JP3423871B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金属板
と貼合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成形
加工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性、耐
衝撃性、防錆性などに優れた金属缶、例えば飲料缶、食
品缶などを製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止などの目的で、有機溶剤を使用せずに防錆
性を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑
性樹脂フィルムによる被覆が試みられている。即ち、ブ
リキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属板
に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加工
等により製缶する方法の検討が進められている。この熱
可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムやポ
リアミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、耐衝撃性、保香性の全てを満足するものではない。

【０００３】そこで、ポリエステルフィルム、特にポリ
エチレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特
性を有することから注目され、これをベースとしたいく
つかの提案がなされている（特開昭５６−１０４５１号
公報、特開昭６４−２２５３０号公報、特開平１−１９
２５４５号公報、特開平１−１９２５４６号公報、特開
平２−５７３３９号公報等が挙げられる）。しかし、成
形加工性、耐レトルト性、保香性等を全て満足すること
は特に大きな変形を伴う成形加工の場合、不十分となる
ことが本発明者らの研究で明らかになった。

【０００４】また、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、保
香性を満足するものとして共重合ポリエステルフィルム
が検討されているが、例えば特開平５−３３９３４８号
公報には、特定の融点、ガラス転移温度及び末端カルボ
キシル基濃度を有する共重合ポリエステルからなる金属
板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムが、また特開
平６−３９９７９号公報には特定の融点、ガラス転移温
度を有する共重合ポリエステルを積層した金属板貼合せ
成形加工用ポリエステルフィルムが提案されているが、
本発明者らの研究によれば、これらのフィルムを用いた
缶を例えば飲料容器に使用した場合、飲料の種類によっ
ては、例えば特開昭５５−２３１３６号公報に記載され
ているような臭気や味に対する変化が感知されることが
明らかになった。

【０００５】また、特開平６−１１６３７６号公報で
は、特定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素を含
有する共重合ポリエステルからなる金属板成形加工用ポ
リエステルフィルムが提案されているが、このフィルム
を用いた場合、コールドパックシステムの如き内容物を
詰めた段階で熱のかからない工程では優れた保味保香性
を示すが、レトルト処理の如き内容物を詰めた段階で熱
処理が行われる工程においては、必ずしも十分な保味保
香性が得られない問題がある。

【０００６】また、レトルト処理工程を要する内容物に
対して保香性を得る為に幾つかの提案がなされている。
例えば、特開平８−２３１６９０号公報では、テレフタ
ル酸を主たる酸成分とし、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールとエチレングリコールを特定範囲の比率でジオ
ール成分として得られる共重合ポリエステルフィルムが
提案されているが、このフィルムは耐熱性が低下する為
十分な製缶特性が得られないという問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、共重合ポリエステルフィルムが持
つ優れた成形加工性、耐熱性、耐衝撃性を保持しなが
ら、内容物の保香性、特にレトルト処理後の保味保香性
を改善した金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
ムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、テ
レフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸を主体と
し、モル比（テレフタル酸／２，６−ナフタレンジカル
ボン酸）が８２／１８〜９７／３である酸成分と、エチ
レングリコールを主体とするグリコール成分とから構成
され、かつ平均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有する共
重合ポリエステルからなる二軸配向フィルムであって、
該二軸配向フィルムが、固有粘度が０．５０〜０．８
０、ガラス転移点が７５℃以上、融点が２１０〜２５０
℃、末端カルボキシル基濃度が４０当量／１０⁶ｇ以
下、かつアセトアルデヒドが１５ｐｐｍ以下であること
を特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィ
ルムである。

【０００９】本発明における共重合ポリエステルは、酸
成分がテレフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸
を主体とし、モル比（テレフタル酸／２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸）が８２／１８〜９７／３の範囲である
酸成分と、エチレングリコールを主体とするグリコール
成分とからなる共重合ポリエステルである。

【００１０】ポリマーを構成する全酸成分当りの２，６
−ナフタレンジカルボン酸成分のモル比が３モル％未満
では成形加工性、保香性が不十分であり、一方１８モル
％を超えると耐熱性、耐衝撃性が悪化するので好ましく
ない。

【００１１】また、酸成分として、フィルムの物性（融
点、水抽出物量等）を損なわない範囲で、テレフタル酸
と２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の酸成分を併用
することができる。併用し得る酸成分としては、イソフ
タル酸、フタル酸等の如き芳香族ジカルボン酸；アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸
等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の如き脂環族ジカルボン酸等が例示できる。

【００１２】次に、グリコール成分は主としてエチレン
グリコール（全グリコール成分に対して９０モル％以
上）からなるが、フィルムの物性（耐熱性、ガラス転移
点等）を損なわない範囲で他のグリコール成分を併用す
ることができる。併用しうるジオール成分としては、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオール；シクロヘキ
サンジメタノール等の如き脂環族ジオール；ビスフェノ
ールＡ等の如き芳香族ジオール；ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の如きポリアルキレン
グリコールが例示できる。これらは単独または二種以上
を使用することができる。

【００１３】これらのエチレングリコール以外のグリコ
ール成分の中、ジエチレングリコールを共重合すること
が好ましく、全グリコール成分に対してジエチレングリ
コール成分の共重合量が５モル％以下であることがさら
に好ましく、４モル％以下であることが特に好ましい。
ジエチレングリコールの共重合量が５モル％を超える
と、耐熱性が低下することがある。なお、このジエチレ
ングリコール成分はエチレングリコールをグリコール成
分とする共重合芳香族ポリエステルを製造する際に副生
するジエチレングリコール成分も含むものである。ジエ
チレングリコール成分の共重合量は、０．５モル％以上
（全グリコール成分に対し）であることがポリマー製造
の点から望ましい。

【００１４】本発明のフィルムの融点は、２１０〜２５
０℃、好ましくは２１５〜２４５℃の範囲にあることが
必要である。融点が２１０℃未満ではフィルムの耐熱性
が劣り好ましくなく、一方融点が２５０℃を超えると、
フィルムの結晶性が高くなりフィルムの成形加工性が損
なわれるようになるので好ましくない。

【００１５】ここで、フィルムの融点測定は、Ｄｕ Ｐ
ｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ ＤＳＣを用
い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める方法によ
る。なおサンプル量は２０ｍｇとする。

【００１６】本発明のフィルムのガラス転移温度（以下
Ｔｇと略することがある）は、７５℃以上である必要が
ある。Ｔｇが７５℃未満であると、耐熱性が劣るように
なりレトルト後の保味保香性が悪化する。本発明におけ
る共重合ポリエステルの酸成分として、テレフタル酸と
２，６−ナフタレンジカルボン酸を主体とし、それらの
モル比（テレフタル酸／２，６−ナフタレンジカルボン
酸）を８２／１８〜９７／３の範囲の割合とし、グリコ
ール成分として主としてエチレングリコールを構成成分
とすることによりフィルムのＴｇを７５℃以上とするこ
とができる。

【００１７】ここでフィルムのＴｇは、ＤＳＣ測定用パ
ンに２０ｍｇのサンプルを入れ、２９０℃加熱ステージ
上で５分間加熱溶融後、すばやく試料パンを氷の上に敷
いたアルミ箔上で急冷固化し、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓ
ｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ＤＳＣを用い、昇温速度２０
℃／分でガラス転移点を求める方法による。

【００１８】さらに、本発明のフィルムの固有粘度（ο
−クロロフェノール、３５℃）は、０．５０〜０．８０
の範囲にあることが必要であり、好ましくは０．５５〜
０．７５、さらに好ましくは０．６０〜０．７０であ
る。固有粘度が０．５０未満であるとフィルムの耐衝撃
性が不足するため好ましくない。他方、固有粘度が０．
８０を超えると、原料ポリマーの固有粘度を過剰に引き
上げる必要があり不経済である。

【００１９】本発明のフィルムは、二軸延伸し、熱固定
した二軸延伸フィルムの形態で使用される必要がある。

【００２０】また、本発明においてフィルム中に含まれ
るアセトアルデヒドは１５ｐｐｍ以下にする必要があ
り、好ましくは１２ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下である。

【００２１】本発明のフィルムに含有されるアセトアル
デヒドが１５ｐｐｍを超えると、内容物の保味・保香性
が著しく低下するので好ましくない。フィルム中に含有
されるアセトアルデヒドの量を１５ｐｐｍ以下にするに
は、前述のポリマー構成成分組成範囲を満足し、フィル
ムの末端カルボキシル基濃度を４０当量／１０⁶ｇ以下
にすることで達成される。

【００２２】また、更に本発明のフィルムの末端カルボ
キシル基濃度は４０当量／１０⁶ｇ以下にする必要があ
り、好ましくは３５当量／１０⁶ｇ以下、更に好ましく
は３０当量／１０⁶ｇである。

【００２３】本発明のフィルムの末端カルボキシル基濃
度が４０当量／１０⁶ｇを超えると、フィルムに含有さ
れるアセトアルデヒドが増加してしまい、内容物の保味
・保香性が著しく低下する。また、耐熱性、耐レトルト
性が低下し、本技術で得られる良好な性質が相殺されて
しまい好ましくない。フィルムの末端カルボキシル基濃
度を４０当量／１０⁶ｇ以下にするには、前述の共重合
ポリエステルの構成成分組成範囲を満足し、更にフィル
ム中に残存する触媒金属元素の濃度（Ｍ）とリン元素の
濃度（Ｐ）との和が２０≦（Ｍ＋Ｐ）≦５５（ミリモル
％）の範囲にあることにより達成される。また共重合ポ
リエステルの重合時及びフィルムの製膜時に熱分解で生
じる末端カルボキシル基については、通常一般的に知ら
れている方法で抑制すればよい。即ち、通常より低い重
合温度で反応するか、通常より低い溶融押出し温度で製
膜するか、あるいは固相重合により熱分解で生じる末端
カルボキシル基濃度を抑制し、フィルムの末端カルボキ
シル基濃度を４０当量／１０⁶ｇ以下にしても良い。

【００２４】本発明において、共重合ポリエステルは、
その製法により限定されることはない。例えば、テレフ
タル酸、エチレングリコールおよび共重合成分である
２，６−ナフタレンジカルボン酸をエステル交換反応さ
せ、ついで得られた反応生成物を目的とする重合度にな
るまで重縮合反応させて共重合ポリエステルを製造する
方法、あるいは、テレフタル酸ジメチルエステル、エチ
レングリコールおよび共重合成分である２，６−ナフタ
レンジカルボン酸ジメチルエステルをエステル交換反応
させ、ついで得られた反応生成物を目的とする重合度に
なるまで重縮合反応させて共重合ポリエステルを製造す
る方法を好ましく挙げることができる。

【００２５】上記の方法（溶融重合）により得られた共
重合ポリエステルは、必要に応じて固相状態での重合方
法（固相重合）により、さらに重合度の高いポリマーと
することができる。また、共重合ポリエステルには必要
に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑
剤、色相改良剤、核剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加
えることができる。

【００２６】本発明の共重合ポリエステルからなるフィ
ルムはフィルム中に残存するアルカリ金属元素の総量
（トータルアルカリ金属元素量Ａ）がＡ≦５（ｐｐｍ）
を満足することが保味・保香性保持の為好ましい。この
アルカリ金属量元素の総量は、原子吸光分析により定量
されるＬｉ、Ｎａ、Ｋ元素のｐｐｍ濃度の和である。

【００２７】このアルカリ金属元素の総量が５ｐｐｍ以
下ではポリエステル製造時の副生エーテルグリコール
量、特に副生ジエチレングリコール量が増加し、該フィ
ルムの耐熱性が低下し、更にフィルムの静電印加キャス
ト法での生産性が低下することが知られているが、本発
明者らの研究から、触媒の金属化合物量の適正化、及び
エステル化又はエステル交換反応の条件を適正化するこ
とにより、ポリエステル製造時の副生エーテルグリコー
ル量、特に副生ジエチレングリコール量の制御が可能で
あり、また、該金属化合物による触媒金属元素の量とリ
ン化合物に因るリン元素の量のフィルム中での存在比率
をある範囲に特定することにより、フィルムの静電印加
キャスト法での生産性の低下を抑制できることが分かっ
た。

【００２８】また、本発明のフィルムは、フィルム中に
残存する触媒金属元素の濃度（Ｍ）とリン元素の濃度
（Ｐ）との和が２０≦（Ｍ＋Ｐ）≦５５（ミリモル％）
の範囲にあることが好ましい。（Ｍ＋Ｐ）が２０ミリモ
ル％未満の場合、前述のポリエステルの静電印加キャス
ト法での生産性が低下する。また、（Ｍ＋Ｐ）が５５ミ
リモル％を超えると、副生のエーテルグリコール量が増
加し耐熱性が低下することがある。

【００２９】更に、本発明のフィルムは、フィルム中に
残存する触媒金属元素濃度（Ｍ）とリン元素濃度（Ｐ）
との比が１≦（Ｍ／Ｐ）≦５（ミリモル％／ミリモル
％）の範囲にあることが好ましい。Ｍ／Ｐが１に満たな
い場合または５を超える場合は、共に触媒金属元素とリ
ン元素の存在比が崩れ、過剰のリン元素又は触媒金属元
素がポリマー中に存在することにより、熱安定性が低下
することがある。

【００３０】ここで、本発明における“触媒金属元素”
とは、反応触媒として用いた金属化合物に由来するもの
である。この金属元素はポリマーに溶けた状態で存在す
るもので、滑剤粒子中の金属元素と区別させるべきもの
である。また、“リン元素”とは、触媒を失活するた
め、あるいはポリマーの安定剤として用いられたリン化
合物に由来するものである。

【００３１】本発明のフィルムは、フィルム中に残存す
る触媒金属元素（Ｍ）が１０≦Ｍ≦３５（ミリモル％）
の範囲にあることが好ましい。Ｍが１０ミリモル％未満
では十分な重合度を有するポリマーを得ることが困難と
なり、耐衝撃性等の特性が低下することがある。一方、
Ｍが３５ミリモル％を超える場合は、熱安定性が低下す
ることがある。

【００３２】重合反応に使用する触媒としては、特に限
定されないが、アンチモン化合物（Ｓｂ化合物）、チタ
ン化合物（Ｔｉ化合物）、ゲルマニウム化合物（Ｇｅ化
合物）などが好ましく挙げられ、それらの中、ゲルマニ
ウム化合物は、得られたフィルムの保香性の点で特に好
ましい。

【００３３】このアンチモン化合物としては、例えば三
酸化アンチモン、酢酸アンチモン等が好ましく挙げられ
る。チタン化合物としては、例えばチタンテトラブトキ
シド、酢酸チタンなどが好ましく挙げられる。また、ゲ
ルマニウム化合物としては、無定形酸化ゲルマニウム、
微細な結晶性酸化ゲルマニウム、酸化ゲルマニウムをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属もしくはそれらの化
合物の存在下にグリコールに溶解した溶液、酸化ゲルマ
ニウムを水に溶解した溶液などが好ましく挙げられる。

【００３４】本発明における共重合ポリエステルには、
フィルムの巻取性を向上させる目的で平均粒径２．５μ
ｍ以下の滑剤を添加する必要がある。滑剤の種類は無機
系、有機系の如何を問わないが、無機系が好ましい。無
機系滑剤としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭
酸カルシウム、硫酸バリウムなどが例示でき、有機系滑
剤としてはシリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子
などが例示できる。特に耐ピンホール性の点で好ましい
滑剤は、粒径比（長径／短径）が１．０〜１．２である
単分散の滑剤である。このような滑剤としては、真球状
シリカ、真球状シリコーン樹脂粒子、球状架橋ポリスチ
レンなどが例示できる。

【００３５】滑剤の粒径が２．５μｍを超えると、耐ピ
ンホール性の点で劣るようになり好ましくない。

【００３６】添加する粒径２．５μｍ以下の滑剤の添加
量は、フィルムの巻取性と耐ピンホール性および保香保
味性から決定するとよい。すなわち、平均粒径１．５μ
ｍのシリカであれば０．０６重量％以上０．２５重量％
以下、平均粒径０．８μｍのシリカであれば０．１重量
％以上０．４５重量％以下の範囲で添加することによ
り、保香保味性を損なうことなく巻取性を確保すること
ができる。

【００３７】なお、滑剤は上記外部添加粒子に限るもの
ではなく、例えば共重合ポリエステル製造時に用いた触
媒などの一部または全部を反応工程で析出させた内部析
出粒子を用いることもできる。また、外部添加粒子と内
部析出粒子を併用することも可能である。

【００３８】また、本発明のフィルムの厚さ方向の屈折
率は、１．５００〜１．５４０であることが好ましく、
１．５０５〜１．５３０であることが更に好ましい。こ
の屈折率が低すぎると成形加工性が不十分となり、一方
高すぎると、フィルムが非晶に近い構造となるため、耐
熱性が低下することがある。

【００３９】本発明のフィルムは、厚みが６〜７５μｍ
が好ましい。更に８〜７５μｍ、特に１０〜５０μｍで
あることが好ましい。厚みが６μｍ未満では成形加工時
に破れなどが生じやすくなり、一方７５μｍを超えるも
のは過剰品質であって不経済である。

【００４０】本発明のフィルムが貼合せられる金属板、
特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのフ
ィルムの貼合せは、例えば下記、の方法で行うこと
ができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−エ
ステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることが
できる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、フィルムの特性は下記の方法で測定、評価した。

【００４２】（ア）固有粘度 ο−クロロフェノール中、３５℃で測定した。

【００４３】（イ）共重合ポリエステルの融点 Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求め
た。なおサンプル量は２０ｍｇとする。

【００４４】（ウ）ガラス転移温度（Ｔｇ） ＤＳＣ測定用パンに２０ｍｇのサンプルを入れ、２９０
℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すばやく試料パ
ンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化した後、Ｄｕ
Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣ
を用い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を求めた。

【００４５】（エ）アセトアルデヒド量（ｐｐｍ） フィルムを１６０℃、２０分間熱処理した時に発生した
アセトアルデヒド量をガスクロマトグラフで定量した。

【００４６】（オ）末端カルボキシル基濃度（当量／１
０⁶ｇ） Ａ．Ｃｏｎｉｘの方法に準じて測定した。（Ｍａｋｒｏ
ｍａｌ．Ｃｈｅｍ．２６，２２６（１９５８））

【００４７】（カ）アルカリ金属量 フィルムサンプルをο−クロロフェノールに溶解した
後、０．５規定塩酸で抽出操作を行った。この抽出液に
ついて原子吸光分析によりＮａ、Ｋ、Ｌｉの定量を各元
素毎に行った。

【００４８】（キ）触媒金属元素量及びリン元素量 フィルムサンプルを２４０℃に加熱溶融して円形デイス
クを作成し、蛍光Ｘ線分析により、触媒金属元素量及び
リン元素量を定量した。

【００４９】（ク）ラミネート性 フィルムを、共重合ポリエステルの融点以上に加熱した
板厚０．２５ｍｍのティンフリースチール板と貼合せた
後、冷却して被覆鋼鈑を得た。この被覆鋼鈑を観察し、
ラミネート性を下記の判定基準で評価した。 ［気泡、しわの判定基準（ラミネート性Ａ）］ 〇：気泡、しわが見られない。 △：気泡、しわが長さ１０ｃｍ当り２〜３箇所見られ
る。 ×：気泡、しわが多数見られる。 ［熱収縮率の判定基準（ラミネート性Ｂ）］ 〇：収縮率が２％未満。 △：収縮率が２％以上５％未満。 ×：収縮率が５％以上。

【００５０】（ケ）深絞り加工性−１ 前項（ク）と同じ方法でフィルムをラミネートしたティ
ンフリースチール板を１５０ｍｍ径の円板状に切り取
り、絞りダイスとポンチを用いて４段階で深絞り加工
し、５５ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略するこ
とがある）を作成した。この缶について以下の観察を行
い、下記の基準で評価した。 ○：フィルムに異常なく加工されたフィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。

【００５１】（コ）深絞り加工性−２ 前項（ケ）で得られた缶について以下の観察及び試験を
行い、下記の基準で評価した。 ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水溶液を缶内に入れ、電極を挿入し、缶
体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定す
る。以下、ＥＲＶ試験と略することがある）において
０．２ｍＡ以下を示す。 ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．２ｍＡを超えており、通電箇所を拡大観察するとフ
ィルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認
められる。

【００５２】（サ）耐衝撃性 深絞り加工性が良好な缶について、水を満注し、０℃に
冷却した後、１０個ずつを高さ３０ｃｍから塩ビタイル
床面に落とした後、前項（コ）と同じＥＲＶ試験を行
い、下記の基準で評価した。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５３】（シ）耐熱脆化性 深絞り加工性が良好であった缶を２００℃、５分間加熱
保持した後、前項（サ)の耐衝撃性評価を行い、下記の
基準で評価した。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは２００℃×５分間加熱後既にフィルムのひび割れが
認められた。

【００５４】（ス）耐レトルト性 深絞り加工性が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅
菌器で１２０℃、１時間レトルト処理を行った後、５０
℃で３０日間保存した。処理後の缶を１０個ずつ高さ５
０ｃｍから塩ビタイル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ
試験を行い、下記の基準で評価した。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５５】（セ）保味性−１ 深絞り加工性が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、常温（２０℃）で３０日間保管した。その充填液を
用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用
のイオン交換水と比較し、下記の基準で評価した。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味の変化を感じ
た。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味の変化を感
じた。

【００５６】（ソ）保味性−２ 深絞り加工性が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、蒸気滅菌器で１２５℃、１時間レトルト処理を行っ
た後、常温（２０℃）で３０日間保管した。その充填液
を用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較
用のイオン交換水と比較し、下記の基準で評価した。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味の変化を感じ
た。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味の変化を感
じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味の変化を感
じた。

【００５７】［実施例１〜５および比較例１〜５］表１
に示す、酸成分、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、アルカリ金属化合物、重縮合触媒及びリン化合
物を用いて製造した共重合ポリエチレンテレフタレート
（粒径比１．１、平均粒径０．５μｍの真球状シリカを
０．２重量％含有。以下共重合ＰＥＴと略することがあ
る。）を乾燥した後、２８０℃で溶融押出し、急冷固化
して未延伸フィルムを得た。次いで、この未延伸フィル
ムを縦方向に３．０倍延伸した後、横方向に３．０倍延
伸し、１８０℃で熱固定して厚み２５μｍの二軸配向フ
ィルムを得た。このフィルムの特性を表１及び表２に示
す。

【００５８】［実施例６］表１に示す、酸成分、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、アルカリ金属化
合物、重縮合触媒及びリン化合物を用いて共重合ＰＥＴ
を固有粘度０．６０まで溶融重合で重合した後、固相重
合によって固有粘度０．７５のポリマーを得た以外は実
施例１と同じ方法で二軸配向フィルムを得た。このフィ
ルムの特性を表１及び表２に示す。

【００５９】［比較例６］共重合ＰＥＴに粒径比１．
１、平均粒径３．０μｍの真球状シリカを０．２重量％
含有させた以外は実施例１と同じ方法で二軸配向フィル
ムを得た。このフィルムの特性を表１及び表２に示す。

【００６０】［比較例７］共重合ＰＥＴを製膜する際の
溶融押し出し温度を３０５℃とする以外は実施例１と同
じ方法で二軸配向フィルムを得た。このフィルムの特性
を表１及び表２に示す。この二軸配向フィルム中のアセ
トアルデヒド量および末端カルボキシル基濃度は、実施
例１に比べて高くなった。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】表２の評価結果から明らかなように、本発
明のフィルムを使用した缶は、深絞り加工性、耐熱脆化
性、耐レトルト性、耐衝撃性が良好であるとともに、保
香性、特にレトルト後の保味保香性に優れている。

【００６４】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、金属板と貼合せた後製缶加工、例え
ば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり、成形加工
性、耐熱性、耐レトルト性、耐衝撃性が良好であるとと
もに、保香性、特にレトルト後の保味保香性に優れたも
のであり、金属容器貼合せ成形加工用として極めて有用
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (56)参考文献 特開 平５−339393（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−241361（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−309147（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/00 - 5/24

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカ
   ルボン酸を主体とし、モル比（テレフタル酸／２，６−
   ナフタレンジカルボン酸）が８２／１８〜９７／３であ
   る酸成分と、エチレングリコールを主体とするグリコー
   ル成分とから構成され、かつ平均粒径２．５μｍ以下の
   滑剤を含有する共重合ポリエステルからなる二軸配向フ
   ィルムであって、該二軸配向フィルムが、固有粘度が
   ０．５０〜０．８０、ガラス転移点が７５℃以上、融点
   が２１０〜２５０℃、末端カルボキシル基濃度が４０当
   量／１０⁶ｇ以下、かつアセトアルデヒドが１５ｐｐｍ
   以下であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポ
   リエステルフィルム。
2. 【請求項２】 フィルム中に残存するアルカリ金属元
   素、触媒金属元素及びリン元素の濃度が下記一般式
   （１）、（２）及び（３）を満足する請求項１記載の金
   属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。 【数１】 Ａ≦５ ・・・（１） 【数２】 ２０≦Ｍ＋Ｐ≦５５ ・・・（２） 【数３】 １≦Ｍ／Ｐ≦５ ・・・（３）［但
   し、式中のＡはフィルム中に残存するアルカリ金属元素
   の総量（ｐｐｍ）、Ｍはフィルム中に残存する触媒金属
   元素の濃度（ミリモル％）、Ｐはフィルム中に残存する
   リン元素の濃度（ミリモル％）を示す。］
3. 【請求項３】 フィルム中の触媒金属元素の濃度（ミリ
   モル％）が下記式（４）を満足する請求項１記載の金属
   板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。 【数４】 １０≦Ｍ≦３５ ・・・（４）［但
   し、式中のＭはフィルム中に残存する触媒金属元素の濃
   度（ミリモル％）を示す。］
4. 【請求項４】 共重合ポリエステルがゲルマニウム化合
   物を重縮合触媒として製造されたものである請求項１、
   ２または３に記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステ
   ルフィルム。
5. 【請求項５】 フィルムのカルボキシル末端基量が３５
   当量／１０⁶ｇ以下である請求項１に記載の金属板貼合
   せ成形加工用ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 共重合ポリエステルが、エチレングリコ
   ールを主たるグリコール成分とし、かつ共重合成分とし
   てジエチレングリコールを全グリコール成分に対して５
   モル％以下共重合した共重合ポリエステルである請求項
   １記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
   ム。
7. 【請求項７】 滑剤が無機粒子である請求項１に記載の
   金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。