JPS61183319A - 包装材料用共重合ポリエステル - Google Patents
包装材料用共重合ポリエステルInfo
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- JPS61183319A JPS61183319A JP2195785A JP2195785A JPS61183319A JP S61183319 A JPS61183319 A JP S61183319A JP 2195785 A JP2195785 A JP 2195785A JP 2195785 A JP2195785 A JP 2195785A JP S61183319 A JPS61183319 A JP S61183319A
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- Japan
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- copolyester
- repeating units
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は包装材料用共重合ポリエステルに関し、更に詳
しくはガスバリヤ−性にすぐれ、フィルム、容器等の包
装材料として宵月な共重合ポリエステルに関する。
しくはガスバリヤ−性にすぐれ、フィルム、容器等の包
装材料として宵月な共重合ポリエステルに関する。
ポリエチレンテレフタレートは、その優れた機械的性質
、化学的性質から繊維、フィルム、工業用樹脂等に広く
用いられるが、最近では更にボトル、カップ、トレイ等
の用途にも用いられている。かかる用途においては内容
物保存の点からガスバリヤ−性が要求されるが、ポリエ
チレンテレフタレートはポリエチレンの如きポリオレフ
ィン樹脂に比べれば高いガスバリヤ−性を有するものの
、ガラスフアルミ等に比べれば必ずしも十分なガスバリ
ヤ−性を有するとは云えない。
、化学的性質から繊維、フィルム、工業用樹脂等に広く
用いられるが、最近では更にボトル、カップ、トレイ等
の用途にも用いられている。かかる用途においては内容
物保存の点からガスバリヤ−性が要求されるが、ポリエ
チレンテレフタレートはポリエチレンの如きポリオレフ
ィン樹脂に比べれば高いガスバリヤ−性を有するものの
、ガラスフアルミ等に比べれば必ずしも十分なガスバリ
ヤ−性を有するとは云えない。
そこで、ポリエチレンテレフタレートのガスバリヤ−性
を向上する方法が検討され、多くの提案がなされ玉いる
。例えばポリエステルにポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン−酢酢ビニルケン化物等のガスバリヤ−性素材をコ
ーテングあるいは４層する方法（特開昭５４−１１７５
６５号公報、特開昭５６−６４８３９号公報等）、ポリ
エステルにガスバリヤ−性素材をブレンドする方法（特
開昭５７−１０６４０号会報）、ポリエステル成形品の
配向度を上げてガスバリヤ−性を向上させる方法（特開
昭５６−１５１６４８号会報）などが提案されている。
を向上する方法が検討され、多くの提案がなされ玉いる
。例えばポリエステルにポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン−酢酢ビニルケン化物等のガスバリヤ−性素材をコ
ーテングあるいは４層する方法（特開昭５４−１１７５
６５号公報、特開昭５６−６４８３９号公報等）、ポリ
エステルにガスバリヤ−性素材をブレンドする方法（特
開昭５７−１０６４０号会報）、ポリエステル成形品の
配向度を上げてガスバリヤ−性を向上させる方法（特開
昭５６−１５１６４８号会報）などが提案されている。
しかし、配向度を上げる方法ではガスバリヤ−性の向上
に限界があり、またガスバリヤ−性素材を用いる方法で
は使用後の回収再利用に問題がある。
に限界があり、またガスバリヤ−性素材を用いる方法で
は使用後の回収再利用に問題がある。
本発明の目的は、かかる問題を郷消し、ガスバリヤ−性
にすぐれ、フィルム、容器等の包装材料として有用な共
重合ポリエステルを提供することにある。
にすぐれ、フィルム、容器等の包装材料として有用な共
重合ポリエステルを提供することにある。
本発明のかかる目的は、本発明によれば次式のくり返し
単位Ａ、Ｂからなり、くり返し単位人が５０モル−以上
を占めることを特徴とする包装材料用共重合ポリエステ
ルによって達成される。
単位Ａ、Ｂからなり、くり返し単位人が５０モル−以上
を占めることを特徴とする包装材料用共重合ポリエステ
ルによって達成される。
１／ Ｂ −Ｃ＋ＣＨ！＋ｎＯ−
偶
（但し、ｎ ＝ ２〜７）
本発明の共重合ポリエステルを構成するくり返し単位Ａ
はエチレンテレフタレート単位であり、くり返し単位Ｂ
は炭素数３〜Ｂの脂肪族系ω−オキシカルボン酸成分単
位（くり返し単位）である。該脂肪族系ω−オキシカル
ボン酸としては３−オキシプルピオン酸。
はエチレンテレフタレート単位であり、くり返し単位Ｂ
は炭素数３〜Ｂの脂肪族系ω−オキシカルボン酸成分単
位（くり返し単位）である。該脂肪族系ω−オキシカル
ボン酸としては３−オキシプルピオン酸。
４−オキシ酪酸、５−オキシ吉草酸、６−オキシカブラ
ン酸、７−オキシエナンチン酸。
ン酸、７−オキシエナンチン酸。
８−才キシカプリル酸、郷を例示できる。これらのうち
炭素数３〜５のω−オキシカルボン酸が好ましい。
炭素数３〜５のω−オキシカルボン酸が好ましい。
本発明においてくり返し単位Ｂは全くり返し単位当り１
〜４５モルＳｔより好ましくは２〜３５モルチ、更には
５〜３０モル％を占めることが好ましい。
〜４５モルＳｔより好ましくは２〜３５モルチ、更には
５〜３０モル％を占めることが好ましい。
本発明の共重合ポリエステルには少割合で脂肪族系ω−
オキシカルボン酸成分以外の共重合成分を含むことがで
きかかる共重合成分としてはテレフタル酸及びエチレン
グリコール以外のジカルボン酸及びグリコールがあり、
例えばイン７タル酸、す７タレンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸等の芳
香芳ジカルボン酸；ヘキサヒトーテレフタル酸、デカリ
ンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；マロン酸９コ
ハク酸＋７ジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリメチ
レングリコール１テトラメチレングリー−ルシヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール！ジエチレ
ングリコール等の脂肪族グリコール；ビスフェノールＡ
Ｃ２，２−ビス（４−ヒト２中ジフェニル）プロパン
ツ９ビスフエノールＳ、テトラフｐモビスフエノールＡ
、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡ等の芳香族
ジヒドロキシ化合物などを挙げることができる。
オキシカルボン酸成分以外の共重合成分を含むことがで
きかかる共重合成分としてはテレフタル酸及びエチレン
グリコール以外のジカルボン酸及びグリコールがあり、
例えばイン７タル酸、す７タレンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ジブロモテレフタル酸等の芳
香芳ジカルボン酸；ヘキサヒトーテレフタル酸、デカリ
ンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；マロン酸９コ
ハク酸＋７ジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリメチ
レングリコール１テトラメチレングリー−ルシヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール！ジエチレ
ングリコール等の脂肪族グリコール；ビスフェノールＡ
Ｃ２，２−ビス（４−ヒト２中ジフェニル）プロパン
ツ９ビスフエノールＳ、テトラフｐモビスフエノールＡ
、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡ等の芳香族
ジヒドロキシ化合物などを挙げることができる。
また、共重合ポリエステルにはポリマーが実質的に線状
とみなせる範囲内で、例えばグリセリンシトリメチロー
ルプロパン、ペンタエ リ ス リ ト − ル 、
ト リ メ リ ッ ト 酸 、 ト リ メ シ
ン酸１ピロメリット酸、トリカルバリル酸等の３価以上
の多官能化合物を共重合してもよく、また０−ベンゾイ
ル安息香酸、ナフトエ酸等の単官能化合物を結合させて
も良い。
とみなせる範囲内で、例えばグリセリンシトリメチロー
ルプロパン、ペンタエ リ ス リ ト − ル 、
ト リ メ リ ッ ト 酸 、 ト リ メ シ
ン酸１ピロメリット酸、トリカルバリル酸等の３価以上
の多官能化合物を共重合してもよく、また０−ベンゾイ
ル安息香酸、ナフトエ酸等の単官能化合物を結合させて
も良い。
本発明の共重合ポリエステルは、固有粘度（フェノール
／テトラクロロエタン（重量比６０／４０ ）の混合溶
媒を用い３５℃で測定）が０．２〜１．５であることが
好ましい。かかる共重合ポリエステルは従来からポリエ
チレンテレフタレートの製造に際して蓄積された方法で
製造することができる。例えばテレフタル酸、脂肪族系
ω−オキシカルボン酸及び工チレングリコールを用いて
エステル化反応を行ない、或はテレフタル酸の低級アル
キルエステル（例えばジメチルエステル）、脂肪族系ω
−オキシカルボン酸の機能的誘導体（例えば低級アル中
ルエステル！ラクトン等）及びエチレングリコールを用
いてエステル交換反応を行ない、得られた反応生成物を
更に重縮合せしめることＫよって製造できる。また脂肪
族系ω−オキシカルボン酸またはその機能的誘導体の添
加を重縮合反応開始前に変更する以外が上記方法と同様
に行なって製造することもで診る。その際、エステル化
触媒。
／テトラクロロエタン（重量比６０／４０ ）の混合溶
媒を用い３５℃で測定）が０．２〜１．５であることが
好ましい。かかる共重合ポリエステルは従来からポリエ
チレンテレフタレートの製造に際して蓄積された方法で
製造することができる。例えばテレフタル酸、脂肪族系
ω−オキシカルボン酸及び工チレングリコールを用いて
エステル化反応を行ない、或はテレフタル酸の低級アル
キルエステル（例えばジメチルエステル）、脂肪族系ω
−オキシカルボン酸の機能的誘導体（例えば低級アル中
ルエステル！ラクトン等）及びエチレングリコールを用
いてエステル交換反応を行ない、得られた反応生成物を
更に重縮合せしめることＫよって製造できる。また脂肪
族系ω−オキシカルボン酸またはその機能的誘導体の添
加を重縮合反応開始前に変更する以外が上記方法と同様
に行なって製造することもで診る。その際、エステル化
触媒。
エステル交換触媒２型縮合触媒、安定剤等を使用するこ
とが好ましい。これら触媒、安定剤−はポリエステル４
１にポリエチレンテレフタレートの触媒、安定剤等とし
て知られているものを用いることができる。また、必要
に応じて他の添加剤例えば着色剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、難燃剤等を使用しても良い。
とが好ましい。これら触媒、安定剤−はポリエステル４
１にポリエチレンテレフタレートの触媒、安定剤等とし
て知られているものを用いることができる。また、必要
に応じて他の添加剤例えば着色剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、難燃剤等を使用しても良い。
本発明の共重合ポリエステルがすぐれたガスバリヤ−性
を奏する理由は明らかではないが、成形品の密度が、ポ
リエチレンテレフタレート成形品に比して若干高くなっ
ていることから非晶部がよりコンパクトになりガスの通
り抜けができにくくなるためと思われる。
を奏する理由は明らかではないが、成形品の密度が、ポ
リエチレンテレフタレート成形品に比して若干高くなっ
ていることから非晶部がよりコンパクトになりガスの通
り抜けができにくくなるためと思われる。
本発明の共重合ポリエステルはすぐれたガスバリヤ−性
を有する。例えば炭酸ガス透過係数はポリエチレンテレ
フタレートの場合の４０〜９０％であり、小さい。それ
数本発明の共重合ポリエステルは包装材料として極めて
有用であり、それ単独で或はポリエチレンテレフタレー
トとの積層体とし′″ＣＣフイルム器等の包装材料用途
に有利に用いることができる。また塩化ビニリデン等の
如きガスバリヤ−性素材とも併用することができる。
を有する。例えば炭酸ガス透過係数はポリエチレンテレ
フタレートの場合の４０〜９０％であり、小さい。それ
数本発明の共重合ポリエステルは包装材料として極めて
有用であり、それ単独で或はポリエチレンテレフタレー
トとの積層体とし′″ＣＣフイルム器等の包装材料用途
に有利に用いることができる。また塩化ビニリデン等の
如きガスバリヤ−性素材とも併用することができる。
以下実施例により、本発明の詳細な説明する。尚、実施
例中「部」は重量部を意味する。
例中「部」は重量部を意味する。
また実施例中で用いた特性の測定法を以下に示す。
Ｏ固有粘度〔り〕
フェノール／テトラクロルエタン（６０／４０重景比）
混合溶媒を用い、３５℃で測定した溶液粘度から算出し
た。
混合溶媒を用い、３５℃で測定した溶液粘度から算出し
た。
０重度
ポリマーを（軟化点＋２０）℃で溶融した後氷水中に移
して急冷して非晶ポリマーとし、該非晶ポリマーを四塩
化炭素／ｎ−ヘプタンからなる密度勾配管中にて２５℃
で測定した。
して急冷して非晶ポリマーとし、該非晶ポリマーを四塩
化炭素／ｎ−ヘプタンからなる密度勾配管中にて２５℃
で測定した。
Ｏ炭酸ガス透過係数： Ｐｅｏ！
ポリマーを溶融押し出して２５０μｍの未延伸フィルム
を作成し、これを−ング蔦伸機で９５℃に加熱し３．５
Ｘ ３．５倍に延伸した。得られた二輪延伸フィルム
を用いて、理化精機工業ｍ製、気体透過率測定装置に−
３１５−Ｎ−０３で３０℃にて炭酸ガス（ＣＯ，ガス）
の透過係数を測定した。
を作成し、これを−ング蔦伸機で９５℃に加熱し３．５
Ｘ ３．５倍に延伸した。得られた二輪延伸フィルム
を用いて、理化精機工業ｍ製、気体透過率測定装置に−
３１５−Ｎ−０３で３０℃にて炭酸ガス（ＣＯ，ガス）
の透過係数を測定した。
Ｏ実施例１
ジメチ寥しｌデン７夕ン−トリフ部、３−オキシプツピ
オン酸１２．４部、エチレングリフール６２部、チタン
テトラブトキサイド０．００６部をフラスコに入れ、１
７０〜２３０℃でエステル交換反応を行った。留出物が
出なくなった時点で酸化ゲルマニウム１．４部トリメチ
ルホスフェート０．０２部を添加９重合反応に移行した
。２４０〜２６０℃弱真空（〜ａ ｏ ｗＨｇ ）下で
３０分反応させた後、２８０℃に昇温し高真空（〜１ｗ
Ｈｇ）で６０分反応させた。得られたポリマーの〔り〕
は０．６１であった。密度は１，３４２１ ／ｄ を炭
酸ガス透過係数は１４ｃｄ−眞／ｄ・式・傷Ｈｇであっ
た。
オン酸１２．４部、エチレングリフール６２部、チタン
テトラブトキサイド０．００６部をフラスコに入れ、１
７０〜２３０℃でエステル交換反応を行った。留出物が
出なくなった時点で酸化ゲルマニウム１．４部トリメチ
ルホスフェート０．０２部を添加９重合反応に移行した
。２４０〜２６０℃弱真空（〜ａ ｏ ｗＨｇ ）下で
３０分反応させた後、２８０℃に昇温し高真空（〜１ｗ
Ｈｇ）で６０分反応させた。得られたポリマーの〔り〕
は０．６１であった。密度は１，３４２１ ／ｄ を炭
酸ガス透過係数は１４ｃｄ−眞／ｄ・式・傷Ｈｇであっ
た。
また、得られたポリマーを日立１６３形ガスクｐマドグ
ラフイで分析したところ、３−オキシブーピオン酸成分
くり返し単位は全くり返し単位の１８モルチを占めてい
た。
ラフイで分析したところ、３−オキシブーピオン酸成分
くり返し単位は全くり返し単位の１８モルチを占めてい
た。
尚、［ｖ〕ｏ、ｓ １のポリエチレンテレフタレートの
密度は１．３３ｓ＃／ｃＩｉ、炭酸ガス透過係数は１８
Ｘ １０−” ｃｄ −ｃｍ ／ ｄ −ｓｅｅ −
αＨｇであり、本ポリマーはポリエチレンテレフタレー
トよりもガスバリア性のすぐれていることがわかる。
密度は１．３３ｓ＃／ｃＩｉ、炭酸ガス透過係数は１８
Ｘ １０−” ｃｄ −ｃｍ ／ ｄ −ｓｅｅ −
αＨｇであり、本ポリマーはポリエチレンテレフタレー
トよりもガスバリア性のすぐれていることがわかる。
Ｏ実施例２
実施例１と同様にして、テレフタル酸−ω−オキシカル
ボン酸−エチレングリコールのポリエステルを製造した
。これらのポリマーの特性を第１表に示す。
ボン酸−エチレングリコールのポリエステルを製造した
。これらのポリマーの特性を第１表に示す。
Ｏ実施例３〜８．比較例１
実施例１においてジメチルテレフタレート、３−オキシ
プロピオン酸、エチレングリコールの割合を種々変化さ
せたポリマーを製造した。
プロピオン酸、エチレングリコールの割合を種々変化さ
せたポリマーを製造した。
得られたポリマーの特性を第２表に示す。
なお、３−オキシプロピオン酸成分単位の全くり返し単
位に占める割合は日立１６３形ガスクｐマドグラフイで
分析して求めた。
位に占める割合は日立１６３形ガスクｐマドグラフイで
分析して求めた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次式のくり返し単位Ａ、Ｂからなり、くり返し単位Ａが
５０モル％以上を占めることを特徴とする包装材料用共
重合ポリエステル。 くり返し単位Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼ 〃 Ｂ：▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｎ＝２〜７）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2195785A JPS61183319A (ja) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | 包装材料用共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2195785A JPS61183319A (ja) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | 包装材料用共重合ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61183319A true JPS61183319A (ja) | 1986-08-16 |
Family
ID=12069542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2195785A Pending JPS61183319A (ja) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | 包装材料用共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61183319A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6340163A (ja) * | 1986-08-06 | 1988-02-20 | Fuji Xerox Co Ltd | 有機半導体及びその有機半導体を用いた電子写真感光体 |
| EP0688806A2 (en) * | 1994-06-22 | 1995-12-27 | Tokuyama Corporation | Biodegradable aliphatic polyester, melt-extrusion film thereof, and process for the production thereof |
-
1985
- 1985-02-08 JP JP2195785A patent/JPS61183319A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6340163A (ja) * | 1986-08-06 | 1988-02-20 | Fuji Xerox Co Ltd | 有機半導体及びその有機半導体を用いた電子写真感光体 |
| JPH0529105B2 (ja) * | 1986-08-06 | 1993-04-28 | Fuji Xerox Co Ltd | |
| EP0688806A2 (en) * | 1994-06-22 | 1995-12-27 | Tokuyama Corporation | Biodegradable aliphatic polyester, melt-extrusion film thereof, and process for the production thereof |
| EP0688806A3 (en) * | 1994-06-22 | 1996-10-09 | Tokuyama Corp | Biodegradable aliphatic polyester, film of such a polyester obtained by molten extrusion, and process for its preparation |
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