JP2941640B2

JP2941640B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JP2941640B2
Application number: JP5709394A
Authority: JP
Inventors: 雅彦小菅; 英資栗原
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-03-28
Filing date: 1994-03-28
Publication date: 1999-08-25
Anticipated expiration: 2014-08-25
Also published as: JPH07256846A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性、耐衝撃
性、防錆性等に優れた金属缶、例えば飲料缶、食品缶等
を製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性、耐衝撃性の全てを満足するものでない。

【０００３】一方、ポリエステルフイルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、（Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルム
を低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネ
ートし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５
１号、特開平１―１９２５４６号）。（Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料とし
て用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７
３３９号）。（Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶
材料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。

【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。

【０００５】（Ａ）については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムの白化（微小クラックの発生）、破断が発
生する。

【０００６】（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。

【０００７】（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質する恐れがある事は前記（Ｂ）と同様である。

【０００８】更に、特開平５−３３９３４８号では、特
定の融点、ガラス転移温度及び末端カルボキシル基濃度
を有する共重合ポリエステルからなる金属板貼合せ成形
加工用ポリエステルフイルムが、また特開平６−３９９
７９号では特定の融点、ガラス転移温度を有する共重合
ポリエステルを積層した金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムが提案されているが、これらのフイルム
を用いた缶を例えば飲料容器に使用した場合、飲料の種
類によっては、特にミネラルウォーターのような内容物
を缶に充填した場合には、ポリエステルフイルムの味や
臭気に対する影響が異なり更に改良された金属板貼合せ
成形加工用ポリエステルフイルムが求められている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステルフイルムが持っている優れた成形加工性、耐熱
性、耐レトルト性を保持しながら、製缶後の耐衝撃性と
内容物の保香性を改善した金属板貼合せ成形加工用ポリ
エステルフイルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のポ
リエステルからなる積層フイルムを使用することにより
上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の末
端カルボキシル基濃度を有するポリエステルよりなり成
形加工性、耐熱性、耐レトルト性、耐衝撃性に加えて特
に保香性の優れているポリエステル層と、特定の末端カ
ルボキシル基濃度を有するポリエステル組成物よりなり
成形加工性、耐熱性、耐レトルト性、耐衝撃性に加えて
特に接着性の優れているポリエステル層とを積層せしめ
ることにより問題を解決し得ることを見出し、本発明を
完成した。

【００１１】即ち、本発明は、融点が２１０〜２４５
℃、ガラス転移温度が６０℃以上、末端カルボキシル基
濃度が４０当量／１０⁶ｇ以下の共重合ポリエステル層
（Ａ）と、融点が２１０〜２５５℃、ガラス転移温度が
６０℃以上の共重合ポリエステル（Ｉ）９９〜６０重量
％と融点が１８０〜２２３℃のポリエステル（II）１〜
４０重量％とを配合した末端カルボキシル基濃度が３５
当量／１０⁶ｇ以上のポリエステル組成物からなるポリ
エステル層（Ｂ）とを積層してなることを特徴とする金
属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムである。

【００１２】本発明において、共重合ポリエステル層
（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）の共重合ポリエステル
（Ｉ）に用いられる共重合ポリエステルは、いずれもジ
カルボン酸成分とジオール成分とからなる飽和ポリエス
テルである。

【００１３】このジカルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等が例示でき、またジオール成分として
は、ＨＯ−（ＣＨ₂）_n−ＯＨ（但し、ｎ＝２〜１０）
の如き脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール等）、ＨＯ−ＣＨ₂
−Ｃ（Ｒ）₂−ＣＨ₂−ＯＨ（但し、Ｒ＝炭素数１〜４
のアルキル基）の分岐したグリコール（例えば、ネオペ
ンチルグリコール等）、ジエチレングリコール（ＤＥ
Ｇ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、脂環族ジオ
ール（例えば、シクロヘキサンジメタノール等）及びポ
リオキシアルキレングリコール（例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等）等が例示で
きる。これらは単独または二種以上を使用することがで
きる。

【００１４】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
共重合ポリエステル層（Ａ）を構成する共重合ポリエス
テルは結果として融点が２１０〜２４５℃になる割合で
ある。融点が２１０℃未満では耐熱性が劣ることにな
り、融点が２４５℃を越えると成形加工性が著しく損わ
れる。一方、共重合ポリエステル層（Ｂ）を構成する共
重合ポリエステル（Ｉ）は結果として融点が２１０〜２
５５℃になる割合である。融点が２１０℃未満では耐熱
性が劣ることになり、融点が２５５℃を越えるとポリマ
ーの結晶性が大きすぎて成形加工性が著しく損われる。

【００１５】また、本発明における共重合ポリエステル
層（Ａ）を構成する共重合ポリエステル及び共重合ポリ
エステル層（Ｂ）を構成する共重合ポリエステル（Ｉ）
は、ガラス転移温度が６０℃以上であることが必要であ
り、好ましくは７０℃以上である。二次転移点が６０℃
未満では、満足できる保香性が得られない。かかる共重
合ポリエステルとしては、ガラス転移温度の高い共重合
ポリエステルが得られることから、特にイソフタル酸共
重合ポリエチレンテレフタレートが好適である。

【００１６】従って、共重合成分の割合は、ポリマーの
融点及びガラス転移温度の両特性を考慮してその種類、
量を決める必要がある。

【００１７】ここで、共重合ポリエステルの融点及びガ
ラス転移温度の測定は、ＤｕＰｏｎｔＩｎｓｔｒｕ
ｍｅｎｔｓ９１０ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／
分で融解ピーク、ガラス転移温度ピークを求める方法に
よる。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。

【００１８】更に、共重合ポリエステルの固有粘度は
０．５２〜０．８０であることが好ましく、更に好まし
くは０．５４〜０．７５、特に好ましくは０．５７〜
０．７１である。

【００１９】また、本発明において、ポリエステル層
（Ｂ）に含まれるポリエステル（II）もジカルボン酸成
分とジオール成分とからなる飽和ポリエステルである。

【００２０】このジカルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等が例示でき、またジオール成分として
は、ＨＯ−（ＣＨ₂）_n−ＯＨ（但し、ｎ＝２〜１０）
の如き脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール等）、ＨＯ−ＣＨ₂
−Ｃ（Ｒ）₂−ＣＨ₂−ＯＨ（但し、Ｒ＝炭素数１〜４
のアルキル基）の分岐したグリコール（例えば、ネオペ
ンチルグリコール等）、ジエチレングリコール（ＤＥ
Ｇ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、脂環族ジオ
ール（例えば、シクロヘキサンジメタノール等）及びポ
リオキシアルキレングリコール（例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等）等が例示で
きる。これらは単独または二種以上を使用することがで
きる。

【００２１】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果として融点が１８０〜２２３℃、好ましくは２００
〜２２３℃、更に好ましくは２１０〜２２３℃の範囲に
なる割合である。融点が１８０℃未満では著しく耐熱性
が劣ることになる。尚、共重合成分の無い、すなわち単
一のジカルボン酸成分とジオール成分とからなるポリエ
ステルとしては、ポリブチレンテレフタレートホモポリ
マーが、その融点が２２３℃であり好ましい。

【００２２】なお、このポリエステルの融点測定も、前
記共重合ポリエステルの測定と同様に、ＤｕＰｏｎｔ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ＤＳＣを用いて行
う。

【００２３】また、前記ポリエステル（II）の固有粘度
は、０．５２〜１．６５であることが好ましく、更に好
ましくは０．５４〜１．５５、特に好ましくは０．５７
〜１．５０である。

【００２４】本発明のポリエステルフイルムにおいて、
ポリエステル層（Ｂ）は融点が２１０〜２４５℃、ガラ
ス転移温度が６０℃以上の共重合ポリエステル（Ｉ）９
９〜６０重量％と、融点が１８０〜２２３℃のポリエス
テル（II）１〜４０重量％からなることが必要である。
ポリエステル（II）が１重量％未満で、共重合ポリエス
テル（Ｉ）が９９重量％を超える場合は、低温下での耐
衝撃性を改善することができない。また、ポリエステル
（II）が４０重量％を超え、共重合ポリエステル（Ｉ）
が６０重量％未満の場合は、フイルムの耐熱性が低下
し、耐衝撃性も不充分となる。

【００２５】また、本発明の共重合ポリエステル（Ａ）
はその末端カルボキシル基濃度が４０当量／１０⁶ｇ以
下であり、好ましくは３５当量／１０⁶ｇ以下である。
末端カルボキシル基濃度が４０当量／１０⁶ｇを越える
と、内容液の保香性が著しく劣る。この原因としては末
端カルボキシル基と内容液成分との相互作用が強いた
め、その成分のバランスが崩れるためであると考えられ
る。

【００２６】かかる末端カルボキシル基濃度を有する共
重合ポリエステルは、ポリエステルを製造する際のエス
テル交換法（ＤＭＴ法）もしくはエステル化法（直重
法）において、次ぎのような特殊な反応条件を採ること
で製造することができる。例えば、エステル交換法時あ
るいはエステル化時に用いる金属化合物、例えばＭｇ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｇｅ等の化合物の量を
通常より少なく用い、かつ重縮合反応温度を通常より緩
やか（低温度）に設定して重縮合反応を進めることによ
り製造することができる。

【００２７】一方、本発明のポリエステル層（Ｂ）を構
成する共重合ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（II）
とからなる組成物の末端カルボキシル基濃度は３５当量
／１０⁶ｇ以上であり、好ましくは４５当量／１０⁶ｇ
以上である。この末端カルボキシル基濃度が３５当量／
１０⁶ｇ未満では金属板との接着性が劣ったものにな
る。また、末端カルボキシル基濃度が８０当量／１０⁶
ｇを越えると、ポリエステルの熱分解が著しく進むよう
になり、フイルム製膜時の工程安定性が悪化したり、劣
化異物がフイルムに混入したりするので好ましくない。

【００２８】かかる末端カルボキシル基濃度を有するポ
リエステルは、ポリエステルを製造する際のエステル交
換法（ＤＭＴ法）もしくはエステル化法（直重法）にお
いて、次ぎのような特殊な反応条件を採ることで製造す
ることができる。例えばエステル交換法時あるいはエ
ステル化時に用いる金属化合物、例えばＭｇ、Ｍｎ、Ｚ
ｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｇｅ等の化合物の量を通常より
多く用いてポリエステルを得る、重縮合反応後期、通
常より高い温度及び／又は長時間保持しつつ重縮合反応
を進める、比較的熱分解を受けやすいモノマー、例え
ば炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸もしくは脂肪族グ
リコール等を共重合させる等の方法で製造することがで
きる。また、比較的熱分解の進んだいわゆる再生ポリマ
ーを一定量ブレンドすることにより、本発明の末端カル
ボキシル基濃度を有するポリエステルを得てもよい。

【００２９】更に、例えば無水フタル酸、無水コハク酸
等の酸無水物と共重合ポリエステル（Ｉ）及びポリエス
テル（II）とを反応させる方法をとることもできる。但
し、例えば、末端カルボキシル基濃度が８０当量／１０
⁶ｇを越える量の酸無水物を添加すると、未反応の酸無
水物により共重合ポリエステル（Ｉ）及びポリエステル
（II）の熱安定性を著しく低下するので好ましくない。

【００３０】前記重縮合反応に使用する金属化合物（触
媒）としては、特に限定されないが、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物等が好ましく挙
げられる。

【００３１】このアンチモン化合物としては、例えば三
酸化アンチモン、酢酸アンチモン等が好ましく挙げられ
る。またチタン化合物としては、例えばチタンテトラブ
トキシド、酢酸チタン等が好ましく挙げられる。またゲ
ルマニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲルマニ
ウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、（ハ）酸
化ゲルマニウムをアルカリ金属、アルカリ土類金属又は
それらの化合物の存在下にグリコール溶解した溶液、
（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液等が好まし
く挙げられる。

【００３２】また、前記共重合ポリエステル及びポリエ
ステル（II）には必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、
粘度調整剤、可塑剤、接着改良剤、核剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤等の他の添加剤を加えることができる。

【００３３】本発明において、ポリエステル層（Ｂ）を
構成する共重合ポリエステル（Ｉ）及びポリエステル
（II）には少なくとも一方のポリエステルにフイルム製
造工程における取扱性（巻取性）を改良するために１重
量％以下の割合で滑剤を含有させることが好ましい。

【００３４】この滑剤は無機、有機系を問わないが、無
機系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、また有機系滑剤としては架橋ポリスチレン粒
子、シリコーン樹脂粒子等が例示できる。いずれも平均
粒径が２．５μｍ以下であることが望ましく、滑剤の平
均粒径が２．５μｍを超える場合は、深絞り製缶等の加
工により変形した部分の粗大滑剤粒子（例えば１０μｍ
以上の粒子）が起点となり、ピンホールを生じたり、場
合によっては破断するので、好ましくない。

【００３５】特に、耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、平均粒径が２．５μｍ以下であると共に、粒径比
（長径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤で
ある。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球状
酸化タチン、真球状ジルコニウム、真球状シリコーン樹
脂粒子等が例示できる。

【００３６】なお、本発明の共重合ポリエステル層
（Ａ）を構成する共重合ポリエステルにも同様の滑剤が
添加されてもよいし、添加されなくてもよい。

【００３７】本発明のポリエステルフイルムは、共重合
ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）とを積層
した構造を有するものであり、かかる積層構造のフイル
ムは、例えば、各々の層を構成する共重合ポリエステル
と、共重合ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（II）か
らなるポリエステル組成物を別々に溶融して、共押出
し、固化前に積層融着させた後、二軸延伸、熱固定する
方法、又は前記各層のポリマーを別々に溶融、押出して
フイルム化し、未延伸状態又は延伸後、両者を積層融着
させる方法などにより製造することができる。延伸後フ
イルムを熱固定する場合は、熱固定温度を１５０〜２２
０℃、好ましくは１６０〜２００℃の範囲から選定する
ことができる。

【００３８】本発明のポリエステルフイルムで、共重合
ポリエステル層（Ａ）の厚さ方向の屈折率は、１．５０
５〜１．５５０であることが好ましく、更に好ましくは
１．５１０を越え１．５４０以下である。この屈折率が
低すぎると成形加工性が不十分となり、一方、高すぎる
と、非晶に近い構造となるため耐熱性が低下することが
ある。

【００３９】本発明のポリエステルフイルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。更に１０〜７５μｍ、
特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが６μ
ｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方７５
μｍを超えるものは過剰品質であって不経済である。

【００４０】ポリエステル層（Ｂ）（接着層）の厚みは
金属板の表面粗度によって異なるが、通常の滑らかな表
面の場合には安定した接着力を得るために２μｍ以上で
あれば充分である。特に、耐レトルト性や防錆性等を重
視すると、１２μｍ以上であることが好ましい。従っ
て、共重合ポリエステル層（Ａ）の厚みＴ_Aと、ポリエ
ステル層（Ｂ）の厚みＴ_Bとの比（Ｔ_A／Ｔ_B）は、
０．０２〜０．６７程度が好ましく、更に好ましくは
０．０４〜０．４３、特に好ましくは０．０４〜０．２
５である。具体的には、例えば厚みが２５μｍのポリエ
ステルフイルムの場合、ポリエステル層（Ｂ）（接着
層）の厚みを１５〜２４．５μｍ、好ましくは１７．５
〜２４μｍ、更に好ましくは２０〜２４μｍとする。

【００４１】本発明のポリエステルフイルムが貼合せら
れる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティ
ンフリースチール、アルミニウム等の板が適切である。
金属板へのポリエステルフイルムの貼合せは、例えば下
記の方法で行うことができる。

【００４２】金属板をフイルムの融点以上に加熱してお
いて、ポリエステルフイルムのポリエステル層（Ｂ）
（接着層）側と貼合せた後冷却し、金属板に接するフイ
ルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。

【００４３】更に、本発明のポリエステルフイルムにお
いては共重合ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層
（Ｂ）との層間は直接接しているのが普通であるが、必
要に応じて、共重合ポリエステル層（Ａ）とポリエステ
ル層（Ｂ）の間に他の追加の層を積層させてもよく、例
えば、共重合ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層
（Ｂ）の間に薄い他の接着層やアンカーコート層、放電
処理層等が介在していても良い。また、共重合ポリエス
テル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の接着面と反対側
の面に必要に応じて、他の追加の層を積層させてもよ
い。

【００４４】なお、ポリエステルフイルムとしてポリエ
ステル層（Ｂ）を共重合ポリエステル（Ｉ）のみで形成
した場合、金属板との接着性が著しく劣り、他方ポリエ
ステル（II）のみで形成した場合には、金属板との貼り
合せ加工（ラミネート）時にフイルムが軟化し、粘着性
を帯びるため作業性が悪くなる。いずれの場合も単独で
は良好なラミネート性を得ることができない。

【００４５】また、ポリエステルフイルムが共重合ポリ
エステル層（Ａ）のみで構成されている場合は、接着
性、耐衝撃性が不十分となり、逆にポリエステル層
（Ｂ）のみで構成されている場合は、保香性が悪化する
ので適当でない。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。

【００４７】［実施例１〜７及び比較例１〜６］表１に
示す成分を共重合したポリエチレンテレフタレート（固
有粘度０．６４、平均粒径０．３μｍの二酸化チタンを
０．３重量％含有）が共重合ポリエステル層（Ａ）、同
じく表１に示す共重合ポリエステル（Ｉ）とポリエステ
ル（II）とをブレンドしたポリエステル組成物がポリエ
ステル層（Ｂ）（接着層）となるように、それぞれ別々
に常法により乾燥、溶融した後、互いに隣接したダイか
ら共押出しして、積層、融着させて急冷固化し、未延伸
積層フィルムを作成した。

【００４８】次いで、この未延伸フイルムを１００℃で
３．０倍に縦延伸した後、１００℃から１５０℃に昇温
しながら３．２倍に横延伸し、続いて２００℃で熱固定
処理して二軸延伸フイルムを得た。

【００４９】得られたフイルムの厚みは２５μｍであ
り、共重合ポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層
（Ｂ）の厚みは、それぞれ５μｍ及び２０μｍであっ
た。

【００５０】但し、比較例１はポリエステル層（Ｂ）
（接着層）に共重合ポリエステル（Ｉ）のみを用い、比
較例２はポリエステル層（Ｂ）（接着層）に共重合ポリ
エステル（II）のみを用いた例である。

【００５１】［比較例７］実施例１における共重合ポリ
エステル層（Ａ）のみの単層フイルムを作成した。得ら
れたフイルムの厚みは２５μｍであった。

【００５２】

【表１】

【００５３】表１において、ＩＡはイソフタル酸、ＡＡ
はアジピン酸、ＳＡはセバシン酸、ＰＥＴはポリエチレ
ンテレフタレート、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレー
トを示す。更に、Ｔｇはガラス転移温度、Ｔｍは融点を
示す。尚、末端カルボキシル基濃度は、Ａ．ＣＯＮＩＸ
の方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．２６，２２６
（１９５８））に従って求めた。

【００５４】上記実施例１〜７、比較例１〜７で得られ
た計１４種のフイルムを、２３０〜２６０℃に加熱した
板厚０．２５ｍｍのティンフリースチールと貼合せ、同
時に金属板の反対側から９０〜１５０℃に加熱したロー
ルでプレスすることにより接着させ、水冷して片面又は
両面被覆鋼鈑を得た。

【００５５】この被覆鋼鈑についてラミネート性を下記
判定基準により判定した。

【００５６】（１）ラミネート性（Ａ）気泡、シワの判定基準 ○：気泡、シワが見られない。 △：気泡、シワが長さ１０ｍ当り２〜３カ所見られる。 ×：気泡、シワが多数見られる。（Ｂ）熱収縮率の判定基準 ○：収縮率が２％未満。 △：収縮率が２％以上５％未満。 ×：収縮率が５％以上。

【００５７】前記のポリエステルフイルムをラミネート
したティンフリースチール板を１５０ｍｍ径の円板状に
切取り、絞りダイスとポンチを用いて４段階で深絞り加
工し、５５ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略す）
を作成した。この缶について以下の観察および試験を行
ない、各々下記の標準により評価した。

【００５８】（２）深絞り加工性―１ ○：フイルムに異常なく加工され、フイルムに白化や破
断が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。

【００５９】（３）深絞り加工性―２ ○：異常なく加工され、缶内フイルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ以下を示
す。 ×：フイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で電流値が
０．１ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフイ
ルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認め
られる。

【００６０】（４）接着性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、９０分間レトルト処理を行ない、しか
る後、５０℃で３カ月間保存した。得られた缶に対して
クロスカットを入れ、フイルムの接着状態を観察した。 ○：クロスカットを入れても強固に接着して剥離しない
もの。 △：クロスカットにより接着力の低下が若干認められる
もの。 ×：クロスカットを入れるとフイルムが剥離するもの。

【００６１】（５）防錆性深絞り成形が良好な缶について、５％のＮａＣｌ水を満
注し、５０℃で７日間保持した。各テストとも、１０個
ずつの缶について、金属板の錆発生状況を目視で観察評
価した。 ○：全１０個について、錆の発生は認められなかった。 △：１〜５個について、錆の発生が認められた。 ×：６個以上について、錆の発生が認められた。

【００６２】（６）耐衝撃性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、１０℃に
冷却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍ
から塩化ビニル製樹脂（以下、塩ビと略記する）タイル
床面に落した後、缶内のＥＲＶ試験により評価を行っ
た。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるか、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。

【００６３】（７）耐熱脆化性深絞り成形が良好であった缶を２００℃×５分間加熱保
持した後、（６）に記した耐衝撃性評価を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるか、あるい
は２００℃×５分間加熱後、既にフイルムにひび割れが
認められた。

【００６４】（８）耐レトルト性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、９０分間レトルト処理を行ない、しか
る後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テス
トにつき１０個ずつ高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に
落した後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったか、ある
いは落下後既にフイルムのひび割れが認められた。

【００６５】（９）保香性深絞り成形が良好な缶について、ミネラルウォ−ターを
それぞれ１０本ずつ充填し、密封した。３７℃で４ケ月
間保持した後、開缶し、香り・味の変化を官能検査し
た。 ○：香り・味の変化はなかった。 △：香り・味が若干変化しているものが２〜３本あっ
た。 ×：香り・味の変化が５本以上認められた。

【００６６】以上９種の評価結果は、表２に示す通りで
あった。

【００６７】

【表２】

【００６８】表２の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフイルムを使用した缶では、ラミネート
性、深絞り加工性、耐熱脆化性、耐レトルト性、防錆
性、耐衝撃性が良好であるとともに、保香性、接着性に
特に優れている。

【００６９】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムは、優れた成形加工性、耐熱性、耐衝撃
性、耐レトルト性、防錆性を有すると共に、共重合ポリ
エステル層（Ａ）に末端カルボキシル基濃度が４０当量
／１０⁶ｇ以下、ポリエステル層（Ｂ）（金属との接着
層）に末端カルボキシル基濃度が３５当量／１０⁶ｇ以
上のポリエステルを用いることにより、保香性、金属と
の接着性が極めて優れている。従って、深絞り成形加工
により得られる金属缶、特に、飲料缶、食品缶等の用途
に用いられる金属板に貼合せて用いるのに好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温
度が６０℃以上、末端カルボキシル基濃度が４０当量／
１０⁶ｇ以下の共重合ポリエステル層（Ａ）と、融点が
２１０〜２５５℃、ガラス転移温度が６０℃以上の共重
合ポリエステル（Ｉ）９９〜６０重量％と融点が１８０
〜２２３℃のポリエステル（II）１〜４０重量％とを配
合した末端カルボキシル基濃度が３５当量／１０⁶ｇ以
上のポリエステル組成物からなるポリエステル層（Ｂ）
とを積層してなることを特徴とする金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフイルム。
【請求項２】共重合ポリエステル層（Ａ）が、イソフ
タル酸共重合ポリエチレンテレフタレートからなる請求
項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイル
ム。