JPS61197628A - 包装材料用共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は包装材料用共重合ポリエステルに関し、更に詳
しくはガスバリア性にすぐれた包装材料用共重合ポリエ
ステルに関する。

〈従来技術〉 ポリエチレンテレフタレートは、その優れた機械的性＊
、化学的性質から繊維、フィルム、工業用樹脂等に広く
用いられるが、最近では更にボトル、カップ、トレイ等
の用途にも用いられている。かかる用途におい【は内容
物保存の点からガスバリヤ−性が要求されるが、ポリエ
チレンテレフタレートはポリエチレンの如きポリオレフ
ィン＠脂に比べれば高いガスバリヤ−性を有するものの
、ガラス。

アルミ等に比べれば必ずしも十分なガスバリヤ−性を有
するとは云えない。

そこで、ポリエチレンテレフタレートのガスバリヤ−性
を向上する方法が検討され、多（の提案がなされている
。

例えば、＃ｆ開昭５９−３９５４７号公報ではエチレン
イソフタレートを主たるくり返し単位とするポリエステ
ルをポリエチレンテレフタレ−）Ｋ積層すればガスバリ
ア性の改善がはかられるとされて（・る。

しかしながら、ポリエチレンイソフタレートのガスバリ
ア性も充分なものではない。

〈発明の目的〉 本発明は、ポリエチレンイソフタレートよりも優れたガ
スバリア性を有し、包装材料用として好適な共λ合ポリ
エステルを提供することを目的とする。

〈発明の構成〉 本発明はイソフタル酸を主たる酸成分とし。

エチレングリフールを主たるグリフール成分とするポリ
エステルであって、 一般式　　　　　ＨＯＯＣ？ＣＨｔ　′ｒｎ　Ｃ００Ｈ
（但し、ｎは０〜６の整数） で表わされるＢぼ肪族ジカルボン酸がポリエステルを構
成する全酸成分に対して１〜４５モル％共１合されてい
ることを特徴とする包装材料用共重合ポリエステルであ
る。

本発明における共重合ポリエステルは、イソフタル酸を
主たる酸成分と１−、エチレングリコールを主たるグリ
コール成分とする。

「主たる」とは５０モル％をこえる舊をいう。

坏発明の共重合ポリエステルは、一般式％式％） わされる脂肪族ジカルボン酸が該ポリエステルを構成す
る全酸成分に対し、１〜４５モル駕共重合されているこ
とが必要である。ｎが７以上の脂肪族ジカルボン酸は共
重合さねでもポリエチレンインフタレートのガスバリア
性は改良されない。好ましい脂肪族ジカルボン酸は、ｎ
　＝　Ｏ〜３のものである。脂肪族ジカルボン酸の共重
合率が１モル九未満或いは４５モル％を越えると、ポリ
エチレンイソフタレートのガスバリア性は改善されない
。好ましい共重合割合は、５〜４０モル％、更に好まし
くは５〜３０モル％である。

本発明においては少割合で前記脂肪族ジカルボン酸以外
の共重合成分を含むことかできかかる共重合成分として
はイソフタル酸又は前記脂肪族ジカルボン酸以外のジカ
ルボン酸およびエチレングリコール以外のグリコールが
あり、例えば、テレフタル酸、す７タレンジカルボン酸
、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ンフェニルケトンジカルポン酸
。

ナトリウムスルホイソフタル酸、ジプロモテＬ／７タル
酸等の芳香族ジカルボン散；ヘキサヒドロテレフタル酸
、デカリンジカルボン酸等の脂ｆｋ族ジカルボン酸；前
記以外の脂肪族ジカルボン酸ニトリメチレングリコール
、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリフー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール：ビス
７エ／−ルＡ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡ
等の芳ｈａジヒドロキシ化合等が例示される。

また、共重合ポリエステルにはポリマーが実質的に粉状
である範囲内で、例えばグリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、トリメリントｌｌｋ、
）リメンンａ更！ピロメリッ）ｋ、）！Ｉカルバリル酸
等の多官能化合物を共１合することができ、また、〇−
ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等の単官能化合物を結
合させることもできる。

本発明の共重合ポリエステルは、フェノール／テトラク
ロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶媒を用い３５
℃で測定した溶液粘度から算出して固有粘度が０．２〜
１．５であることが好ましい。

かかる共重合ポリエステルは従来からポリエチレンテレ
フタレートの製造に際して１１＆された方法で製造する
ことができる。例えばイソフタル酵、脂肪族ジカルボン
酸、及びエチレングリコールを用いてエステル化反応を
行ない、或いはインフタル酸の低級アルキルエステル（
例えばジメチルインフタレート）。

脂肪族ジカルボン酸の低級アルキルエステル及ヒエチレ
ングリコールを用いてエステル交換窓前を行ない、得ら
れた反応生成物を更にＩＬｍ合せしめることによって製
造できる。また脂肪族ジカルボン酸の添加を重縮合反応
開始前に変更する以外、上記方法と同様に行なって製造
することもできる−その際、エステル化触媒、エステル
交換触媒４１合触媒。

安定剤等を使用することが好ましい。これら触媒、安定
剤等はポリエステル特にポリエチレンテレフタレートの
触媒、安定剤等として知られているものを用いることが
できる。また、公費に応じて他の象加剤例えば着色剤。

紫外勝吸収剤、帯電防止剤、麹燃剤等を使用しても艮い
。

本発明の共重合ポリエステルがすぐれたガスバリヤ−性
を奏する理由は明らかではないが、成形品の密度が、ポ
リエチレンイソフタレート成形品に比して若干高くなっ
ていることから非晶部がよりコンパクトになりガスの通
り抜けができにくくなるためと思われる。

〈発明の効果〉 本発明の共重合ポリエステルはポリエチレンイソフタレ
ートよりすぐれたガスツク１ツヤ−性を有する。例えば
炭酸ガス透過係数はｄ４　’Ｊエチレンイソフタレート
の場合の７０〜９０％であり、小さい。それ数本発明の
共重合ポリエステルは包装材料として極めて有用であり
、それ単独で或はポリエチレンテレフタレートとの積層
体としてフィルム、容器等σ）包装材料用途に有利に用
いることができる。また塩化ヒニリデン等の如きガスノ
シリャー任素材とも併用することができる。

〈実　施　例〉 以下実施例により１本発明の詳細な説明する。尚、実施
例中「部」は重量部を意味する。

また実施例中で用いた特性の測定法を以下に示す。

Ｑ固有粘度〔η〕 フェノール／テトラクロロエタン（６０／４０重量比）
混合給媒を用い、３５℃でｉ１定した浴液粘度から算出
した。

０密度 ポリマーを（軟化点＋２０）℃で＃！融した後、氷水中
に移して急冷して非晶ポリマーとし、該非晶ポリマーを
四塩化炭素／ｎ−へブタンからなる密度勾配管中にて２
５℃で測定した。

０炭酸ガス透過係数：　Ｐｃｏｌ ポリマーを溶融押し出して２５０翔の未延伸フィルムを
作成し、これをｐング延伸機で９５℃に加熱し３．５　
Ｘ　３．５倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを
用いて、理化精機工業■製、気体透過率測定装置に−３
１５−Ｎ−０３で３０℃にて炭酸ガス（Ｃｏ、ガス）の
透過係数を測定したう実施例１ ンメチルイソフタレート８７，３部、マロン酸５．２部
、エチレングリコール６２部及びチタンテトラブトキサ
イド０．００６部をフラスコに入れ１７０〜２３０℃で
エステル文挨反応を行った。

メタノールの留出が終った時点でトリメチルホスフェー
ト０．０３　Ｋｉ及ヒＷ化・／ルマニウム１．４部を添
加し、重合反応に移行した。２４０〜２６０℃で嚇真空
（〜３０禽＊ＨＬｊ）で３０分子ｙ、足させた後、２８
０℃に昇温し、高真空（〜１酊ＩＩＩｖ）で６０分反応
前せた。侍られたポリマーの〔η〕は０．６２であった
。密度は１．３５２）１７掘、炭酸ガス透過係数は３．
６Ｘ１０−１２ｍ・α／ｄ・友・ａ旬　であった。

なお、［η］　０．５９のポリエチレンインフタレート
の密度は１，３４　ｓ　ｇ／ｃｔｄ　、炭酸ガス透過係
数は５．２　Ｘ　１０−０−１２ｃＩＲ−／ｃａｔ　・
Ｓｅｔ　・ｃｒｒＨ９であり１本発明の共重合ポリエス
テルはポリエチレンイソフタレートよりもガスバリア性
がすぐれていることがわかる。

実施例２〜８．比較例１．２ 実施例Ｉにおいて、マロン酸５．２部に代えて第１表に
示す脂肪族ジカルボン酸を２０モル？６となるような鉦
使用するほかは実施Ｖ１ｊ１と同様にして共重合ポリエ
ステルを合成した。

これらのポリエステルの特性を第１表に示す。

実施例９〜１４．比較例３，４ 実施例１においてマロン酸の使用量を第２表に示す割合
に替えて共重合ポリエステルを合成した。

得られたポリエステルの特性を第２表に示す。

ゝ、−ノ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）イソフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリ
   コールを主たるグリコール成分とするポリエステルであ
   つて、 一般式　ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２）−＿ｎＣＯＯＨ（但し
   、ｎ＝０〜６の整数） で表わされる脂肪族ジカルボン酸がポリエステルを構成
   する全酸成分に対し１〜４５モル％共重合されているこ
   とを特徴とする包装材料用共重合ポリエステル。
2. （２）脂肪族ジカルボン酸が前記一般式においてｎ＝０
   〜３である特許請求の範囲第（１）項記載の共重合ポリ
   エステル。