JPH02153921A - 包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は包装材料用共重合ポリエステルに関し、更に詳
しくはガスバリヤ−性、耐熱性にすぐれ、。

フィルム、容器等の包装材料として有用な共重合ポリエ
ステルに関する。

［従来技術］ ポリエチレンテレフタートは、その優れた機械的性質、
化学的性質から繊維、フィルム、工業用樹脂等に広く用
いられているが、最近では更にボトル、カップ、トレイ
等の用途にも用いられている。かかる用途においては内
容物保存の点からガスバリヤ−性が要求されるが、ポリ
エチレンテレフタレートはポリエチレンの如きポリオレ
フィン樹脂に比べれば高いガスバリヤ−性を有するもの
の、ガラス、アルミ等に比べれば必ずしも十分なガスバ
リヤ−性を有するとは云えない。

そこで、ポリエチレンテレフタレートのガスバリヤ−性
を向上する方法が検討され、多くの提案がなされている
。例えばポリエステルにポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン−酢酸ビニルケトン化合物等のガスバリヤ−性素材
をコーティングあるいは積層する方法（特開昭５４−１
１７５６５＠公報、特開昭５６−６４８３９号公報等）
、ポリエステルにガスバリヤ−性素材をブレンドする方
法（特開昭５７−１０６４０号公報）、ポリエステル成
形品の配向度を上げてガスバリヤ−性を向上させる方法
（特開昭５６−１５１６４８号公報）などが提案されて
いる。しかし、配向度を上げる方法ではガスバリヤ−性
の向上に限界があり、またナイロン等のガスバリヤ−性
素材を用いる方法では成形性、使用後の回収再利用に、
又耐熱性が必要な用途においても問題がある。

［発明の目的］ 本発明の目的は、かかる問題を解消し、ガスバリヤ−性
にすぐれ、フィルム、容器等の包装材料として有用な共
重合ポリエステルを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明はくり返し単位のエチレンナフタレート単位と脂
肪族オキシカルボン酸成分単位の割合が２０〜９９：８
０〜１（モル比）であることを特徴とする包装材料用共
重合ポリエステルである。

本発明において脂肪族オキシカルボン酸成分単。

位くくり返し単位）を構成する脂肪族オキシカルボン酸
としては、グリコール酸、３−オキシプロピオン酸、４
−オキシ酪酸、５−オキシ吉草酸、６−オキシカプロン
酸・、７−オキシエナンチン酸。

８−オキシカプリル酸、乳酸、α−オキシ酪酸等が例示
される。これらのうち直鎖のω−オキシカルボン酸が好
ましい。

また、本発明においてエチレンナフタレート単位を構成
するナフタレンジカルボン酸としては２．６−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等が
例示される。

本発明の共重合ポリエステルはエチレンナフタレート単
位と脂肪族オキシカルボン酸成分単位の割合が２０〜９
９：８０〜１、好ましくは５０〜９８：５０〜２、更に
好ましくは６０〜９５　：　４０〜５（モル比）である
。

本発明の共重合ポリエステルにおいてはエチレンナフタ
レート単位と脂肪族オキシカルボン酸成分単位との和が
全くり返し単位の少なくとも６０モル％を占めることが
好ましく、８０モル％以上であることが更に好ましい。

また、脂肪族オキシカルボン酸成分単位は全くり返し単
位の１〜４０モル％、更には５〜３０モル％を占めるこ
とが好ましい。脂肪族オキシカルボン酸成分単位が全く
り返し単位の８０モル％を越えると包装材料としての強
度、成形性が低下する。

本発明の共重合ポリエステルは全くり返し単位の４０モ
ル％未満で他のエステル単位を含むことができ、かかる
エステル単位を構成する共重合成分としてはナフタレン
ジカルボン酸、エチレングリコール以外のジカルボン酸
およびグリコールがあり、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、ジフェニルジカルボン ン酸．ジフェニルエーテルジカルボン ニルスルホンジカルボン酸．ジフェニルケトンジカルボ
ン酸，ナトリウムスルホイソフタル酸，ジブロモテレフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタ
ル酸，デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；
コハク酸，アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール等の脂肪族ジオール；ビスフェノールＡ
．ビスフェノールＳ．テトラブロモビスフェノールＡ．
ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡ等の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物等が例示される．又グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリ
ット酸．トリメシン酸．ピロメリット酸，Ｉ〜リカルバ
リル酸等の多官能化合物、Ｏ−ベンゾイル安息酸，ナフ
トエ酸等の単官能化合物も、ポリマーが実質的に線状と
みなせる範囲内で結合させてもよい。

本発明の共重合ポリエステルは固有粘度（フェノール／
テトラクロロエタン（重量比６０／　４０　）の混合溶
媒を用いて３５℃で測定）が０．２〜１．５であること
が好ましい。

かかる共重合ポリエステルは従来からポリエチレンナフ
タレートの製造に際して蓄積された方法で製造すること
ができる。例えばナフタレンジカルボン酸．脂肪族系オ
キシカルボン酸及びエチレングリコールを用いてエステ
ル化反応を行ない、或はナフタレンジカルボン酸の低級
アルキルエステル（例えばジメチルエステル）、脂肪族
系オキシカルボン酸の機能的誘導体（例えば低級アルキ
ルエステル、ラクトン等）及びエチレングリコールを用
いてエステル交換反応を行ない、得られた反応生成物を
更に重縮合せしめることによって製造できる。また脂肪
族系オキシカルボン酸またはその機能的誘導体の添加を
重縮合反応開始前に変更する以外は上記方法と同様に行
なって製造することもできる。その際、エステル化触媒
、エステル交換触媒１型縮合触媒、安定剤等を使用する
ことが好ましい。これら触媒、安定剤等はポリエステル
特にポリエチレンナフタレートの触媒、安定剤等として
知られているものを用いることができる。また、必要に
応じて他の添加剤例えば着色剤。

蛍光増白剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤等を使用しても良い。

本発明の共重合ポリエステルがすぐれたガスバリヤ−性
を奏する理由は明らかではないが、成形品の密度がポリ
エチレンナフタレート成形品に比し、若干高くなってい
ることから非晶部がよりコンパクトになりガスの通り抜
けができにくくなるためと思われる。

［発明の効果］ 本発明の共重合ポリエステルはすぐれたガスバリヤ−性
を有する。例えば炭酸ガス透過係数はポリエチレンナフ
タレートの場合の約５０〜９０％であり、小さい。それ
数本発明の共重合ポリエステルは包装材料として極めて
有用であり、それ単独で或はポリエチレンテレフタレー
トとの積層体としてフィルム、容器等の包装材料用途に
有利に用いることができる。また塩化ビニリデン等の如
きガスバリヤ−性素材とも併用することができる。

［実施例］ 以下実施例により、本発明を更に詳細に説明する。尚、
実施例中「部」は重量部を意味する。また、実施例中で
用いた特性の測定法を以下に示す。

（１）固有粘度［η］ フェノール／テトラクロロエタン（６０／　４０１量比
）混合溶媒を用い、３５℃で測定した溶液粘度から算出
した。

（２）密度 ポリマーを（軟化点＋２０）℃で溶融した侵、氷水中に
移して急冷して非晶ポリマーとし、該非晶ポリマーを四
塩化炭素／ｎ−ヘプタンからなる密度勾配管中にて２５
℃で測定した。

（３）炭酸ガス透過係数ＰＣＯ２ ポリマーを溶融押し出し２５０μｍの未延伸フィルムを
作成し、これをロング延伸機で９５〜１３０℃に加熱し
、３．５Ｘ　３，５倍に延伸した。得られた二輪延伸フ
ィルムを用いて、理化精機工業■製、気体透過率測定装
置　Ｋ−３１５−Ｎ−０３で３０℃にて炭酸ガスの透過
係数を測定した。

実施例１ ジメチル−２，６−ナフタレート９８部、グリコール酸
９．１部、エチレングリコール６２部、チタンテトラブ
トキサイド０．００９部をフラスコに入れ、１７０〜２
３０℃でエステル交換反応を行った。留出物が出なくな
った時点で酸化ゲルマニウム０．０２部、正リン酸０．
０２部を添加、重合反応に移行した。２４０〜２６０℃
弱真空（〜３０履１）下で３０分反応させた侵、２８５
℃に昇温し、高真空（〜１１１１８９）下で１００分反
応させた。得られたポリマーの［η］は０．６３であっ
た。密度は１，３重３ｇ／ａＩ、炭酸ガス透過係数は１
，６Ｘ　１０−’ａｊ−ｔｙｘ／ａｌ　・Ｓｅｅ　・ａ
Ｈａであった。また、得られたポリマーを日立１６３形
ガスクロマトグラフイで分析したところ、グリコール酸
成分単位は２１モル％を占めていた。

尚、［η］　　０，６３のポリエチレン−２，６−ナフ
タレートの密度は１．３２７９／ｃｄ、炭酸ガス透過係
数は２．ＯＸ　１Ｏ−Ｌ２ａｌ−ｃｔａ　／　ｃｄであ
り、本ポリマーはポリエチレン−２，６−ナフタレート
よりもガスバリヤ−性のすぐれていることがわかる。

実施例２ 実施例１と同様にして、２．６−ナフタレンジカルボン
酸−脂肪族オキシカルボン酸−エチレングリコールのポ
リエステルを製造した。これらのポリマーの特性を第１
表に示す。

第 表 形ガスクロマトグラフィで分析して求めた。

２．６−ナフタレンジカルボン酸−脂肪族オキシカルボ
ン酸／エチレングリコールの共重合ポリエステルのガス
バリヤ−特性第 表 グリコール酸共重合ポリエチレン のガスバリヤ−特性 ２．６−ナフタレート 実施例３〜８．比較例１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. くり返し単位のエチレンナフタレート単位と脂肪族オキ
   シカルボン酸成分単位の割合が２０〜９９：８０〜１（
   モル比）であることを特徴とする包装材料用共重合ポリ
   エステル。