JPH08276553A

JPH08276553A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JPH08276553A
Application number: JP7890795A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Kosuge; 雅彦小菅; Manabu Kimura; 学木村
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1995-04-04
Filing date: 1995-04-04
Publication date: 1996-10-22

Abstract

(57)【要約】【目的】金属板と貼合せて絞り加工等の製缶加工をす
る際の成形加工性、製缶後の耐衝撃性、内容物の保香性
に優れた積層ポリエステルフイルムを提供する。【構成】融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温度が
６０℃以上の共重合ポリエステル（Ｉ）からなるポリエ
ステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２５５℃のエチレン
テレフタレートを主たる繰返し単位とする共重合ポリエ
ステル（II）９９〜６０重量％と融点が１８０〜２２３
℃のブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステル（III ）１〜４０重量％とを配合したポリ
エステル組成物からなるポリエステル層（Ｂ）とを積層
してなり、フイルムのアセトアルデヒド含有量及びテト
ラヒドロ含有量がそれぞれ２０ｐｐｍ以下であることを
特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性、耐衝撃
性、防錆性等に優れた金属缶、例えば飲料缶、食品缶等
を製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性、耐衝撃性の全てを満足するものでない。

【０００３】そこで、ポリエステルフイルム、特にポリ
エチレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特
性を有することから注目され、これをベースとしたいく
つかの提案がなされている。すなわち、（Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）（Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）（Ｃ）低配向で熱固定された二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料
として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。

【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次のような問題のある
ことが明らかとなった。（Ａ）については、二軸配向ポ
リエチレンテレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に
優れるが、成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴
う製缶加工ではフイルムの白化（微小クラックの発
生）、破断が発生する。（Ｂ）については、非晶性もし
くは極めて低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであ
るため成形加工性は良好であるが、保香性が劣り、また
製缶後の印刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長
期の保存により脆化しやすく、缶外部からの衝撃により
割れ易いフイルムに変質する恐れがある。（Ｃ）につい
ては、上記（Ａ）と（Ｂ）の中間領域で効果を発揮せん
とするものであるが、未だ製缶加工に適用可能な低配向
には達しておらず、また変形度の小さい領域で加工し得
たとしても、その後の印刷、缶内容物を滅菌する他のレ
トルト処理により、脆化しやすくなり、缶外部からの衝
撃により割れやすいフイルムに変質する恐れがあること
は前記（Ｂ）と同様である。

【０００５】更に、特開平５―３３９３４８号では、特
定の融点、ガラス転移温度及び末端カルボキシル基濃度
を有する共重合ポリエステルからなる金属板貼合せ成形
加工用ポリエステルフイルムが、また特開平６―３９９
７９号では特定の融点、ガラス転移温度を有する共重合
ポリエステルを積層した金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムが提案されている。

【０００６】しかし、本発明者の研究によれば、これら
のフイルムを用いた缶を例えば天然水のような飲料容器
に使用した場合には臭気や味に対する変化が感知され
る。

【０００７】また、特開平６―１１６３７６号では、特
定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素を含有する
共重合ポリエステルからなるフレーバー性を向上せしめ
た金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムが提案
されている。

【０００８】しかし、本発明者の研究によれば、かかる
フイルムを製缶に用いた場合、ポリエステルフイルムの
耐衝撃性が十分なものでなく、フレーバー性（保香性）
と耐衝撃性を共に満足するものではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、ポリエステルフイルムが持ってい
る優れた成形加工性、耐熱性、耐レトルト性を保持しな
がら、製缶後の耐衝撃性と内容物の保香性を改善した金
属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムを提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移
温度が６０℃以上の共重合ポリエステル（Ｉ）からなる
ポリエステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２５５℃のエ
チレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする共重合
ポリエステル（II）９９〜６０重量％と融点が１８０〜
２２３℃のブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位
とするポリエステル（III ）１〜４０重量％とを配合し
たポリエステル組成物からなるポリエステル層（Ｂ）と
を積層してなり、フイルムのアセトアルデヒド含有量及
びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）含有量がそれぞれ２０
ｐｐｍ以下であることを特徴とする金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフイルムにより達成できる。

【００１１】本発明においてポリエステル層（Ａ）を形
成する共重合ポリエステル（Ｉ）としては、共重合ポリ
エチレンテレフタレートが代表例として挙げられる。ま
たポリエステル層（Ｂ）に用いる共重合ポリエステル
（II）はエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位と
する共重合ポリエチレンテレフタレートである。

【００１２】これらの共重合成分は、ジカルボン酸成分
でもジオール成分でもよい。

【００１３】このジカルボン酸成分としては、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸
等が例示でき、またジオール成分としては、ＨＯ―（Ｃ
Ｈ₂）_n―ＯＨ（但し、ｎ＝３〜１０）の如き脂肪族ジ
オール（例えば、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール等）、ＨＯ
―ＣＨ₂―Ｃ（Ｒ）₂―ＣＨ₂―ＯＨ（但し、Ｒ＝炭素
数１〜４のアルキル基）の分岐したグリコール（例え
ば、ネオペンチルグリコール等）、ジエチレングリコー
ル（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、脂
環族ジオール（例えば、シクロヘキサンジメタノール
等）及びポリオキシアルキレングリコール（例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）
等が例示できる。これらは単独または二種以上を使用す
ることができる。

【００１４】共重合ポリエステル（Ｉ）および共重合ポ
リエステル（II）の共重合成分の割合は、その種類にも
よるが共重合ポリエステル（Ｉ）では、融点が２１０〜
２４５℃になる割合である。融点が２１０℃未満では耐
熱性が劣ることになり、融点が２４５℃を超えると成形
加工性が著しく損われる。一方、ポリエステル層（II）
では、融点が２１０〜２５５℃になる割合である。融点
が２１０℃未満では耐熱性が劣ることになり、融点が２
５５℃を超えるとポリマーの結晶性が大きすぎて成形加
工性が著しく損われる。

【００１５】また、本発明において、ポリエステル層
（Ｂ）に用いるポリエステル（III ）はブチレンテレフ
タレートを主たる繰返し単位とするポリエステルであ
り、共重合してもしなくても良い。

【００１６】ポリエステル（III ）の共重合成分の割合
は、その種類にもよるが融点が１８０〜２２３℃、好ま
しくは２００〜２２３℃、更に好ましくは２１０〜２２
３℃の範囲になる割合である。融点が１８０℃未満では
著しく耐熱性が劣ることになる。尚、共重合成分の無
い、すなわち単一のジカルボン酸成分とジオール成分と
からなるポリエステルとしては、ポリブチレンテレフタ
レートホモポリマーが、その融点が２２３℃であり好ま
しい。

【００１７】また、本発明における共重合ポリエステル
（Ｉ）及び共重合ポリエステル（II）（以下、併せて
『共重合ポリエステル』ということがある）は、ガラス
転移温度が６０℃以上であることが必要であり、好まし
くは７０℃以上である。二次転移点が６０℃未満では、
満足できる保香性が得られない。かかる共重合ポリエス
テルとしては、ガラス転移温度の高い共重合ポリエステ
ルが得られることから、特にイソフタル酸共重合ポリエ
チレンテレフタレートが好適である。従って、共重合ポ
リエステルの共重合成分の割合は、ポリマーの融点及び
ガラス転移温度の両特性を考慮してその種類、量を決め
ることが好ましい。

【００１８】ここで、共重合ポリエステルの融点及びガ
ラス転移温度の測定およびポリエステル（III ）の融点
の測定は、ＤｕＰｏｎｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ
９１０ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピー
ク、ガラス転移温度ピークを求める方法による。なおサ
ンプル量は約２０ｍｇとする。

【００１９】更に、共重合ポリエステルの固有粘度（オ
ルソクロロフェノール、３５℃）は０．５２〜１．５０
であることが好ましく、更に好ましくは０．５７〜１．
００、特に好ましくは０．６０〜０．８０である。この
固有粘度が０．５２未満の場合は、ポリエステルフイル
ムの強伸度が充分でないため成形加工性や耐衝撃性が不
足することがあり好ましくない。他方、固有粘度が１．
５０を超える場合は、ポリエステルの溶融粘度が高くな
りすぎ製膜の際に押出機内での剪断発熱が大きくなりす
ぎるため遊離テレフタル酸が多量に副生し、保香性が悪
くなることがあり好ましくない。

【００２０】また、ポリエステル（III ）の固有粘度は
（オルソクロロフェノール、３５℃）は０．５２〜１．
６５であることが好ましく、更に好ましくは０．５４〜
１．５５、特に好ましくは０．５７〜１．５０である。
この固有粘度が０．５２未満の場合は、前記の共重合ポ
リエステルの場合と同様に成形加工性や耐衝撃性が不足
することがあり好ましくない。他方、固有粘度が１．６
５を超える場合は、ポリエステルの溶融粘度が高くなり
すぎ製膜の際に押出機内での剪断発熱が大きくなりすぎ
るため熱分解による固有粘度低下が大きく、高い固有粘
度のポリエステルを用いた効果が得られないため好まし
くない。

【００２１】本発明の積層フイルムにおいて、ポリエス
テル層（Ｂ）は共重合ポリエステル（II）９９〜６０重
量％とポリエステル（III ）１〜４０重量％からなるこ
とが必要である。ポリエステル（III ）が１重量％未満
で、共重合ポリエステル（II）が９９重量％を超える場
合は、低温下での耐衝撃性を改善することができない。
また、ポリエステル（III ）が４０重量％を超え、共重
合ポリエステル（II）が６０重量％未満の場合は、フイ
ルムの耐熱性が低下し、耐衝撃性も不充分となる。

【００２２】本発明において、共重合ポリエステル
（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）およびポリエステル
（III ）は、いずれもその製法により限定されることは
ない。例えば、ポリエチレンテレフタレートを主成分と
する共重合ポリエステル（Ｉ）、（II）の場合は、テレ
フタル酸、エチレングリコールおよび共重合成分をエス
テル化反応させ、次いで得られた反応生成物を目的とす
る重合度になるまで重縮合反応させて共重合ポリエステ
ルを製造する方法、或いはテレフタル酸ジメチルエステ
ル、エチレングリコールおよび共重合成分をエステル交
換反応させ、次いで得られた反応生成物を目的とする重
合度になるまで重縮合反応させて共重合ポリエステルを
製造する方法を好ましく挙げることができる。

【００２３】上記の方法（溶融重合）により得られた共
重合ポリエステル（Ｉ）、共重合ポリエステル（II）及
びポリエステル（III ）は、必要に応じて固相状態での
重合方法（固相重合）により、更に重合度の高いポリエ
ステルとすることができる。

【００２４】また、共重合ポリエステル（Ｉ）、共重合
ポリエステル（II）及びポリエステル（III ）には必要
に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑
剤、色相改良剤、核剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加え
ることができる。

【００２５】前記重縮合反応に使用する金属化合物（触
媒）としては、特に限定されないが、アンチモン化合物
（Ｓｂ化合物）、チタン化合物（Ｔｉ化合物）、ゲルマ
ニウム化合物（Ｇｅ化合物）等が好ましく挙げられ、こ
のうちさらにチタン化合物、ゲルマニウム化合物は得ら
れたポリエステルフイルムの保香性の面より好ましい。
特に共重合ポリエステル層（Ｉ）、（II）ではゲルマニ
ウム化合物が好ましく、ポリエステル（III ）ではチタ
ン化合物が好ましい。

【００２６】チタン化合物としては、例えばチタンテト
ラブトキシド、酢酸チタン等が好ましく挙げられる。ま
たゲルマニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲル
マニウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、
（ハ）酸化ゲルマニウムをアルカリ金属又はアルカリ土
類金属もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに
溶解した溶液、（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した
溶液等が好ましく挙げられる。

【００２７】ゲルマニウム化合物の量は、共重合ポリエ
ステル中に残存するゲルマニウム原子量として、４０〜
２００ｐｐｍが好ましく、さらに６０〜１５０ｐｐｍが
好ましい。

【００２８】本発明において、ポリエステル層（Ｂ）を
形成する共重合ポリエステル（II）及びポリエステル
（III ）には少なくとも一方のポリエステルにフイルム
製造工程における取扱性（巻取性）を改良するために１
重量％以下の割合で滑剤を含有させることが好ましい。

【００２９】この滑剤は無機、有機系を問わないが、無
機系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、有機系滑剤としては架橋ポリスチレン粒子、
架橋シリコーン樹脂粒子等が例示できる。いずれも平均
粒径が２．５μｍ以下であることが望ましく、滑剤の平
均粒径が２．５μｍを超える場合は、深絞り製缶等の加
工により変形した部分に、粗大滑剤粒子（例えば１０μ
ｍ以上の粒子）が起点となり、ピンホールを生じたり、
場合によっては破断を生じるので、好ましくない。

【００３０】特に、耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、平均粒径が２．５μｍ以下であると共に、粒径比
（長径／短径）が１．０〜１．２である単分散の球状滑
剤である。このような滑剤としては、真球状シリカ、真
球状酸化チタン、真球状ジルコニウム、真球状シリコー
ン樹脂粒子等が例示できる。

【００３１】なお、本発明のポリエステル層（Ａ）を形
成する共重合ポリエステル（Ｉ）にも同様の滑剤が添加
されてもよいし、添加されなくてもよい。

【００３２】なお、滑剤は上記外部添加粒子に限るもの
でなく、例えばポリエステル製造時に用いた触媒などの
一部または全部を反応工程で析出させた内部析出粒子を
用いることもできる。また外部添加粒子と内部析出粒子
を併用することも可能である。

【００３３】本発明におけるポリエステルフイルム（積
層フイルム）は、アセトアルデヒド含有量並びにテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）含有量がそれぞれ２０ｐｐｍ以
下であることが必要である。好ましくは１０ｐｐｍ以
下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下である。アセトアルデ
ヒド含有量並びにＴＨＦ含有量がそれぞれ２０ｐｐｍを
超えると、金属缶としたとき内容物にアセトアルデヒド
および／またはＴＨＦが多く溶出し、保香性が悪化す
る。なお、共重合ポリエステル（Ｉ）および／または共
重合ポリエステル（II）は重縮合反応が完了した時点で
アセトアルデヒドを、またポリエステル（III ）は重縮
合反応が完了した時点でＴＨＦをともに通常１００ｐｐ
ｍ以上含有しているため、アセトアルデヒドおよびＴＨ
Ｆ含有量を２０ｐｐｍ以下の低い値とするには、例えば
次のような方法をとることが必要となる。

【００３４】共重合ポリエステル（Ｉ）、（II）お
よびポリエステル（III ）のチップを１５０〜２００℃
程度の温度にて長時間熱処理して、アセトアルデヒド及
びＴＨＦを充分飛散させたのち、短時間で溶融押出して
フイルムとする。

【００３５】溶融押出して得られた未延伸フイルム
を延伸及び熱処理する際、多量の熱風を吹きつけなが
ら、アセトアルデヒド及びＴＨＦを飛散させる。

【００３６】また、本発明のポリエステルフイルムは、
特に食品缶又は飲料缶に用いられるのに適するには、該
フイルムより溶出あるいは飛散する物質が少ない程良い
が、それらの物質を全くなくすことは実質的に不可能で
ある。そこで、食品缶又は飲料用途に使用するために
は、例えばフイルムをｎ―ペプタンで６６℃、２時間抽
出したときのフイルム１ｉｎｃｈ²当りの抽出量が０．
５ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であることが好ましく、０．１
ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であることが更に好ましい。

【００３７】本発明のポリエステルフイルムは、ポリエ
ステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）とを積層した構
造を有するものであり、かかる積層構造のフイルムは、
例えば、ポリエステル層（Ａ）を形成する共重合ポリエ
ステル（Ｉ）と、ポリエステル層（Ｂ）を形成する共重
合ポリエステル（II）とポリエステル（III ）からなる
ポリエステル組成物とを別々に溶融して、ダイ内で積層
して共押出するか、共押出して固化前に積層融着させた
後、二軸延伸、熱固定する方法、又は前記各層のポリマ
ーを別々に溶融、押出してフイルム化し、未延伸状態又
は延伸後、両者を積層融着させる方法などにより製造す
ることができる。延伸後フイルムを熱固定する場合は、
熱固定温度を１５０〜２００℃、好ましくは１６０〜２
００℃の範囲から選定することができる。

【００３８】本発明のポリエステルフイルムで、ポリエ
ステル層（Ａ）の厚さ方向の屈折率は、１．５０５〜
１．５５０であることが好ましく、１．５１０〜１．５
４０であることが更に好ましい。この屈折率が低すぎる
と成形加工性が不十分となり、一方、高すぎると、非晶
に近い構造となるため耐熱性が低下することがある。

【００３９】本発明のポリエステルフイルム（積層フイ
ルム）の好ましい厚みは６〜７５μｍであり、更に好ま
しい厚みは１０〜７５μｍ、特に１５〜５０μｍであ
る。厚みが６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすく
なり、一方７５μｍを超えるものは過剰品質であって不
経済である。

【００４０】ポリエステル層（Ｂ）（接着層）の厚みは
金属板の表面粗度によって異なるが、通常の滑らかな表
面の場合には安定した接着力を得るために２μｍ以上で
あれば充分である。特に、耐レトルト性や防錆性等を重
視すると、１２μｍ以上であることが好ましい。

【００４１】従って、ポリエステル層（Ａ）の厚みＴ_A
と、ポリエステル層（Ｂ）の厚みＴ _Bとの比（Ｔ_A／Ｔ
_B）は、０．０２〜０．６７程度が好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４３、特に好ましくは０．０４〜
０．２５である。具体的には、例えば厚みが２５μｍの
積層フイルムの場合、ポリエステル層（Ｂ）（接着層）
の厚みを１５〜２４．５μｍ、好ましくは１７．５〜２
４μｍ、更に好ましくは２０〜２４μｍとする。

【００４２】本発明の積層フイルムが貼合せられる金属
板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリー
スチール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へ
のポリエステルフイルムの貼合せは、例えば下記の方法
で行うことができる。

【００４３】金属板をフイルムの融点以上に加熱してお
いて、積層フイルムのポリエステル層（Ｂ）（接着層）
側と貼合せた後冷却し、金属板に接するフイルムの表層
部（薄層部）を非晶化して密着させる。

【００４４】更に、本発明の積層フイルムにおいてはポ
リエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）との層間は
直接接しているのが普通であるが、必要に応じて、ポリ
エステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の間に他の追
加の層を積層させてもよく、例えば、ポリエステル層
（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の間に薄い他の接着層や
アンカーコート層、放電処理層等が介在していても良
い。また、ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層
（Ｂ）の接着面と反対側の面に必要に応じて、他の追加
の層を積層させてもよい。

【００４５】なお、積層フイルムとしてポリエステル層
（Ｂ）を共重合ポリエステル（II）のみで形成した場
合、金属板との接着性が著しく劣り、他方ポリエステル
（III）のみで形成した場合には、金属板との貼り合せ
加工（ラミネート）時にフイルムが軟化し、粘着性を帯
びるため作業性が悪くなる。いずれの場合も単独では良
好なラミネート性を得ることができない。

【００４６】また、積層フイルムを用いずにポリエステ
ル層（Ａ）のみで構成されているフイルムを用いた場合
は、接着性、耐衝撃性が不十分となり、逆にポリエステ
ル層（Ｂ）のみで構成されているフイルムを用いた場合
は、保香性が悪化するので適当でない。

【００４７】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明する。

【００４８】［実施例１〜８および比較例５〜９］表１
に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度０．６４：共重合ポリエステル（Ｉ））
がポリエステル層（Ａ）となるように、同じく表１に示
す共重合ポリエステル（II）（固有粘度０．６４、平均
粒径０．３μｍの二酸化チタンを０．３重量％含有）と
ポリエステル（III ）（固有粘度０．９０）とをブレン
ドしたポリエステル組成物がポリエステル層（Ｂ）（接
着層）となるように、それぞれ別々に常法により乾燥、
溶融した後、互いに隣接したダイから共押出して、積
層、融着させて急冷固化し、未延伸積層フイルムを作成
した。次いで、この未延伸フイルムを１００℃で３．０
倍に縦延伸した後、横方向の延伸を３．０倍の倍率で、
温度及び吹付け熱風量を変更して行った後、１８０℃で
熱固定して二軸延伸フイルムを得た。

【００４９】得られたフイルムの厚みは２５μｍであ
り、ポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）の
厚みは、それぞれ５μｍ及び２０μｍであった。

【００５０】［比較例１］ポリエステル層（Ｂ）に共重
合ポリエステル（II）のみを用いた以外は実施例１と同
様にして二軸延伸フイルムを得た。

【００５１】［比較例２］ポリエステル層（Ｂ）ポリエ
ステル（III ）のみを用いた以外は実施例１と同様にし
て二軸延伸フイルムを得た。

【００５２】［比較例３］実施例１の共重合ポリエステ
ル（Ｉ）のみの内厚２５μｍの単層フイルムとした以外
は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。

【００５３】［比較例４］実施例１のポリエステル層
（Ｂ）と同様の組成物からなる内厚２５μｍの単層フイ
ルムとした以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。

【００５４】かくして得られた二軸延伸フイルム中のア
セトアルデヒド含有量およびＴＨＦ含有量の測定結果並
びにフイルムを６６℃下、２時間抽出テストで得られる
抽出物量の結果を表２に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】表１において、ＩＡはイソフタル酸、ＡＡ
はアジピン酸、ＳＡはセバシン酸、ＰＥＴはポリエチレ
ンテレフタレート、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレー
トを示す。更に、Ｔｇはガラス転移温度、Ｔｍは融点を
示す。またＡＡはアセトアルデヒド、ＴＨＦはテトラヒ
ドロフランを示す。なおフイルムのアセトアルデヒド及
びＴＨＦ含有量は、フイルムを１６０℃、２０分間熱処
理したときフイルムより外に出てきたアセトアルデヒド
及びＴＨＦの量をガスクロマトグラフにて求めた。

【００５８】実施例１〜８、比較例１〜９で得られた計
１７種のフイルムを、ポリエステルの融点以上に加熱し
たティンフリースチール板と貼合せた後冷却して被覆鋼
鈑を得た。この被覆鋼鈑についてラミネート性を下記判
定基準により判定した。

【００５９】（１）ラミネート性（Ａ）気泡、シワの判定基準 ○：気泡、シワが見られない。 △：気泡、シワが長さ１０ｍ当り２〜３カ所見られる。 ×：気泡、シワが多数見られる。（Ｂ）熱収縮率の判定基準 ○：収縮率が２％未満。 △：収縮率が２％以上５％未満。 ×：収縮率が５％以上。

【００６０】前記ポリエステルフイルムをラミネートし
たティンフリースチール板をダイスとポンチを用いて側
面無継目容器（以下、缶と略す）を成形した。この缶に
ついて以下の観察および試験を行ない、各々下記の基準
により評価した。

【００６１】（２）深絞り加工性―１ ○：フイルムに異常なく加工されたフイルムに白化や破
断が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。

【００６２】（３）深絞り加工性―２ ○：異常なく加工され、缶内フイルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ以下を示
す。 ×：フイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．１ｍＡ以上であり、通電箇所を拡大観察するとフイ
ルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認め
られる。

【００６３】（４）接着性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、９０分間レトルト処理を行ない、しか
る後、５０℃で３カ月間保存した。得られた缶に対して
クロスカットを入れ、フイルムの接着状態を観察した。 ○：クロスカットを入れても強固に接着して剥離しない
もの。 △：クロスカットにより接着力の低下が若干認められる
もの。 ×：クロスカットを入れるとフイルムが剥離するもの。

【００６４】（５）防錆性深絞り成形が良好な缶について、５％の酢酸水溶液を満
注し、５０℃×７日間保持した。各テストとも、１０個
ずつの缶について、金属板の錆発生状況を目視で観察評
価した。 ○：全１０個について、錆の発生が認められなかった。 △：１〜５個について、錆の発生が認められた。 ×：６個以上について、錆の発生が認められた。

【００６５】（６）耐衝撃性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、１０℃に
冷却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍ
から塩化ビニル製樹脂（以下、塩ビと略記する）タイル
床面に落し１週間保持後、缶内のＥＲＶ試験により評価
を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。

【００６６】（７）耐熱脆化性深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間、加熱
保持した後、（６）に記載した耐衝撃性評価を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが
認められた。

【００６７】（８）耐レトルト性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、９０分間レトルト処理を行ない、しか
る後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テス
トにつき１０個ずつ高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に
落した後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったか、ある
いは落下後既にフイルムのひび割れが認められた。

【００６８】（９）保香性深絞り成形が良好な缶についてイオン交換水（上水中の
イオンを陽イオン交換樹脂および陰イオン交換樹脂にて
低減させた後、蒸留して得た）を１０本ずつ充填して密
封した。室温にて３カ月間保持した後、開封し、香り・
味の変化を官能検査した結果、 ◎：香り、味の変化はなかった。 ○：香り、味が若干変化しているものが１〜２本あっ
た。 △：香り、味が若干変化しているものが３〜４本あっ
た。 ×：香り、味の変化が５本以上認められた。

【００６９】以上、９種の評価結果を表３に示す。な
お、表３において『−』は評価しなかったことを示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】表３の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフイルムを使用した缶では、ラミネート
性、深絞り加工性、耐熱脆化性、耐レトルト性、防錆
性、耐衝撃性が良好であるとともに、保香性に特に優れ
たものであった。

【００７２】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムは、成形加工性、耐熱性、耐レトルト
性、防錆性、接着性が良好であるとともに、耐衝撃性お
よび保香性が極めて優れている。従って、深絞り加工し
た金属缶、特に飲料缶、食品缶用に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＤＣ０８Ｌ 67/02 ＬＰＤ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温
度が６０℃以上の共重合ポリエステル（Ｉ）からなるポ
リエステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２５５℃のエチ
レンテレフタレートを主たる繰返し単位とする共重合ポ
リエステル（II）９９〜６０重量％と融点が１８０〜２
２３℃のブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位と
するポリエステル（III ）１〜４０重量％とを配合した
ポリエステル組成物からなるポリエステル層（Ｂ）とを
積層してなり、フイルムのアセトアルデヒド含有量及び
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）含有量がそれぞれ２０ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工
用ポリエステルフイルム。
【請求項２】共重合ポリエステル（Ｉ）及び共重合ポ
リエステル（II）の少なくとも１つが重縮合触媒として
ゲルマニウム化合物を用いて製造されたものである請求
項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイル
ム。
【請求項３】フイルムをｎ―ヘプタンで６６℃、２時
間抽出処理した時の抽出量が０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ²で
ある請求項１又は２記載の金属板貼合せ成形加工用ポリ
エステルフイルム。