JP2823739B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性等に優れた
金属缶例えば飲料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムに関する。
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性等に優れた
金属缶例えば飲料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性の全てを満足するものでない。
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレフィンフイルムや
ポリアミドフイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性の全てを満足するものでない。
【０００３】そこで、ポリエステルフイルム、特にポリ
エチレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特
性を有するとして注目され、これをベースとしたいくつ
かの提案がなされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。
エチレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特
性を有するとして注目され、これをベースとしたいくつ
かの提案がなされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。
【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。
【０００５】（Ａ）については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムの白化（微小クラックの発生）、破断が発
生する。
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムの白化（微小クラックの発生）、破断が発
生する。
【０００６】（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。
【０００７】（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質する恐れがあることは前記（Ｂ）と同様である。
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフイルム
に変質する恐れがあることは前記（Ｂ）と同様である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
の問題のない製缶加工用ポリエステルフイルムを開発す
べく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
の問題のない製缶加工用ポリエステルフイルムを開発す
べく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はゲル
マニウム化合物を重縮合反応の触媒として用いて製造さ
れた、融点が２１０〜２４５℃、かつガラス転移温度が
５０℃以上の共重合ポリエステルからなり、フイルムの
厚さ方向の屈折率が１．５０５〜１．５５０、面方向の
屈折率が全方向について１．６１〜１．６６、かつ固有
粘度が０．５２〜０．８０であることを特徴とする金属
板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムである。
マニウム化合物を重縮合反応の触媒として用いて製造さ
れた、融点が２１０〜２４５℃、かつガラス転移温度が
５０℃以上の共重合ポリエステルからなり、フイルムの
厚さ方向の屈折率が１．５０５〜１．５５０、面方向の
屈折率が全方向について１．６１〜１．６６、かつ固有
粘度が０．５２〜０．８０であることを特徴とする金属
板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムである。
【００１０】本発明における共重合ポリエステルとして
は、共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として
挙げられる。この共重合成分は酸成分でもアルコール成
分でもよい。この共重合酸成分としてはアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き
脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカル
ボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香
族ジカルボン酸などを好ましく挙げることができる。ま
た共重合アルコール成分としてはジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール
等の如き脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の如きポリアルキレングリコ
ールなどを好ましく挙げることができる。これらは単独
または２種以上を使用することができる。
は、共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として
挙げられる。この共重合成分は酸成分でもアルコール成
分でもよい。この共重合酸成分としてはアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き
脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレンジカル
ボン酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香
族ジカルボン酸などを好ましく挙げることができる。ま
た共重合アルコール成分としてはジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール
等の如き脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の如きポリアルキレングリコ
ールなどを好ましく挙げることができる。これらは単独
または２種以上を使用することができる。
【００１１】共重合成分の割合は、結果として、ポリマ
ー融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１５〜２４０
℃の範囲にあり、かつポリマーのガラス転移温度が５０
℃以上、好ましくは６０℃以上となる割合である。ポリ
マー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣る為、製缶後の
印刷における加熱に耐えられない。一方、ポリマー融点
が２４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて
成形加工性が損なわれる。また、ガラス転移温度が５０
℃未満では、成形後の金属板の加熱処理（沸水処理等）
でポリエステルフイルムが強度低下する、またポリエス
テルフイルムを貼合せた金属缶としたとき、内容物の保
香性が劣る等の問題が発生する。
ー融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１５〜２４０
℃の範囲にあり、かつポリマーのガラス転移温度が５０
℃以上、好ましくは６０℃以上となる割合である。ポリ
マー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣る為、製缶後の
印刷における加熱に耐えられない。一方、ポリマー融点
が２４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて
成形加工性が損なわれる。また、ガラス転移温度が５０
℃未満では、成形後の金属板の加熱処理（沸水処理等）
でポリエステルフイルムが強度低下する、またポリエス
テルフイルムを貼合せた金属缶としたとき、内容物の保
香性が劣る等の問題が発生する。
【００１２】従って共重合成分の割合は、ポリマーの融
点及びガラス転移温度の両特性を考慮してその種類、量
を決める必要がある。
点及びガラス転移温度の両特性を考慮してその種類、量
を決める必要がある。
【００１３】ここで、共重合ポリエステルの融点及びガ
ラス転移温度の測定は、Du Pont Instruments ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピーク、ガラ
ス転移温度ピークを求める方法による。なおサンプル量
は約２０mgとする。
ラス転移温度の測定は、Du Pont Instruments ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピーク、ガラ
ス転移温度ピークを求める方法による。なおサンプル量
は約２０mgとする。
【００１４】本発明における共重合ポリエステルの製造
は、直重法およびＤＭＴ法（エステル交換法）のいずれ
によっても良いが、ＤＭＴ法のときはエステル交換触媒
としてマンガン化合物（例えは酢酸マンガン）またはチ
タン化合物（例えば酢酸チタン、チタンテトラブトキシ
ド等）を用いることが好ましい。また重縮合段階では、
重縮合触媒としてゲルマニウム化合物を用いる。このゲ
ルマニウム化合物としては、例えば（イ）無定形酸化ゲ
ルマニウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、
（ハ）酸化ゲルマニウムをアルカリ金属又はアルカリ土
類金属もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに
溶解した溶液、（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した
溶液等が好ましく挙げられる。
は、直重法およびＤＭＴ法（エステル交換法）のいずれ
によっても良いが、ＤＭＴ法のときはエステル交換触媒
としてマンガン化合物（例えは酢酸マンガン）またはチ
タン化合物（例えば酢酸チタン、チタンテトラブトキシ
ド等）を用いることが好ましい。また重縮合段階では、
重縮合触媒としてゲルマニウム化合物を用いる。このゲ
ルマニウム化合物としては、例えば（イ）無定形酸化ゲ
ルマニウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、
（ハ）酸化ゲルマニウムをアルカリ金属又はアルカリ土
類金属もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに
溶解した溶液、（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した
溶液等が好ましく挙げられる。
【００１５】ゲルマニウム化合物の使用量は、共重合ポ
リエステル中に残存するゲルマニウム原子量として、４
０〜２００ｐｐｍ、さらには６０〜１５０ｐｐｍである
ことが好ましい。
リエステル中に残存するゲルマニウム原子量として、４
０〜２００ｐｐｍ、さらには６０〜１５０ｐｐｍである
ことが好ましい。
【００１６】本発明における共重合ポリエステルは、ポ
リエステル中の末端メチル基濃度が１５モル／１０6 ｇ
以下が好ましく、更に１０モル／１０6 ｇ以下が好まし
い。ポリエステル中の末端メチル基濃度が高いと、成形
加工時共重合ポリエステルから白粉が生成しやすい、ま
たは容器にした場合、保香性が劣ることがある等の現象
が見られるようになる。
リエステル中の末端メチル基濃度が１５モル／１０6 ｇ
以下が好ましく、更に１０モル／１０6 ｇ以下が好まし
い。ポリエステル中の末端メチル基濃度が高いと、成形
加工時共重合ポリエステルから白粉が生成しやすい、ま
たは容器にした場合、保香性が劣ることがある等の現象
が見られるようになる。
【００１７】ここで、末端メチル基濃度は、ポリエステ
ルを加水分解して酸成分、グリコール成分にした後、ガ
スクロマトグラフィーにて酸のメチルエステル成分を定
量し、この値から求める。
ルを加水分解して酸成分、グリコール成分にした後、ガ
スクロマトグラフィーにて酸のメチルエステル成分を定
量し、この値から求める。
【００１８】本発明における共重合ポリエステルは、平
均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有することが好まし
い。この滑剤は無機、有機系の如何を問わないが、無機
系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子等が例示
できる。いずれも平均粒径が２．５μｍ以下であること
が好ましい。滑剤の平均粒径が２．５μｍを越える場合
は、深絞り製缶等の加工により変形した部分の、粗大滑
剤粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点となり、ピ
ンホールを生じたり、場合によっては破断するので、好
ましくない。
均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有することが好まし
い。この滑剤は無機、有機系の如何を問わないが、無機
系が好ましい。無機系滑剤としては、シリカ、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子等が例示
できる。いずれも平均粒径が２．５μｍ以下であること
が好ましい。滑剤の平均粒径が２．５μｍを越える場合
は、深絞り製缶等の加工により変形した部分の、粗大滑
剤粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点となり、ピ
ンホールを生じたり、場合によっては破断するので、好
ましくない。
【００１９】特に耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、平均粒径２．５μｍ以下であると共に、粒径比（長
径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤であ
る。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球状シ
リコーン、真球状炭酸カルシウム等が例示できる。
は、平均粒径２．５μｍ以下であると共に、粒径比（長
径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤であ
る。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球状シ
リコーン、真球状炭酸カルシウム等が例示できる。
【００２０】共重合ポリエステル中の滑剤の量は、フイ
ルム製造工程における巻取性によって決めるとよい。一
般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多量添加す
るのが好ましい。例えば、平均粒径２．０μｍのシリカ
の場合は０．０５重量％、平均粒径０．３μｍの二酸化
チタンでは０．３重量％程度添加するのが好ましい。ま
た意図的に滑剤の顔料を調整することにより、フイルム
を不透明化することもできる。例えば二酸化チタンを１
０〜１５重量％添加することにより、白色のフイルムと
することができる。
ルム製造工程における巻取性によって決めるとよい。一
般に粒径の大なるものは少量、小なるものは多量添加す
るのが好ましい。例えば、平均粒径２．０μｍのシリカ
の場合は０．０５重量％、平均粒径０．３μｍの二酸化
チタンでは０．３重量％程度添加するのが好ましい。ま
た意図的に滑剤の顔料を調整することにより、フイルム
を不透明化することもできる。例えば二酸化チタンを１
０〜１５重量％添加することにより、白色のフイルムと
することができる。
【００２１】なお、滑剤は上記外部添加粒子に限るもの
でなく、例えばポリエステル製造時に用いた触媒などの
一部または全部を反応工程で析出させた内部析出粒子を
用いることもできる。また外部添加粒子と内部析出粒子
を併用することも可能である。
でなく、例えばポリエステル製造時に用いた触媒などの
一部または全部を反応工程で析出させた内部析出粒子を
用いることもできる。また外部添加粒子と内部析出粒子
を併用することも可能である。
【００２２】本発明におけるポリエステルフイルムは、
上記した共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐出し
てフイルム状に成形し、二軸延伸、熱固定したものであ
る。そして、このフイルムを下記要件（１），（２）お
よび（３）を具備する必要がある。
上記した共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐出し
てフイルム状に成形し、二軸延伸、熱固定したものであ
る。そして、このフイルムを下記要件（１），（２）お
よび（３）を具備する必要がある。
【００２３】（１）フイルムの厚さ方向の屈折率は１．
５０５以上１．５５０以下、好ましくは１．５１０を越
え１．５４０以下である。この屈折率が１．５０５未満
では、成形加工性が不充分となり、一方１．５５０を越
えた場合（即ち、過度に低配向の場合）には、非晶に近
い構造となるため、耐熱性が不充分となる。
５０５以上１．５５０以下、好ましくは１．５１０を越
え１．５４０以下である。この屈折率が１．５０５未満
では、成形加工性が不充分となり、一方１．５５０を越
えた場合（即ち、過度に低配向の場合）には、非晶に近
い構造となるため、耐熱性が不充分となる。
【００２４】なお、フイルム厚み方向の屈折率は以下の
ようにして測定する。
ようにして測定する。
【００２５】アッベの屈折計の接眼側に偏光板アナライ
ザーを取り付け、単色光ＮａＤ線で、それぞれの屈折率
を測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用い、測定
温度は２５℃である。
ザーを取り付け、単色光ＮａＤ線で、それぞれの屈折率
を測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用い、測定
温度は２５℃である。
【００２６】（２）フイルムの面方向の屈折率は全方向
において１．６１０〜１．６６０である。フイルム面方
向の屈折率は全方向において、極力均一であることが必
要であり、屈折率の値が１．６１０〜１．６６０の範囲
を外れると、フイルムが異方性を有するため、成形加工
性が悪化する。なお、フイルムの面方向の屈折率測定も
上記と同様に、アッベの屈折計で測定する。
において１．６１０〜１．６６０である。フイルム面方
向の屈折率は全方向において、極力均一であることが必
要であり、屈折率の値が１．６１０〜１．６６０の範囲
を外れると、フイルムが異方性を有するため、成形加工
性が悪化する。なお、フイルムの面方向の屈折率測定も
上記と同様に、アッベの屈折計で測定する。
【００２７】（３）フイルムのポリマー部分の固有粘度
は０．５２以上０．８０以下、好ましくは０．５４以上
０．７０以下、特に好ましくは０．５７以上０．６５以
下である。固有粘度が０．５２未満では、例え他の物性
が好適であって、金属板への貼合せ、深絞りによる製缶
加工が良好に行われたとしても缶内容物充填後、滅菌の
ためレトルト処理を施す事により、あるいはその後の長
期保存により、フイルムが脆化しやすくなり、缶外部か
らの衝撃によって割れやすいものとなる。一方、固有粘
度が０．８０を越えるものは過剰品質であり、また原料
ポリマーの生産性も落ちるので経済的でない。
は０．５２以上０．８０以下、好ましくは０．５４以上
０．７０以下、特に好ましくは０．５７以上０．６５以
下である。固有粘度が０．５２未満では、例え他の物性
が好適であって、金属板への貼合せ、深絞りによる製缶
加工が良好に行われたとしても缶内容物充填後、滅菌の
ためレトルト処理を施す事により、あるいはその後の長
期保存により、フイルムが脆化しやすくなり、缶外部か
らの衝撃によって割れやすいものとなる。一方、固有粘
度が０．８０を越えるものは過剰品質であり、また原料
ポリマーの生産性も落ちるので経済的でない。
【００２８】ここで、固有粘度はオルソクロロフェノー
ルを溶媒として用い、２５℃で測定した値である。
ルを溶媒として用い、２５℃で測定した値である。
【００２９】本発明のポリエステルフイルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
７５μｍを越えるものは過剰品質であって不経済であ
る。
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
７５μｍを越えるものは過剰品質であって不経済であ
る。
【００３０】本発明のポリエステルフイルムが貼合せら
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。
れる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフイルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。
【００３１】 金属板をフイルム融点以上に加熱して
おいてフイルムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフ
イルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。
おいてフイルムを貼合せた後急冷し、金属板に接するフ
イルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。
【００３２】 フイルムに予め接着剤層をプライマー
コートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層
としては公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エ
ポキシ―エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用
いることができる。
コートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層
としては公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エ
ポキシ―エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用
いることができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の「部」は重量部を表わす。また各
特性値の測定は下記の方法に従った。
る。なお、実施例中の「部」は重量部を表わす。また各
特性値の測定は下記の方法に従った。
【００３４】（１）深絞り加工性―１ ○：フイルムに異常なく加工され、缶内外面のフイルム
に白化や破断が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。
に白化や破断が認められない。 △：フイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フイルムの一部にフイルム破断が認められる。
【００３５】（２）深絞り加工性―２ ○：異常なく加工され、缶内フイルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ以下を示
す。 ×：フイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．２ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフイ
ルムに粗大滑剤粒子を起点としたピンホール状の割れが
認められる。
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ以下を示
す。 ×：フイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．２ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフイ
ルムに粗大滑剤粒子を起点としたピンホール状の割れが
認められる。
【００３６】（３）耐衝撃割れ性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【００３７】（４）耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間、加熱
保持した後、（３）に記載した耐衝撃割れ性評価を行っ
た。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが
認められた。
保持した後、（３）に記載した耐衝撃割れ性評価を行っ
た。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが
認められた。
【００３８】（５）耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１３０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる
後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
器で、１３０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる
後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であった、あるい
は落下後既にフイルムのひび割れが認められた。
【００３９】（６）防錆性 深絞り成形が良好な缶について、５％の酢酸水溶液を満
注し、５０℃×７日間保持した後、金属板の錆発生評価
を行なった。 ○：全１０個について、錆の発生が認められなかった。 △：１〜５個について、錆の発生が認められなかった。 ×：６個以上について、錆の発生が認められた。
注し、５０℃×７日間保持した後、金属板の錆発生評価
を行なった。 ○：全１０個について、錆の発生が認められなかった。 △：１〜５個について、錆の発生が認められなかった。 ×：６個以上について、錆の発生が認められた。
【００４０】（７）保香性 深絞り成形が良好な缶について、サイダーを充填し密封
した。３７℃×１ケ月間保持した後、開封し、香り、味
の変化を官能検査した。 ○：香、味の変化がない。 △：香、味の変化が微妙にある。 ×：香、味の変化が認められた。
した。３７℃×１ケ月間保持した後、開封し、香り、味
の変化を官能検査した。 ○：香、味の変化がない。 △：香、味の変化が微妙にある。 ×：香、味の変化が認められた。
【００４１】
【実施例１〜３及び比較例１〜３】ジメチルテレフタレ
ート９０部、ジメチルイソフタレート１０部及びエチレ
ングリコール７０部を反応釜に仕込み、更に酢酸マンガ
ン４水塩を０．０３７部を添加して、通常のエステル交
換反応を行なった。続いてリン酸を０．０１３部添加し
た後二酸化ゲルマニウムを０．０２７部添加した。反応
系を減圧し真空に行ない、通常の重縮合反応を行ない、
共重合ポリエステルを得た。
ート９０部、ジメチルイソフタレート１０部及びエチレ
ングリコール７０部を反応釜に仕込み、更に酢酸マンガ
ン４水塩を０．０３７部を添加して、通常のエステル交
換反応を行なった。続いてリン酸を０．０１３部添加し
た後二酸化ゲルマニウムを０．０２７部添加した。反応
系を減圧し真空に行ない、通常の重縮合反応を行ない、
共重合ポリエステルを得た。
【００４２】上記で得られたポリエステルをダイより押
出し、冷却ドラム上で冷却して未延伸フイルムを得た
後、表１に示すフイルム物性になる様な条件で縦延伸
し、横延伸し、続いて熱固定処理を行ない厚さ２５μｍ
の二軸延伸フイルムを得た。
出し、冷却ドラム上で冷却して未延伸フイルムを得た
後、表１に示すフイルム物性になる様な条件で縦延伸
し、横延伸し、続いて熱固定処理を行ない厚さ２５μｍ
の二軸延伸フイルムを得た。
【００４３】フイルムの物性、評価結果を表１，２に示
す。
す。
【００４４】
【実施例４】共重合成分として、ジメチルイソフタレー
トをジメチルアジペートとし、共重合量を表１に示す量
に変更した以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。
トをジメチルアジペートとし、共重合量を表１に示す量
に変更した以外は実施例１と同様にして二軸延伸フイル
ムを得た。
【００４５】フイルムの物性、評価結果を表１，２に示
す。
す。
【００４６】
【実施例５】エステル交換触媒として酢酸マンガン４水
塩をテトラブチルチタネート０．０１８部に変更した以
外は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。
塩をテトラブチルチタネート０．０１８部に変更した以
外は実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを得た。
【００４７】フイルムの物性、評価結果を表１，２に示
す。
す。
【００４８】
【比較例４】重縮合触媒として二酸化ゲルマニウムを三
酸化アンチモン０．０６部に変更した以外は実施例１と
同様にして二軸延伸フイルムを得た。
酸化アンチモン０．０６部に変更した以外は実施例１と
同様にして二軸延伸フイルムを得た。
【００４９】フイルムの物性、評価結果を表１，２に示
す。
す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、金属板と貼合せた後の
製缶加工性、例えば深絞り加工性にすぐれ、かつ製缶後
の耐衝撃性、内容物の保香性にすぐれたポリエステルフ
イルムを提供することができる。
製缶加工性、例えば深絞り加工性にすぐれ、かつ製缶後
の耐衝撃性、内容物の保香性にすぐれたポリエステルフ
イルムを提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:02 (56)参考文献 特開 平４−261826（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 55/00 - 55/30 B32B 1/00 - 35/00
Claims (2)
- 【請求項１】 ゲルマニウム化合物を重縮合反応の触媒
として用いて製造された、融点が２１０〜２４５℃、か
つガラス転移温度が５０℃以上の共重合ポリエステルか
らなり、フイルムの厚さ方向の屈折率が１．５０５〜
１．５５０、面方向の屈折率が全方向について１．６１
〜１．６６、かつ固有粘度が０．５２〜０．８０である
ことを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
フイルム。 - 【請求項２】 共重合ポリエステルの末端メチル基濃度
が１５モル／１０6ｇ以下である請求項１記載の金属板
貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4149480A JP2823739B2 (ja) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
| TW82104540A TW321664B (ja) | 1992-06-09 | 1993-06-08 | |
| DE1993614232 DE69314232T2 (de) | 1992-06-09 | 1993-06-08 | Biaxial orientierter Polyesterfilm |
| EP19930304451 EP0574232B1 (en) | 1992-06-09 | 1993-06-08 | Biaxially oriented polyester film |
| KR1019930010456A KR0171631B1 (ko) | 1992-06-09 | 1993-06-09 | 이축 배향 폴리에스테르 필름 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4149480A JP2823739B2 (ja) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339392A JPH05339392A (ja) | 1993-12-21 |
| JP2823739B2 true JP2823739B2 (ja) | 1998-11-11 |
Family
ID=15476078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4149480A Expired - Fee Related JP2823739B2 (ja) | 1992-06-09 | 1992-06-09 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2823739B2 (ja) |
| KR (1) | KR0171631B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07117120A (ja) * | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Toray Ind Inc | 金属貼り合わせ用フイルム |
| KR100389295B1 (ko) * | 1998-09-28 | 2003-12-18 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리에스테르필름및그제조방법 |
| US6841505B2 (en) | 2002-07-26 | 2005-01-11 | E..I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof |
| KR100616100B1 (ko) * | 2005-04-11 | 2006-08-28 | 한국화학연구원 | 고분자량 폴리에틸렌테레프탈레이트 제조용 예비중합물 |
-
1992
- 1992-06-09 JP JP4149480A patent/JP2823739B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-09 KR KR1019930010456A patent/KR0171631B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR940005725A (ko) | 1994-03-22 |
| JPH05339392A (ja) | 1993-12-21 |
| KR0171631B1 (ko) | 1999-03-30 |
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