JP3205131B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際、優れた成形加工
性を示し、かつ製缶後にレトルト殺菌処理等の熱処理を
受けても缶外部からの衝撃により割れにくい金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムに関する。
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際、優れた成形加工
性を示し、かつ製缶後にレトルト殺菌処理等の熱処理を
受けても缶外部からの衝撃により割れにくい金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、耐衝撃性を満足するものではない。
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、耐衝撃性を満足するものではない。
【０００３】一方、ポリエステルフイルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号） （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号） （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）等が提案
されている。
チレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号） （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号） （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）等が提案
されている。
【０００４】しかし、これらの方法ではいずれも充分な
特性が得られず、それぞれ次のような問題のあることが
明らかとなった。（Ａ）については、二軸配向ポリエス
テルフイルムは耐熱性に優れるが、成形加工性が不充分
であり、大きな変形を伴う製缶加工ではフイルムの白化
（微小クラックの発生）、破断が発生する。（Ｂ）につ
いては、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフイルムであるため成形加工性は良好であるが、
製缶後の印刷、レトルト殺菌処理等の後処理により脆化
しやすく、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質する。（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、フイル
ム面の等方性が保証されないので、製缶加工（深絞り加
工）のように全方位の変形が行われる場合、フイルムの
特定方向において成形加工性不充分となる場合がある。
特性が得られず、それぞれ次のような問題のあることが
明らかとなった。（Ａ）については、二軸配向ポリエス
テルフイルムは耐熱性に優れるが、成形加工性が不充分
であり、大きな変形を伴う製缶加工ではフイルムの白化
（微小クラックの発生）、破断が発生する。（Ｂ）につ
いては、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフイルムであるため成形加工性は良好であるが、
製缶後の印刷、レトルト殺菌処理等の後処理により脆化
しやすく、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質する。（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、フイル
ム面の等方性が保証されないので、製缶加工（深絞り加
工）のように全方位の変形が行われる場合、フイルムの
特定方向において成形加工性不充分となる場合がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、これらの
問題のない製缶加工用ポリエステルフイルムを開発すべ
く検討した結果、特定の共重合ポリエステルをフイルム
の原料として使用することにより、成形加工性、製缶後
の耐衝撃性に優れた製缶加工用ポリエステルフイルムが
得られることを見出し、本発明に到達した。
問題のない製缶加工用ポリエステルフイルムを開発すべ
く検討した結果、特定の共重合ポリエステルをフイルム
の原料として使用することにより、成形加工性、製缶後
の耐衝撃性に優れた製缶加工用ポリエステルフイルムが
得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均粒径が２．５μｍ以下の滑剤を含有する共重合ポリエ
ステルからなる二軸配向フイルムであって、該共重合ポ
リエステルが、ポリマーを構成するジカルボン酸成分が
８４．９〜９４．９モル％のテレフタル酸、５〜１５モ
ル％のイソフタル酸、及び０．１〜５モル％のスルホン
酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸からなり、かつグリ
コール成分が主としてテトラメチレングリコールからな
り、そして固有粘度（［η］）０．６〜０．８の分子量
を有することを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリ
エステルフイルムである。
均粒径が２．５μｍ以下の滑剤を含有する共重合ポリエ
ステルからなる二軸配向フイルムであって、該共重合ポ
リエステルが、ポリマーを構成するジカルボン酸成分が
８４．９〜９４．９モル％のテレフタル酸、５〜１５モ
ル％のイソフタル酸、及び０．１〜５モル％のスルホン
酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸からなり、かつグリ
コール成分が主としてテトラメチレングリコールからな
り、そして固有粘度（［η］）０．６〜０．８の分子量
を有することを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリ
エステルフイルムである。
【０００７】本発明においてフイルムを構成する共重合
ポリエステルは、ジカルボン酸成分が８４．９〜９４．
９モル％のテレフタル酸、５〜１５モル％のイソフタル
酸および０．１〜５モル％のスルホン酸塩基を有する芳
香族ジカルボン酸からなり、かつグリコール成分が主と
してテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエス
テルである。
ポリエステルは、ジカルボン酸成分が８４．９〜９４．
９モル％のテレフタル酸、５〜１５モル％のイソフタル
酸および０．１〜５モル％のスルホン酸塩基を有する芳
香族ジカルボン酸からなり、かつグリコール成分が主と
してテトラメチレングリコールからなる共重合ポリエス
テルである。
【０００８】ポリマーを構成する全ジカルボン酸成分当
り、イソフタル酸成分の割合が５モル％未満の場合、成
形加工性が悪化し、一方１５モル％を超えると耐熱性、
耐衝撃性が悪化する傾向がある。また、イソフタル酸の
かわりにアジピン酸やセバシン酸のような直鎖脂肪族ジ
カルボン酸を使用すると製膜性やフイルムのハンドリン
グ性が著しく悪化する。また、スルホン酸塩基を有する
芳香族ジカルボン酸成分の割合が０．１モル％未満の場
合耐衝撃性が不充分であり、一方５モル％を超えると成
形加工性が著しく悪化する。
り、イソフタル酸成分の割合が５モル％未満の場合、成
形加工性が悪化し、一方１５モル％を超えると耐熱性、
耐衝撃性が悪化する傾向がある。また、イソフタル酸の
かわりにアジピン酸やセバシン酸のような直鎖脂肪族ジ
カルボン酸を使用すると製膜性やフイルムのハンドリン
グ性が著しく悪化する。また、スルホン酸塩基を有する
芳香族ジカルボン酸成分の割合が０．１モル％未満の場
合耐衝撃性が不充分であり、一方５モル％を超えると成
形加工性が著しく悪化する。
【０００９】スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン
酸としては、下記式（Ｉ）、（II）で表わされるジカル
ボン酸が好ましく挙げられる。
酸としては、下記式（Ｉ）、（II）で表わされるジカル
ボン酸が好ましく挙げられる。
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｍはアルカリ金属を、Ｒ1 および
Ｒ2 は水素原子または―（ＣＨ2 ）n―ＯＨを、ｎは２
〜４の正の整数を示す。）
Ｒ2 は水素原子または―（ＣＨ2 ）n―ＯＨを、ｎは２
〜４の正の整数を示す。）
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記定義に同じ
であり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6はアルキル基およ
びアリール基よりなる群から選ばれた同一または異なる
基を示す。）上記式（Ｉ）におけるＭのアルカリ金属と
しては、リチウム、カリウム、ナトリウム等を好ましく
挙げることができる。また上記式（II）におけるＲ3 〜
Ｒ6のアルキル基としては、炭素数１８以下のものが好
ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ド
デシル、ステアリル等を挙げることができる。さらに上
記式（II）におけるＲ3 〜Ｒ6 のアリール基としては、
炭素数６〜１２のものが好ましく、例えばフェニル、ナ
フチル、ビフェニル等を挙げることができる。これらア
リール基は例えばハロゲン原子、ニトロ基あるいは低級
アルキル基で置換されていてもよい。
であり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6はアルキル基およ
びアリール基よりなる群から選ばれた同一または異なる
基を示す。）上記式（Ｉ）におけるＭのアルカリ金属と
しては、リチウム、カリウム、ナトリウム等を好ましく
挙げることができる。また上記式（II）におけるＲ3 〜
Ｒ6のアルキル基としては、炭素数１８以下のものが好
ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ド
デシル、ステアリル等を挙げることができる。さらに上
記式（II）におけるＲ3 〜Ｒ6 のアリール基としては、
炭素数６〜１２のものが好ましく、例えばフェニル、ナ
フチル、ビフェニル等を挙げることができる。これらア
リール基は例えばハロゲン原子、ニトロ基あるいは低級
アルキル基で置換されていてもよい。
【００１４】上記式（Ｉ）で表わされるスルホン酸金属
塩基を有する芳香族ジカルボン酸の具体例としては、５
―ナトリウムスルホイソフタル酸、５―カリウムスルホ
イソフタル酸、５―リチウムスルホイソフタル酸、およ
びこれらのアルキレングリコールとのエステル等を挙げ
ることができる。さらに、上記式（II）で表わされるス
ルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するジカルボン酸の
具体例としては、５―テトラブチルホスホニウムスルホ
イソフタル酸、５―エチルトリブチルホスホニウムスル
ホイソフタル酸、５―テトラフェニルホスホニウムスル
ホイソフタル酸、５―フェニルトリブチルホスホニウム
スルホイソフタル酸、５―エチルトリフェニルホスホニ
ウムスルホイソフタル酸、５―ブチルトリフェニルホス
ホニウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。
これらは一種のみを単独で用いても二種以上併用しても
よい。
塩基を有する芳香族ジカルボン酸の具体例としては、５
―ナトリウムスルホイソフタル酸、５―カリウムスルホ
イソフタル酸、５―リチウムスルホイソフタル酸、およ
びこれらのアルキレングリコールとのエステル等を挙げ
ることができる。さらに、上記式（II）で表わされるス
ルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するジカルボン酸の
具体例としては、５―テトラブチルホスホニウムスルホ
イソフタル酸、５―エチルトリブチルホスホニウムスル
ホイソフタル酸、５―テトラフェニルホスホニウムスル
ホイソフタル酸、５―フェニルトリブチルホスホニウム
スルホイソフタル酸、５―エチルトリフェニルホスホニ
ウムスルホイソフタル酸、５―ブチルトリフェニルホス
ホニウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。
これらは一種のみを単独で用いても二種以上併用しても
よい。
【００１５】本発明において共重合ポリエステルは、融
点が１８５〜２１５℃の範囲にあることが好ましい。ポ
リマー融点が１８５℃未満では耐熱性が劣るため、製缶
後の印刷における加熱に耐えられない。一方ポリマー融
点が２１５℃を超えると、ポリマーの結晶性が高すぎて
成形加工性が損われる。ここで、ポリエステルの融点測
定は、Du Pont Instruments ９１０ＤＳＣを用い、昇温
速度２０℃／分で融解ピークを求める方法による。な
お、サンプル量は約２０ｍｇとする。
点が１８５〜２１５℃の範囲にあることが好ましい。ポ
リマー融点が１８５℃未満では耐熱性が劣るため、製缶
後の印刷における加熱に耐えられない。一方ポリマー融
点が２１５℃を超えると、ポリマーの結晶性が高すぎて
成形加工性が損われる。ここで、ポリエステルの融点測
定は、Du Pont Instruments ９１０ＤＳＣを用い、昇温
速度２０℃／分で融解ピークを求める方法による。な
お、サンプル量は約２０ｍｇとする。
【００１６】本発明における共重合ポリエステルフイル
ムは、固有粘度（［η］）が０．６〜０．８の範囲にあ
ることが必要である。［η］が０．６より低い場合には
耐衝撃性が不充分であり、一方０．８より高い場合には
成形加工性が著しく悪化する。
ムは、固有粘度（［η］）が０．６〜０．８の範囲にあ
ることが必要である。［η］が０．６より低い場合には
耐衝撃性が不充分であり、一方０．８より高い場合には
成形加工性が著しく悪化する。
【００１７】本発明において共重合ポリエステルは、平
均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有する。この滑剤は無
機、有機系の如何を問わないが、無機系が好ましい。無
機系滑剤としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が例示でき、有機系滑
剤としてはシリコーン粒子等が例示できる。いずれも平
均粒径が２．５μｍ以下であることを要する。滑剤の平
均粒径が２．５μｍを超える場合は、深絞り製缶等の加
工により変形した部分に、粗大滑剤粒子（例えば１０μ
ｍ以上の粒子）が起点となり、ピンホールを生じたり、
場合によっては破断を生じるので、好ましくない。
均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有する。この滑剤は無
機、有機系の如何を問わないが、無機系が好ましい。無
機系滑剤としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が例示でき、有機系滑
剤としてはシリコーン粒子等が例示できる。いずれも平
均粒径が２．５μｍ以下であることを要する。滑剤の平
均粒径が２．５μｍを超える場合は、深絞り製缶等の加
工により変形した部分に、粗大滑剤粒子（例えば１０μ
ｍ以上の粒子）が起点となり、ピンホールを生じたり、
場合によっては破断を生じるので、好ましくない。
【００１８】共重合ポリエステル中の滑剤の量は、フイ
ルム製造工程における巻取性によって決めるとよい。一
般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多量添加す
るのが好ましい。例えば、平均粒径２．０μｍのシリカ
の場合は０．０５重量％、平均粒径０．３μｍの二酸化
チタンでは０．３重量％程度添加するのが好ましい。ま
た意図的に滑剤の含量を調整することにより、フイルム
を不透明化することもできる。例えば二酸化チタンを１
０〜１５重量％添加することにより、白色のフイルムと
することができる。
ルム製造工程における巻取性によって決めるとよい。一
般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多量添加す
るのが好ましい。例えば、平均粒径２．０μｍのシリカ
の場合は０．０５重量％、平均粒径０．３μｍの二酸化
チタンでは０．３重量％程度添加するのが好ましい。ま
た意図的に滑剤の含量を調整することにより、フイルム
を不透明化することもできる。例えば二酸化チタンを１
０〜１５重量％添加することにより、白色のフイルムと
することができる。
【００１９】本発明における共重合ポリエステルは従来
公知の方法で製造できる。例えば、テレフタル酸または
そのエステル形成性誘導体、イソフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体、およびスルホン酸塩基を有する芳
香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とテ
トラメチレングリコールとを触媒の存在下または非存在
下、エステル化反応またはエステル交換反応せしめてビ
スグリコールエステルおよび／またはその初期縮合物を
得る。次いで重縮合触媒の存在下重縮合反応せしめて所
望の固有粘度のポリエステルを製造する。
公知の方法で製造できる。例えば、テレフタル酸または
そのエステル形成性誘導体、イソフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体、およびスルホン酸塩基を有する芳
香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とテ
トラメチレングリコールとを触媒の存在下または非存在
下、エステル化反応またはエステル交換反応せしめてビ
スグリコールエステルおよび／またはその初期縮合物を
得る。次いで重縮合触媒の存在下重縮合反応せしめて所
望の固有粘度のポリエステルを製造する。
【００２０】共重合ポリエステルの製造において、必要
に応じ、他の添加剤例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤等も添加することができる。
に応じ、他の添加剤例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤等も添加することができる。
【００２１】本発明のポリエステルフイルムは、上記し
た滑剤含有共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐出
してフイルム状に成形し、二軸延伸、熱固定することで
製造することができる。例えば、逐次二軸延伸におい
て、縦延伸倍率を２．５〜３．６倍の範囲から、横延伸
倍率を２．７〜３．６倍の範囲から、熱固定温度を１４
０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃の範囲から
選定し、これらを組み合わせることで製造するとよい。
た滑剤含有共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐出
してフイルム状に成形し、二軸延伸、熱固定することで
製造することができる。例えば、逐次二軸延伸におい
て、縦延伸倍率を２．５〜３．６倍の範囲から、横延伸
倍率を２．７〜３．６倍の範囲から、熱固定温度を１４
０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃の範囲から
選定し、これらを組み合わせることで製造するとよい。
【００２２】本発明のポリエステルフイルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じ易くなり、一方７
５μｍを超えるものは過剰品質であって不経済である。
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じ易くなり、一方７
５μｍを超えるものは過剰品質であって不経済である。
【００２３】本発明のポリエステルフイルムが貼合せら
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行なうことができる。 金属板をフイルム融点以上に加熱しておいてフイル
ムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフイルムの表層
部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フイルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤としては公知の
樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ―エス
テル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることがで
きる。
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行なうことができる。 金属板をフイルム融点以上に加熱しておいてフイル
ムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフイルムの表層
部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フイルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤としては公知の
樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ―エス
テル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることがで
きる。
【００２４】本発明のポリエステルフイルムは金属板と
貼合せた後成形加工、特に深絞り加工による製缶加工に
供するが、成形加工品、特に缶は耐衝撃性に優れたもの
である。優れた耐衝撃性が発現する詳細な理由はまだ不
明であるが、以下のように考えられる。
貼合せた後成形加工、特に深絞り加工による製缶加工に
供するが、成形加工品、特に缶は耐衝撃性に優れたもの
である。優れた耐衝撃性が発現する詳細な理由はまだ不
明であるが、以下のように考えられる。
【００２５】フイルムを構成する共重合ポリエステルは
基本的にポリテトラメチレンテレフタレートであり、二
次転移点が低く、耐衝撃性に優れるが、更にスルホン酸
塩基を部分的に有しているため、これらの間に物理的架
橋効果（イオン凝集）が生じ、あたかも熱硬化性樹脂の
ような類似三次元構造を形成するので、一層耐衝撃性が
向上する。
基本的にポリテトラメチレンテレフタレートであり、二
次転移点が低く、耐衝撃性に優れるが、更にスルホン酸
塩基を部分的に有しているため、これらの間に物理的架
橋効果（イオン凝集）が生じ、あたかも熱硬化性樹脂の
ような類似三次元構造を形成するので、一層耐衝撃性が
向上する。
【００２６】
【実施例】以下実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。またフイ
ルムの成形加工性、耐衝撃性は以下に示す方法で評価し
た。
なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。またフイ
ルムの成形加工性、耐衝撃性は以下に示す方法で評価し
た。
【００２７】ポリエステルフイルムを、２６０℃に加熱
した板厚０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に
貼合せ、水冷した後１５０ｍｍ径の円板状に切取り、絞
りダイスとポンチを用いて２段階で深絞り加工し、５５
ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略す）を作成し
た。この缶について以下の観察および試験を行ない、各
々下記の基準で評価した。
した板厚０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に
貼合せ、水冷した後１５０ｍｍ径の円板状に切取り、絞
りダイスとポンチを用いて２段階で深絞り加工し、５５
ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略す）を作成し
た。この缶について以下の観察および試験を行ない、各
々下記の基準で評価した。
【００２８】（１）深絞り加工性―１ ○：内外面ともフイルムに異常なく加工され、缶内外面
のフイルムに白化や破断が認められない。 △：缶内外面のフイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：缶内外面のフイルムの一部にフイルム破断が認めら
れる。
のフイルムに白化や破断が認められない。 △：缶内外面のフイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：缶内外面のフイルムの一部にフイルム破断が認めら
れる。
【００２９】（２）深絞り加工性―２ ○：内外面とも異常なく加工され、缶内フイルム面の防
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ
以下を示す。 ×：内外面ともフイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で
は電流値が０．１ｍＡ以上であり、通電箇所を拡大観察
するとフイルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の
割れが認められる。
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ
以下を示す。 ×：内外面ともフイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で
は電流値が０．１ｍＡ以上であり、通電箇所を拡大観察
するとフイルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の
割れが認められる。
【００３０】（３）耐衝撃性 成形加工性が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行なった結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったかあるい
は、落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行なった結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったかあるい
は、落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【００３１】（４）耐熱脆化性 成形加工性が良好であった缶を２１０℃×５分間、加熱
保持した後、上記の耐衝撃性評価を行なった結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったかあるい
は、２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れ
が認められた。
保持した後、上記の耐衝撃性評価を行なった結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったかあるい
は、２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れ
が認められた。
【００３２】（５）固有粘度（［η］） オルソクロロフェノールを溶媒として３０℃で測定し
た。
た。
【００３３】なお、実施例中で使用した略号は下記のも
のである。 ＴＡ ：テレフタル酸 ＩＡ ：イソフタル酸 ＳＩＮａ：５―ナトリウムスルホイソフタル酸 ＳＩＰ ：５―テトラブチルホスホニウムスルホイソフ
タル酸 ＴＭＧ ：テトラメチレングリコール ＡＡ ：アジピン酸 ＳＡ ：セバシン酸
のである。 ＴＡ ：テレフタル酸 ＩＡ ：イソフタル酸 ＳＩＮａ：５―ナトリウムスルホイソフタル酸 ＳＩＰ ：５―テトラブチルホスホニウムスルホイソフ
タル酸 ＴＭＧ ：テトラメチレングリコール ＡＡ ：アジピン酸 ＳＡ ：セバシン酸
【００３４】
【実施例１】 共重合ポリエステルの製造：テレフタル酸ジメチル８７
３部、イソフタル酸ジメチル９２部、５―ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル７．４部、テトラメチレング
リコール６７５部およびエステル交換触媒兼重縮合触媒
としてテトラブチルチタネート０．８５部を、攪拌機、
精留塔およびメタノール留出コンデンサーを設けた反応
器に仕込み、１３０℃から１８０℃に昇温しながら加熱
し、反応の結果生成するメタノールを系外に留出せしめ
てエステル交換反応せしめた。反応開始後３時間で３２
０部のメタノールが留出した。
３部、イソフタル酸ジメチル９２部、５―ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル７．４部、テトラメチレング
リコール６７５部およびエステル交換触媒兼重縮合触媒
としてテトラブチルチタネート０．８５部を、攪拌機、
精留塔およびメタノール留出コンデンサーを設けた反応
器に仕込み、１３０℃から１８０℃に昇温しながら加熱
し、反応の結果生成するメタノールを系外に留出せしめ
てエステル交換反応せしめた。反応開始後３時間で３２
０部のメタノールが留出した。
【００３５】ここで、滑剤として平均粒径１．５μｍの
球状単分散シリカ１．９４部を添加し、この反応混合物
を攪拌機およびグリコール留出コンデンサーを設けた反
応器に移し、１８０℃から２４５℃に徐々に昇温すると
ともに常圧から１ｍｍＨｇの高真空に圧力を下げながら
重縮合反応せしめた。このポリマーの融点（Ｔｍ）は２
０３℃であった。
球状単分散シリカ１．９４部を添加し、この反応混合物
を攪拌機およびグリコール留出コンデンサーを設けた反
応器に移し、１８０℃から２４５℃に徐々に昇温すると
ともに常圧から１ｍｍＨｇの高真空に圧力を下げながら
重縮合反応せしめた。このポリマーの融点（Ｔｍ）は２
０３℃であった。
【００３６】ポリエステルフイルムの製造：上記で得た
共重合ポリエステルを２８０℃で溶融押出し、急冷固化
して未延伸フイルムを得た。次いで、この未延伸フイル
ムを８０℃で３．０倍に縦延伸し、更に８０℃から１３
０℃に昇温しながら３．２倍に横延伸し、続いて１６０
℃で熱固定処理して厚み２５μｍの二軸配向フイルムを
得た。このフイルムの特性を表１に示す。
共重合ポリエステルを２８０℃で溶融押出し、急冷固化
して未延伸フイルムを得た。次いで、この未延伸フイル
ムを８０℃で３．０倍に縦延伸し、更に８０℃から１３
０℃に昇温しながら３．２倍に横延伸し、続いて１６０
℃で熱固定処理して厚み２５μｍの二軸配向フイルムを
得た。このフイルムの特性を表１に示す。
【００３７】
【実施例２】 共重合ポリエステルの製造：ジカルボン酸成分の組成を
表１に示すように変更する以外は実施例１と同様に行な
った。得られたポリマーのＴｍを表１に示す。
表１に示すように変更する以外は実施例１と同様に行な
った。得られたポリマーのＴｍを表１に示す。
【００３８】ポリエステルフイルムの製造：上記で得た
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なって厚み２５μｍの二軸配向フイル
ムを得た。このフイルムの特性を表１に示す。
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なって厚み２５μｍの二軸配向フイル
ムを得た。このフイルムの特性を表１に示す。
【００３９】
【実施例３】 共重合ポリエステルの製造：５―ナトリウムスルホイソ
フタル酸ジメチルのかわりに５―テトラブチルホスホニ
ウムイソフタル酸ジメチルを使用する以外は実施例２と
同様に行なった。得られたポリマーのＴｍを表１に示
す。
フタル酸ジメチルのかわりに５―テトラブチルホスホニ
ウムイソフタル酸ジメチルを使用する以外は実施例２と
同様に行なった。得られたポリマーのＴｍを表１に示
す。
【００４０】ポリエステルフイルムの製造：上記で得た
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なって厚み２５μｍの二軸配向フイル
ムを得た。このフイルムの特性を表１に示す。
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なって厚み２５μｍの二軸配向フイル
ムを得た。このフイルムの特性を表１に示す。
【００４１】
【比較例１〜４】 共重合ポリエステルの製造：ジカルボン酸成分のモル比
を表１に示すように変更する以外は実施例１と同様に行
なった。得られたポリマーのＴｍを表１に示す。
を表１に示すように変更する以外は実施例１と同様に行
なった。得られたポリマーのＴｍを表１に示す。
【００４２】ポリエステルフイルムの製造：比較例１、
２において熱固定処理の温度をそれぞれ１８０℃、１５
０℃とする以外は実施例１のフイルムの製造と同様に行
なった。得られたフイルムの特性を表１に示す。
２において熱固定処理の温度をそれぞれ１８０℃、１５
０℃とする以外は実施例１のフイルムの製造と同様に行
なった。得られたフイルムの特性を表１に示す。
【００４３】
【比較例５〜６】 共重合ポリエステルの製造：イソフタル酸ジメチルのか
わりに、それぞれアジピン酸ジメチル、セバシン酸ジメ
チルを使用する以外は実施例１と同様に行なった。得ら
れたポリマーのＴｍを表１に示す。
わりに、それぞれアジピン酸ジメチル、セバシン酸ジメ
チルを使用する以外は実施例１と同様に行なった。得ら
れたポリマーのＴｍを表１に示す。
【００４４】ポリエステルフイルムの製造：上記で得た
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なったが、溶融押出し時にキャスティ
ングドラムにフイルムが粘着し、その後の工程に供給す
ることが不可能であった。
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なったが、溶融押出し時にキャスティ
ングドラムにフイルムが粘着し、その後の工程に供給す
ることが不可能であった。
【００４５】
【比較例７〜８】 共重合ポリエステルの製造：フイルムの固有粘度
（［η］）が表１に示す値となるように重縮合反応を調
節する以外は実施例１と同様に行なった。得られたポリ
マーのＴｍを表１に示す。
（［η］）が表１に示す値となるように重縮合反応を調
節する以外は実施例１と同様に行なった。得られたポリ
マーのＴｍを表１に示す。
【００４６】ポリエステルフイルムの製造：上記で得た
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なった。得られたフイルムの特性を表
１に示す。
共重合ポリエステルを用いる以外は実施例１のフイルム
の製造と同様に行なった。得られたフイルムの特性を表
１に示す。
【００４７】
【比較例９】滑剤として平均粒径２．８μｍの球状単分
散シリカ０．９７部を使用する以外は実施例１と同様に
行なった。得られたフイルムの特性を表１に示す。
散シリカ０．９７部を使用する以外は実施例１と同様に
行なった。得られたフイルムの特性を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、金属板と貼合せて絞り
加工等の製缶加工をする際の成形加工性、製缶後の耐衝
撃性、特にレトルト処理等の熱処理後の耐衝撃性に優れ
たポリエステルフイルムを提供することができる。
加工等の製缶加工をする際の成形加工性、製缶後の耐衝
撃性、特にレトルト処理等の熱処理後の耐衝撃性に優れ
たポリエステルフイルムを提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 55/02 - 55/20 B32B 15/08 C08G 63/688
Claims (3)
- 【請求項１】 平均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有す
る共重合ポリエステルからなる二軸配向フイルムであっ
て、該共重合ポリエステルが、ポリマーを構成するジカ
ルボン酸成分が８４．９〜９４．９モル％のテレフタル
酸、５〜１５モル％のイソフタル酸及び０．１〜５モル
％のスルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸からな
り、かつグリコール成分が主としてテトラメチレングリ
コールからなり、そして固有粘度（［η］）０．６〜
０．８の分子量を有し、かつスルホン酸塩基を有する芳
香族ジカルボン酸が、下記式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わさ
れるジカルボン酸であることを特徴とする金属板貼合せ
成形加工用ポリエステルフイルム。 【化１】 （式中、Ｍはアルカリ金属を、Ｒ 1 およびＲ 2 は水素原子
または―（ＣＨ 2 ） n ―ＯＨを、ｎは２〜４の正の整数を
示す。） 【化２】 （式中、Ｒ 1 およびＲ 2 は前記定義に同じであり、Ｒ 3 、
Ｒ 4 、Ｒ 5 およびＲ 6 はアルキル基およびアリール基より
なる群から選ばれた同一または異なる基を示す。） - 【請求項２】 スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボ
ン酸成分の量が、全酸成分当り、０．５〜３モル％であ
る請求項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
フイルム。 - 【請求項３】 共重合ポリエステルの融点が１８５〜２
１５℃、二次転移点が２５℃以下である請求項１記載の
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17913593A JP3205131B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17913593A JP3205131B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733888A JPH0733888A (ja) | 1995-02-03 |
| JP3205131B2 true JP3205131B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=16060597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17913593A Expired - Lifetime JP3205131B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3205131B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4677723B2 (ja) * | 2003-02-20 | 2011-04-27 | 東レ株式会社 | 金属板貼合せ用ポリエステルフィルム |
| KR20150030582A (ko) * | 2013-09-12 | 2015-03-20 | 박소연 | 세로수납을 위한 패키지 |
-
1993
- 1993-07-20 JP JP17913593A patent/JP3205131B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0733888A (ja) | 1995-02-03 |
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