JP2703296B2 - ガスバリヤー性の改善された共重合ポリエステル - Google Patents
ガスバリヤー性の改善された共重合ポリエステルInfo
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- JP2703296B2 JP2703296B2 JP32448288A JP32448288A JP2703296B2 JP 2703296 B2 JP2703296 B2 JP 2703296B2 JP 32448288 A JP32448288 A JP 32448288A JP 32448288 A JP32448288 A JP 32448288A JP 2703296 B2 JP2703296 B2 JP 2703296B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はガスバリヤー性に優れた共重合ポリエステル
に関するものである。
に関するものである。
［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレート（以下PETと略称する）
はその素材の優れた力学的性質、化学的性質からフイル
ム、シートやボトル、カツプ、トレイ等の各種の容器に
加工され、包装材料として広く利用されている。
はその素材の優れた力学的性質、化学的性質からフイル
ム、シートやボトル、カツプ、トレイ等の各種の容器に
加工され、包装材料として広く利用されている。
しかしながらPETは酸素や二酸化炭素に対するガスバ
リヤー性に関しては、ポリエチレンやポリプロピレンな
どに比較すれば優れているものの未だ充分ではなく、数
多くの用途においてより一層の性能向上が要望されてい
る。例えば炭酸飲料等のように内部が加圧状態にある容
器では従来公知の程度のガスバリヤー性能では不十分で
あり、容器内の炭酸ガスが徐々に散逸するのを防ぐこと
はできないし、また食品包装においては内部に酸素が存
在すると保管中に紫外線によつて内容物が酸化され変質
が起こるなどの問題がある。このことはこれまで特に油
脂成分を含有する食品の場合極めて重大な問題となつて
いたが、最近の自然食品、健康食品の拡大に伴なう「無
添加」製品や「減塩」製品の増加により一般食品用包装
材においてもガスバリヤー性に対する要求は一段と強ま
りつつある。
リヤー性に関しては、ポリエチレンやポリプロピレンな
どに比較すれば優れているものの未だ充分ではなく、数
多くの用途においてより一層の性能向上が要望されてい
る。例えば炭酸飲料等のように内部が加圧状態にある容
器では従来公知の程度のガスバリヤー性能では不十分で
あり、容器内の炭酸ガスが徐々に散逸するのを防ぐこと
はできないし、また食品包装においては内部に酸素が存
在すると保管中に紫外線によつて内容物が酸化され変質
が起こるなどの問題がある。このことはこれまで特に油
脂成分を含有する食品の場合極めて重大な問題となつて
いたが、最近の自然食品、健康食品の拡大に伴なう「無
添加」製品や「減塩」製品の増加により一般食品用包装
材においてもガスバリヤー性に対する要求は一段と強ま
りつつある。
包装材料としてのPETのガスバリヤー性を改良する方
法としてはPETよりもガスバリヤー性の優れた樹脂、例
えば、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物、ポリアミド等をコーテイングあるいは積
層する方法が知られているが、かかる樹脂はいずれもPE
Tとの接着性が悪く、層間剥離を起したりその結果容器
の透明性が失われるばかりでなく、回収の点からも不利
である。
法としてはPETよりもガスバリヤー性の優れた樹脂、例
えば、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物、ポリアミド等をコーテイングあるいは積
層する方法が知られているが、かかる樹脂はいずれもPE
Tとの接着性が悪く、層間剥離を起したりその結果容器
の透明性が失われるばかりでなく、回収の点からも不利
である。
一方、PETに代えて、PETのテレフタル酸成分の一部ま
たは全部をイソフタル酸で置換した重合体を用いる方法
が提案されている（特開昭59−64624号公報、R.R.Light
らPolym.Engin.Sci.,22（14）,857（1982）など）。し
かしながらポリエチレンイソフタレートまたはその共重
合体を用いる方法によつても満足なバリヤー性は達成で
きていない。
たは全部をイソフタル酸で置換した重合体を用いる方法
が提案されている（特開昭59−64624号公報、R.R.Light
らPolym.Engin.Sci.,22（14）,857（1982）など）。し
かしながらポリエチレンイソフタレートまたはその共重
合体を用いる方法によつても満足なバリヤー性は達成で
きていない。
また同じくPETのガスバリヤー性を向上させる方法と
してイソフタル酸及び1,3−ビス（β−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンをPETに共重合する方法（特開昭58−167
617号公報）、あるいは1,3−フエニレンジオキシジ酢酸
をPETに共重合する方法（特開昭60−501060号公報）等
が提案されている。しかしながらかかる共重合ポリエス
テルはガラス転移温度の低下が極めて大きく、耐熱性が
全く不十分であり、実用的であるとは言い難い。
してイソフタル酸及び1,3−ビス（β−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンをPETに共重合する方法（特開昭58−167
617号公報）、あるいは1,3−フエニレンジオキシジ酢酸
をPETに共重合する方法（特開昭60−501060号公報）等
が提案されている。しかしながらかかる共重合ポリエス
テルはガラス転移温度の低下が極めて大きく、耐熱性が
全く不十分であり、実用的であるとは言い難い。
［発明が解決しようとする課題］ 高度なガスバリヤー性を有するポリエステルは未だ見
出されていないということような状況に鑑み、本発明者
らは、従来のポリエステルが達成し得ない優れたガスバ
リヤー性を有するポリエステルを提供すべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
出されていないということような状況に鑑み、本発明者
らは、従来のポリエステルが達成し得ない優れたガスバ
リヤー性を有するポリエステルを提供すべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
［課題を解決するための手段］ 本発明は下記一般式［Ｉ］および［II］で示される繰
り返し単位から構成され、 （ｍは２〜10までの整数を示す。） ［Ｉ］が50〜95モル％、［II］が50〜５モル％であるこ
とを特徴とする共重合ポリエステルを提供するものであ
る。
り返し単位から構成され、 （ｍは２〜10までの整数を示す。） ［Ｉ］が50〜95モル％、［II］が50〜５モル％であるこ
とを特徴とする共重合ポリエステルを提供するものであ
る。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の共重合ポリエステルはジカルボン酸成分とし
てイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、およ
びスルホニルビス（ｐ−フエニレンオキシ）ジ酢酸また
はそのエステル形成性誘導体を、グリコール成分として
上記一般式［Ｉ］におけるｍが２〜10の整数である直鎖
状脂肪族グリコールを構成成分としている。
てイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、およ
びスルホニルビス（ｐ−フエニレンオキシ）ジ酢酸また
はそのエステル形成性誘導体を、グリコール成分として
上記一般式［Ｉ］におけるｍが２〜10の整数である直鎖
状脂肪族グリコールを構成成分としている。
ジカルボン酸のうちイソフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体が50〜95％モル％、スルホニルビス（ｐ−
フエニレンオキシ）ジ酢酸またはそのエステル形成性誘
導体が50〜５モル％であるが、ポリエステルの成形性や
該ポリエステルより得られる成形品の物理的強度等を考
慮した場合、前者が50〜80モル％、後者が20〜50モル％
であるのが好ましい。スルホニルビス（ｐ−フエニレン
オキシ）ジ酢酸またはこのエステル形成性誘導体が５モ
ル％未満の場合、該ポリエステルより得られる成形品の
ガスバリヤー性能が実質的に改善されず、また50モル％
を越えて共重合させても、ガスバリヤー性はこれ以上改
善されないばかりでなくコストパフオーマンスの点にお
いて好ましくない。
形成性誘導体が50〜95％モル％、スルホニルビス（ｐ−
フエニレンオキシ）ジ酢酸またはそのエステル形成性誘
導体が50〜５モル％であるが、ポリエステルの成形性や
該ポリエステルより得られる成形品の物理的強度等を考
慮した場合、前者が50〜80モル％、後者が20〜50モル％
であるのが好ましい。スルホニルビス（ｐ−フエニレン
オキシ）ジ酢酸またはこのエステル形成性誘導体が５モ
ル％未満の場合、該ポリエステルより得られる成形品の
ガスバリヤー性能が実質的に改善されず、また50モル％
を越えて共重合させても、ガスバリヤー性はこれ以上改
善されないばかりでなくコストパフオーマンスの点にお
いて好ましくない。
本発明の共重合ポリエステルにおいて、イソフタル
酸、スルホニル酸、スルホニルビス（ｐ−フエニレンオ
キシ）ジ酢酸またはそれらのエステル形成性誘導体以外
のジカルボン酸として10モル％以下の割合で、例えばコ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体、テレフタル酸、フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフエニル
カルボン酸、1,2−ビス（２−クロルフエノキシ）エタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、フエニレンジオキシジ酢
酸、ビス（４−カルボキシメトキシフエニル）プロパン
等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒド
ロキシプロピオン酸等のオキシカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体などを共重合成分として使用するこ
とができる。以上のジカルボン酸またはオキシカルボン
酸のエステル形成性誘導体としてはメタノールやエタノ
ールの如き低級アルコールとのエステルが一般的に使用
されるが、エチレングリコールのようなグリコールとの
エステルも使用してもよい。
酸、スルホニル酸、スルホニルビス（ｐ−フエニレンオ
キシ）ジ酢酸またはそれらのエステル形成性誘導体以外
のジカルボン酸として10モル％以下の割合で、例えばコ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体、テレフタル酸、フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフエニル
カルボン酸、1,2−ビス（２−クロルフエノキシ）エタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、フエニレンジオキシジ酢
酸、ビス（４−カルボキシメトキシフエニル）プロパン
等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒド
ロキシプロピオン酸等のオキシカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体などを共重合成分として使用するこ
とができる。以上のジカルボン酸またはオキシカルボン
酸のエステル形成性誘導体としてはメタノールやエタノ
ールの如き低級アルコールとのエステルが一般的に使用
されるが、エチレングリコールのようなグリコールとの
エステルも使用してもよい。
本発明の共重合ポリエステルにおいて、グリコール成
分は、一般式［Ｉ］および［II］においてｍが２〜10の
整数である直鎖状脂肪族グリコール、例えばエチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール等を挙げること
ができるが、好ましくはｍが２〜４の整数であるグリコ
ール、特に好ましいのはｍが２であるエチレングリコー
ルである。
分は、一般式［Ｉ］および［II］においてｍが２〜10の
整数である直鎖状脂肪族グリコール、例えばエチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール等を挙げること
ができるが、好ましくはｍが２〜４の整数であるグリコ
ール、特に好ましいのはｍが２であるエチレングリコー
ルである。
それ以外のグリコール成分として、10モル％以下の割
合で、例えばジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族グリコール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール等の脂環族グリコール、1,3−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ビスフエノールＳ等の芳香族グリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の高
分子グリコールなどを共重合成分として使用することが
できる。
合で、例えばジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族グリコール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール等の脂環族グリコール、1,3−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ビスフエノールＳ等の芳香族グリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の高
分子グリコールなどを共重合成分として使用することが
できる。
また、本発明の共重合ポリエステルには、例えばグリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸等
の３価以上の多官能化合物が、溶融成形が可能な範囲で
共重合されてもよい。
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸等
の３価以上の多官能化合物が、溶融成形が可能な範囲で
共重合されてもよい。
本発明の共重合ポリエステルは、従来のポリエチレン
テレフタレートの製造に際して確立された方法で製造す
ることができる。例えばジカルボン酸とグリコールとを
エステル化反応したあと重縮合反応する方法、ジカルボ
ン酸エステルとグリコールとをエステル交換反応したあ
と重縮合する方法等によつて得られる。また、ジカルボ
ン酸成分のうち、スルホニルビス（ｐ−フエニレンオキ
シジ）酢酸またはそのエステル形成性誘導体をエステル
化反応あるいはエステル交換反応後に添加することも可
能である。
テレフタレートの製造に際して確立された方法で製造す
ることができる。例えばジカルボン酸とグリコールとを
エステル化反応したあと重縮合反応する方法、ジカルボ
ン酸エステルとグリコールとをエステル交換反応したあ
と重縮合する方法等によつて得られる。また、ジカルボ
ン酸成分のうち、スルホニルビス（ｐ−フエニレンオキ
シジ）酢酸またはそのエステル形成性誘導体をエステル
化反応あるいはエステル交換反応後に添加することも可
能である。
その際エステル化触媒、エステル交換触媒、重縮合触
媒、安定剤等を使用することが好ましいが、これらの触
媒、安定剤等は、ポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレートの触媒、安定剤等として知られているものを
用いることができる。例えば、これらの反応を促進する
触媒としては、ナトリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウ
ム、チタン、アンチモンなどの金属化合物が、また安定
剤としてはリン酸、リン酸エステル類、亜リン酸、亜リ
ン酸エステル類などのリン化合物を例示することができ
る。さらに必要に応じて他の添加剤（着色剤、紫外線吸
収剤、光安定化剤、帯電防止剤、難燃剤等）、充填剤
（シラン、ウオラストナイト、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ等）、強化剤（ガラス遷移等）を添加するこ
ともできる。
媒、安定剤等を使用することが好ましいが、これらの触
媒、安定剤等は、ポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレートの触媒、安定剤等として知られているものを
用いることができる。例えば、これらの反応を促進する
触媒としては、ナトリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウ
ム、チタン、アンチモンなどの金属化合物が、また安定
剤としてはリン酸、リン酸エステル類、亜リン酸、亜リ
ン酸エステル類などのリン化合物を例示することができ
る。さらに必要に応じて他の添加剤（着色剤、紫外線吸
収剤、光安定化剤、帯電防止剤、難燃剤等）、充填剤
（シラン、ウオラストナイト、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ等）、強化剤（ガラス遷移等）を添加するこ
ともできる。
以上の方法によつて得られる本発明の共重合ポリエス
テルはフエノールとテトラクロルエタンの混合溶媒中で
30℃で測定した極限粘度が0.3〜1.5、好ましくは0.4〜
1.2の範囲であることが望ましい。また、ガラス転移温
度が70℃以上、好ましくは80℃以上であることが該共重
合ポリエステルの成形性の点において望ましい。
テルはフエノールとテトラクロルエタンの混合溶媒中で
30℃で測定した極限粘度が0.3〜1.5、好ましくは0.4〜
1.2の範囲であることが望ましい。また、ガラス転移温
度が70℃以上、好ましくは80℃以上であることが該共重
合ポリエステルの成形性の点において望ましい。
本発明の共重合ポリエステルは、溶融成膜などの溶融
成形が可能であり、それによつてシートやフイルムなど
の成形品を得ることができる。
成形が可能であり、それによつてシートやフイルムなど
の成形品を得ることができる。
また、ダイレクトブローと呼ばれる押出吹込成形やイ
ンジエクシヨンブロー成形、二軸延伸ブロー成形などに
より中空成形体を得ることもできる。
ンジエクシヨンブロー成形、二軸延伸ブロー成形などに
より中空成形体を得ることもできる。
さらに、本発明の共重合ポリエステルは、その他のポ
リマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフイン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
等のポリアミド樹脂等と積層することも可能であり、共
押出し、ドライラミネーシヨン、シンドイツチラミネー
シヨンなどによりフイルム状、シート状、チユーブ状な
どの積層体とし、さらに射出成形、ブロー成形、二軸延
伸ブロー成形、真空成形、圧縮成形などによりカツプ
状、瓶状などの積層体の容器とすることができる。
リマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフイン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
等のポリアミド樹脂等と積層することも可能であり、共
押出し、ドライラミネーシヨン、シンドイツチラミネー
シヨンなどによりフイルム状、シート状、チユーブ状な
どの積層体とし、さらに射出成形、ブロー成形、二軸延
伸ブロー成形、真空成形、圧縮成形などによりカツプ
状、瓶状などの積層体の容器とすることができる。
本発明の共重合ポリエステルより得られる成形品、例
えば酸素透過係数がポリエチレンテレフタレートの約15
〜25％と小さく、ポリエチレンテレフタレートに較べ優
れたガスバリヤー性を有し、また酸素バリヤー性の湿度
依存性がないため改善された気体遮断性を必要とする場
合のラツプ、袋、容器等の包装の応用において有用であ
る。
えば酸素透過係数がポリエチレンテレフタレートの約15
〜25％と小さく、ポリエチレンテレフタレートに較べ優
れたガスバリヤー性を有し、また酸素バリヤー性の湿度
依存性がないため改善された気体遮断性を必要とする場
合のラツプ、袋、容器等の包装の応用において有用であ
る。
以下実施例により本発明具体的に説明する。尚実施例
中の部は重量部を意味する。
中の部は重量部を意味する。
本実施例の物性値の測定は次の方法に従つた。
１） 極限粘度［η］ フエーノル／テトラクロルエタン等重量混合溶媒を用
い、10g/の濃度で30℃で測定した溶液粘度から算出し
た。
い、10g/の濃度で30℃で測定した溶液粘度から算出し
た。
２） ガラス転移温度Tg 示差走査熱量計（メトラー社製、TA−3000型）を用い
て、急冷非晶状態の試料に対し、10℃／分の昇温速度に
て測定した。
て、急冷非晶状態の試料に対し、10℃／分の昇温速度に
て測定した。
３） 酸素透過量Po2 ポリマーを約50℃で減圧下、少なくとも20時間以上乾
燥したのち押出機（東洋精機製作所製、ラボプラストミ
ル）を使用し、温度280℃で押出し、直ちにチルロール
（ロール表面温度30℃）を用いて急冷し、厚さ75μｍの
無配向フイルムを得た。このフイルムを、ガス透過率測
定装置を（柳本製作所製、GTR.10型）使用し、35℃の乾
燥状態（０％R.H.）で測定した。
燥したのち押出機（東洋精機製作所製、ラボプラストミ
ル）を使用し、温度280℃で押出し、直ちにチルロール
（ロール表面温度30℃）を用いて急冷し、厚さ75μｍの
無配向フイルムを得た。このフイルムを、ガス透過率測
定装置を（柳本製作所製、GTR.10型）使用し、35℃の乾
燥状態（０％R.H.）で測定した。
単位はcc・20μm/m2・day・atmである。
実施例１ ジメチルイソフタレート10000部（95モル％）、スル
ホニルビス（ｐ−フエニレンオキシ）ジ酢酸ジメチルエ
ステル1069部（５モル％）、エチレングリコール7570部
（エチレングリコール対ジカルボン酸成分のモル比は2.
25対１）、及び酢酸マンガン四水和物2.7部を反応器に
仕込み、撹拌下、180℃〜240℃まで約３時間かけて徐々
に昇温し、理論量の99％以上のメタノールを留去した。
次いで亜リン酸0.9部、及び二酸化ゲルマニウム4.3部を
添加し、280℃で0.5mmHg以下の高真空下で約２時間重縮
合せしめた。
ホニルビス（ｐ−フエニレンオキシ）ジ酢酸ジメチルエ
ステル1069部（５モル％）、エチレングリコール7570部
（エチレングリコール対ジカルボン酸成分のモル比は2.
25対１）、及び酢酸マンガン四水和物2.7部を反応器に
仕込み、撹拌下、180℃〜240℃まで約３時間かけて徐々
に昇温し、理論量の99％以上のメタノールを留去した。
次いで亜リン酸0.9部、及び二酸化ゲルマニウム4.3部を
添加し、280℃で0.5mmHg以下の高真空下で約２時間重縮
合せしめた。
得られたポリマーの極限粘度［η］、ガラス転移温度
Tg、及び酸素透過量Po2の値を表１に示す。
Tg、及び酸素透過量Po2の値を表１に示す。
実施例２ 実施例１において、スルホニルビス（ｐ−フエニレン
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から10モル％に
変更した以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステ
ルを得た。測定物性値を表１に示す。
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から10モル％に
変更した以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステ
ルを得た。測定物性値を表１に示す。
実施例３ 実施例１において、スルホニルビス（ｐ−フエニレン
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から20モル％に
変更した以外は実施例１と同様にして、共重合ポリエス
テルを得た。測定物性値を表１に示す。
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から20モル％に
変更した以外は実施例１と同様にして、共重合ポリエス
テルを得た。測定物性値を表１に示す。
実施例４ 実施例１において、スルホニルビス（ｐ−フエニレン
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から30モルに変
更した以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステル
を得た。測定物性値を表１に示す。
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から30モルに変
更した以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステル
を得た。測定物性値を表１に示す。
実施例５ 実施例１において、スルホニルビス（ｐ−フエニレン
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から50モルに変
更した以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステル
を得た。測定物性値を表１に示す。
オキシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から50モルに変
更した以外は実施例１と同様にして共重合ポリエステル
を得た。測定物性値を表１に示す。
比較例１ 実施例１において、ジカルボン酸成分をすべてジメチ
ルテレフタレートで置換した以外は実施例１と同様にし
てポリエチレンテレフタレートを得た。測定物性値を表
１に示す。
ルテレフタレートで置換した以外は実施例１と同様にし
てポリエチレンテレフタレートを得た。測定物性値を表
１に示す。
比較例２ 実施例１においてスルホニルビス（ｐ−フエニレンオ
キシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から０モル％、す
なわちジカルボン酸成分をすべてジメチルイソフタレー
トにした以外は実施例１と同様にしてポリエチレンイソ
フタレートを得た。測定物性値を表１に示す。
キシ）ジ酢酸による変性量を５モル％から０モル％、す
なわちジカルボン酸成分をすべてジメチルイソフタレー
トにした以外は実施例１と同様にしてポリエチレンイソ
フタレートを得た。測定物性値を表１に示す。
比較例３ 実施例３においてジメチルイソフタレートのかわりに
ジメチルテレフタレートを用いた以外は実施例３と同様
にして共重合ポリエステルを得た。測定物性値を表１に
示す。
ジメチルテレフタレートを用いた以外は実施例３と同様
にして共重合ポリエステルを得た。測定物性値を表１に
示す。
これらの結果から本発明の共重合ポリエステルがすぐ
れたガスバリヤー性を有していることがわかる。
れたガスバリヤー性を有していることがわかる。
［発明の効果］ 本発明の共重合ポリエステルより得られる成形品は、
ポリエチレンテレフタレート並の耐熱性を保持した上、
酸素等の優れたガスバリヤー性能を有し、改善された気
体遮断性能を必要とする包装材料として有用である。
ポリエチレンテレフタレート並の耐熱性を保持した上、
酸素等の優れたガスバリヤー性能を有し、改善された気
体遮断性能を必要とする包装材料として有用である。
フロントページの続き (72)発明者 青山 明正 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 審査官 佐藤 健史 (56)参考文献 特開 昭52−77196（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−98887（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］および［II］で示される
繰り返し単位から構成され、 （ｍは２〜10までの整数を示す。） ［Ｉ］が50〜95モル％、［II］が50〜５モル％であるこ
とを特徴とする共重合ポリエステル。 - 【請求項２】一般式［Ｉ］および［II］におけるｍが２
〜４の整数である請求項１記載の共重合ポリエステル。 - 【請求項３】70℃以上のガラス転移温度を有する請求項
１又は２記載の共重合ポリエステル。 - 【請求項４】極限粘度が0.3〜1.5である請求項１〜３い
ずれかに記載の共重合ポリエステル。 - 【請求項５】請求項１〜４いずれかに記載の共重合ポリ
エステルよりなるフイルム。 - 【請求項６】請求項１〜４いずれかに記載の共重合ポリ
エステルよりなるシート。 - 【請求項７】請求項１〜４いずれかに記載の共重合ポリ
エステルよりなる成形容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32448288A JP2703296B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | ガスバリヤー性の改善された共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32448288A JP2703296B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | ガスバリヤー性の改善された共重合ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02169622A JPH02169622A (ja) | 1990-06-29 |
| JP2703296B2 true JP2703296B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=18166295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32448288A Expired - Fee Related JP2703296B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | ガスバリヤー性の改善された共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2703296B2 (ja) |
-
1988
- 1988-12-21 JP JP32448288A patent/JP2703296B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02169622A (ja) | 1990-06-29 |
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