JP2825672B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents

金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム

Info

Publication number
JP2825672B2
JP2825672B2 JP4238691A JP4238691A JP2825672B2 JP 2825672 B2 JP2825672 B2 JP 2825672B2 JP 4238691 A JP4238691 A JP 4238691A JP 4238691 A JP4238691 A JP 4238691A JP 2825672 B2 JP2825672 B2 JP 2825672B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
metal plate
lubricant
polyester film
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP4238691A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH04261826A (ja
Inventor
正義 小野
弦 泉
欣治 長谷川
洋二 村上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP4238691A priority Critical patent/JP2825672B2/ja
Publication of JPH04261826A publication Critical patent/JPH04261826A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2825672B2 publication Critical patent/JP2825672B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性等に優れた
金属缶例えば飲料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムに関する。
【0002】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性の全てを満足するものでない。
【0003】一方、ポリエステルフイルム特にポリエチ
レンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性を
有するとして注目され、これをベースとしたいくつかの
提案がなされている。すなわち、 (A)二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる(特開昭56−10451
号、特開平1−192546号)。 (B)非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる(特開平1−192545号、特開平2−573
39号)。 (C)低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる(特開昭64−22530号)。
【0004】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。
【0005】(A)については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムの白化(微小クラックの発生)、破断が発
生する。
【0006】(B)については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるめ成形加
工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。
【0007】(C)については、上記(A)と(B)の
中間領域で効果を発揮せんとするもであるが、未だ製缶
加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形度
の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、缶
内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しやす
くなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルムに
変質する恐れがある事は前記(B)と同様である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
の問題のない製缶加工用ポリエステルフイルムを開発す
べく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
【0009】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均粒径2.5μm以下の滑剤を含有しかつポリマーの融
点が210〜245℃の共重合ポリエステルからなり、
フイルムの厚さ方向の屈折率が1.505〜1.550
であり、フイルムのポリマー部分の固有粘度が0.52
〜0.80であることを特徴とする金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフイルムである。
【0010】本発明における共重合ポリエステルとして
共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として挙げ
られる。この共重合成分は酸成分でもアルコール成分で
も良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の如き芳香族二塩基酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸
等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、またアル
コール成分としてはブタンジオール、ヘキサンジオール
等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール
の如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単独ま
たは二種以上を使用することができる。
【0011】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果としてポリマー融点が210〜245℃、好ましく
は215〜235℃の範囲になる割合である。ポリマー
融点が210℃未満では耐熱性が劣る為、製缶後の印刷
における加熱に耐えられない。一方、ポリマー融点が2
45℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形
加工性が損われる。
【0012】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Du Pont Instruments 910 DSC を用い、昇温速度2
0℃/分で融解ピークを求める方法による。なおサンプ
ル量は約20mgとした。
【0013】本発明における共重合ポリエステルは、平
均粒径2.5μm以下の滑剤を含有する。この滑剤は無
機、有機系の如何を問わないが、無機系が好ましい。無
機系滑剤としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が例示でき、有機系滑
剤としてはシリコーン粒子等が例示できる。いずれも平
均粒径が2.5μm以下であることを要する。滑剤の平
均粒径が2.5μmを越える場合は、深絞り製缶等の加
工により変形した部分の、粗大滑剤粒子(例えば10μ
m以上の粒子)が起点となり、ピンホールを生じたり、
場合によっては破断するので、好ましくない。
【0014】特に耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、平均粒径2.5μm以下であると共に、粒径比(長
径/短径)が1.0〜1.2である単分散の滑剤であ
る。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球状シ
リコーン粒子等が例示できる。
【0015】ここで、球状単分散の滑剤の平均粒径及び
粒径比は、先ず粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微
鏡にて例えば1万〜3万倍に拡大した像から、長径、短
径及び面積円相当径を求め、次いでこれらを次式にあて
はめることによって、算出される。
【0016】平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和
/測定粒子の数 粒径比=粒子の平均長径/該粒子の平均短径 また、球状滑剤粒子は粒径分布がシャープであることが
好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が0.5
以下、更には0.3以下であることが好ましい。
【0017】この相対標準偏差は次式(数1)で表わさ
れる。
【0018】
【数1】
【0019】共重合ポリエステル中の滑剤の量は、フイ
ルム製造工程における巻取性によって決めるとよい。一
般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多量添加す
るのが好ましい。例えば、平均粒径2.0μmのシリカ
の場合は0.05重量%、平均粒径0.3μmの二酸化
チタンでは0.3重量%程度添加するのが好ましい。ま
た意図的に滑剤の顔料を調整することにより、フイルム
を不透明化することもできる。例えば二酸化チタンを1
0〜15重量%添加することにより、白色のフイルムと
することができる。
【0020】本発明における共重合ポリエステルは、そ
の製法によって限定されることはない。例えば、テレフ
タル酸、エチレングリコール及び共重合成分をエステル
化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応さ
せて共重合ポリエステルとする方法、或はジメチルテレ
フタレート、エチレグリコール及び共重合成分をエステ
ル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反
応させて共重合ポリエステルとする方法、が好ましく用
いられる。共重合ポリエステルの製造においては、必要
に応じ、他の添加剤例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤等も添加することができる。
【0021】本発明のポリエステルフイルムは、上記し
た滑剤含有共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐出
してフイルム状に成形し、二軸延伸、熱固定したもので
ある。そして、このフイルムを下記要件(1) および(2)
を具備する必要がある。
【0022】(1)フイルムの厚さ方向の屈折率は1.5
05以上1.550以下、好ましくは1.510を越え
1.540以下である。この屈折率が1.505未満で
は、成形加工性が不充分となり、一方1.550を越え
た場合(即ち、過度に低配向の場合)には、非晶に近い
構造となるため、耐熱性が不充分となる。
【0023】なお、フイルム厚み方向の屈折率は以下の
ようにして測定する。アッベの屈折計の接眼側に偏光板
アナライザーを取り付け、単色光NaD線で、それぞれ
の屈折率を測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用
い測定温度は25℃である。
【0024】(2)フイルムのポリマー部分の固有粘度が
0.52以上0.80以下、好ましくは0.54以上
0.70以下、特に好ましくは0.57以上0.65以
下である。固有粘度が0.52未満では、例え他の物性
が好適であって、金属板への貼合せ、深絞りによる製缶
加工が良好に行われたとしても缶内容物充填後、滅菌の
為レトルト処理を施す事により、あるいはその後の長期
保存により、フイルムが脆化しやすくなり、缶外部から
の衝撃によって割れやすいものとなる。一方、固有粘度
が0.80を越えるものは過剰品質であり、また原料ポ
リマーの生産性も落ちるので経済的でない。
【0025】ここで、固有粘度はオルソクロロフェノー
ルを溶媒として用い、25℃で測定した値である。
【0026】本発明のポリエステルフイルムは、好まし
くは厚みが6〜75μmである。さらに10〜75μ
m、特に15〜50μmであることが好ましい。厚みが
6μm未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
75μmを越えるものは過剰品質であって不経済であ
る。
【0027】本発明のポリエステルフイルムが貼合せら
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。
【0028】 金属板をフイルム融点以上に加熱して
おいてフイルムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフ
イルムの表層部(薄層部)を非晶化して密着させる。
【0029】 フイルムに予め接着剤層をプライマー
コートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層
としては公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エ
ポキシ−エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用
いることができる。
【0030】
【実施例】以下実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、実施例および比較例の共重合ポリエチレンテレフ
タレートおよびフイルムの固有粘度は、オルソクロロフ
ェノールを溶媒として用い、25℃で測定した値であ
る。
【0031】
【実施例1〜4および比較例1〜2】平均粒径1.5μ
mの球状単分散シリカ(粒径比1.07、相対標準偏差
0.1)を0.1重量%添加含有し、表1に示す成分を
共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート(固有粘
度0.67)を同表に示す温度で溶融押出し、急冷固化
して未延伸フイルムを得た。
【0032】次いで、この未延伸フイルムを同表に示す
条件で縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定処理して厚さ
25μmの二軸配向フイルムを得た。
【0033】このフイルムの特性を表5に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
【実施例5および比較例3】表2に示す滑剤を添加含有
する、イソフタル酸12モル%共重合ポリエチレンテレ
フタレート(固有粘度0.67)を280℃で溶融押出
し、急冷固化して未延伸フイルムとし、次いで該未延伸
フイルムを縦延伸温度115℃、縦延伸倍率3.0倍、
横延伸温度130℃、横延伸倍率3.0倍で逐次二軸延
伸し、次いで190℃で熱固定した。
【0036】得られた二軸配向フイルムの特性を表5に
示す。
【0037】
【表2】
【0038】
【比較例4,5】平均粒径1.5μmの球状単分散シリ
カ(粒径比1.07、相対標準偏差0.1)を0.1重
量%添加含有するイソフタル酸12モル%共重合ポリエ
チレンテレフタレート(固有粘度0.67)を280℃
で溶融押出し、急冷固化して未延伸フイルムを得た。
【0039】次いで、この未延伸フイルムを表3に示す
条件で縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定処理して二軸
配向フイルムを得た。このフイルムの特性を表5に示
す。
【0040】
【表3】
【0041】
【比較例6〜9】平均粒径1.5μmの球状単分散シリ
カ(粒径比1.07、相対標準偏差0.1)を0.1重
量%添加含有し、表4に示す成分を共重合した共重合ポ
リエチレンテレフタレート(固有粘度0.67)を同表
に示す温度で溶融押出し、急冷固化して未延伸フイルム
を得た。
【0042】次いで、この未延伸フイルムを同表に示す
条件で縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定処理して厚さ
25μmの二軸配向フイルムを得た。
【0043】このフイルムの特性を表5に示す。
【0044】
【表4】
【0045】上記実施例1〜5、比較例1〜9で得られ
た計14種のフイルムを、260℃に加熱した板厚0.
25mmのティンフリースチールの両面に貼合せ、水冷し
た後150mm径の円板状に切取り、絞りダイスとポンチ
を用いて3段階で深絞り加工し、55mm径の側面無継目
容器(以下、缶と略す)を作成した。
【0046】この缶について以下の観察および試験を行
い、各々下記の基準で評価した。
【0047】(1) 深絞り加工性−1 ○:内外面ともフイルムに異常なく加工され、缶内外面
のフイルムに白化や破断が認められない。 △:缶内外面のフイルムの缶上部に白化が認められる。 ×:缶内外面のフイルムの一部にフイルム破断が認めら
れる。
【0048】(2) 深絞り加工性−2 ○:内外面とも異常なく加工され、缶内フイルム面の防
錆性試験(1%NaCl水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして6Vの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ERV試験と略す)において0.2mA以
下を示す。 ×:内外面ともフイルムに異常はないが、ERV試験で
は電流値が0.2mA以上であり、通電個所を拡大観察す
るとフイルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割
れが認められる。
【0049】(3) 耐衝撃割れ性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき10個ずつを高さ1mから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のERV試験を行った。 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mA以上であった。 ×:6個以上について0.2mA以上であった、あるいは
落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【0050】(4) 耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を210℃×5分間、加熱
保持した後、(3) に記した耐衝撃割れ性評価を行った。 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mA以上であった。 ×:6個以上について0.2mA以上であった、あるいは
210℃×5分間加熱後、既にフイルムのひび割れが認
められた。
【0051】(5) 耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、130℃、1時間レトルト処理を行い、しかる
後、50℃で30日間保存した。得られた缶を各テスト
につき10個ずつを高さ1mから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のERV試験を行った。 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mA以上であった。 ×:6個以上について0.2mA以上であった、あるいは
落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【0052】
【表5】
【0053】表5の結果から実施例のフイルムが深絞り
加工性、耐衝撃割れ性、耐熱性、耐レトルト性全てに耐
して優れていることがわかる。
【0054】
【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルムは、金属板と貼合せた後製缶加工例えば
深絞り加工して金属缶を成形するにあたり深絞り加工
性、製缶後の耐衝撃性、耐熱性及び耐レトルト性に優れ
たものであり、金属容器用として極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29L 7:00 C08L 67:02 (72)発明者 村上 洋二 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平4−105922(JP,A) 特開 昭64−22530(JP,A) 特開 平4−117427(JP,A) 特開 平3−87249(JP,A) 特開 平3−101930(JP,A) 特開 平2−305827(JP,A) 特開 平3−93525(JP,A) 特公 昭56−10451(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B29C 55/02 - 55/16 B32B 15/08 104 C08G 63/183 C08J 5/18 CFD

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】平均粒径2.5μm以下の滑剤を含有しか
    つポリマーの融点が210〜245℃の共重合ポリエス
    テルからなり、フイルムの厚さ方向の屈折率が1.50
    5〜1.550であり、フイルムのポリマー部分の固有
    粘度が0.52〜0.80であることを特徴とする金属
    板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。
JP4238691A 1991-02-15 1991-02-15 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム Expired - Fee Related JP2825672B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4238691A JP2825672B2 (ja) 1991-02-15 1991-02-15 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4238691A JP2825672B2 (ja) 1991-02-15 1991-02-15 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04261826A JPH04261826A (ja) 1992-09-17
JP2825672B2 true JP2825672B2 (ja) 1998-11-18

Family

ID=12634633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4238691A Expired - Fee Related JP2825672B2 (ja) 1991-02-15 1991-02-15 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2825672B2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100312002B1 (ko) * 1992-12-04 2001-12-28 히라이 가쯔히꼬 열라미네이트용폴리에스테르필름
JP2941628B2 (ja) * 1992-12-25 1999-08-25 東洋製罐株式会社 シームレス缶
CN1127543C (zh) * 1998-12-14 2003-11-12 新光合成纤维股份有限公司 阻光性聚酯组合物,阻光性聚酯纤维和由其制得的布种及物品
JP5286644B2 (ja) * 2005-12-27 2013-09-11 東レ株式会社 ポリエステル樹脂およびこれを含むポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04261826A (ja) 1992-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0646455B1 (en) Laminated polyester film for use as film with which metal plate is to be laminated
JP3048725B2 (ja) 金属板貼合せ加工用ポリエステルフイルム
JPH05156040A (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JP3095891B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JP2875104B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP2825672B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP2908119B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP2908160B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JP3016943B2 (ja) 金属板貼合せ加工用ポリエステルフイルム
JP2574058B2 (ja) 金属貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP2818315B2 (ja) 金属板貼合せ加工用ポリエステルフイルム
JP2528204B2 (ja) 金属貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JPH07256846A (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP2989074B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JPH11207909A (ja) 金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィルム
JP2823739B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP3258255B2 (ja) 金属板貼合せ加工用ポリエステルフィルム
JP3071574B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JPH07330924A (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP3383358B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JP3537893B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP2941537B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP3016936B2 (ja) 金属板貼合せ加工用ポリエステルフイルム
JP2989073B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JP3330862B2 (ja) 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070911

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080911

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090911

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090911

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 12

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100911

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees