JPS61179226A - 包装材料用共重合ポリエステル - Google Patents
包装材料用共重合ポリエステルInfo
- Publication number
- JPS61179226A JPS61179226A JP60019241A JP1924185A JPS61179226A JP S61179226 A JPS61179226 A JP S61179226A JP 60019241 A JP60019241 A JP 60019241A JP 1924185 A JP1924185 A JP 1924185A JP S61179226 A JPS61179226 A JP S61179226A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- units
- acid
- recurring
- copolyester
- gas barrier
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- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は包装材料用共重合ポリエステルに関し、更に詳
しくはガスバリヤ−性にすぐれ、フィルム、容器等の包
装材料として有用な共重合ポリエステルに関する。
しくはガスバリヤ−性にすぐれ、フィルム、容器等の包
装材料として有用な共重合ポリエステルに関する。
ポリエチレンテレフタレートは、そ・ρ優れた機械的性
質、化学的性質から繊維、フィルム、工業用樹脂等に広
く用いられているが、最近では更にボトル、カップ、ト
レイ・等の用途にも用いられている。かかる用途におい
ては内容物保存の点からガスバリヤ−性が要求されるが
、ポリエチレンテレフタレートはポリエチレンの如きポ
リオレフィン樹脂に比べれば高いガスバリヤ−性を有す
るものの、ガラス、アルミ等に比べれば必ずしも十分な
ガスバリヤ−性を有するとは云えない。
質、化学的性質から繊維、フィルム、工業用樹脂等に広
く用いられているが、最近では更にボトル、カップ、ト
レイ・等の用途にも用いられている。かかる用途におい
ては内容物保存の点からガスバリヤ−性が要求されるが
、ポリエチレンテレフタレートはポリエチレンの如きポ
リオレフィン樹脂に比べれば高いガスバリヤ−性を有す
るものの、ガラス、アルミ等に比べれば必ずしも十分な
ガスバリヤ−性を有するとは云えない。
そこで、ポリエチレンテレフタレートのガスバリヤ−性
を向上する方法が検討され、多くの提−がなされている
。例えばポリエステルにポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン−咋酸ビニルケン化物等のガスバリヤ−性素材をコ
ーティングあるいは精層する方法（特開昭５４−１１７
５６５号公報、特開昭５６−６４８３９号公報等）、ポ
リエステルにガスバリヤ−性素材をブレンドする方法（
％開昭５７−１０６４０号公報）、ポリエステル成形品
の配向度を上げてガスバリヤ−性を向上させる方法°（
特開昭５６−１５１６４８号公報）などが提案されてい
る。しかし、配向度を上げる方法ではガスバリヤー性の
向上に限界があり、またガスバリヤ−性素材を用いる方
法では使用後の回収再利用に問題がある。
を向上する方法が検討され、多くの提−がなされている
。例えばポリエステルにポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン−咋酸ビニルケン化物等のガスバリヤ−性素材をコ
ーティングあるいは精層する方法（特開昭５４−１１７
５６５号公報、特開昭５６−６４８３９号公報等）、ポ
リエステルにガスバリヤ−性素材をブレンドする方法（
％開昭５７−１０６４０号公報）、ポリエステル成形品
の配向度を上げてガスバリヤ−性を向上させる方法°（
特開昭５６−１５１６４８号公報）などが提案されてい
る。しかし、配向度を上げる方法ではガスバリヤー性の
向上に限界があり、またガスバリヤ−性素材を用いる方
法では使用後の回収再利用に問題がある。
本発明の目的は、かかる問題を解消し、ガスバリヤ−性
にすぐれ、フィルム、容器等の包装材料として有用な共
重合ポリエステルを提供することにある。
にすぐれ、フィルム、容器等の包装材料として有用な共
重合ポリエステルを提供することにある。
本発明はくり返し単位のエチレンイソフタレート単位と
脂肪族オキシカルボン酸成分単位の割合が１〜９９：９
９〜１（モル比）であることを特徴とする包装材料用共
重合ポリエステルである。
脂肪族オキシカルボン酸成分単位の割合が１〜９９：９
９〜１（モル比）であることを特徴とする包装材料用共
重合ポリエステルである。
本発明の脂肪族オキシカルボン酸成分単位（くり返し単
位）を構成する脂肪族オキシカルボン酸としては、グリ
コール酸、３−オキシブＯピオン酸、４−オキシ酪酸、
５−オキシ吉草酸、６−オキシカブａン酸、７−オキシ
エナンチン酸、８−オキシカプリル酸、乳酸、Ｃａ−オ
キシ酪酸等が例示される。これらのうち直鎖の一一オキ
シカルボン酸が好ましい。
位）を構成する脂肪族オキシカルボン酸としては、グリ
コール酸、３−オキシブＯピオン酸、４−オキシ酪酸、
５−オキシ吉草酸、６−オキシカブａン酸、７−オキシ
エナンチン酸、８−オキシカプリル酸、乳酸、Ｃａ−オ
キシ酪酸等が例示される。これらのうち直鎖の一一オキ
シカルボン酸が好ましい。
本発明の共重合ポリエステルはエチレンイソフタレート
単位と脂肪族オキシカルボン酸成分単位の割合が１〜９
９：９９〜１、好ましくは５０〜９８ ： ５ （１〜
２、更に好ましくは６０〜９５：４０〜５（モル比）で
ある。
単位と脂肪族オキシカルボン酸成分単位の割合が１〜９
９：９９〜１、好ましくは５０〜９８ ： ５ （１〜
２、更に好ましくは６０〜９５：４０〜５（モル比）で
ある。
本発明の共重合ポリエステルにおいてはエチレンイソフ
タレート単位と脂肪族オキシカルボン酸成分単位との和
が全くり返し単位の少な（とも５０モル係を占めること
が好ましく、８０モルチ以上であることが更に好まし１
、）。
タレート単位と脂肪族オキシカルボン酸成分単位との和
が全くり返し単位の少な（とも５０モル係を占めること
が好ましく、８０モルチ以上であることが更に好まし１
、）。
また、脂肪族オキシカルボン酸成分単位は全くり返し単
位の１〜４０モル係、更には５〜３０モル係を占めるこ
とが好ましい。脂肪族オキシカルボン酸成分単位が全く
り返し単位の９９モルチを越えると包装材料としての強
度、成形性が低下する。
位の１〜４０モル係、更には５〜３０モル係を占めるこ
とが好ましい。脂肪族オキシカルボン酸成分単位が全く
り返し単位の９９モルチを越えると包装材料としての強
度、成形性が低下する。
本発明の共重合ポリエステルは全くり返し単位の５０モ
ルチ未満で他のエステル単位を含むことができ、かかる
エステル単位を構成する共重合成分としてはイソフタル
酸、エチレングリコール以外のジカルボン酸およびグリ
コールがあり、例えばテレフタル酸、ナフタレ、ンジカ
ルポン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカ
ルボン酸、ナトリウム−スルホイソフタル酸。
ルチ未満で他のエステル単位を含むことができ、かかる
エステル単位を構成する共重合成分としてはイソフタル
酸、エチレングリコール以外のジカルボン酸およびグリ
コールがあり、例えばテレフタル酸、ナフタレ、ンジカ
ルポン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカ
ルボン酸、ナトリウム−スルホイソフタル酸。
ジブａモチレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、デカリンジカルボン酸等の脂環族
ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸；トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール等の脂肪族ジオール；ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳｌ テトラズロモビ
スフェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノー
ルＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物等が例示される。又
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエクス・
クトール、トリメリット酸。
ヒドロテレフタル酸、デカリンジカルボン酸等の脂環族
ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸；トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール等の脂肪族ジオール；ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳｌ テトラズロモビ
スフェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノー
ルＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物等が例示される。又
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエクス・
クトール、トリメリット酸。
トリメシン酸、ビロメクット酸、トリカルノ（リル酸等
の多官能化合物、０−ベンゾイル安息酸、ナフトエ酸等
の単官能化合物も、ポリマーが実質的に線梳′とみなせ
る範囲内で結合させてもよい。
の多官能化合物、０−ベンゾイル安息酸、ナフトエ酸等
の単官能化合物も、ポリマーが実質的に線梳′とみなせ
る範囲内で結合させてもよい。
本発明の共重合ポリエステルは固有粘度（フェノール／
テトラクｏｐエタン（重量比６０／４θ）の混合溶媒を
用いて３５℃で測定）が０．２〜１．５であることが好
ましい。
テトラクｏｐエタン（重量比６０／４θ）の混合溶媒を
用いて３５℃で測定）が０．２〜１．５であることが好
ましい。
かかる共重合ポリエステルは従来からポリエチレンテレ
フタレートの製造に際して蓄積された方法で製造するこ
とができる。例えばイソフタル酸、脂肪族系オキシカル
ボン酸及びエチレングリコールを用いてエステル化反応
を行ない、或はイソフタル酸の低級フルキルエステル（
例えばジメチルエステル）、脂肪族系オキシカルボン酸
の機能的誘導体（例えば低級アルキルエステル、ラクト
ン等）及びエチレングリコールを用いてエステル交換反
応を行ない、得られた反応生成物を更にｌ縮合せしめる
ことによって製造できる。また脂肪族系オキシカルボン
酸またはその機能的誘導体の添加な重縮合反応開始前に
変更する以外は上記方法と同様に行なって製造すること
もできる。その際、エステル化触媒、エステル交換触媒
、重縮合触媒、安定剤等を使用することが好ましい。こ
れら触媒、安定剤等はポリエステル特にポリエチレンイ
ソフタレートの触媒、安定剤等として知られているもの
を用いることができる。また、必要に応じて他の添加剤
例えば着色剤、蛍光増白剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤
、帯電防止剤、Ｓ燃剤等を使用しても良い。
フタレートの製造に際して蓄積された方法で製造するこ
とができる。例えばイソフタル酸、脂肪族系オキシカル
ボン酸及びエチレングリコールを用いてエステル化反応
を行ない、或はイソフタル酸の低級フルキルエステル（
例えばジメチルエステル）、脂肪族系オキシカルボン酸
の機能的誘導体（例えば低級アルキルエステル、ラクト
ン等）及びエチレングリコールを用いてエステル交換反
応を行ない、得られた反応生成物を更にｌ縮合せしめる
ことによって製造できる。また脂肪族系オキシカルボン
酸またはその機能的誘導体の添加な重縮合反応開始前に
変更する以外は上記方法と同様に行なって製造すること
もできる。その際、エステル化触媒、エステル交換触媒
、重縮合触媒、安定剤等を使用することが好ましい。こ
れら触媒、安定剤等はポリエステル特にポリエチレンイ
ソフタレートの触媒、安定剤等として知られているもの
を用いることができる。また、必要に応じて他の添加剤
例えば着色剤、蛍光増白剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤
、帯電防止剤、Ｓ燃剤等を使用しても良い。
本発明の共重合ポリエステルがすぐれたガスバリヤ−性
を奏する理由は明らかではないが、成形品の密度がポリ
エチレンイソフタレート成形品に比し、若干高（なって
いることから非晶部がよりコンパクトになりガスの通り
抜けができにく（なるためと思われる。
を奏する理由は明らかではないが、成形品の密度がポリ
エチレンイソフタレート成形品に比し、若干高（なって
いることから非晶部がよりコンパクトになりガスの通り
抜けができにく（なるためと思われる。
本発明の共重合ポリエステルはすぐれたガスバリヤ−性
を有する。例えば炭酸ガス透過係数はポリエチレンイン
フタレートの場合の４０〜９０％であり、小さい。それ
数本発明の共重合ポリエステルは包装材料として極めて
有用であり、それ単独で或はポリエチレンテレフタレー
トとの積層体としてフィルム。
を有する。例えば炭酸ガス透過係数はポリエチレンイン
フタレートの場合の４０〜９０％であり、小さい。それ
数本発明の共重合ポリエステルは包装材料として極めて
有用であり、それ単独で或はポリエチレンテレフタレー
トとの積層体としてフィルム。
容器等の包装材料用途に有利に用いることができる。ま
た塩化ビニリデン等の如きガスバリヤ−性素材とも併用
することができる。
た塩化ビニリデン等の如きガスバリヤ−性素材とも併用
することができる。
以下実施例により、本発明を更に詳細に説明する。尚、
実施例中１部」は重量部を意味する。また、実施例中で
用いた特性の測定法を以下に示す。
実施例中１部」は重量部を意味する。また、実施例中で
用いた特性の測定法を以下に示す。
０固有粘度〔η〕
フェノール／テトラクロロエタン（６０／４０重量比）
混合溶媒を用い、３５℃で測定した溶液粘度から算出し
た。
混合溶媒を用い、３５℃で測定した溶液粘度から算出し
た。
０密 度
ポリマーを（軟化点＋２０）℃で溶融した後、氷水中に
移して急冷して非晶ポリマーとし、該非晶ポリマーを四
塩化炭素／ｎ−へブタンからなる密度勾配管中にて２部
℃で測定した。
移して急冷して非晶ポリマーとし、該非晶ポリマーを四
塩化炭素／ｎ−へブタンからなる密度勾配管中にて２部
℃で測定した。
０炭酸ガス透過係数Ｐｃｏ。
ポリマーを溶融押し出し２５０μｍの未延伸フィルムを
作成し、これをロング延伸機で９５℃に加熱し、３．５
Ｘ ３．５倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルム
を用い【、理化精機工業■製、気体透過率測定装置に−
３１５−Ｎ−０３で３０℃にて炭酸ガスの透過係数を測
定した′。
作成し、これをロング延伸機で９５℃に加熱し、３．５
Ｘ ３．５倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルム
を用い【、理化精機工業■製、気体透過率測定装置に−
３１５−Ｎ−０３で３０℃にて炭酸ガスの透過係数を測
定した′。
９ 一
実施例１
ジメチレンインフタレート９７部、グリコール酸１（１
，５部、エチレングリフール６２部、チタンテトラブト
キサイド（１，００６部をフラスコに入れ、１７０〜２
３０℃でエステル交換反応を行った。留出物が出な（な
った時点で酸化ゲルマニウム１．４部、 ）リメチル
ホスフェート０．０２部、酸化ゲルマニウム１．４部を
６５加、重合反応に移行した。２４０〜２６（１℃弱真
空（〜３０ ｍＨ９） Ｔ テ３０ 分Ｒ応すセタ後、
２８０’Ｇ Ｋ昇温し、高真空（〜１ ｍＨｇＬ？ｖ）
ｒ：６０分反Ｅさせた。得られたポリマーの〔η〕は０
．５０であった。密度は１．３ ｓ ３１１／ｃｒｄ
、炭酸ガス透過係数は４，９ Ｘ １０−” ｃ＋＋Ｌ
ｃＩｒＬ／ｃｒｌ・ｓｅｃ・ｃｍＨ９であった。また、
得られたポリマーを日立１６３形ガスクａマドグラフイ
゛で分析したところ、グリコール酸成分単位は１８モル
チを占めていた。
，５部、エチレングリフール６２部、チタンテトラブト
キサイド（１，００６部をフラスコに入れ、１７０〜２
３０℃でエステル交換反応を行った。留出物が出な（な
った時点で酸化ゲルマニウム１．４部、 ）リメチル
ホスフェート０．０２部、酸化ゲルマニウム１．４部を
６５加、重合反応に移行した。２４０〜２６（１℃弱真
空（〜３０ ｍＨ９） Ｔ テ３０ 分Ｒ応すセタ後、
２８０’Ｇ Ｋ昇温し、高真空（〜１ ｍＨｇＬ？ｖ）
ｒ：６０分反Ｅさせた。得られたポリマーの〔η〕は０
．５０であった。密度は１．３ ｓ ３１１／ｃｒｄ
、炭酸ガス透過係数は４，９ Ｘ １０−” ｃ＋＋Ｌ
ｃＩｒＬ／ｃｒｌ・ｓｅｃ・ｃｍＨ９であった。また、
得られたポリマーを日立１６３形ガスクａマドグラフイ
゛で分析したところ、グリコール酸成分単位は１８モル
チを占めていた。
尚、〔η） ０．６５のポリエチレンイソフタレートの
密度は１．３４８１７詞、炭酸ガス透過係数は５，２
ｘ １０１０−ｌ２ｃｄ−／ｃｒＩであり、本ポリマー
はポリエチレンイソ７タレートよりもガスバリア性のす
ぐれていることがわかる。
密度は１．３４８１７詞、炭酸ガス透過係数は５，２
ｘ １０１０−ｌ２ｃｄ−／ｃｒＩであり、本ポリマー
はポリエチレンイソ７タレートよりもガスバリア性のす
ぐれていることがわかる。
実施例２
実施例１と同様にして、インフタル酸−脂肪族オキシカ
、ルボン酸−エチレングリコールのポリエステルを製造
した。これらのポリマーの特性を第１表に示す。
、ルボン酸−エチレングリコールのポリエステルを製造
した。これらのポリマーの特性を第１表に示す。
第１表
イソフタル酸−脂肪族オキジカルボン酸／エチレングリ
コールの共重合ポリエステルのガスバリア特性 実施例３〜Ｂ 実施例１においてジメチルインフタレート。
コールの共重合ポリエステルのガスバリア特性 実施例３〜Ｂ 実施例１においてジメチルインフタレート。
クリコール酸、エチレングリコールの割合を種種変化さ
せたポリマーを製造した。得られたポリマーの特性を第
２表に示す。尚、グリコール酸成分単位の全くり返し単
位に占める割合は日立１６３形ガスクロマトグラフイで
分析して求めた。
せたポリマーを製造した。得られたポリマーの特性を第
２表に示す。尚、グリコール酸成分単位の全くり返し単
位に占める割合は日立１６３形ガスクロマトグラフイで
分析して求めた。
第２表
Claims (1)
- くり返し単位のエチレンイソフタレート単位と脂肪族オ
キシカルボン酸成分単位の割合が１〜９９：９９〜１（
モル比）であることを特徴とする包装材料用共重合ポリ
エステル。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60019241A JPS61179226A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 包装材料用共重合ポリエステル |
| EP19850114772 EP0182378B1 (en) | 1984-11-22 | 1985-11-21 | Packaging polyester material |
| US06/800,454 US4729927A (en) | 1984-11-22 | 1985-11-21 | Polyester packaging material |
| DE8585114772T DE3575700D1 (de) | 1984-11-22 | 1985-11-21 | Polyester verpackungsmaterial. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60019241A JPS61179226A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 包装材料用共重合ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61179226A true JPS61179226A (ja) | 1986-08-11 |
Family
ID=11993900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60019241A Pending JPS61179226A (ja) | 1984-11-22 | 1985-02-05 | 包装材料用共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61179226A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7153587B2 (en) | 2003-08-12 | 2006-12-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester resin and polyester resin laminate container |
-
1985
- 1985-02-05 JP JP60019241A patent/JPS61179226A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7153587B2 (en) | 2003-08-12 | 2006-12-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester resin and polyester resin laminate container |
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