温速度
１０℃／分で昇温したときのサ−モグラムから結晶融解
熱量ΔＨｍと結晶化熱量ΔＨｃを求め、算出した。
ｍ パ−キンエルマ−製ＤＳＣ−７を用い、フィルムサンプ
ル１０ｍｇをＪＩＳ−Ｋ７１２２に基づいて、昇温速度
１０℃／分で昇温したときのサ−モグラムから結晶融解
熱量ΔＨｍと結晶化熱量ΔＨｃを求め、算出した。
【００３８】（３）ラミネート適性 １００ｍｍ×１００ｍｍに切り出したポリ乳酸フィルム
に、接着剤を均一に塗布した後、６０℃のオーブン中で
３分間乾燥してポリ乳酸フィルムの形状変化を観察し
た。寸法変化の大きな場合、紙との貼り合わせには不適
となる。
に、接着剤を均一に塗布した後、６０℃のオーブン中で
３分間乾燥してポリ乳酸フィルムの形状変化を観察し
た。寸法変化の大きな場合、紙との貼り合わせには不適
となる。
【００３９】（４）耐熱性 １００ｍｍ×１００ｍｍのラミネート体サンプルを、８
０℃の恒温槽中に３時間放置しておいた後の変化を調べ
た。
０℃の恒温槽中に３時間放置しておいた後の変化を調べ
た。
【００４０】（５）耐衝撃性 ハイドロショット高速衝撃試験機ＨＴＭ−１型（（株）
島津製作所製）を用いて耐衝撃性を測定した。１００ｍ
ｍ×１００ｍｍに切り出した紙、フィルムおよびこれら
のラミネ−ト体サンプルを、クランプで固定し、フィル
ム中央に錘を落して衝撃を与え、試料が破壊する時の破
壊エネルギーを読みとった。測定温度は２３℃、落垂の
落下速度は３ｍ／秒である。フィルム破断時の最大荷重
およびエネルギーが低いほど耐衝撃性に劣り脆い。
島津製作所製）を用いて耐衝撃性を測定した。１００ｍ
ｍ×１００ｍｍに切り出した紙、フィルムおよびこれら
のラミネ−ト体サンプルを、クランプで固定し、フィル
ム中央に錘を落して衝撃を与え、試料が破壊する時の破
壊エネルギーを読みとった。測定温度は２３℃、落垂の
落下速度は３ｍ／秒である。フィルム破断時の最大荷重
およびエネルギーが低いほど耐衝撃性に劣り脆い。
【００４１】（実施例１）Ｌ−乳酸からなる構造単位と
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がおよそ９８：２でガ
ラス転移点５８℃、融点１７５℃、重量平均分子量１８
万のポリ乳酸を３０ｍｍφ単軸エクストルーダーにて、
２００℃でＴダイより押出し、膜厚１５０μｍの未延伸
シートを作成した。
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がおよそ９８：２でガ
ラス転移点５８℃、融点１７５℃、重量平均分子量１８
万のポリ乳酸を３０ｍｍφ単軸エクストルーダーにて、
２００℃でＴダイより押出し、膜厚１５０μｍの未延伸
シートを作成した。
【００４２】上記未延伸シートを長手方向に２倍にロー
ル延伸、次いで、幅方向にテンターで３倍に延伸、引き
続きテンター内で１００℃、約３０秒間熱処理して、配
向ポリ乳酸系フィルムを作成した。
ル延伸、次いで、幅方向にテンターで３倍に延伸、引き
続きテンター内で１００℃、約３０秒間熱処理して、配
向ポリ乳酸系フィルムを作成した。
【００４３】上記配向ポリ乳酸系フィルムを１００ｍｍ
×１００ｍｍに切り出し、ポリウレタン系溶剤型接着剤
（タケラックＡ−９７０／タケネートＡ−１９＝１５／
１、武田薬品工業社製）を１μｍとなるよう均一に塗布
し、６０℃オーブン中で３分間乾燥した。この時フィル
ムの外観、寸法に変化はなかった。
×１００ｍｍに切り出し、ポリウレタン系溶剤型接着剤
（タケラックＡ−９７０／タケネートＡ−１９＝１５／
１、武田薬品工業社製）を１μｍとなるよう均一に塗布
し、６０℃オーブン中で３分間乾燥した。この時フィル
ムの外観、寸法に変化はなかった。
【００４４】次いで、同サイズに切り出した上質紙と、
上記配向ポリ乳酸系フィルムとをローラーで圧着しなが
ら貼り合わせ、４０℃で２４時間エージングして分解ラ
ミネート材料を得た。使用された上質紙（厚み６０μ
ｍ、面積１ｍ２当たりの質量５１ｇ）の耐衝撃性をハイ
ドショットで調べたところ、最大荷重２ｋｇｆ、破壊エ
ネルギーは４ｋｇｆ・ｍｍであった。
上記配向ポリ乳酸系フィルムとをローラーで圧着しなが
ら貼り合わせ、４０℃で２４時間エージングして分解ラ
ミネート材料を得た。使用された上質紙（厚み６０μ
ｍ、面積１ｍ２当たりの質量５１ｇ）の耐衝撃性をハイ
ドショットで調べたところ、最大荷重２ｋｇｆ、破壊エ
ネルギーは４ｋｇｆ・ｍｍであった。
【００４５】得られた配向ポリ乳酸系フィルムのΔＰ，
（ΔＨｍ−ΔＨｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨ
ｍ｝、および、分解ラミネート材料のラミネート適性，
耐熱性，耐衝撃性を表１に示した。ΔＰ，（ΔＨｍ−Δ
Ｈｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範
囲である。
（ΔＨｍ−ΔＨｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨ
ｍ｝、および、分解ラミネート材料のラミネート適性，
耐熱性，耐衝撃性を表１に示した。ΔＰ，（ΔＨｍ−Δ
Ｈｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範
囲である。
【００４６】（実施例２）未延伸シートから配向ポリ乳
酸系フィルムを作成する条件を以下の様にした以外は、
実施例１と同様にして分解ラミネート材料を得た。長手
方向に２．５倍にロール延伸、次いで、幅方向にテンタ
ーで２．５倍に延伸、引き続きテンター内で１００℃、
約２５秒間熱処理して、配向ポリ乳酸系フィルムを作成
した。
酸系フィルムを作成する条件を以下の様にした以外は、
実施例１と同様にして分解ラミネート材料を得た。長手
方向に２．５倍にロール延伸、次いで、幅方向にテンタ
ーで２．５倍に延伸、引き続きテンター内で１００℃、
約２５秒間熱処理して、配向ポリ乳酸系フィルムを作成
した。
【００４７】得られた配向ポリ乳酸系フィルム、およ
び、分解ラミネート材料の各特性を表１に示した。Δ
Ｐ，（ΔＨｍ−ΔＨｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨ
ｍ｝は本発明の範囲である。
び、分解ラミネート材料の各特性を表１に示した。Δ
Ｐ，（ΔＨｍ−ΔＨｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨ
ｍ｝は本発明の範囲である。
【００４８】（実施例３）Ｌ−乳酸からなる構造単位と
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がほぼ９６：４、ガラ
ス転移点５７℃、融点１５２℃、重量平均分子量１４万
のポリ乳酸を用い、実施例１と同様の装置を使用して、
１９０℃で押出し、膜厚２２０μｍの未延伸シートを作
成した。
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がほぼ９６：４、ガラ
ス転移点５７℃、融点１５２℃、重量平均分子量１４万
のポリ乳酸を用い、実施例１と同様の装置を使用して、
１９０℃で押出し、膜厚２２０μｍの未延伸シートを作
成した。
【００４９】上記未延伸シートを長手方向に２．５倍に
ロール延伸、次いで、幅方向にテンターで３倍に延伸、
引き続きテンター内で１２０℃、約２５秒間熱処理し
て、配向ポリ乳酸系フィルムを作成した。
ロール延伸、次いで、幅方向にテンターで３倍に延伸、
引き続きテンター内で１２０℃、約２５秒間熱処理し
て、配向ポリ乳酸系フィルムを作成した。
【００５０】上記配向ポリ乳酸系フィルムを用いて、実
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰ，（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範囲
である。
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰ，（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範囲
である。
【００５１】（実施例４）Ｌ−乳酸からなる構造単位と
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がほぼ９５：５、ガラ
ス転移点５７℃、融点１４７℃、重量平均分子量１１万
のポリ乳酸を用い、実施例１と同様の装置を使用して、
１９０℃で押出し、膜厚約２５０μｍの未延伸シートを
作成した。
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がほぼ９５：５、ガラ
ス転移点５７℃、融点１４７℃、重量平均分子量１１万
のポリ乳酸を用い、実施例１と同様の装置を使用して、
１９０℃で押出し、膜厚約２５０μｍの未延伸シートを
作成した。
【００５２】上記未延伸シートを長手方向に１．５倍に
ロール延伸、次いで、幅方向にテンターで１．５倍に延
伸、引き続きテンター内で１２０℃、約４０秒間熱処理
して、配向ポリ乳酸系フィルムを作成した。
ロール延伸、次いで、幅方向にテンターで１．５倍に延
伸、引き続きテンター内で１２０℃、約４０秒間熱処理
して、配向ポリ乳酸系フィルムを作成した。
【００５３】上記配向ポリ乳酸系フィルムを用いて、実
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰ，（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範囲
である。
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰ，（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ），｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範囲
である。
【００５４】（比較例１）実施例１で使用したポリＬ−
乳酸を３０ｍｍφ単軸エクストルーダーにて、２００℃
でＴダイより押出し、キャスティングロールで急冷しな
がら、紙にニップロールで圧着した。得られたラミネー
ト体のポリ乳酸シートの厚みは１００μｍであった。得
られた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネー
ト材料の各特性を表１に示した。
乳酸を３０ｍｍφ単軸エクストルーダーにて、２００℃
でＴダイより押出し、キャスティングロールで急冷しな
がら、紙にニップロールで圧着した。得られたラミネー
ト体のポリ乳酸シートの厚みは１００μｍであった。得
られた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネー
ト材料の各特性を表１に示した。
【００５５】（比較例２）実施例１で使用した未延伸シ
ートを長手方向に１．２倍にロール延伸、次いで、幅方
向にテンターで１．５倍に延伸、引き続きテンター内で
１００℃、約３０秒間熱処理して、配向ポリ乳酸系フィ
ルムを作成した。
ートを長手方向に１．２倍にロール延伸、次いで、幅方
向にテンターで１．５倍に延伸、引き続きテンター内で
１００℃、約３０秒間熱処理して、配向ポリ乳酸系フィ
ルムを作成した。
【００５６】上記配向ポリ乳酸系フィルムを用いて、実
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。（ΔＨｍ−ΔＨｃ）およ
び｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範囲内に
あるが、フィルムの面配向度ΔＰが３．０×１０-3を下
回っており本発明の範囲外である。
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。（ΔＨｍ−ΔＨｃ）およ
び｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本発明の範囲内に
あるが、フィルムの面配向度ΔＰが３．０×１０-3を下
回っており本発明の範囲外である。
【００５７】（比較例３）実施例１と同様の方法で膜厚
３１０μｍの未延伸シートを作成した。前記未延伸シー
トを長手方向に２倍にロール延伸、次いで、幅方向にテ
ンターで３倍に延伸、引き続きテンター内で１００
℃、、約３０秒間熱処理して、配向ポリ乳酸系フィルム
を作成した。
３１０μｍの未延伸シートを作成した。前記未延伸シー
トを長手方向に２倍にロール延伸、次いで、幅方向にテ
ンターで３倍に延伸、引き続きテンター内で１００
℃、、約３０秒間熱処理して、配向ポリ乳酸系フィルム
を作成した。
【００５８】上記配向ポリ乳酸系フィルムを用いて、実
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰおよび（ΔＨｍ−Δ
Ｈｃ）は本請求項の範囲内にあるが、｛（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ）／ΔＨｍ｝が０．７５を下回っており本発明の範囲
外である。
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰおよび（ΔＨｍ−Δ
Ｈｃ）は本請求項の範囲内にあるが、｛（ΔＨｍ−ΔＨ
ｃ）／ΔＨｍ｝が０．７５を下回っており本発明の範囲
外である。
【００５９】（比較例４）Ｌ−乳酸からなる構造単位と
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がほぼ９３：７、ガラ
ス転移点５７℃、融点１２５℃、重量平均分子量１１万
のポリ乳酸を用い、実施例１と同様の装置を使用して、
１８０℃で押出し、膜厚１７０μｍの未延伸シートを作
成した。未延伸シートを長手方向に１．５倍にロール延
伸、次いで、幅方向にテンターで２倍に延伸、引き続き
テンター内で８０℃、約４０秒間熱処理して、配向ポリ
乳酸系フィルムを作成した。
Ｄ−乳酸からなる構造単位の割合がほぼ９３：７、ガラ
ス転移点５７℃、融点１２５℃、重量平均分子量１１万
のポリ乳酸を用い、実施例１と同様の装置を使用して、
１８０℃で押出し、膜厚１７０μｍの未延伸シートを作
成した。未延伸シートを長手方向に１．５倍にロール延
伸、次いで、幅方向にテンターで２倍に延伸、引き続き
テンター内で８０℃、約４０秒間熱処理して、配向ポリ
乳酸系フィルムを作成した。
【００６０】上記配向ポリ乳酸系フィルムを用いて、実
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰおよび｛（ΔＨｍ−
ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本請求項の範囲内にあるが、（Δ
Ｈｍ−ΔＨｃ）が２０Ｊ／ｇを下回っており本発明の範
囲外である。
施例１と同様に、分解ラミネート材料を作成した。得ら
れた配向ポリ乳酸系フィルム、および、分解ラミネート
材料の各特性を表１に示した。ΔＰおよび｛（ΔＨｍ−
ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝は本請求項の範囲内にあるが、（Δ
Ｈｍ−ΔＨｃ）が２０Ｊ／ｇを下回っており本発明の範
囲外である。
【００６１】
【表１】 尚、表１に最下段にラミネート材料としての特性の総合
評価を示している。評価は以下の通りである。
評価を示している。評価は以下の通りである。
【００６２】 ◎：特に優れた特性を有するラミネート材料 ○：優れた特性を有するラミネート材料 △：実用レベルの特性を有するラミネート材料 ×：実用レベル以下の特性を有するラミネート材料 表１に示したように、ΔＰ，（ΔＨｍ−ΔＨｃ），
｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝が本発明の範囲である
実施例１〜４はラミネート適性、耐熱性、耐衝撃性とも
に、ラミネート材料として必要とされる範囲にあり、総
合評価が◎〜△である。ラミネートを行うことにより、
耐衝撃性が使用した上質紙の最大荷重２ｋｇｆ、破壊エ
ネルギー４ｋｇｆ・ｍｍより大きくなっている。
｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝が本発明の範囲である
実施例１〜４はラミネート適性、耐熱性、耐衝撃性とも
に、ラミネート材料として必要とされる範囲にあり、総
合評価が◎〜△である。ラミネートを行うことにより、
耐衝撃性が使用した上質紙の最大荷重２ｋｇｆ、破壊エ
ネルギー４ｋｇｆ・ｍｍより大きくなっている。
【００６３】しかし、比較例１〜４は各種特性がラミネ
ート材料として必要とされる範囲を欠いており、総合評
価が×である。すなわち、本発明の範囲にある、延伸さ
れた配向ポリ乳酸系フィルムを使用すると、優れた分解
性ラミネート材料を得ることができる。
ート材料として必要とされる範囲を欠いており、総合評
価が×である。すなわち、本発明の範囲にある、延伸さ
れた配向ポリ乳酸系フィルムを使用すると、優れた分解
性ラミネート材料を得ることができる。
【００６４】
【発明の効果】以上説明したように本発明は紙の欠点を
補ない、かつ、複合材料として優れた特性を有する分解
性ラミネート材料を提供できる。
補ない、かつ、複合材料として優れた特性を有する分解
性ラミネート材料を提供できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 面配向度ΔＰが３．０×１０-3以上であ
り、かつ、フィルムを昇温したときの結晶融解熱量ΔＨ
ｍと昇温中の結晶化により発生する結晶化熱量ΔＨｃと
の差（ΔＨｍ−ΔＨｃ）が２０Ｊ／ｇ以上かつ｛（ΔＨ
ｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ｝が０．７５以上である配向ポリ
乳酸系フィルムと、紙とをラミネートしたことを特徴と
する分解性ラミネート材料。 - 【請求項２】 前記配向ポリ乳酸系フィルムはＬ−乳酸
またはＤ−乳酸、もしくはそれらの混合物からなり、Ｌ
−乳酸とＤ−乳酸との割合が１００：０〜９４：６の範
囲内または０：１００〜６：９４の範囲内にある共重合
体あるいはこれらの混合体からなる請求項１記載の分解
性ラミネート材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5735295A JP3388052B2 (ja) | 1995-03-16 | 1995-03-16 | 分解性ラミネート材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5735295A JP3388052B2 (ja) | 1995-03-16 | 1995-03-16 | 分解性ラミネート材料 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002316595A Division JP2003212270A (ja) | 2002-10-30 | 2002-10-30 | 内容物透視用の容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08252895A true JPH08252895A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3388052B2 JP3388052B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=13053193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5735295A Expired - Lifetime JP3388052B2 (ja) | 1995-03-16 | 1995-03-16 | 分解性ラミネート材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3388052B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10204378A (ja) * | 1997-01-24 | 1998-08-04 | Toyobo Co Ltd | 生分解性コーティング |
| WO1999062710A1 (fr) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Mitsubishi Plastics Inc. | Carte biodegradable |
| WO2000005068A1 (en) * | 1998-07-20 | 2000-02-03 | Upm-Kymmene Corporation | Foodstuff package coverstructure |
| WO2001051545A1 (fr) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Mitsubishi Plastics Inc. | Film biodegradable et boite a fenetre avec film |
| JP2002225054A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Konica Corp | セルロースエステルフィルム、その製造方法、偏光板及び液晶表示装置 |
| JP2003082075A (ja) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Unitika Ltd | ポリ乳酸系フィルム及びそれからなる包装袋 |
| US6713175B1 (en) | 1999-10-26 | 2004-03-30 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Biaxially stretched biodegradable film |
| US6743490B2 (en) | 2000-01-13 | 2004-06-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Packaging box for golf ball |
| JP2008062588A (ja) * | 2006-09-09 | 2008-03-21 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系積層体 |
| GB2447108A (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-03 | Wagg Foods Ltd | A compostable/biodegradable plastic and paper laminate packaging bag |
| WO2010038833A1 (ja) * | 2008-10-02 | 2010-04-08 | 日東電工株式会社 | ポリ乳酸系フィルムまたはシート |
| US7707803B2 (en) | 2001-02-05 | 2010-05-04 | Ishida Co., Ltd. | Biodegradable bags for packing foods available in high speed production |
| JP2010189828A (ja) * | 2009-02-16 | 2010-09-02 | Weimeng Ind Co Ltd | ポリ乳酸紙及びそれを用いた食品容器 |
| WO2023149476A1 (ja) * | 2022-02-07 | 2023-08-10 | リンテック株式会社 | 食品用多層シート、食品用包装材料、食品用容器及び食品用多層シートの製造方法 |
| WO2023149475A1 (ja) * | 2022-02-07 | 2023-08-10 | リンテック株式会社 | 食品用多層シート、食品用包装材料、食品用容器及び食品用多層シートの製造方法 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04334448A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-20 | Shimadzu Corp | 生分解性複合材料およびその製造法 |
| JPH04336246A (ja) * | 1991-05-13 | 1992-11-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 分解性ラミネート紙 |
| JPH0623836A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-01 | Shimadzu Corp | ポリ乳酸延伸フィルムの製造方法 |
| JPH06256480A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-13 | Toyobo Co Ltd | 生分解性包装用フィルム |
| JPH07207041A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
| JPH07256753A (ja) * | 1994-03-28 | 1995-10-09 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07308961A (ja) * | 1994-05-16 | 1995-11-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体の熱成形加工品 |
| JPH0822618A (ja) * | 1994-07-04 | 1996-01-23 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 分解性情報記録カード |
| JPH0852171A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ヘルメツトシールド用およびゴーグルレンズ用分解性保護フイルム |
| JPH08198955A (ja) * | 1995-01-20 | 1996-08-06 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 配向ポリ乳酸系フィルムおよびシートならびにそれらの製造方法 |
| JPH0925345A (ja) * | 1995-07-10 | 1997-01-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系成形体 |
-
1995
- 1995-03-16 JP JP5735295A patent/JP3388052B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04334448A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-20 | Shimadzu Corp | 生分解性複合材料およびその製造法 |
| JPH04336246A (ja) * | 1991-05-13 | 1992-11-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 分解性ラミネート紙 |
| JPH0623836A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-01 | Shimadzu Corp | ポリ乳酸延伸フィルムの製造方法 |
| JPH06256480A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-13 | Toyobo Co Ltd | 生分解性包装用フィルム |
| JPH07207041A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
| JPH07256753A (ja) * | 1994-03-28 | 1995-10-09 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07308961A (ja) * | 1994-05-16 | 1995-11-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体の熱成形加工品 |
| JPH0822618A (ja) * | 1994-07-04 | 1996-01-23 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 分解性情報記録カード |
| JPH0852171A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ヘルメツトシールド用およびゴーグルレンズ用分解性保護フイルム |
| JPH08198955A (ja) * | 1995-01-20 | 1996-08-06 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 配向ポリ乳酸系フィルムおよびシートならびにそれらの製造方法 |
| JPH0925345A (ja) * | 1995-07-10 | 1997-01-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系成形体 |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10204378A (ja) * | 1997-01-24 | 1998-08-04 | Toyobo Co Ltd | 生分解性コーティング |
| WO1999062710A1 (fr) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Mitsubishi Plastics Inc. | Carte biodegradable |
| US6372331B1 (en) * | 1998-06-03 | 2002-04-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Biodegradable card |
| WO2000005068A1 (en) * | 1998-07-20 | 2000-02-03 | Upm-Kymmene Corporation | Foodstuff package coverstructure |
| US6713175B1 (en) | 1999-10-26 | 2004-03-30 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Biaxially stretched biodegradable film |
| WO2001051545A1 (fr) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Mitsubishi Plastics Inc. | Film biodegradable et boite a fenetre avec film |
| US6743490B2 (en) | 2000-01-13 | 2004-06-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Packaging box for golf ball |
| JP2002225054A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Konica Corp | セルロースエステルフィルム、その製造方法、偏光板及び液晶表示装置 |
| JP4719984B2 (ja) * | 2001-01-30 | 2011-07-06 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | セルロースエステルフィルムの製造方法 |
| US7707803B2 (en) | 2001-02-05 | 2010-05-04 | Ishida Co., Ltd. | Biodegradable bags for packing foods available in high speed production |
| JP2003082075A (ja) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Unitika Ltd | ポリ乳酸系フィルム及びそれからなる包装袋 |
| JP2008062588A (ja) * | 2006-09-09 | 2008-03-21 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系積層体 |
| GB2447108A (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-03 | Wagg Foods Ltd | A compostable/biodegradable plastic and paper laminate packaging bag |
| GB2447108B (en) * | 2007-02-27 | 2008-11-05 | Wagg Foods Ltd | A compostable/biodegradable plastic and paper laminate packaging bag |
| WO2010038833A1 (ja) * | 2008-10-02 | 2010-04-08 | 日東電工株式会社 | ポリ乳酸系フィルムまたはシート |
| US10253145B2 (en) | 2008-10-02 | 2019-04-09 | Nitto Denko Corporation | Method for producing a polylactic acid-based film or sheet |
| JP2010189828A (ja) * | 2009-02-16 | 2010-09-02 | Weimeng Ind Co Ltd | ポリ乳酸紙及びそれを用いた食品容器 |
| WO2023149476A1 (ja) * | 2022-02-07 | 2023-08-10 | リンテック株式会社 | 食品用多層シート、食品用包装材料、食品用容器及び食品用多層シートの製造方法 |
| WO2023149475A1 (ja) * | 2022-02-07 | 2023-08-10 | リンテック株式会社 | 食品用多層シート、食品用包装材料、食品用容器及び食品用多層シートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3388052B2 (ja) | 2003-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3258302B2 (ja) | 生分解性２軸延伸フィルム | |
| US7175917B2 (en) | Biaxially oriented polylactic acid-based resin films | |
| JP3388052B2 (ja) | 分解性ラミネート材料 | |
| JP3217240B2 (ja) | ポリ乳酸系成形体 | |
| WO1999062710A1 (fr) | Carte biodegradable | |
| JP3328418B2 (ja) | 熱収縮性ポリ乳酸系フイルム | |
| JP2001219522A (ja) | ポリ乳酸系積層２軸延伸フィルム | |
| US20050262809A1 (en) | Method for producing package | |
| WO2004011533A1 (ja) | ラップフィルム | |
| JP2004051959A (ja) | 脂肪族ポリエステルフィルムおよび積層体 | |
| JP3563436B2 (ja) | ポリ乳酸系重合体の熱成形加工品 | |
| JP2001192478A (ja) | 生分解性フィルム | |
| JP2003212270A (ja) | 内容物透視用の容器 | |
| CA2427580A1 (en) | Biodegradable tear-off strips and packaging material having said tear-off strips | |
| JP2004217289A (ja) | 生分解性ブリスターパック | |
| JP3902371B2 (ja) | 生分解性積層シート状物 | |
| JP3167595B2 (ja) | ポリ乳酸系重合体からなる包装袋 | |
| JP3280927B2 (ja) | 分解性記録シートおよび記録カード | |
| JP4288268B2 (ja) | 生分解性積層シート状物 | |
| JP2008105428A (ja) | ポリ乳酸系積層２軸延伸フィルム | |
| JP2001002126A (ja) | 窓貼り箱 | |
| JP2005335309A (ja) | 金属蒸着二軸延伸ポリエステルフィルム | |
| JP4623265B2 (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルム | |
| JP3703795B2 (ja) | 溶断シール性に優れたポリ乳酸系二軸延伸フィルム | |
| JP2004359948A (ja) | 成形用二軸延伸ポリ乳酸フィルムおよび容器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090110 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090110 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100110 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110110 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110110 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120110 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120110 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130110 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |