JP3245994B2 - 金属板貼合わせ用共重合ポリエステル及びフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合わせ用伸共重
合ポリエステル及びフィルムに関するものである。更に
詳しくはフレーバ性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、成形加
工によって製造される金属缶に好適な金属板貼合わせ用
共重合ポリエステル及びフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来金属缶の内面及び外面には腐食防止
を目的として、熱硬化性樹脂の塗装が行われてきた。し
かしながら、このような熱硬化性樹脂の塗装は塗料の乾
燥に長時間を要し生産性が悪化したり、多量の有機溶媒
が飛散するために環境衛生上好ましくない等の問題があ
る。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
板にポリエステルフィルムをラミネートする方法が行わ
れている。ポリエステルフィルムをラミネートした金属
板を金属缶に成形加工する場合、ポリエステルフィルム
には以下のような特性が要求される。製缶後の乾燥、
印刷焼付け、レトルト殺菌処理等の加熱によって、ラミ
ネートされたポリエステルフィルムが結晶化または劣化
し、フィルムの剥離、収縮、クラック、ピンホール等を
生じないこと（耐熱性）。金属缶に対する衝撃によっ
て、ポリエステルフィルムが剥離したり、クラックが発
生したりしないこと（耐衝撃性）。金属缶の内容物の
香り成分がポリエステルフィルムに吸着したり、ポリエ
ステルフィルムの臭いによって内容物の風味がそこなわ
れないこと（フレーバ性）。以上のような多岐にわたる
要求特性の全てを満足するポリエステルフィルムの開発
が熱望されていた。これらの要求を解決するために多く
の提案がなされており、例えば特開昭６４−２２５３０
号公報には特定の密度、面配向係数を有するポリエステ
ルフィルムが、特開平２−５７３３９号公報には特定の
結晶性を有する共重合ポリエステルフィルム等が開示さ
れている。しかしながら、これらの提案は上記金属缶用
フィルムの要求特性の全てを満足できるものではなく、
特にフレーバ性に対しては十分に満足できるレベルにあ
るとはいえなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、フレーバ
性、耐熱性、耐衝撃性、特にフレーバ性に優れた、金属
板貼合わせ用共重合ポリエステル及びフィルムを提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを主たる構成成
分とする共重合ポリエステルが、ポリオキシアルキレン
グリコール成分を０．０５〜２０重量％、ゲルマニウム
元素を１．０〜５００ｐｐｍ、アルカリ金属元素を０．
１〜５０ｐｐｍ含有することを特徴とする金属板貼合わ
せ用共重合ポリエステル及びフィルムによって達成する
ことができる。

【０００６】本発明における共重合ポリエステルとは、
芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリ
エステルに、該ポリエステルを構成する芳香族ジカルボ
ン酸成分、グリコール成分以外のジカルボン酸成分及び
／またはグリコール成分を共重合したポリエステルをい
う。ジカルボン酸成分及び／またはグリコール成分を共
重合するポリエステルとしては従来公知の、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート等を挙げることができ、これらのうちポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが特に
好ましい。

【０００７】前記したポリエステルに共重合するジカル
ボン酸成分及び／またはグリコール成分はジカルボン酸
成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スル
ホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シ
ュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー
酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を
挙げることができる。これらのジカルボン酸成分のうち
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が特に好まし
い。これらのジカルボン酸成分はアルキルエステル等で
あっても構わない。グリコール成分としては例えばエチ
レングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、
ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール等の脂肪族グリコール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＳ等の芳香族グリコール、シクロヘキサン
ジメタノール等の脂環族グリコール等が挙げられる。こ
れらのグリコール成分のうちネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノールが好ましい。以上のジカル
ボン酸成分、グリコール成分は１種のみを用いても、２
種以上を併用してもよい。共重合量はポリエステルの全
酸成分及び／または全グリコール成分に対して１．０〜
３０ｍｏｌ％が好ましく、更に好ましくは５．０〜２０
ｍｏｌ％、特に好ましくは７．０〜１５ｍｏｌ％であ
る。共重合量が１ｍｏｌ％未満であると結晶化しやすく
なるため耐衝撃性に劣り、３０ｍｏｌ％を越えると融点
が低くなるために耐熱性に劣る。

【０００８】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物やｐ−
オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を共重合しても
よい。

【０００９】本発明における共重合ポリエステルはポリ
オキシアルキレングリコール成分を０．０５〜２０重量
％含有することが必要であり、好ましくは０．１〜１０
重量％、更に好ましくは０．３〜５重量％である。ポリ
オキシアルキレングリコール成分が０．０５重量％未満
であるとフレーバ性向上の効果が十分でなく、２０重量
％を越えると融点が低くなり耐熱性に劣る。ポリオキシ
アルキレングリコール成分をポリエステルに含有させる
方法は特に限定されるものではなく、従来公知の任意の
方法を採用することができる。このような方法として
は、例えばポリオキシアルキレングリコール化合物を重
縮合反応が完結する以前の任意の段階で添加する方法
や、あるいはポリエステルの出発原料である酸成分及び
／またはグリコール成分と混合する方法等が挙げられ
る。ポリオキシアルキレングリコール化合物は特に限定
されることはないが、フレーバ性向上の点から数平均分
子量が４０００以下の化合物が好ましく、更には数平均
分子量が１０００以下の化合物が好ましい。このような
化合物としては、例えばジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を
挙げることができる。これらのうちジエチレングリコー
ルが特に好ましい。なお、本発明におけるポリオキシア
ルキレングリコール成分は、通常エチレングリコールを
グリコール成分とするポリエステルの製造の際に副生す
るジエチレングリコール成分を含むものである。

【００１０】本発明の共重合ポリエステルは、ゲルマニ
ウム元素を１．０〜５００ｐｐｍ含有することが必要で
あり、好ましくは５．０〜３００ｐｐｍ、更に好ましく
は１０〜１００ｐｐｍである。ゲルマニウム元素量が
１．０ｐｐｍ未満であるとフレーバ性向上の効果が十分
でなく、また５００ｐｐｍを越えると、共重合ポリエス
テルに異物が発生し結晶核剤となり結晶化しやすくなる
ため耐衝撃性が悪化したり、耐熱性を低下させたり、ポ
リエステルの着色が大きくなる。本発明の共重合ポリエ
ステルは、ポリエステル中にゲルマニウム元素の前記特
定量を含有させることによりフレーバ性を向上させるこ
とができる。ゲルマニウム元素をポリエステルに含有さ
せる方法は従来公知の任意の方法を採用することができ
特に限定されないが、通常ポリエステルの製造が完結す
る以前の任意の段階において、重合触媒としてゲルマニ
ウム化合物を添加することが好ましい。このような方法
としては例えば、ゲルマニウム化合物の粉体をそのまま
添加する方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公
報に記載されているように、共重合ポリエステルの出発
原料であるグリコール成分中にゲルマニウム化合物を溶
解させて添加する方法等を挙げることができる。ゲルマ
ニウム化合物としては、例えば二酸化ゲルマニウム、結
晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテ
トラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲル
マニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリ
コキシド等のゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマ
ニウムフェノレート、ゲルマニウムβ−ナフトレート等
のゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウ
ム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化
合物、酢酸ゲルマニウム等を挙げることができる。

【００１１】本発明における共重合ポリエステルはアル
カリ金属元素を０．１〜５０ｐｐｍ含有することが必要
であり、好ましくは０．５〜３０ｐｐｍ、更に好ましく
は１．０〜２０ｐｐｍである。アルカリ金属元素の含有
量が０．１ｐｐｍ未満であるとフレーバ性向上の効果が
十分でなく、また５０ｐｐｍを越えるとポリエステルの
耐熱性が低下したり、着色が大きくなる。本発明の共重
合ポリエステルはアルカリ金属元素と前述のゲルマニウ
ム元素を含有させるることによって、フィルムのフレー
バ性を著しく向上させることができる。アルカリ金属元
素をポリエステルに含有させる方法は特に限定されるも
のではなく従来公知の任意の方法を採用できる。例え
ば、ポリエステルの製造工程においてエステル交換触媒
としてアルカリ金属化合物を添加する方法が挙げられ
る。この際、アルカリ金属化合物は粉体で添加してもよ
く、またポリエステルのグリコール成分に溶解して添加
してもよい。このようなアルカリ金属化合物としては、
例えば酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、
安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリ
ウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
が挙げられる。

【００１２】本発明の共重合ポリエステルの融点は製缶
工程での乾燥、印刷焼付け等の加熱処理に耐えうる耐熱
性を示す点で１５０℃以上が好ましく、また共重合ポリ
エステルの結晶性を適度に保ち耐衝撃性に優れたフィル
ムを得るためには２５０℃以下が好ましい。更に好まし
い融点の範囲は１７０℃〜２４０℃、特に好ましい範囲
は１８０〜２３０℃である。

【００１３】本発明における共重合ポリエステルの固有
粘度はポリエステルフィルムの強度の低下や結晶化が起
こりにくく、金属缶の成形加工時に破断やクラックが発
生しない点で０．５０ｄｌ／ｇ以上が好ましく、またフ
ィルムの製膜工程での延伸を容易にする点で２．０ｄｌ
／ｇ以下が好ましい。固有粘度の更に好ましい範囲は
０．５５〜１．５ｄｌ／ｇ、特に好ましい範囲は０．６
０〜１．０ｄｌ／ｇである。

【００１４】本発明の共重合ポリエステルを製造するに
あたっては従来公知の任意の方法を採用することがで
き、特に限定されるものではない。一例としてポリエチ
レンテレフタレートにイソフタル酸成分を共重合し、ジ
エチレングリコール、酸化ゲルマニウム、酢酸リチウム
を添加する場合で説明する。テレフタル酸ジメチル、イ
ソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、酢酸リチウムを好ましくは触媒の存在下で
メタノールを反応系外に留出させながらエステル交換反
応を行う。続いて二酸化ゲルマニウムを添加し、高温、
減圧下でエチレングリコールを反応系外に留出させ重縮
合反応をおこない共重合ポリエステルを得ることができ
る。また、テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールをポリエステルの製造原
料として、酢酸リチウムを添加してエステル化反応さ
せ、続いて二酸化ゲルマニウムを添加して重縮合反応さ
せる方法を採用することもできる。また、エステル交換
またはエステル化反応後に一定の重合度になるまで重縮
合反応を行い、次いで得られた低重合体をその融点より
低い温度において減圧下または不活性ガス気流下で更に
重縮合反応させる固相重合法を用いてもよい。

【００１５】本発明の共重合ポリエステルを製造する際
には、従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用すること
ができ、反応触媒としては例えば、アルカリ土類金属化
合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバル
ト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チ
タン化合物等、着色防止剤としてはリン化合物を挙げる
ことができる。更に、本発明の共重合ポリエステルを製
造するにあたり、必要により酸化防止剤、可塑剤、帯電
防止剤、耐候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用する
ことができる。

【００１６】本発明における共重合ポリエステルからな
るフィルムは、未延伸のシート状のものでもよいし、一
軸または二軸に延伸された延伸フィルムであってもよ
い。本発明の共重合ポリエステルフィルムは、従来公知
の任意の方法を用いて製膜することができる。例えば二
軸延伸フィルムの場合、前記した共重合ポリエステルを
十分に乾燥させた後押出し機に供給し、キャスティング
ドラム上に溶融押出して未延伸フィルムとし、次いでこ
の未延伸フィルムを同時あるいは逐次に二軸延伸する方
法が挙げられる。また逐次二軸延伸の場合、その延伸順
序はフィルムを長手方向、幅方向の順、あるいはこの逆
としてもよい。更に同時二軸延伸においては、長手方向
あるいは幅方向の延伸を２回以上行うことも可能であ
る。フィルムの長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的と
するフィルムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に
設定することができるが、好ましくは２．５〜５．０倍
である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きく
してもよく、同一としてもよい。また、延伸温度はポリ
エステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲
であれば任意の温度とすることができるが、通常は８０
〜１５０℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフィルムの
熱処理を行うことができる。この熱処理はオーブン中、
加熱されたロール上等、従来公知の任意の方法で行うこ
とができる。熱処理温度はポリエステルの結晶化温度以
上、軟化点以下の任意の温度とすることができるが、好
ましくは１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任
意とすることができるが、通常１〜６０秒間行うのが好
ましい。熱処理はフィルムをその長手方向及び／または
幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。

【００１７】本発明の共重合ポリエステルフィルムの厚
さは特に限定されないが、金属板への貼合わせ性、金属
缶の成形加工性を考慮すると、５〜１００μｍが好まし
く、更に好ましくは１０〜８０μｍ、特に好ましくは１
５〜５０μｍである。

【００１８】また、本発明における共重合ポリエステル
フィルムは、同一種類あるいは２種以上のポリエステル
からなる積層フィルムであってもよい。

【００１９】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳説する。なお
ポリエステル及びフィルムの特性は以下の方法により測
定、評価した。

【００２０】（１）ポリエステル中のポリオキシアルキ
レングリコール成分の含有量 13Ｃ−ＮＭＲ測定により定量した。

【００２１】（２）ポリエステル中のゲルマニウム元
素、アルカリ金属元素の含有量 蛍光Ｘ線測定により、ゲルマニウム元素量と蛍光Ｘ線強
度の検量線から定量した。

【００２２】（３）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００２３】（４）ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計（パ
ーキン・エルマー社製ＤＳＣ−２型）により、１６℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００２４】（５）ポリエステルフィルムのフレーバ性 １５ｃｍ×１５ｃｍに切り出したポリエステルフィルム
を、香料水溶液（ｄ−リモネン２０ｐｐｍ水溶液）に５
日間浸漬し、ついでフィルムを８０℃で３０分間熱処理
し、ガスクロマトグラフィーを用いてフィルム１ｇあた
りのｄ−リモネンの吸着量を定量しフィルムのフレーバ
性を評価した。

【００２５】（６）ポリエステルフィルムの耐熱性 成形した金属缶を２１０℃で５分間加熱し、金属缶に貼
合わせたフィルムの状態を観察し、以下の基準で耐熱性
を評価を行い２級以上を合格とした。 １級 …… フィルムに剥離、収縮が全く発生しない。 ２級 …… フィルムに剥離、収縮がわずかに発生す
る。 ３級 …… フィルムに剥離、収縮がかなり発生する。 ４級 …… フィルムの剥離、収縮の発生が著しい。

【００２６】（７）ポリエステルフィルムの耐衝撃性 成形した金属缶に水を充填し、１ｍの高さから金属缶を
大理石上に落下させた。１０個の金属缶を落下させ、そ
れぞれの金属缶について通電テスト（ＥＲＶテスト）を
行い、以下の基準で耐衝撃性を評価し２級以上を合格と
した。なお通電テストとは落下させた金属缶に１％塩化
ナトリウム水溶液を充填し、水溶液中に設けた電極と金
属缶に６Ｖの電圧を印可したときに流れる電流値を測定
するテストである。 １級 …… 電流値０．２ｍＡ以下が９個以上のもの。 ２級 …… 電流値０．２ｍＡ以下が７〜８個のもの。 ３級 …… 電流値０．２ｍＡ以下が７個未満のもの。

【００２７】実施例１ テレフタル酸ジメチル１３２重量部、イソフタル酸ジメ
チル１８重量部（ポリエステルの酸成分に対して１２ｍ
ｏｌ％）、エチレングリコール９６重量部、ジエチレン
グリコール３．０重量部、酢酸マンガン０．０５重量
部、酢酸リチウム０．０１２重量部を精留塔、留出コン
デンサを備えたフラスコに仕込み、撹拌しながら１５０
〜２３５℃に加熱しメタノールを留出させエステル交換
反応を行った。ほぼ理論量のメタノールが留出した後、
リン酸トリメチル０．０３重量部、二酸化ゲルマニウム
０．０４重量部を添加し、反応物を留出コンデンサを備
えた反応器に移した。ついで撹拌しながら反応器内を徐
々に０．５ｍｍＨｇまで減圧するとともに２９０℃まで
昇温し重縮合反応を行った。表１に示すように得られた
共重合ポリエステルの固有粘度は０．７０ｄｌ／ｇ、融
点は２２４℃、ジエチレングリコール成分量は２．５ｗ
ｔ％、ゲルマニウム元素量は５０ｐｐｍ、リチウム元素
量は５ｐｐｍであった。

【００２８】このポリエステルチップを乾燥した後、押
出し機を用いてキャスティングドラム上に溶融押出しし
て未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを９０℃
で長手方向に３．５倍、次いで１０５℃で幅方向に３．
５倍に延伸した。更にこの二軸延伸フィルムを定長下１
９０℃で熱処理し、厚さ２５μｍのポリエステルフィル
ムを得た。このポリエステルフィルムのフレーバ性、金
属缶に成形加工した際のフィルムの耐熱性、耐衝撃性の
評価結果を表１に示す。この結果から明らかなように優
れたフレーバ性、耐熱性、耐衝撃性を有していることが
わかる。

【００２９】実施例２ ジエチレングリコールを添加しない以外は実施例１と同
様にして共重合ポリエステルを重合し、二軸延伸フィル
ムを製膜した。この共重合ポリエステルを分析したとこ
ろ、ジエチレングリコール成分を１．５ｗｔ％含有して
いた。このフィルムの特性評価結果を表１に示す。この
結果から明らかなように優れたフレーバ性、耐熱性、耐
衝撃性を有していることがわかる。

【００３０】実施例３〜５ ジエチレングリコール、二酸化ゲルマニウム添加量、固
有粘度を変更し実施例１と同様にして共重合ポリエステ
ルを重合し、二軸延伸フィルムを製膜した。この共重合
ポリエステルの特性を表１に示す。この共重合ポリエス
テルフィルムの特性評価を行ったところ、優れたフレー
バ性、耐熱性、耐衝撃性を有していた。

【００３１】実施例６ ジエチレングリコールの代わりに数平均分子量が１００
０のポリエチレングリコールを３．７重量部用い、アル
カリ金属含有化合物として酢酸ナトリウム０．００４重
量部を添加する以外は実施例１と同様にして共重合ポリ
エステルを重合し、二軸延伸フィルムを製膜した。この
共重合ポリエステルを分析したところ、ポリエチレング
リコール成分を２．５ｗｔ％、ジエチレングリコール成
分を１．５ｗｔ％含有していた。この共重合ポリエステ
ルフィルムの特性評価を行ったところ、優れたフレーバ
性、耐熱性、耐衝撃性を有していた。

【００３２】実施例７ 共重合成分としてイソフタル酸ジメチルの代わりに１，
４−シクロヘキサンジメタノール（ポリエステルの全グ
リコール成分に対して１０ｍｏｌ％）、アルカリ金属化
合物として酢酸ナトリウムを０．００４重量部用いる以
外は実施例１と同様にして共重合ポリエステルを重合
し、二軸延伸フィルムを製造した。この共重合ポリエス
テルの特性及びフィルムの特性評価結果を表１に示す。
この結果から明らかなように優れたフレーバ性、耐熱
性、耐衝撃性を有していた。

【００３３】比較例１ アルカリ金属化合物を添加しない以外は実施例１と同様
にして共重合ポリエステルを重合し、二軸延伸フィルム
を製造した。この共重合ポリエステルの特性及びフィル
ムの特性評価結果を表１に示す。この結果から明らかな
ように、アルカリ金属元素が含有していないためにフレ
ーバ性に劣るものであった。

【００３４】比較例２ 酢酸リチウムを０．１２重量部添加する以外は実施例１
と同様にして共重合ポリエステルを重合し、二軸延伸フ
ィルムを製造した。この共重合ポリエステルの特性及び
フィルムの特性評価結果を表１に示す。この結果から明
らかなように、アルカリ金属元素の含有量が本発明の範
囲外であるためにためにフレーバ性に劣るものであっ
た。

【００３５】比較例３ 二酸化ゲルマニウムの代わりに三酸化アンチモン０．０
６３重量部を添加する以外は実施例１と同様にして共重
合ポリエステルを重合し、二軸延伸フィルムを製造し
た。この共重合ポリエステルの特性を表１に示す。この
ポリエステルフィルムの特性評価を行ったところ、フレ
ーバ性に劣るものであった。

【００３６】比較例４ ジエチレングリコールを６１重量部、エチレングリコー
ルを６０重量部を添加する以外は実施例１と同様にして
共重合ポリエステルを重合し、二軸延伸フィルムを製造
した。この共重合ポリエステルの特性及びフィルムの特
性評価結果を表１に示す。この結果、ポリオキシアルキ
レングリコール成分の含有量が本発明の範囲外であるた
めフレーバ性、耐熱性、耐衝撃性に劣るものであった。

【００３７】比較例５ 二酸化ゲルマニウムを０．０００７重量部、三酸化アン
チモンを０．０６３重量部を添加する以外は実施例１と
同様にして共重合ポリエステルを重合し、二軸延伸フィ
ルムを製造した。この共重合ポリエステルの特性を表１
に示す。このポリエステルフィルムの特性評価を行った
ところ、ゲルマニウム元素含有量が本発明の範囲外であ
るためにフレーバ性、耐衝撃性に劣るものであった。

【００３８】比較例６ 二酸化ゲルマニウムを０．３９重量部添加する以外は実
施例１と同様にして共重合ポリエステルを重合し、二軸
延伸フィルムを製造した。この共重合ポリエステルの特
性を表１に示す。このポリエステルフィルムの特性評価
を行ったところ、ゲルマニウム元素含有量が本発明の範
囲外であるためにフレーバ性、耐熱性、耐衝撃性に劣る
ものであった。

【００３９】比較例７ イソフタル酸ジメチルを共重合しない以外は実施例１と
同様にして共重合ポリエステルを重合し、二軸延伸フィ
ルムを製造した。このフィルムの特性評価を行ったとこ
ろ、表１に示すようにフレーバ性、耐熱性、耐衝撃性に
劣るものであった。

【００４０】

【表１】 表中の略号は以下のとおりである。 ＰＡＧ ：ポリオキシアルキレングリコール Ｇｅ ：ゲルマニウム ＩＰＡ ：イソフタル酸 ＤＥＧ ：ジエチレングリコール ＰＥＧ ：ポリエチレングリコール ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール

【００４１】

【発明の効果】本発明の金属板貼合わせ用共重合ポリエ
ステル及びフィルムはフレーバ性、耐熱性、耐衝撃性、
特にフレーバ性に優れており、成形加工によって製造さ
れる金属缶に好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ジカルボン酸とグリコールとを主た
   る構成成分とする共重合ポリエステルが、ポリオキシア
   ルキレングリコール成分を０．０５〜２０重量％、ゲル
   マニウム元素を１．０〜５００ｐｐｍ、アルカリ金属元
   素を０．１〜５０ｐｐｍ含有することを特徴とする金属
   板貼合わせ用共重合ポリエステル。
2. 【請求項２】ポリオキシアルキレングリコール成分がジ
   エチレングリコールである請求項１に記載の金属板貼合
   わせ用共重合ポリエステル。
3. 【請求項３】共重合ポリエステルの融点が１５０〜２５
   ０℃である請求項１に記載の金属板貼合わせ用共重合ポ
   リエステル。
4. 【請求項４】請求項１、２または３に記載の金属板貼合
   わせ用共重合ポリエステルからなるフィルム。