JP3537893B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際、優れた成形加工
性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、耐衝撃性、防錆
性等に優れた金属缶、例えば飲料缶、食品缶等を製造す
るのに適した金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性、耐衝撃性の全てを満足するものでない。

【０００３】一方、ポリエステルフイルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がなされている。すなわち、 （Ａ） 二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルム
を低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネ
ートし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５
１号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ） 非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料とし
て用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７
３３９号）。 （Ｃ） 低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶
材料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。

【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。

【０００５】（Ａ）については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムの白化（微小クラックの発生）、破断が発
生する。

【０００６】（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質するおそれがある。

【０００７】（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質するおそれがあることは前記（Ｂ）と同様であ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の従来技術の問題点を改良し、成形加工性、耐熱性、耐
トレント性、耐衝撃性、特に保香性の優れた金属缶、例
えば飲料缶、食品缶の製造に適した金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフイルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、共重合芳香族ポリ
エステルからなるフイルム中に含有される、遊離の芳香
族ジカルボン酸モノメチルエステルの量を低減すること
で、成形加工性、耐熱性、耐トレント性、耐衝撃性、防
錆性、特に保香性に優れる飲料缶、食品缶の製造に適し
たポリエステルフイルムを得ることができ、問題を解決
し得ることを見出し、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、共重合芳香族ポリエ
ステルからなるフイルムであって、該フイルムに含有さ
れる、遊離の芳香族ジカルボン酸モノメチルエステルの
量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムである。

【００１１】本発明における共重合芳香族ポリエステル
とは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分としアルキレ
ングリコールを主たるグリコール成分としこれら主成分
以外に第三成分（共重合成分）が共重合されている共重
合ポリエステルである。

【００１２】前記共重合ポリエステルの主たる酸成分を
構成する芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等を挙げることができる。これらの中テレフタル酸
が好ましい。主たるグリコール成分を構成するアルキレ
ングリコールとしては、炭素数２〜１０のアルキレング
リコール（例えばエチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール等）を挙げることができる。これらの中エチ
レングリコールが好ましい。また第三成分（共重合成
分）としては、主たる酸成分以外の芳香族ジカルボン酸
（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等）、脂環族ジカルボン酸（例え
ば１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、１，３―シク
ロヘキサンジカルボン酸等）、脂肪族ジカルボン酸（例
えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸等）、主たるアルキレングリコール以外の
アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール等）、分岐アルキレングリコ
ール（例えば、ＨＯ―ＣＨ₂ ―Ｃ（Ｒ）₂ ―ＣＨ₂ ―Ｏ
Ｈ（ただし、Ｒは炭素数１〜４のアルキルであり、特に
メチルが好ましい））、ジエチレングリコール（ＤＥ
Ｇ）、トリメチレングリコール（ＴＥＧ）、脂環族グリ
コール（例えば、シクロヘキサンジメタノール等）、ポ
リオキシアルキレングリコール（例えばポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等）等を挙げるこ
とができる。これらは１種以上を用いることができる。

【００１３】これら共重合芳香族ポリエステルの中、成
形性、耐レトルト性、耐熱性等の点から、主たる酸成分
がテレフタル酸、主たるグリコール成分がエチレングリ
コール、共重合成分がイソフタル酸からなる共重合ポリ
エステルが特に好ましい。なお、このポリエステルは通
常製造反応時に副性するＤＥＧが小割合共重合されてい
る。

【００１４】本発明においてフイルム中に含まれる遊離
の芳香族ジカルボン酸モノメチルエステル（以下、遊離
モノメチルエステルと称することがある）とは、共重合
芳香族ポリエステルの主たる酸成分を構成する芳香族ジ
カルボン酸と同じ酸のモノメチルエステルであり、例え
ば主たる酸成分がテレフタル酸であるときには遊離のモ
ノメチルテレフタレートのことである。

【００１５】前記遊離の芳香族ジカルボン酸モノメチル
エステルの、フイルム中での含有量は５０ｐｐｍ以下に
することが必要であり、好ましくは３０ｐｐｍ以下、更
に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。

【００１６】ポリエステルフイルムに含有される遊離モ
ノメチルエステルが５０ｐｐｍを超えると、内容物の保
香性が著しく劣る。また遊離モノメチルエステルが５０
ｐｐｍを超えるポリエステルフイルムをイオン交換水で
１２１℃、２時間の抽出処理したときの抽出物量が０．
１ｍｇ／ｉｎｃｈ² を超えてしまい、液体が直接フイル
ムに接触する飲料缶用途等の場合には不適当なものとな
ってしまう。ポリエステルフイルム中に含有される遊離
モノメチルエステルの量を５０ｐｐｍ以下にする方法は
特に限定されることはない。例えばフイルムを構成する
共重合芳香族ポリエステルの末端メチル基濃度を１０モ
ル当量／１０⁶ ｇ以下になる様にすれば良い。共重合ポ
リエステルの末端メチル基濃度が１０モル当量／１０⁶
ｇを超えると、ポリエステルフイルム製造時に発生する
遊離モノメチルエステルの量が５０ｐｐｍを超えてしま
う。

【００１７】かかる末端メチル基濃度を有する共重合芳
香族ポリエステルは、ポリエステルを製造する際のエス
テル交換法（ＤＭＴ法）においては、次の様な特殊な反
応条件を採ることで製造することができる。例えば、エ
ステル交換反応時に用いる金属化合物、例えばＭｇ、Ｍ
ｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｇｅ等の化合物の量を多
く用い、かつエステル交換反応時の反応を０．１〜２．
０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲の加圧下で行なうことで製造す
ることができる。一方、エステル化法（直重法）におい
ては、末端メチル基量は極めて少ないため、遊離モノメ
チルエステルの含有量が少ないが、熱安定性に劣る金属
（例えばＧｅ等）の化合物を触媒とするときには、重縮
合反応時及びポリエステルフイルム製造時に発生（副
性）する遊離モノメチルエステルの含有量が５０ｐｐｍ
を超えてしまう。この様な場合には、次の様な反応条件
を採れば良い。例えば、重縮合時の反応温度を又は製膜
時の溶融押出温度を低くして行なうことで該ポリエステ
ルフイルム中に含有される遊離モノメチルエステルを５
０ｐｐｍ以下にすることができる。

【００１８】本発明における共重合芳香族ポリエステル
の融点は、製缶工程での加熱処理に耐えうる耐熱性を示
す点で２１０℃以上が好ましく、また成形加工性と耐衝
撃性を両立させる点で２４５℃以下が好ましい。また、
前記共重合芳香族ポリエステルの２次転移点は６０℃以
上であることが好ましく、さらに好ましくは７０℃以上
である。この２次転移点が６０℃未満では、例えば食
品、飲料等に含まれる香料成分がポリエステルフイルム
に吸着される割合が大きくなり、食品缶、飲料缶等の用
途に不適なものとなってしまう。

【００１９】尚、この共重合ポリエステルの融点及び２
次転移温度の測定は、Du Pont Instruments ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピーク、２次転
移温度ピークを求める方法による。なおサンプル量は約
２０ｍｇとする。

【００２０】前記共重合芳香族ポリエステルの固有粘度
（オルソクロロフェノールを溶媒として３０℃で測定）
は０．５２〜１．５０であることが好ましく、更に好ま
しくは０．５７〜１．００、特に好ましくは０．６０〜
０．８０である。この固有粘度が０．５２未満の場合
は、充分な強伸度を持ち得ないため、成形加工性、耐衝
撃性において好ましくない。他方、１．５０を超える場
合は、溶融粘度が高くなりすぎ、製膜時押出機内での剪
断発熱が大きくなるため、熱分解による固有粘度低下が
通常より増大し、かえって耐衝撃性が劣るようになり好
ましくない。

【００２１】また、本発明のポリエステルフイルムは、
特に食品缶又は飲料缶に用いられるのに適するには、該
フイルムより溶出あるいは飛散する物質が少ない程良い
が、それらの物質を全くなくすことは実質的に不可能で
ある。そこで、食品缶又は飲料缶用途に使用するために
は、例えばフイルムをイオン交換水で１２１℃、２時間
抽出したときのフイルム１ｉｎｃｈ² 当りの抽出量が
０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ²以下であることが好ましく、
０．０５ｍｇ／ｉｎｃｈ² 以下であることが更に好まし
い。ここで、イオン交換水とは、上水中のイオンを陽イ
オン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂にて低減させた後、
蒸留して得られた水をいう。

【００２２】本発明において、共重合芳香族ポリエステ
ルは、その製法により限定されることはない。例えば、
エチレンテレフタレートを主たる繰返し成分とする共重
合ポリエステルの場合は、テレフタル酸、エチレングリ
コール及び共重合成分をエステル化反応させ、次いで得
られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポリエステ
ルとする方法、あるいはジメチルテレフタレート、エチ
レングリコール及び共重合成分をエステル交換反応さ
せ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重
合ポリエステルとする方法が好ましく用いられる。ま
た、エステル化またはエステル交換反応後に一定の重合
度になるまで重縮合反応させ、次いで得られた低重合体
をその融点より低い温度において減圧下または不活性ガ
ス気流下で更に重縮合反応させる固相重合法を用いても
良い。

【００２３】また、共重合芳香族ポリエステルには、必
要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑
剤、接着性改良剤、核剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤等の他の添加剤を加えることができる。

【００２４】本発明における共重合芳香族ポリエステル
を重合する際に使用する触媒は特に限定されないが、ア
ンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物等
が好ましく挙げられる。

【００２５】このアンチモン化合物としては、例えば三
酸化アンチモン、酢酸アンチモン等が好ましく挙げられ
る。チタン化合物としては、例えばチタンテトラブトキ
シド、酢酸チタン等が好ましく挙げられる。ゲルマニウ
ム化合物としては、例えば（イ）無定形酸化ゲルマニウ
ム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、（ハ）酸化
ゲルマニウムをアルカリ金属、アルカリ土類金属又はそ
れらの化合物の存在下にグリコールに溶解した溶液、
（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液等が好まし
く挙げられる。

【００２６】本発明のポリエステルフイルムには、フイ
ルムに滑り性を付与するために滑剤として不活性微粒子
を含有させることができる。かかる不活性微粒子として
は、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム等の無機粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子等の有機粒子を例示でき、このうち無機粒子が好まし
い。

【００２７】上記の如き不活性微粒子の平均粒径は２．
５μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が２．５μ
ｍを超える場合は、深絞り製缶等の加工により変形した
部分の、粗大滑剤粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が
起点となり、ピンホールを生じたり、場合によっては破
断するので、好ましくない。

【００２８】また、不活性微粒子は、粒径比（長径／短
径）が１．０〜１．２である球状単分散滑剤であること
が耐ピンホール性の点で好ましい。かかる微粒子として
は、平均粒径が２．５μｍ以下の真球状シリカ、真球状
架橋シリコーン樹脂粒子、真球状炭酸カルシウム等を例
示することができる。

【００２９】ポリエステルフイルム中の不活性微粒子の
量は、一般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多
量添加するのが好ましい。例えば、平均粒径２．３μｍ
の球状シリカの場合は０．０５重量％、平均粒径１．５
μｍの球状シリカでは０．１重量％程度添加するのが好
ましい。また意図的に不活性微粒子の含量を調整するこ
とにより、フイルムを不透明化することもでき、例えば
球状酸化チタンを５〜２０重量％、好ましくは１０〜１
５重量％添加することにより、白色のフイルムとするこ
とができる。

【００３０】尚、不活性微粒子は上記外部添加粒子に限
るものでなく、例えばポリエステル製造時に用いた触媒
などの一部または全部を反応工程で析出させた内部析出
粒子を用いることもできる。また外部添加粒子と内部析
出粒子を併用することも可能である。

【００３１】本発明のポリエステルフイルムは、未延伸
フイルムでもよいし、一軸または二軸に延伸された延伸
フイルムであってもよい。

【００３２】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来公知の任意の方法を用いて製膜することができる。
例えば、二軸延伸フイルムの場合、前記した共重合芳香
族ポリエステルを十分に乾燥させた後押出し機に供給
し、キャスティングドラム上に溶融押出して未延伸フイ
ルムとし、次いでこの未延伸フイルムを同時あるいは逐
時に二軸延伸する方法が挙げられる。延伸フイルムを熱
固定する場合は、熱固定温度を１５０〜２２０℃、好ま
しくは１６０〜２００℃の範囲から選定することが望ま
しい。

【００３３】このフイルムを下記要件（１）及び（２）
を具備することが好ましい。

【００３４】（１）フイルムの厚さ方向の屈折率は１．
５０５以上１．５５０以下、更に１．５１０を超え１．
５４０以下であることが好ましい。この屈折率が低すぎ
ると成形加工性が不充分となり、一方、高すぎると（過
度に低配向の場合）非晶に近い構造となるため、耐熱性
が不充分となりやすい。

【００３５】（２）フイルムの面方向の屈折率は全方向
において１．６１０〜１．６６０であることが好まし
い。フイルム面方向の屈折率は全方向において、極力均
一であることが好ましく、屈折率の値が上記の範囲を外
れると、フイルムが異方性が顕著となるため成形加工性
が悪化しやすい。

【００３６】なお、フイルムの屈折率は、アッベの屈折
計の接眼側に偏光板アナライザーを取り付け、単色光Ｎ
ａＤ線を用いて、厚さ方向および面方向の屈折率をそれ
ぞれ測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用い、測
定温度は２５℃である。

【００３７】本発明のポリエステルフイルムの好ましい
厚みは６〜７５μｍであり、更に１０〜７５μｍ、特に
１５〜５０μｍである。厚みが薄すぎると加工時に破れ
等が生じ易くなり、一方厚すぎるものは過剰品質であっ
て不経済である。

【００３８】なお、本発明のポリエステルフイルムは必
要に応じて、共重合量等の異なる２種の異なる２種以上
の共重合ポリエステルを任意の割合でブレンドしても良
いし、また同一種類あるいは２種以上の共重合ポリエス
テルを積層しても良い。

【００３９】また、本発明のポリエステルフイルムは金
属板とのラミネート工程、製缶工程での作業性の点でオ
リゴマーの含有量を１．２重量％以下とすることが好ま
しく、更には１．０重量％以下とすることが好ましい。
オリゴマーの含有量が１．２重量％を超えると、製缶工
程等で飛散するオリゴマーが増大し、作業性が悪化し好
ましくない。ポリエステルフイルム中のオリゴマー含有
量を１．２重量％以下とする方法は特に限定されるもの
ではない。例えば、本発明の共重合芳香族ポリエステル
を溶融製膜によってフイルム化する際に、該共重合芳香
族ポリエステルの溶融時に生じるオリゴマーを抑制する
ために、前記のポリエステルフイルム中の遊離モノメチ
ルエステルを低減させる方法と同様の方法も採用するこ
とができる。

【００４０】本発明のポリエステルフイルムが貼合せら
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。

【００４１】 金属板をフイルム融点以上に加熱して
おいてフイルムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフ
イルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。

【００４２】 フイルムに予め接着剤層をプライマー
コートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層
としては公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エ
ポキシ―エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用
いることができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。尚、各特性の測定は下記の方法に従った。

【００４４】（１）末端メチル基量 共重合芳香族ポリエステルを加水分解して酸成分、グリ
コール成分にした後、ガスクロマトグラフィーにて酸の
メチルエステル成分を定量し、この値から求める。

【００４５】（２）遊離モノメチルエステル量（以下、
ＭＭＴ量と略記する） ポリエステルフイルム５００ｍｇをヘキサフルオロイソ
プロパノール３ｍｌに溶解する。これにメタノール１０
ｍｌを加え、試料を再沈殿させ、濾過後の濾液をそのま
ま用いて液体クロマトグラフでＭＭＴ量を定量し、フイ
ルム中の濃度を求める。

【００４６】（３）ラミネート性 ポリエステルフイルムを、ポリエステルの融点以上に加
熱したティンフリースチール板と貼合せた後冷却して被
覆鋼鈑を得、この被覆鋼鈑についてラミネート性を下記
判定基準により判定する。 （Ａ）気泡、シワの判定基準 ○：気泡、シワが見られない。 △：気泡、シワが長さ１０ｍ当り２〜３カ所見られる。 ×：気泡、シワが多数見られる。

【００４７】（Ｂ）熱収縮率の判定基準 ○：収縮率が２％未満。 △：収縮率が２％以上５％未満。 ×：収縮率が５％以上。

【００４８】（４）深絞り加工性―１ 前記のポリエステルフイルムをラミネートしたティンフ
リースチール板をダイスとポンチを用いて側面無継目容
器（以下、缶と略す）に成形し、この缶について以下の
観察を行ない、下記の標準により評価する。 ○：フイルムに異常なく加工され、缶内外面のフイルム
に白化や破断が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。

【００４９】（５）深絞り加工性―２ 前項で得られた缶について以下の観察および試験を行な
い、下記の標準により評価する。 ○：異常なく加工され、缶内フイルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ以下を示
す。 ×：フイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で電流値が
０．２ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフイ
ルムに粗大滑剤粒子を起点としたピンホール状の割れが
認められる。

【００５０】（６）耐衝撃割れ性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行なう。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上である。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上である、あるいは
落下後既にフイルムのひび割れが認められる。

【００５１】（７）耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間、加熱
保持した後、上記（３）項に記載した耐衝撃割れ性評価
を行なう。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上である。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上である、あるいは
２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが認
められる。

【００５２】（８）耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１３０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる
後、５０℃で３０日間保存する。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行なう。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上である。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上である、あるいは
落下後既にフイルムのひび割れが認められる。

【００５３】（９）防錆性 深絞り成形が良好な缶について、５％の酢酸水溶液を満
注し、５０℃×７日間保持した後、金属板の錆発生評価
を行なう。 ○：全１０個について、錆の発生が認められない。 △：１〜５個について、錆の発生が認められない。 ×：６個以上について、錆の発生が認められる。

【００５４】（１０）保香性 二軸配向フイルムより、２１ｃｍ×３０ｃｍのカットシ
ートを得て、このサンプルフイルムについて、イオン交
換水３００ｍｌ中に浸漬し、常温下（２０℃）、１ケ月
間保管する。その浸漬液を用いて３０人のパネラーにて
試飲テストを行ない、比較用のイオン交換水と比較した
結果、 ○：３０人中３人以下が比較液と比べて味が劣ると判断
する。 △：３０人中４人〜９人が比較液と比べて味が劣ると判
断する。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味が劣ると判
断する。

【００５５】［実施例１〜４］表１に示す成分を共重合
させた共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度が
０．６４、平均粒径が０．３μｍの二酸化チタンを０．
３重量％含有）を乾燥し、２８０℃で溶融押出し、冷却
ドラム上で急冷して未延伸フイルムを得た。次いでこの
未延伸フイルムを縦方向に延伸した後、横方向に延伸
し、続いて熱固定処理を行なって厚さ２５μｍの二軸配
向フイルムを得た。

【００５６】［比較例１］共重合ポリエチレンテレフタ
レートを製膜する際溶融押出温度を３００℃とする以外
は実施例１と同様に行なった。フイルム中の遊離ＭＭＴ
量が表１に示す値のように高くなった。

【００５７】［比較例２］共重合ポリエチレンテレフタ
レートの末端メチル基量を表１に示す値に変更する以外
は実施例１と同様に行なった。

【００５８】［比較例３］共重合ポリエチレンテレフタ
レートの代わりに、共重合成分なしのポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）を用いる以外は、実施例１と同様
に行なった。

【００５９】［実施例５］共重合ポリエチレンテレフタ
レートの末端メチル基量を表１に示す値に調整し、ＭＭ
Ｔの再生を抑制するため製膜する際の溶融押出温度を２
７０℃とする以外は実施例１と同様に行なった。

【００６０】上記実施例１〜５、比較例１〜３のポリマ
ー及びフイルム品質を表１に、またフイルムのラミネー
ト性、深絞り性と深絞り成形により得られた缶の各種評
価結果を表２に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】尚、表１において、ＰＥＴはポリエチレン
テレフタレート、ＩＡはイソフタル酸、ＡＡはアジピン
酸、ＣＨＤＭはシクロヘキサンジメタノールをそれぞれ
示す。更にＴｍは融点、Ｔｇは２次転移温度をそれぞれ
示す。また、ＭＭＴはモノメチルテレフタレートを示
す。

【００６４】表２の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフイルムはラミネート性、深絞り性が良好
であり、本発明のポリエステルフイルムを使用した缶で
は、耐衝撃割れ性、耐熱脆化性、耐レトルト性、防錆
性、特に保香性が良好である。

【００６５】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムは、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、耐
レトルト性、防錆性、特に保香性が良好であり、該ポリ
エステルフイルム中の遊離のモノメチルテレフタレート
含有量を５０ｐｐｍ以下にすることで、深絞り加工した
金属缶、特に飲料缶、食品用缶に好適である。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共重合芳香族ポリエステルからなるフイ
   ルムであって、該フイルムに含有される、遊離の芳香族
   ジカルボン酸モノメチルエステルの量が５０ｐｐｍ以下
   であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエ
   ステルフイルム。
2. 【請求項２】 共重合芳香族ポリエステルの末端メチル
   基濃度が１０当量／１０⁶ ｇ以下である請求項１記載の
   金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】 フイルムをイオン交換水で１２１℃、２
   時間抽出処理したときの抽出量が０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ
   ² 以下である請求項１又は２記載の金属板貼合せ成形加
   工用ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】 共重合芳香族ポリエステルの融点が２１
   ０〜２４５℃、２次転移点が６０℃以上である請求項１
   又は２記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイ
   ルム。
5. 【請求項５】 共重合芳香族ポリエステルの主たる酸成
   分がテレフタル酸、主たるグリコール成分がエチレング
   リコールからなり、そしてフイルム中の芳香族ジカルボ
   ン酸モノメチルエステルがモノメチルテレフタレートで
   ある請求項１、２又は４記載の金属板貼合せ成形加工用
   ポリエステルフイルム。