JPH05152638A - 高分子圧電材 - Google Patents
高分子圧電材Info
- Publication number
- JPH05152638A JPH05152638A JP3215948A JP21594891A JPH05152638A JP H05152638 A JPH05152638 A JP H05152638A JP 3215948 A JP3215948 A JP 3215948A JP 21594891 A JP21594891 A JP 21594891A JP H05152638 A JPH05152638 A JP H05152638A
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- JP
- Japan
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- polylactic acid
- acid
- molding
- piezoelectric
- film
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポーリング処理が不要で、誘電率がポリ弗化
ビニリデン等より低く、圧電性がエレクトレット型やポ
リペプチド型の圧電材料と同等もくしはそれ以上であ
り、しかも機械的強度が大きく、フィルムから異形物ま
で種々の形状のものを得ることができる高分子圧電材を
提供することを目的とする。 【構成】 ポリ乳酸の成形物を延伸して圧電材を構成す
る。
ビニリデン等より低く、圧電性がエレクトレット型やポ
リペプチド型の圧電材料と同等もくしはそれ以上であ
り、しかも機械的強度が大きく、フィルムから異形物ま
で種々の形状のものを得ることができる高分子圧電材を
提供することを目的とする。 【構成】 ポリ乳酸の成形物を延伸して圧電材を構成す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医用超音波変成器、音
響変成器、計測機器、超音波応用計測器、圧電振動子、
機械的フィルター、圧電トランス、遅延装置などの分野
に用途が見込まれる高分子圧電材に関するものである。
響変成器、計測機器、超音波応用計測器、圧電振動子、
機械的フィルター、圧電トランス、遅延装置などの分野
に用途が見込まれる高分子圧電材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在知られている高分子圧電材料として
は、ポリγベンジルＬグルタメート等のポリペプチド型
のもの、ポリ塩化ビニル等のエレクトレット型のもの、
ポリ弗化ビニリデン、弗化ビニリデン三弗化エチレン共
重合体、ビニリデンシアナイド酢酸ビニル共重合体等の
強誘電体型のものなど種々あるが、最も代表的なものは
強誘電体型のポリ弗化ビニリデンのフィルムであり、既
に超音波探触子などに使用されている。
は、ポリγベンジルＬグルタメート等のポリペプチド型
のもの、ポリ塩化ビニル等のエレクトレット型のもの、
ポリ弗化ビニリデン、弗化ビニリデン三弗化エチレン共
重合体、ビニリデンシアナイド酢酸ビニル共重合体等の
強誘電体型のものなど種々あるが、最も代表的なものは
強誘電体型のポリ弗化ビニリデンのフィルムであり、既
に超音波探触子などに使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】合成極性高分子の強誘
電体型の圧電材料であるポリ弗化ビニリデン、弗化ビニ
リデン三弗化エチレン共重合体、ビニリデンシアナイド
酢酸ビニル共重合体は、配向の制御方法は延伸及び電場
配向であり、保持機構は自発分極及び凍結分極であり、
配向の状態は一軸極性配向である。これらの材料は圧電
性を得るためには延伸処理とポーリング処理を必要とす
る。中でもポリ弗化ビニリデンは最も圧電性の高い材料
であるが、誘電率が１３であり、高分子材料の中では高
誘電率である。従って、圧電ｄ定数を誘電率で割った値
である圧電ｇ定数（単位応力当たりの開放電圧）はあま
り大きいとはいえない。そのため、電気から音響への変
換効率は良好であるが、音響から電気への変換効率にや
や不満が残る。
電体型の圧電材料であるポリ弗化ビニリデン、弗化ビニ
リデン三弗化エチレン共重合体、ビニリデンシアナイド
酢酸ビニル共重合体は、配向の制御方法は延伸及び電場
配向であり、保持機構は自発分極及び凍結分極であり、
配向の状態は一軸極性配向である。これらの材料は圧電
性を得るためには延伸処理とポーリング処理を必要とす
る。中でもポリ弗化ビニリデンは最も圧電性の高い材料
であるが、誘電率が１３であり、高分子材料の中では高
誘電率である。従って、圧電ｄ定数を誘電率で割った値
である圧電ｇ定数（単位応力当たりの開放電圧）はあま
り大きいとはいえない。そのため、電気から音響への変
換効率は良好であるが、音響から電気への変換効率にや
や不満が残る。
【０００４】また、エレクトレット型のポリ塩化ビニル
等のフィルムも、ポーリング処理により極性基を配向さ
せて圧電性を付与したものであるが、圧電性は強誘電体
型圧電材料ほど強くない。
等のフィルムも、ポーリング処理により極性基を配向さ
せて圧電性を付与したものであるが、圧電性は強誘電体
型圧電材料ほど強くない。
【０００５】これに対し、ポリペプチド型のポリγベン
ジルＬグルタメート、ＤＮＡ、ポリハイドロキシプチレ
ート等の天然高分子関連物質の人工配向フィルムは、配
向の制御方法は力学的延伸であり、保持機構は結晶構造
であり、配向の状態は一軸延伸で無極性である。これら
のフィルムはポーリング処理を行わないでもｘｙ方向の
ずりをフィルムに与えると、ｚ方向に分極する圧電性を
もつものである。けれども、長い側鎖が主鎖ヘリックス
を取り囲んだ分子構造であるため圧電性はあまり強くな
く、緩和型になる。また材料としての機械的強度も不充
分であり、異形の硬質圧電材料を得ることは難しい。
ジルＬグルタメート、ＤＮＡ、ポリハイドロキシプチレ
ート等の天然高分子関連物質の人工配向フィルムは、配
向の制御方法は力学的延伸であり、保持機構は結晶構造
であり、配向の状態は一軸延伸で無極性である。これら
のフィルムはポーリング処理を行わないでもｘｙ方向の
ずりをフィルムに与えると、ｚ方向に分極する圧電性を
もつものである。けれども、長い側鎖が主鎖ヘリックス
を取り囲んだ分子構造であるため圧電性はあまり強くな
く、緩和型になる。また材料としての機械的強度も不充
分であり、異形の硬質圧電材料を得ることは難しい。
【０００６】本発明は上記に鑑みてなされたもので、そ
の目的とするところは、ポーリング処理が不要であり、
誘電率がポリ弗化ビニリデン等より低く、圧電性がエレ
クトレット型やポリペプチド型の圧電材料と同等もしく
はそれ以上であり、しかも機械的強度が大きく、フィル
ムから異形物まで種々の形状のものを得ることができる
新規な高分子圧電材を提供することにある。
の目的とするところは、ポーリング処理が不要であり、
誘電率がポリ弗化ビニリデン等より低く、圧電性がエレ
クトレット型やポリペプチド型の圧電材料と同等もしく
はそれ以上であり、しかも機械的強度が大きく、フィル
ムから異形物まで種々の形状のものを得ることができる
新規な高分子圧電材を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、ポリ乳酸
の成形物を延伸して成る本発明の高分子圧電材によって
達成される。
の成形物を延伸して成る本発明の高分子圧電材によって
達成される。
【０００８】本発明に用いるポリ乳酸は、光学活性を有
するＬ体又はＤ体の乳酸から常法（Ｃ．Ｅ．Ｌｏｖｅ、
米国特許第２，６６８，１８２号明細書）に従って乳酸
の環状二量体であるラクチドを合成し、そのラクチドを
開環重合することによって得られるものである。このポ
リ乳酸はＬ体又はＤ体の乳酸のホモポリマーであって
も、Ｌ体とＤ体の乳酸のブロックコポリマーであっても
よい。
するＬ体又はＤ体の乳酸から常法（Ｃ．Ｅ．Ｌｏｖｅ、
米国特許第２，６６８，１８２号明細書）に従って乳酸
の環状二量体であるラクチドを合成し、そのラクチドを
開環重合することによって得られるものである。このポ
リ乳酸はＬ体又はＤ体の乳酸のホモポリマーであって
も、Ｌ体とＤ体の乳酸のブロックコポリマーであっても
よい。
【０００９】ポリ乳酸の分子量については、溶融成形及
び延伸が可能な範囲内であれば特に制限されないが、溶
融成形時の分子量低下や、目的とする高分子圧電材の実
用的強度を考慮すると、少なくとも粘度平均分子量が５
万以上、好ましくは１０万以上のポリ乳酸を使用するの
がよい。分子量の高いポリ乳酸は高強度の高分子圧電材
を得るのに適するが、分子量があまり高すぎると、溶融
成形の際に高温、高圧が必要となるため分子量が大幅に
低下し、かえって高強度の高分子圧電材を得難くなるの
で、粘度平均分子量が高くても１００万以下、好ましく
は５０万以下のポリ乳酸を使用するのがよい。
び延伸が可能な範囲内であれば特に制限されないが、溶
融成形時の分子量低下や、目的とする高分子圧電材の実
用的強度を考慮すると、少なくとも粘度平均分子量が５
万以上、好ましくは１０万以上のポリ乳酸を使用するの
がよい。分子量の高いポリ乳酸は高強度の高分子圧電材
を得るのに適するが、分子量があまり高すぎると、溶融
成形の際に高温、高圧が必要となるため分子量が大幅に
低下し、かえって高強度の高分子圧電材を得難くなるの
で、粘度平均分子量が高くても１００万以下、好ましく
は５０万以下のポリ乳酸を使用するのがよい。
【００１０】本発明の高分子圧電材は上記のポリ乳酸を
原料とし、これをロッド状や帯板状など適宜の形状に溶
融成形、例えば押出成形やプレス成形した後、更に一軸
延伸するか、或は上記ポリ乳酸を有機溶媒に溶解した溶
液を型枠に注入し、溶媒を蒸発させてフィルム状に成形
した後、更に一軸延伸することによって得られる。
原料とし、これをロッド状や帯板状など適宜の形状に溶
融成形、例えば押出成形やプレス成形した後、更に一軸
延伸するか、或は上記ポリ乳酸を有機溶媒に溶解した溶
液を型枠に注入し、溶媒を蒸発させてフィルム状に成形
した後、更に一軸延伸することによって得られる。
【００１１】溶融成形する場合の条件は、ポリ乳酸の分
子量（融点）や溶融成形の種類等に応じて適宜決定され
るが、例えば溶融押出成形の場合は、通常の押出成形機
を用いて次の温度条件及び圧力条件のもとに行うのが望
ましい。
子量（融点）や溶融成形の種類等に応じて適宜決定され
るが、例えば溶融押出成形の場合は、通常の押出成形機
を用いて次の温度条件及び圧力条件のもとに行うのが望
ましい。
【００１２】即ち、溶融押出成形の温度は、ポリ乳酸の
融点ないし２２０℃の範囲に設定する。融点より低い温
度では、溶融押出が困難となり、逆に２２０℃より高い
温度では、ポリ乳酸の熱不安定性のため分子量低下が著
しくなって高強度の高分子圧電材が得難くなるからであ
る。原料として分子量が１０万〜５０万程度のポリ乳酸
を使用する場合は、２００℃以下の温度条件で溶融押出
成形することが望ましい。
融点ないし２２０℃の範囲に設定する。融点より低い温
度では、溶融押出が困難となり、逆に２２０℃より高い
温度では、ポリ乳酸の熱不安定性のため分子量低下が著
しくなって高強度の高分子圧電材が得難くなるからであ
る。原料として分子量が１０万〜５０万程度のポリ乳酸
を使用する場合は、２００℃以下の温度条件で溶融押出
成形することが望ましい。
【００１３】同様に、溶融押出成形の圧力についても、
分子量低下を極力抑えるために、ポリ乳酸の溶融粘度
（分子量）に応じて押出可能な最小限の押出圧力とする
のが望ましい。従って、ポリ乳酸の分子量が１０万〜５
０万の場合は１７０〜２１０ｋｇ／ｃｍ2 程度の押出圧
力とするのが適当である。
分子量低下を極力抑えるために、ポリ乳酸の溶融粘度
（分子量）に応じて押出可能な最小限の押出圧力とする
のが望ましい。従って、ポリ乳酸の分子量が１０万〜５
０万の場合は１７０〜２１０ｋｇ／ｃｍ2 程度の押出圧
力とするのが適当である。
【００１４】一方、ポリ乳酸を有機溶媒に溶解した溶液
を型枠に注入してフィルム状に成形する場合は、有機溶
媒として例えばジクロロメタン等を用いて常温でポリ乳
酸を完全に溶解させるようにし、型枠に溶液注入後、常
温常圧下で該溶媒を蒸発させるのが好ましい。
を型枠に注入してフィルム状に成形する場合は、有機溶
媒として例えばジクロロメタン等を用いて常温でポリ乳
酸を完全に溶解させるようにし、型枠に溶液注入後、常
温常圧下で該溶媒を蒸発させるのが好ましい。
【００１５】上記のようにして得られたロッド状、帯板
状、フィルム状のポリ乳酸成形物はポリマー分子が無配
向であるため圧電性を示さない。そこで、この成形物を
更に加熱窒素気流中で長軸方向（押出方向）に一軸延伸
することによってポリマー分子を配向させ、圧電性を付
与すると共に、機械的強度を向上させる。
状、フィルム状のポリ乳酸成形物はポリマー分子が無配
向であるため圧電性を示さない。そこで、この成形物を
更に加熱窒素気流中で長軸方向（押出方向）に一軸延伸
することによってポリマー分子を配向させ、圧電性を付
与すると共に、機械的強度を向上させる。
【００１６】この一軸延伸は６０〜１８０℃、好ましく
は８０〜１６０℃の温度条件で行うことが必要である。
は８０〜１６０℃の温度条件で行うことが必要である。
【００１７】また、延伸倍率については１０倍程度まで
可能であるが、延伸倍率が小さすぎるとポリ乳酸の分子
配向が不充分となり、延伸倍率が大きすぎるとフィブリ
ル化してポーラスな状態となるので、２〜６倍とするの
が望ましい。圧電性、機械的強度などを考慮すれば、最
良の延伸倍率は４倍である。
可能であるが、延伸倍率が小さすぎるとポリ乳酸の分子
配向が不充分となり、延伸倍率が大きすぎるとフィブリ
ル化してポーラスな状態となるので、２〜６倍とするの
が望ましい。圧電性、機械的強度などを考慮すれば、最
良の延伸倍率は４倍である。
【００１８】このように一軸延伸されたポリ乳酸の成形
物はその延伸方向を考慮して切削加工され、種々の異形
状の高分子圧電材として製品化される。また、延伸され
た成形物がフィルムである場合は適当な大きさにカット
されて製品となる。尚、ポリ乳酸は加水分解するが、表
面を非透水性の電極膜で被覆すれば実用上問題はない。
物はその延伸方向を考慮して切削加工され、種々の異形
状の高分子圧電材として製品化される。また、延伸され
た成形物がフィルムである場合は適当な大きさにカット
されて製品となる。尚、ポリ乳酸は加水分解するが、表
面を非透水性の電極膜で被覆すれば実用上問題はない。
【００１９】
【作用】以上のような本発明の高分子圧電材は、ポリ乳
酸の分子配向によって隣接する分子主鎖のＣ＝ＯとＣ−
Ｈが主鎖と交叉する方向に水素結合しており、しかも側
鎖が非極性のメチル基であるので緩和作用がないため、
下記実施例のデータによって裏付けられるように、従来
のポリペプチド型やエレクトレット型の圧電材料と同等
若しくはそれ以上の圧電性を示す。また誘電率が低いた
め、圧電ｇ定数が大きく、強誘電体型のポリ弗化ビニリ
デンより高い電圧感度が得られる。
酸の分子配向によって隣接する分子主鎖のＣ＝ＯとＣ−
Ｈが主鎖と交叉する方向に水素結合しており、しかも側
鎖が非極性のメチル基であるので緩和作用がないため、
下記実施例のデータによって裏付けられるように、従来
のポリペプチド型やエレクトレット型の圧電材料と同等
若しくはそれ以上の圧電性を示す。また誘電率が低いた
め、圧電ｇ定数が大きく、強誘電体型のポリ弗化ビニリ
デンより高い電圧感度が得られる。
【００２０】
【実施例】次に本発明の高分子圧電材の実施例について
説明する。 （実施例１）初期の粘度平均分子量（クロロホルム２５
℃中）が３３万のポリ−Ｌ−乳酸２５ｇをジクロロメタ
ン１０００ｍｌに混合し、常温下にマグネチックスター
ラーで６時間攪伴して完全に溶解した後、型枠に注入
し、常温、常圧下で溶媒を蒸発させてポリ−Ｌ−乳酸の
フィルムを得た。
説明する。 （実施例１）初期の粘度平均分子量（クロロホルム２５
℃中）が３３万のポリ−Ｌ−乳酸２５ｇをジクロロメタ
ン１０００ｍｌに混合し、常温下にマグネチックスター
ラーで６時間攪伴して完全に溶解した後、型枠に注入
し、常温、常圧下で溶媒を蒸発させてポリ−Ｌ−乳酸の
フィルムを得た。
【００２１】得られたフィルムを３〜４ｃｍ巾にカット
し、１０８℃に設定された恒温室の窒素中に該フィルム
をセットして２分間放置した。そして該フィルムを４倍
に延伸した後、２分間アニーリングして厚さ１８０μｍ
の圧電フィルムを得た。
し、１０８℃に設定された恒温室の窒素中に該フィルム
をセットして２分間放置した。そして該フィルムを４倍
に延伸した後、２分間アニーリングして厚さ１８０μｍ
の圧電フィルムを得た。
【００２２】この圧電フィルムを長さ１．６４ｃｍ、巾
１ｃｍに切断して試験片を作製し、圧電性測定装置（株
式会社東洋精機製作所製の「レオログラフリソッドＳ−
１型」を用いて、周波数９．７６Ｈｚで該試験片の複素
圧電率ｄ14＝ｄ14′−ｉｄ14″およびｅ14＝ｅ14′−ｉ
ｅ14″、複素誘電率ε＝ε′−ｉε″、複素弾性率ｃ＝
ｃ′＋ｉｃ″を測定した。その結果を図１〜図４のグラ
フに示す。
１ｃｍに切断して試験片を作製し、圧電性測定装置（株
式会社東洋精機製作所製の「レオログラフリソッドＳ−
１型」を用いて、周波数９．７６Ｈｚで該試験片の複素
圧電率ｄ14＝ｄ14′−ｉｄ14″およびｅ14＝ｅ14′−ｉ
ｅ14″、複素誘電率ε＝ε′−ｉε″、複素弾性率ｃ＝
ｃ′＋ｉｃ″を測定した。その結果を図１〜図４のグラ
フに示す。
【００２３】図１，図２はそれぞれ圧電ｄ定数及び圧電
ｅ定数の温度スペクトルである。図１より、３０〜１１
５℃の測定温度域において、応力あたりの圧電率−
ｄ14′はおよそ１０〜２０×１０-12 Ｃ／Ｎの値を示し
た。８５〜９０℃付近で−ｄ14′が増加し、−ｄ14″が
ピークを示しているのは、分子鎖のミクロブラウン運動
の開始による力学的緩和に基づくものである。図２よ
り、歪みあたりの圧電率−ｅ 14′は常温付近でおよそ１
９〜２０×１０-3Ｃ／ｍ2 の値を示し、−ｅ14″は−ｄ
14″と同様に８５〜９０℃付近にピークを示した。
ｅ定数の温度スペクトルである。図１より、３０〜１１
５℃の測定温度域において、応力あたりの圧電率−
ｄ14′はおよそ１０〜２０×１０-12 Ｃ／Ｎの値を示し
た。８５〜９０℃付近で−ｄ14′が増加し、−ｄ14″が
ピークを示しているのは、分子鎖のミクロブラウン運動
の開始による力学的緩和に基づくものである。図２よ
り、歪みあたりの圧電率−ｅ 14′は常温付近でおよそ１
９〜２０×１０-3Ｃ／ｍ2 の値を示し、−ｅ14″は−ｄ
14″と同様に８５〜９０℃付近にピークを示した。
【００２４】図３は誘電率の温度スペクトルである。誘
電率ε′はおよそ３．５であり、誘電損失ε″は８５℃
付近にピークを示した。
電率ε′はおよそ３．５であり、誘電損失ε″は８５℃
付近にピークを示した。
【００２５】図４は弾性率の温度スペクトルである。常
温付近における弾性率ｃ′はおよそ２×１０9 Ｎ／ｍ2
であり、圧電率、誘電率と同様にｃ″は８５℃付近に力
学的緩和によるピークを示した。
温付近における弾性率ｃ′はおよそ２×１０9 Ｎ／ｍ2
であり、圧電率、誘電率と同様にｃ″は８５℃付近に力
学的緩和によるピークを示した。
【００２６】図１〜図４に示した圧電性、誘電性、動的
粘弾性はいずれも高分子の分子運動と密接に関連してお
り、緩和現象として取り扱うことができる。図１〜図４
においてｄ″、ｅ″、ε″、ｃ″が８５〜９０℃の温度
域でピークを示しているのは、いずれもポリ乳酸の分子
鎖のミクロブラウン運動による力学的緩和に基づくもの
であり、同一の現象を異なった測定法によって測定して
いるものである。
粘弾性はいずれも高分子の分子運動と密接に関連してお
り、緩和現象として取り扱うことができる。図１〜図４
においてｄ″、ｅ″、ε″、ｃ″が８５〜９０℃の温度
域でピークを示しているのは、いずれもポリ乳酸の分子
鎖のミクロブラウン運動による力学的緩和に基づくもの
であり、同一の現象を異なった測定法によって測定して
いるものである。
【００２７】（実施例２）初期の粘度平均分子量が３２
万のポリ−Ｄ−乳酸を用いた以外は実施例１と同様にし
て厚さ１８０μｍの圧電フィルムを得た。この圧電フィ
ルムについて圧電率、誘電率、及び弾性率を測定したと
ころ、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。但し圧電
率ｄ14及びｅ14の符号はポリ−Ｌ−乳酸と反対であっ
た。
万のポリ−Ｄ−乳酸を用いた以外は実施例１と同様にし
て厚さ１８０μｍの圧電フィルムを得た。この圧電フィ
ルムについて圧電率、誘電率、及び弾性率を測定したと
ころ、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。但し圧電
率ｄ14及びｅ14の符号はポリ−Ｌ−乳酸と反対であっ
た。
【００２８】
【発明の効果】以上より明らかなように、本発明の高分
子圧電材はポーリング処理が不要でポリ乳酸成形物を一
軸延伸するだけで得ることができ、エレクトレット型や
ポリペプチド型の圧電材料と同等もしくはそれ以上の圧
電性を有し、しかも誘電率がポリ弗化ビニリデン等より
低いので電圧感度が高く音響から電気への変換効率が良
好であり、また従来の高分子圧電材よりも機械的強度が
大きく、フィルムから異形物まで種々の形状のものを得
ることができるといった顕著な効果を奏する。
子圧電材はポーリング処理が不要でポリ乳酸成形物を一
軸延伸するだけで得ることができ、エレクトレット型や
ポリペプチド型の圧電材料と同等もしくはそれ以上の圧
電性を有し、しかも誘電率がポリ弗化ビニリデン等より
低いので電圧感度が高く音響から電気への変換効率が良
好であり、また従来の高分子圧電材よりも機械的強度が
大きく、フィルムから異形物まで種々の形状のものを得
ることができるといった顕著な効果を奏する。
【００２９】このような効果を有する本発明の高分子圧
電材は、医用超音波変成器、音響変成器、計測機器、超
音波応用計測機器、圧電振動子、機械的フィルター、圧
電トランス、遅延装置などの分野への応用が見込まれ
る。また、生体内で自然に吸収される性質を有している
ので、骨の成長促進のための埋め込み型の圧電素子、初
期の骨成長促進効果を有する骨接合材として応用するこ
とが可能である。
電材は、医用超音波変成器、音響変成器、計測機器、超
音波応用計測機器、圧電振動子、機械的フィルター、圧
電トランス、遅延装置などの分野への応用が見込まれ
る。また、生体内で自然に吸収される性質を有している
ので、骨の成長促進のための埋め込み型の圧電素子、初
期の骨成長促進効果を有する骨接合材として応用するこ
とが可能である。
【図１】本発明高分子圧電材の圧電ｄ定数と温度の関係
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図２】本発明高分子圧電材の圧電ｅ定数と温度の関係
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図３】本発明高分子圧電材の誘電率と温度の関係を示
すグラフである。
すグラフである。
【図４】本発明高分子圧電材の弾性率と温度の関係を示
すグラフである。
すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑 邦広 大阪市中央区安土町２丁目３番13号 タキ ロン株式会社内 (72)発明者 棒谷 英和 大阪市中央区安土町２丁目３番13号 タキ ロン株式会社内 (72)発明者 深田 栄一 神奈川県川崎市宮前区宮前平３−６−２− 301
Claims (1)
- 【請求項１】ポリ乳酸の成形物を延伸して成る高分子圧
電材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03215948A JP3074404B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 高分子圧電材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03215948A JP3074404B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 高分子圧電材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05152638A true JPH05152638A (ja) | 1993-06-18 |
| JP3074404B2 JP3074404B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=16680908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03215948A Expired - Lifetime JP3074404B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 高分子圧電材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3074404B2 (ja) |
Cited By (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07207041A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
| JP2003002984A (ja) * | 2002-06-14 | 2003-01-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フィルム |
| JP2006038710A (ja) * | 2004-07-28 | 2006-02-09 | Hiroshima Univ | 曲げ変形センサおよび変形測定装置 |
| CN1309448C (zh) * | 2002-05-20 | 2007-04-11 | 东洋纺织株式会社 | 成形纤维状薄片、以及过滤装置 |
| WO2009139237A1 (ja) | 2008-05-12 | 2009-11-19 | 学校法人関西大学 | 圧電素子および音響機器 |
| WO2009144964A1 (ja) * | 2008-05-29 | 2009-12-03 | 株式会社村田製作所 | 圧電スピーカ、スピーカ装置およびタクタイルフィードバック装置 |
| WO2010104196A1 (ja) | 2009-03-13 | 2010-09-16 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、及びその製造方法、並びに、圧電素子 |
| WO2010143528A1 (ja) * | 2009-06-11 | 2010-12-16 | 株式会社村田製作所 | タッチパネルおよびタッチ式入力装置 |
| WO2010147074A1 (ja) | 2009-06-15 | 2010-12-23 | 株式会社村田製作所 | 圧電体シート、ならびに圧電体シートの製造方法および製造装置 |
| JP2011243606A (ja) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Teijin Ltd | 積層フィルム |
| WO2012026494A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、およびその製造方法 |
| US8148879B2 (en) | 2008-05-29 | 2012-04-03 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Sheet-type vibrator and acoustic apparatus |
| JP2012153023A (ja) * | 2011-01-26 | 2012-08-16 | Teijin Ltd | 積層フィルム |
| WO2013054918A1 (ja) | 2011-10-13 | 2013-04-18 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、およびその製造方法 |
| WO2013089148A1 (ja) | 2011-12-13 | 2013-06-20 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、およびその製造方法 |
| WO2013175848A1 (ja) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | 株式会社村田製作所 | センサーデバイスおよび電子機器 |
| JP2014027055A (ja) * | 2012-07-25 | 2014-02-06 | Teijin Ltd | 圧電体の製造方法 |
| WO2014119577A1 (ja) | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 三井化学株式会社 | 表示装置及び積層光学フィルム |
| WO2014168188A1 (ja) | 2013-04-10 | 2014-10-16 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
| WO2015001956A1 (ja) * | 2013-07-04 | 2015-01-08 | 三井化学株式会社 | フィルム及び高分子圧電材料 |
| WO2015008841A1 (ja) | 2013-07-19 | 2015-01-22 | 三井化学株式会社 | 結晶化高分子フィルム及びその製造方法 |
| WO2015030174A1 (ja) | 2013-09-02 | 2015-03-05 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
| WO2015079899A1 (ja) | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料及びその製造方法 |
| JP2015181183A (ja) * | 2015-05-15 | 2015-10-15 | 帝人株式会社 | 圧電材料 |
| CN105794008A (zh) * | 2013-12-03 | 2016-07-20 | 帝人株式会社 | 高分子压电材料用拉伸层叠膜及其制造方法 |
| JP2016177802A (ja) * | 2011-04-08 | 2016-10-06 | 株式会社村田製作所 | 操作デバイス |
| KR20170008786A (ko) | 2014-07-02 | 2017-01-24 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 고분자 압전 재료, 적층체, 고분자 압전 재료의 제조 방법 및 적층체의 제조 방법 |
| WO2017047603A1 (ja) * | 2015-09-15 | 2017-03-23 | 株式会社村田製作所 | 操作検出装置 |
| JPWO2015170446A1 (ja) * | 2014-05-07 | 2017-04-20 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 圧電デバイスおよびそれの製造方法 |
| KR20170069255A (ko) | 2014-11-14 | 2017-06-20 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 고분자 압전 필름 |
| US9966526B2 (en) | 2012-06-05 | 2018-05-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Piezoelectric device and process for producing piezoelectric device |
| US10669397B2 (en) | 2015-02-13 | 2020-06-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymeric piezoelectric film and method for manufacturing thereof |
| US11088313B2 (en) | 2016-03-09 | 2021-08-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Layered body |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP03215948A patent/JP3074404B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (73)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07207041A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フイルム |
| JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
| CN1309448C (zh) * | 2002-05-20 | 2007-04-11 | 东洋纺织株式会社 | 成形纤维状薄片、以及过滤装置 |
| US7364607B2 (en) | 2002-05-20 | 2008-04-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Wrought fiber sheet and filter unit |
| JP2003002984A (ja) * | 2002-06-14 | 2003-01-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フィルム |
| JP2006038710A (ja) * | 2004-07-28 | 2006-02-09 | Hiroshima Univ | 曲げ変形センサおよび変形測定装置 |
| WO2009139237A1 (ja) | 2008-05-12 | 2009-11-19 | 学校法人関西大学 | 圧電素子および音響機器 |
| US8183751B2 (en) | 2008-05-12 | 2012-05-22 | A School Corporation Kansai University | Piezoelectric element and audio device |
| WO2009144964A1 (ja) * | 2008-05-29 | 2009-12-03 | 株式会社村田製作所 | 圧電スピーカ、スピーカ装置およびタクタイルフィードバック装置 |
| JP5099223B2 (ja) * | 2008-05-29 | 2012-12-19 | 株式会社村田製作所 | 圧電スピーカ、スピーカ装置およびタクタイルフィードバック装置 |
| EP2288179A4 (en) * | 2008-05-29 | 2012-08-29 | Murata Manufacturing Co | PIEZOELECTRIC SPEAKER, SPEAKER DEVICE, AND TOUCH RETURN DEVICE |
| US8148879B2 (en) | 2008-05-29 | 2012-04-03 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Sheet-type vibrator and acoustic apparatus |
| EP2288179A1 (en) * | 2008-05-29 | 2011-02-23 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Piezoelectric speaker, speaker device and tactile feedback device |
| US8363863B2 (en) | 2008-05-29 | 2013-01-29 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Piezoelectric speaker, speaker apparatus, and tactile feedback apparatus |
| WO2010104196A1 (ja) | 2009-03-13 | 2010-09-16 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、及びその製造方法、並びに、圧電素子 |
| KR101302780B1 (ko) * | 2009-03-13 | 2013-09-02 | 어 스쿨 코포레이션 칸사이 유니버시티 | 고분자 압전 재료, 그의 제조방법, 및 압전 소자 |
| JP5383790B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-01-08 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、及びその製造方法、並びに、圧電素子 |
| US8648151B2 (en) | 2009-03-13 | 2014-02-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Piezoelectric polymer material, process for producing same, and piezoelectric element |
| JP5376180B2 (ja) * | 2009-06-11 | 2013-12-25 | 株式会社村田製作所 | タッチ式入力装置 |
| US9383884B2 (en) | 2009-06-11 | 2016-07-05 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Touch panel and touch type input device |
| US9128553B2 (en) | 2009-06-11 | 2015-09-08 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Touch panel and touch type input device |
| US9134826B2 (en) | 2009-06-11 | 2015-09-15 | Murata Maufacturing Co., Ltd. | Touch panel and touch type input device |
| US10146392B2 (en) | 2009-06-11 | 2018-12-04 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Touch panel and touch type input device |
| US9804725B2 (en) | 2009-06-11 | 2017-10-31 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Touch panel and touch type input device |
| JP2016006683A (ja) * | 2009-06-11 | 2016-01-14 | 株式会社村田製作所 | タッチ式入力装置 |
| WO2010143528A1 (ja) * | 2009-06-11 | 2010-12-16 | 株式会社村田製作所 | タッチパネルおよびタッチ式入力装置 |
| JP2013242900A (ja) * | 2009-06-11 | 2013-12-05 | Murata Mfg Co Ltd | タッチパネル、タッチ式入力装置および機器 |
| JP2013214329A (ja) * | 2009-06-11 | 2013-10-17 | Murata Mfg Co Ltd | タッチパネル、タッチ式入力装置および機器 |
| US9537084B2 (en) | 2009-06-15 | 2017-01-03 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Piezoelectric sheet, method for manufacturing piezoelectric sheet, and manufacturing apparatus |
| JP5318203B2 (ja) * | 2009-06-15 | 2013-10-16 | 株式会社村田製作所 | 圧電体シート、ならびに圧電体シートの製造方法および製造装置 |
| US9048426B2 (en) | 2009-06-15 | 2015-06-02 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Piezoelectric sheet, method for manufacturing piezoelectric sheet, and manufacturing apparatus |
| WO2010147074A1 (ja) | 2009-06-15 | 2010-12-23 | 株式会社村田製作所 | 圧電体シート、ならびに圧電体シートの製造方法および製造装置 |
| JPWO2010147074A1 (ja) * | 2009-06-15 | 2012-12-06 | 株式会社村田製作所 | 圧電体シート、ならびに圧電体シートの製造方法および製造装置 |
| US9711710B2 (en) | 2009-06-15 | 2017-07-18 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Piezoelectric sheet, method for manufacturing piezoelectric sheet, and manufacturing apparatus |
| CN102803357A (zh) * | 2009-06-15 | 2012-11-28 | 株式会社村田制作所 | 压电体片以及压电体片的制造方法及制造装置 |
| JP2011243606A (ja) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | Teijin Ltd | 積層フィルム |
| WO2012026494A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、およびその製造方法 |
| US8829121B2 (en) | 2010-08-25 | 2014-09-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Piezoelectric polymer material and method for producing same |
| US9184372B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-11-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Piezoelectric polymer material and method for producing same |
| JP2012153023A (ja) * | 2011-01-26 | 2012-08-16 | Teijin Ltd | 積層フィルム |
| JP2016177802A (ja) * | 2011-04-08 | 2016-10-06 | 株式会社村田製作所 | 操作デバイス |
| JP5259026B1 (ja) * | 2011-10-13 | 2013-08-07 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、およびその製造方法 |
| WO2013054918A1 (ja) | 2011-10-13 | 2013-04-18 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、およびその製造方法 |
| US9136461B2 (en) | 2011-10-13 | 2015-09-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymeric piezoelectric material and process for producing the same |
| US9559289B2 (en) | 2011-10-13 | 2017-01-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymeric piezoelectric material and process for producing the same |
| US9905750B2 (en) | 2011-12-13 | 2018-02-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymeric piezoelectric material, and process for producing the same |
| WO2013089148A1 (ja) | 2011-12-13 | 2013-06-20 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料、およびその製造方法 |
| WO2013175848A1 (ja) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | 株式会社村田製作所 | センサーデバイスおよび電子機器 |
| US9804041B2 (en) | 2012-05-24 | 2017-10-31 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Sensor device and electronic device |
| US9966526B2 (en) | 2012-06-05 | 2018-05-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Piezoelectric device and process for producing piezoelectric device |
| JP2014027055A (ja) * | 2012-07-25 | 2014-02-06 | Teijin Ltd | 圧電体の製造方法 |
| US20150362647A1 (en) * | 2013-02-01 | 2015-12-17 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Display device and laminated optical film |
| WO2014119577A1 (ja) | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 三井化学株式会社 | 表示装置及び積層光学フィルム |
| US10126473B2 (en) | 2013-02-01 | 2018-11-13 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Display device and laminated optical film |
| WO2014168188A1 (ja) | 2013-04-10 | 2014-10-16 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
| WO2015001956A1 (ja) * | 2013-07-04 | 2015-01-08 | 三井化学株式会社 | フィルム及び高分子圧電材料 |
| CN105247394A (zh) * | 2013-07-04 | 2016-01-13 | 三井化学株式会社 | 膜及高分子压电材料 |
| WO2015008841A1 (ja) | 2013-07-19 | 2015-01-22 | 三井化学株式会社 | 結晶化高分子フィルム及びその製造方法 |
| WO2015030174A1 (ja) | 2013-09-02 | 2015-03-05 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
| US20160204337A1 (en) * | 2013-09-02 | 2016-07-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Layered body |
| WO2015079899A1 (ja) | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料及びその製造方法 |
| CN105794008A (zh) * | 2013-12-03 | 2016-07-20 | 帝人株式会社 | 高分子压电材料用拉伸层叠膜及其制造方法 |
| KR20160094405A (ko) | 2013-12-03 | 2016-08-09 | 데이진 가부시키가이샤 | 고분자 압전 재료용 연신 적층 필름 및 그 제조 방법 |
| US9937688B2 (en) | 2013-12-03 | 2018-04-10 | Teijin Limited | Stretched laminated film for use in piezoelectric polymer material, and manufacturing method thereof |
| JPWO2015170446A1 (ja) * | 2014-05-07 | 2017-04-20 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 圧電デバイスおよびそれの製造方法 |
| KR20170008786A (ko) | 2014-07-02 | 2017-01-24 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 고분자 압전 재료, 적층체, 고분자 압전 재료의 제조 방법 및 적층체의 제조 방법 |
| KR20170069255A (ko) | 2014-11-14 | 2017-06-20 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 고분자 압전 필름 |
| US10669397B2 (en) | 2015-02-13 | 2020-06-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymeric piezoelectric film and method for manufacturing thereof |
| JP2015181183A (ja) * | 2015-05-15 | 2015-10-15 | 帝人株式会社 | 圧電材料 |
| JPWO2017047603A1 (ja) * | 2015-09-15 | 2018-06-14 | 株式会社村田製作所 | 操作検出装置 |
| WO2017047603A1 (ja) * | 2015-09-15 | 2017-03-23 | 株式会社村田製作所 | 操作検出装置 |
| US11163410B2 (en) | 2015-09-15 | 2021-11-02 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Operation detection device |
| US11088313B2 (en) | 2016-03-09 | 2021-08-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Layered body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3074404B2 (ja) | 2000-08-07 |
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| WO2002079285A1 (en) | Terpolymer systems for electromechanical and dielectric applications | |
| JPS635890B2 (ja) | ||
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