JPH05339393A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムInfo
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- JPH05339393A JPH05339393A JP15061092A JP15061092A JPH05339393A JP H05339393 A JPH05339393 A JP H05339393A JP 15061092 A JP15061092 A JP 15061092A JP 15061092 A JP15061092 A JP 15061092A JP H05339393 A JPH05339393 A JP H05339393A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属板と貼合せた後、製缶加工性、例えば深
絞り加工性に優れ、かつ製缶後の耐衝撃性、内容物の保
香性に優れたポリエステルフイルムを提供する。 【構成】 ポリマーの融点が２１０〜２４５℃、ガラス
転移温度が５０℃以下である共重合ポリエステルからな
り、フイルムのアセトアルデヒド含有量が２０ｐｐｍ以
下であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリ
エステルフイルム。
絞り加工性に優れ、かつ製缶後の耐衝撃性、内容物の保
香性に優れたポリエステルフイルムを提供する。 【構成】 ポリマーの融点が２１０〜２４５℃、ガラス
転移温度が５０℃以下である共重合ポリエステルからな
り、フイルムのアセトアルデヒド含有量が２０ｐｐｍ以
下であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリ
エステルフイルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性等に優れた
金属缶例えば飲料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムに関する。
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性等に優れた
金属缶例えば飲料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性の全てを満足するものでない。
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性の全てを満足するものでない。
【０００３】そこで、ポリエステルフイルム、特にポリ
エチレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特
性を有するとして注目され、これをベースとしたいくつ
かの提案がなされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。
エチレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特
性を有するとして注目され、これをベースとしたいくつ
かの提案がなされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。
【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。
【０００５】（Ａ）については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムの白化（微小クラックの発生）、破断が発
生する。
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムの白化（微小クラックの発生）、破断が発
生する。
【０００６】（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。
【０００７】（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質する恐れがあることは前記（Ｂ）と同様である。
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質する恐れがあることは前記（Ｂ）と同様である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
の問題のない製缶加工用ポリエステルフイルムを開発す
べく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
の問題のない製缶加工用ポリエステルフイルムを開発す
べく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はポリ
マーの融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温度が５０
℃以上である共重合ポリエステルからなり、フイルムの
アセトアルデヒド含有量が２０ｐｐｍ以下であることを
特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイル
ムである。
マーの融点が２１０〜２４５℃、ガラス転移温度が５０
℃以上である共重合ポリエステルからなり、フイルムの
アセトアルデヒド含有量が２０ｐｐｍ以下であることを
特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイル
ムである。
【００１０】本発明における共重合ポリエステルとして
は、共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として
挙げられる。この共重合成分は酸成分でもアルコール成
分でもよい。この共重合酸成分としてはアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き
脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカル
ボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香
族ジカルボン酸などを好ましく挙げることができる。ま
た共重合アルコール成分としてはジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール
等の如き脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の如きポリアルキレングリコ
ールなどを好ましく挙げることができる。これらは単独
または２種以上を使用することができる。
は、共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として
挙げられる。この共重合成分は酸成分でもアルコール成
分でもよい。この共重合酸成分としてはアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き
脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカル
ボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香
族ジカルボン酸などを好ましく挙げることができる。ま
た共重合アルコール成分としてはジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール
等の如き脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の如きポリアルキレングリコ
ールなどを好ましく挙げることができる。これらは単独
または２種以上を使用することができる。
【００１１】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、ポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１
５〜２４０℃になり、かつポリマーのガラス転移温度が
５０℃以上、好ましくは６０℃以上となる割合である。
ポリマー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣るため、製
缶後の印刷における加熱に耐えられない。一方、ポリマ
ー融点が２４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大き
すぎて成形加工性が損なわれる。また、ガラス転移温度
が５０℃未満では、成形後の金属板の加熱処理（沸水処
理等）でポリエステルフイルムが強度低下する、またポ
リエステルフイルムを貼合せて金属缶としたとき、内容
物の保香性が劣る等の問題が発生する。
が、ポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１
５〜２４０℃になり、かつポリマーのガラス転移温度が
５０℃以上、好ましくは６０℃以上となる割合である。
ポリマー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣るため、製
缶後の印刷における加熱に耐えられない。一方、ポリマ
ー融点が２４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大き
すぎて成形加工性が損なわれる。また、ガラス転移温度
が５０℃未満では、成形後の金属板の加熱処理（沸水処
理等）でポリエステルフイルムが強度低下する、またポ
リエステルフイルムを貼合せて金属缶としたとき、内容
物の保香性が劣る等の問題が発生する。
【００１２】従って共重合成分の割合は、ポリマーの融
点及びガラス転移温度の両特性を考慮してその種類、量
を決める必要がある。
点及びガラス転移温度の両特性を考慮してその種類、量
を決める必要がある。
【００１３】ここで、共重合ポリエステルの融点及びガ
ラス転移温度の測定は、Du Pont Instruments ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピーク、ガラ
ス転移温度ピークを求める方法による。なおサンプル量
は約２０mgとする。
ラス転移温度の測定は、Du Pont Instruments ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピーク、ガラ
ス転移温度ピークを求める方法による。なおサンプル量
は約２０mgとする。
【００１４】本発明における共重合ポリエステルは、さ
らに、その末端カルボキシル基濃度が３５当量／１０6
ｇ以上、特に４０当量／１０6 ｇ以上であることが好ま
しい。この末端カルボキシル基濃度は保香性に関係があ
り、また金属板との接着性に関係があり、上記の値を満
足することが好ましい。
らに、その末端カルボキシル基濃度が３５当量／１０6
ｇ以上、特に４０当量／１０6 ｇ以上であることが好ま
しい。この末端カルボキシル基濃度は保香性に関係があ
り、また金属板との接着性に関係があり、上記の値を満
足することが好ましい。
【００１５】かかる末端カルボキシル基濃度の範囲は、
通常のポリエステルにおける末端カルボキシル基濃度の
値より大きい範囲にある。この範囲において優れた保香
性や金属板との接着性が認められる理由は定かではない
が、末端カルボキシル基と香り成分との相互作用による
吸着等の減少、また末端カルボキシル基による金属板と
の親和性の向上が起因していると考えられる。
通常のポリエステルにおける末端カルボキシル基濃度の
値より大きい範囲にある。この範囲において優れた保香
性や金属板との接着性が認められる理由は定かではない
が、末端カルボキシル基と香り成分との相互作用による
吸着等の減少、また末端カルボキシル基による金属板と
の親和性の向上が起因していると考えられる。
【００１６】かかる末端カルボキシル基濃度の共重合ポ
リエステルは、エステル交換法（ＤＭＴ法）もしくはエ
ステル化法（直重法）において、次のような特殊な反応
条件を採ることで製造することができる。例えばエス
テル交換反応時あるいはエステル化時用いる金属化合
物、例えばＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ等の化
合物の量を通常より多く用いてポリエステルを得る、
重合反応後期、通常よりも高い温度及び／又は長時間保
持しつつ重合反応を進める、比較的熱分解を受けやす
いモノマー、例えば炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸
もしくは脂肪族グリコール等を共重合させる等の方法で
製造することができる。また比較的熱分解の進んだいわ
ゆる再生ポリマーを一定量ブレンドすることにより上記
末端カルボキシル基濃度を有するポリエステルを得ても
よい。
リエステルは、エステル交換法（ＤＭＴ法）もしくはエ
ステル化法（直重法）において、次のような特殊な反応
条件を採ることで製造することができる。例えばエス
テル交換反応時あるいはエステル化時用いる金属化合
物、例えばＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ等の化
合物の量を通常より多く用いてポリエステルを得る、
重合反応後期、通常よりも高い温度及び／又は長時間保
持しつつ重合反応を進める、比較的熱分解を受けやす
いモノマー、例えば炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸
もしくは脂肪族グリコール等を共重合させる等の方法で
製造することができる。また比較的熱分解の進んだいわ
ゆる再生ポリマーを一定量ブレンドすることにより上記
末端カルボキシル基濃度を有するポリエステルを得ても
よい。
【００１７】更に、例えば無水フタル酸、無水コハク酸
等の酸無水物と共重合ポリエステルポリマーとを反応さ
せる方法を採ることもできる。しかしながら、この方法
は確かに末端カルボキシル基濃度を大きい値とすること
ができるが、未反応の酸無水物の混在によって保香性を
悪化させることもあり、反応条件を最適化する必要があ
る。
等の酸無水物と共重合ポリエステルポリマーとを反応さ
せる方法を採ることもできる。しかしながら、この方法
は確かに末端カルボキシル基濃度を大きい値とすること
ができるが、未反応の酸無水物の混在によって保香性を
悪化させることもあり、反応条件を最適化する必要があ
る。
【００１８】従って、共重合ポリエステル中の低分子化
合物量は微少であることが好ましく、例えばｎ―ヘプタ
ンで６６℃、２時間抽出処理したときの抽出量が０．５
mg／inch2 以下であることが好ましく、０．１mg／inch
2 以下がより好ましい。ここで、mg／inch2 はフイルム
をｎ―ヘプタンで抽出処理した際のフイルム１平方イン
チあたりの抽出量を表わす。
合物量は微少であることが好ましく、例えばｎ―ヘプタ
ンで６６℃、２時間抽出処理したときの抽出量が０．５
mg／inch2 以下であることが好ましく、０．１mg／inch
2 以下がより好ましい。ここで、mg／inch2 はフイルム
をｎ―ヘプタンで抽出処理した際のフイルム１平方イン
チあたりの抽出量を表わす。
【００１９】本発明における共重合ポリエステルの重縮
合時に使用する触媒としては、特に限定されないが、ア
ンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物等
が好ましく挙げられ、このうち特にチタン化合物、ゲル
マニウム化合物は得られたポリエステルフイルムの保香
性の面より好ましい。
合時に使用する触媒としては、特に限定されないが、ア
ンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物等
が好ましく挙げられ、このうち特にチタン化合物、ゲル
マニウム化合物は得られたポリエステルフイルムの保香
性の面より好ましい。
【００２０】チタン化合物としては、例えばチタンテト
ラブトキシド、酢酸チタン等が好ましく挙げられる。ま
たゲルマニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲル
マニウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、
（ハ）酸化ゲルマニウムをアルカリ金属又はアルカリ土
類金属もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに
溶解した溶液、（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した
溶液等が好ましく挙げられる。
ラブトキシド、酢酸チタン等が好ましく挙げられる。ま
たゲルマニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲル
マニウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、
（ハ）酸化ゲルマニウムをアルカリ金属又はアルカリ土
類金属もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに
溶解した溶液、（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した
溶液等が好ましく挙げられる。
【００２１】ゲルマニウム化合物の量は、共重合ポリエ
ステル中に残存するゲルマニウム原子量として、４０〜
２００ｐｐｍが好ましく、さらに６０〜１５０ｐｐｍが
好ましい。
ステル中に残存するゲルマニウム原子量として、４０〜
２００ｐｐｍが好ましく、さらに６０〜１５０ｐｐｍが
好ましい。
【００２２】本発明における共重合ポリエステルは、平
均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有することが好まし
い。この滑剤は無機、有機系の如何を問わないが、無機
系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子等が例示
できる。いずれも平均粒径が２．５μｍ以下であること
が好ましい。滑剤の平均粒径が２．５μｍを越える場合
は、深絞り製缶等の加工により変形した部分の、粗大滑
剤粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点となり、ピ
ンホールを生じたり、場合によっては破断するので、好
ましくない。
均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有することが好まし
い。この滑剤は無機、有機系の如何を問わないが、無機
系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子等が例示
できる。いずれも平均粒径が２．５μｍ以下であること
が好ましい。滑剤の平均粒径が２．５μｍを越える場合
は、深絞り製缶等の加工により変形した部分の、粗大滑
剤粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点となり、ピ
ンホールを生じたり、場合によっては破断するので、好
ましくない。
【００２３】特に耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、平均粒径２．５μｍ以下であると共に、粒径比（長
径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤であ
る。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球状シ
リコーン、真球状炭酸カルシウム等が例示できる。
は、平均粒径２．５μｍ以下であると共に、粒径比（長
径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤であ
る。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球状シ
リコーン、真球状炭酸カルシウム等が例示できる。
【００２４】共重合ポリエステル中の滑剤の量は、フイ
ルム製造工程における巻取性によって決めるとよい。一
般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多量添加す
るのが好ましい。例えば、平均粒径２．０μｍのシリカ
の場合は０．０５重量％、平均粒径０．３μｍの二酸化
チタンでは０．３重量％程度添加するのが好ましい。ま
た意図的に滑剤の顔料を調整することにより、フイルム
を不透明化することもできる。例えば二酸化チタンを１
０〜１５重量％添加することにより、白色のフイルムと
することができる。
ルム製造工程における巻取性によって決めるとよい。一
般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多量添加す
るのが好ましい。例えば、平均粒径２．０μｍのシリカ
の場合は０．０５重量％、平均粒径０．３μｍの二酸化
チタンでは０．３重量％程度添加するのが好ましい。ま
た意図的に滑剤の顔料を調整することにより、フイルム
を不透明化することもできる。例えば二酸化チタンを１
０〜１５重量％添加することにより、白色のフイルムと
することができる。
【００２５】なお、滑剤は上記外部添加粒子に限るもの
でなく、例えばポリエステル製造時に用いた触媒などの
一部または全部を反応工程で析出させた内部析出粒子を
用いることもできる。また外部添加粒子と内部析出粒子
を併用することも可能である。
でなく、例えばポリエステル製造時に用いた触媒などの
一部または全部を反応工程で析出させた内部析出粒子を
用いることもできる。また外部添加粒子と内部析出粒子
を併用することも可能である。
【００２６】本発明におけるポリエステルフイルムは、
アセトアルデヒド含有量が２０ｐｐｍ以下であることが
必要である。好ましくは１０ｐｐｍ以下、更に好ましく
は５ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含有量が２０
ｐｐｍを越えると、金属缶としたとき、内容物にアセト
アルデヒドが多く溶出し、保香性が悪化する。なお、共
重合ポリエステルは重縮合反応が完了した時点で、通常
１００ｐｐｍ以上のアセトアルデヒドを含有しているた
め、アセトアルデヒド含有量を２０ｐｐｍ以下の低い値
にするには、例えば次のような方法をとることが必要と
なる。 共重合ポリエステルチップを１５０〜２００℃程度
の温度にて長時間熱処理して、アセトアルデヒドを充分
飛散させたのち、短時間で溶融押出して、フイルムとす
る。 溶融、押出して得られた未延伸フイルムを延伸及び
熱処理する際、多量の熱風を吹きつけながらアセトアル
デヒドを飛散させる。
アセトアルデヒド含有量が２０ｐｐｍ以下であることが
必要である。好ましくは１０ｐｐｍ以下、更に好ましく
は５ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含有量が２０
ｐｐｍを越えると、金属缶としたとき、内容物にアセト
アルデヒドが多く溶出し、保香性が悪化する。なお、共
重合ポリエステルは重縮合反応が完了した時点で、通常
１００ｐｐｍ以上のアセトアルデヒドを含有しているた
め、アセトアルデヒド含有量を２０ｐｐｍ以下の低い値
にするには、例えば次のような方法をとることが必要と
なる。 共重合ポリエステルチップを１５０〜２００℃程度
の温度にて長時間熱処理して、アセトアルデヒドを充分
飛散させたのち、短時間で溶融押出して、フイルムとす
る。 溶融、押出して得られた未延伸フイルムを延伸及び
熱処理する際、多量の熱風を吹きつけながらアセトアル
デヒドを飛散させる。
【００２７】本発明のポリエステルフイルムは、上記し
た共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐出してフイ
ルム状に成形し、二軸延伸、熱固定したものである。そ
して、このフイルムは下記要件（１）、（２）および
（３）を具備することが好ましい。
た共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐出してフイ
ルム状に成形し、二軸延伸、熱固定したものである。そ
して、このフイルムは下記要件（１）、（２）および
（３）を具備することが好ましい。
【００２８】（１）フイルムの厚さ方向の屈折率は１．
５０５以上１．５５０以下、さらに１．５１０を越え
１．５４０以下であることが好ましい。この屈折率が
１．５０５未満では、成形加工性が不充分となり、一方
１．５５０を越えた場合（すなわち、過度に低配向の場
合）には、非晶に近い構造となるため、耐熱性が不充分
となりやすい。
５０５以上１．５５０以下、さらに１．５１０を越え
１．５４０以下であることが好ましい。この屈折率が
１．５０５未満では、成形加工性が不充分となり、一方
１．５５０を越えた場合（すなわち、過度に低配向の場
合）には、非晶に近い構造となるため、耐熱性が不充分
となりやすい。
【００２９】なお、フイルム厚み方向の屈折率は以下の
ようにして測定する。アッベの屈折計の接眼側に偏光板
アナライザーを取り付け、単色光ＮａＤ線で、それぞれ
の屈折率を測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用
い、測定温度は２５℃である。
ようにして測定する。アッベの屈折計の接眼側に偏光板
アナライザーを取り付け、単色光ＮａＤ線で、それぞれ
の屈折率を測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用
い、測定温度は２５℃である。
【００３０】（２）フイルムの面方向の屈折率は全方向
において１．６１０〜１．６６０であることが好まし
い。フイルム面方向の屈折率は全方向において、極力均
一であることが好ましく、屈折率の値が１．６１０〜
１．６６０の範囲を外れると、フイルムが異方性を有す
るため、成形加工性が悪化しやすい。なお、フイルムの
面方向の屈折率測定も上記と同様に、アッベの屈折計で
測定する。
において１．６１０〜１．６６０であることが好まし
い。フイルム面方向の屈折率は全方向において、極力均
一であることが好ましく、屈折率の値が１．６１０〜
１．６６０の範囲を外れると、フイルムが異方性を有す
るため、成形加工性が悪化しやすい。なお、フイルムの
面方向の屈折率測定も上記と同様に、アッベの屈折計で
測定する。
【００３１】（３）フイルムのポリマー部分の固有粘度
は０．５２以上０．８０以下、さらに０．５４以上０．
７０以下、特に０．５７以上０．６５以下であることが
好ましい。固有粘度が０．５２未満では、例え他の物性
が好適であって、金属板への貼合せ、深絞りによる製缶
加工が良好に行われたとしても缶内容物充填後、滅菌の
ためレトルト処理を施すことにより、あるいはその後の
長期保存により、フイルムが脆化しやすくなり、缶外部
からの衝撃によって割れやすいものとなる。一方、固有
粘度が０．８０を越えるものは過剰品質であり、また原
料ポリマーの生産性も落ちるので経済的でない。
は０．５２以上０．８０以下、さらに０．５４以上０．
７０以下、特に０．５７以上０．６５以下であることが
好ましい。固有粘度が０．５２未満では、例え他の物性
が好適であって、金属板への貼合せ、深絞りによる製缶
加工が良好に行われたとしても缶内容物充填後、滅菌の
ためレトルト処理を施すことにより、あるいはその後の
長期保存により、フイルムが脆化しやすくなり、缶外部
からの衝撃によって割れやすいものとなる。一方、固有
粘度が０．８０を越えるものは過剰品質であり、また原
料ポリマーの生産性も落ちるので経済的でない。
【００３２】更に本発明のポリエステルフイルムは、必
要に応じて、共重合量、共重合の種類の異なる２種の共
重合ポリエステルの積層フイルムであってもよい。この
場合、積層の各層が本発明の要件の満足するポリエステ
ルであってもよいし、外層部のみが本発明の要件を満足
するものであってもよい。
要に応じて、共重合量、共重合の種類の異なる２種の共
重合ポリエステルの積層フイルムであってもよい。この
場合、積層の各層が本発明の要件の満足するポリエステ
ルであってもよいし、外層部のみが本発明の要件を満足
するものであってもよい。
【００３３】本発明のポリエステルフイルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
７５μｍを越えるものは過剰品質であって不経済であ
る。
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
７５μｍを越えるものは過剰品質であって不経済であ
る。
【００３４】本発明のポリエステルフイルムが貼合せら
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。
【００３５】金属板をフイルム融点以上に加熱してお
いてフイルムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフイ
ルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。
いてフイルムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフイ
ルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。
【００３６】フイルムに予め接着剤層をプライマーコ
ートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層と
しては公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポ
キシ―エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用い
ることができる。
ートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層と
しては公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポ
キシ―エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用い
ることができる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。また
各特性値の測定は下記の方法に従った。
る。なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。また
各特性値の測定は下記の方法に従った。
【００３８】（１）末端カルボキシル基濃度 Ａ．ＣＯＮＩＸの方法（Makromol, Chem. 26, 226 (195
8)) に従って求めた。
8)) に従って求めた。
【００３９】（２）アセトアルデヒド含有量 フイルムを１６０℃、２０分間熱処理したとき発生した
アセトアルデヒド量をガスクロマトグラフにて求めた。
アセトアルデヒド量をガスクロマトグラフにて求めた。
【００４０】（３）深絞り加工性 ○：フイルムに異常なく加工され、缶内外面のフイルム
に白化や破断が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。
に白化や破断が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。
【００４１】（４）耐衝撃割れ性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。（ＥＲＶ試験：１％
ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し缶体を陽極にし
て６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する）。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。（ＥＲＶ試験：１％
ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し缶体を陽極にし
て６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する）。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【００４２】（５）耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１３０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる
後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
器で、１３０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる
後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【００４３】（６）保香性 深絞り成形が良好な缶について、サイダーもしくはミネ
ラルウォーターをそれぞれ１０本ずつ充填して密封し
た。３７℃×４ケ月間保持した後、開封し、香り、味の
変化を官能検査した。 ◎：香り、味の変化がない。 ○：香り、味が微妙に変化しているものが１〜２本あっ
た。 △：香り、味が若干変化しているものが５〜６本あっ
た。 ×：香り、味の変化が１０本とも認められた。
ラルウォーターをそれぞれ１０本ずつ充填して密封し
た。３７℃×４ケ月間保持した後、開封し、香り、味の
変化を官能検査した。 ◎：香り、味の変化がない。 ○：香り、味が微妙に変化しているものが１〜２本あっ
た。 △：香り、味が若干変化しているものが５〜６本あっ
た。 ×：香り、味の変化が１０本とも認められた。
【００４４】
【実施例１〜７及び比較例１〜３】表１に示す成分を共
重合したポリエチレンテレフタレートを、重縮合反応条
件の触媒、反応温度、反応時間を変更することにより得
た。
重合したポリエチレンテレフタレートを、重縮合反応条
件の触媒、反応温度、反応時間を変更することにより得
た。
【００４５】次いで、共重合ポリエチレンテレフタレー
トを乾燥、溶融後ダイより押出し、冷却ドラムで冷却し
て未延伸フイルムを得た。続いて縦方向に延伸した後、
横方向の延伸を、温度及び吹付け熱風量を変更して行っ
た後、熱固定して厚み２５μｍの二軸配向フイルムを得
た。
トを乾燥、溶融後ダイより押出し、冷却ドラムで冷却し
て未延伸フイルムを得た。続いて縦方向に延伸した後、
横方向の延伸を、温度及び吹付け熱風量を変更して行っ
た後、熱固定して厚み２５μｍの二軸配向フイルムを得
た。
【００４６】各々のフイルムの厚さ方向の屈折率は１．
５１０〜１．５４０の範囲にあり、また面方向の屈折率
は全方向において１．６２０〜１．６５０の範囲にあっ
た。
５１０〜１．５４０の範囲にあり、また面方向の屈折率
は全方向において１．６２０〜１．６５０の範囲にあっ
た。
【００４７】フイルムの評価結果を表１に示すが、本発
明の要件を満足するフイルムはいずれも良好な結果であ
った。
明の要件を満足するフイルムはいずれも良好な結果であ
った。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、金属板と貼合せた後の
製缶加工性、例えば深絞り加工性に優れ、かつ製缶後の
耐衝撃性、内容物の保香性に優れたポリエステルフイル
ムを提供することができる。
製缶加工性、例えば深絞り加工性に優れ、かつ製缶後の
耐衝撃性、内容物の保香性に優れたポリエステルフイル
ムを提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:02 8933−4Ｊ
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリマーの融点が２１０〜２４５℃、ガ
ラス転移温度が５０℃以上である共重合ポリエステルか
らなり、フイルムのアセトアルデヒド含有量が２０ｐｐ
ｍ以下であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルム。 - 【請求項２】 共重合ポリエステルの末端カルボキシル
基濃度が３５当量／１０6 ｇ以上である請求項１記載の
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。 - 【請求項３】 共重合ポリエステルが重縮合反応の触媒
としてゲルマニウム化合物を用いて製造されたものであ
る請求項１又は２記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルム。 - 【請求項４】 フイルムをｎ―ヘプタンで６６℃、２時
間抽出処理したときの抽出量が０．５mg／inch2 以下で
ある請求項１、２又は３記載の金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルム。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15061092A JP2908119B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
| TW82104540A TW321664B (ja) | 1992-06-09 | 1993-06-08 | |
| EP19930304451 EP0574232B1 (en) | 1992-06-09 | 1993-06-08 | Biaxially oriented polyester film |
| DE1993614232 DE69314232T2 (de) | 1992-06-09 | 1993-06-08 | Biaxial orientierter Polyesterfilm |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15061092A JP2908119B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339393A true JPH05339393A (ja) | 1993-12-21 |
| JP2908119B2 JP2908119B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=15500648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15061092A Expired - Lifetime JP2908119B2 (ja) | 1992-06-09 | 1992-06-10 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2908119B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07117120A (ja) * | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Toray Ind Inc | 金属貼り合わせ用フイルム |
| JPH081863A (ja) * | 1994-06-24 | 1996-01-09 | Toray Ind Inc | ポリマ被覆金属積層体 |
| JPH09208720A (ja) * | 1996-02-06 | 1997-08-12 | Toray Ind Inc | 金属板ラミネート用積層ポリエステルフイルム |
| JPH09249755A (ja) * | 1996-03-15 | 1997-09-22 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル系フィルム、ラミネート金属板および金属容器 |
| JPH09302113A (ja) * | 1996-05-16 | 1997-11-25 | Toray Ind Inc | 容器成形用二軸延伸ポリエステルフイルム |
| JP2001011209A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Teijin Ltd | 包装用フィルム、包装材および包装袋 |
| JP2008094887A (ja) * | 2006-10-06 | 2008-04-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | バイオマス資源由来ポリエステル製シート及びその製造方法 |
| JP2020093455A (ja) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 粉末積層造形法用共重合ポリブチレンテレフタレート |
-
1992
- 1992-06-10 JP JP15061092A patent/JP2908119B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07117120A (ja) * | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Toray Ind Inc | 金属貼り合わせ用フイルム |
| JPH081863A (ja) * | 1994-06-24 | 1996-01-09 | Toray Ind Inc | ポリマ被覆金属積層体 |
| JPH09208720A (ja) * | 1996-02-06 | 1997-08-12 | Toray Ind Inc | 金属板ラミネート用積層ポリエステルフイルム |
| JPH09249755A (ja) * | 1996-03-15 | 1997-09-22 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル系フィルム、ラミネート金属板および金属容器 |
| JPH09302113A (ja) * | 1996-05-16 | 1997-11-25 | Toray Ind Inc | 容器成形用二軸延伸ポリエステルフイルム |
| JP2001011209A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Teijin Ltd | 包装用フィルム、包装材および包装袋 |
| JP2008094887A (ja) * | 2006-10-06 | 2008-04-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | バイオマス資源由来ポリエステル製シート及びその製造方法 |
| JP2020093455A (ja) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 粉末積層造形法用共重合ポリブチレンテレフタレート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2908119B2 (ja) | 1999-06-21 |
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