JPH07144396A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 金属板と貼合せて絞り加工等の製缶加工をす
る際優れた成形加工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト
性、保香性、防錆性等に優れた金属缶例えば、飲料缶、
食品缶等を製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルフイルムを提供する。 【構成】 融点（ＴｍＡ：℃）が２２０〜２４５℃であ
り、かつガラス転移温度が６０℃以上である共重合ポリ
エステル（Ａ）の層と、融点（ＴｍＢ：℃）が（ＴｍＡ
−１５）≦ＴｍＢ≦（ＴｍＡ−３）の範囲にあり、かつ
ガラス転移温度が３５℃以上である変性ポリエステル
（Ｂ）の層を積層してなり、かつ変性ポリエステル
（Ｂ）の層が金属板との貼合せ層であることを特徴とす
る金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示す、かつ耐熱性、耐レトルト性、保香性、防錆性等
に優れた金属缶例えば、飲料缶、食品缶等を製造し得る
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近工程の簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フイルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性フイルムをラミネートした後、絞り加工等
により製缶する方法の検討が進められている。この熱可
塑性樹脂フイルムとして、ポリオレフィンやポリアミド
フイルムが試みられたが、成形加工性、耐熱性、保香
性、防錆性のすべてを満足するものではない。

【０００３】一方、ポリエステルフイルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性
を有するものとして注目され、これをベースとしたいく
つかの提案がなされている。すなわち、下記の方法が提
案されている。 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶の芳香族ポリエステ
ルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として用
いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３３
９号）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。

【０００４】しかし、これらの方法ではいずれも充分な
特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが明らか
となった。（Ａ）については、二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムは耐熱性に優れるが、成形加工性
が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工ではフイル
ムの白化（微小クラックの発生）、破断が発生する。
（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフイルムであるため成形加工性は良好
であるが、製缶後の印刷、レトルト殺菌処理等の後処理
により脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易い
フイルムに変質する。（Ｃ）については、上記（Ａ）と
（Ｂ）の中間領域で効果を発揮せんとするものである
が、フイルム面の等方性が保障されないので、製缶加工
（深絞り加工）のように全方位の変形が行なわれる場
合、フイルムの特定方向において成形加工性が不充分と
なる場合がある。更にポリエチレンテレフタレートフイ
ルムは本質的に疎水性であるため、ティンフリースチー
ルの如き親水性の物質には充分に接着せず、製缶加工の
際デラミネーションを起こして、使用できなくなること
がある。

【０００５】また、このようなフイルム成形に用いる従
来のポリエチレンテレフタレートは、オリゴマーの主成
分である環状三量体を、溶融重合チップで通常１〜２重
量％、固相重合チップでも通常０．５〜１．０重量％含
有しており、これらオリゴマーは製膜時に０．０５〜
０．１０重量％飛散するが、得られるポリエチレンテレ
フタレートフイルム中にまだ残存し、該フイルムに飲料
を接触させた場合、このオリゴマーの飲料への溶出によ
り、味を低下させるという問題も生じる。

【０００６】オリゴマー量の低減には、従来、固相重合
する方法が知られているが、この時間を長くしてもその
効果には限度があり、かつ経済的な方法とはいえない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
の問題点を解消する金属板貼合せ成形加工用フイルムを
開発すべく検討した結果、成形加工性、耐熱性、耐衝撃
性、保香性に優れた金属板貼合せ成形加工用フイルムが
得られることを見出し、本発明に到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（１）融点（ＴｍＡ：℃）が２２０〜２４５℃であり、
かつガラス転移温度が６０℃以上である共重合ポリエス
テル（Ａ）の層と、融点（ＴｍＢ：℃）が（ＴｍＡ−１
５）≦ＴｍＢ≦（ＴｍＡ−３）の範囲にあり、かつガラ
ス転移温度が４０℃以上である変性ポリエステル（Ｂ）
の層を積層してなり、かつ変性ポリエステル（Ｂ）の層
が金属板との貼合せ層である、好ましくは（２）共重合
ポリエステル層（Ａ）及び変性ポリエステル層（Ｂ）の
環状三量体の含有量がともに０．３５重量％以下である
ことを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
フイルムである。

【０００９】本発明における共重合ポリエステル（Ａ）
は、ジカルボン酸成分とジオール成分とからなる飽和ポ
リエステルである。ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等が例示できる。またジオール成分としては、ＨＯ
―（ＣＨ₂ ）_ｎ―ＯＨ（ただし、ｎ＝２〜１０）の脂肪
族ジオール（例えば、エチレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール等）、ＨＯ―ＣＨ₂ ―Ｃ（Ｒ）
₂ ―ＣＨ₂ ―ＯＨ（ただし、Ｒ＝炭素数１〜４のアルキ
ル基）の分岐したグリコール（例えば、ネオペンチルグ
リコール等）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリ
エチレングリコール（ＴＥＧ）及びシクロヘキサンジメ
タノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これら
は単独又は二種以上を使用することができる。この中で
成形加工性と保香性に優れるという点で、特にイソフタ
ル酸共重合ポリエチレンテレフタレートが好適である。

【００１０】本発明における共重合ポリエステル（Ａ）
は、その融点（ＴｍＡ：℃）が２２０〜２４５℃、好ま
しくは２２３〜２３５℃、特に好ましくは２２５〜２３
０℃の範囲にある結晶性のポリエステルである。成形加
工時においてポリエステルのＴｍＡがこの範囲に満たな
い場合には、成形加工性は良好であるが、耐衝撃性、保
香性は充分でなく、好ましくない。また、この範囲を超
える場合には、ポリマーの結晶性が大きすぎて、成形加
工性が損われる。

【００１１】また、本発明における変性ポリエステル
（Ｂ）もジカルボン酸成分とジオール成分とからなる飽
和ポリエステルである。ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等が例示できる。またジオール成分としてはＨ
Ｏ―（ＣＨ₂ ）_ｎ―ＯＨ（ただし、ｎ＝２〜１０）の脂
肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール等）、ＨＯ―ＣＨ₂ ―Ｃ
（Ｒ）₂ ―ＣＨ₂ ―ＯＨ（ただし、Ｒ＝炭素数１〜４の
アルキル基）の分岐したグリコール（例えば、ネオペン
チルグリコール等）、ジエチレングリコール（ＤＥ
Ｇ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）及びシクロヘ
キサンジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示でき
る。これらは単独又は二種以上を使用することができ
る。

【００１２】また、変性ポリエステル（Ｂ）は異なった
２種類以上のポリエステルをブレンドしたものでもよ
い。この場合のポリエステルは共重合したものでも単独
重合したものでもよいが、耐衝撃性と防錆性の面からイ
ソフタル酸を共重合したポリエチレンテレフタレートと
ポリブチレンテレフタレートをブレンドしたものが特に
良好である。ブレンドした場合、ポリマーの融点（Ｔｍ
Ｂ）は検出された融点の中で最も低いものを指す。

【００１３】本発明における変性ポリエステル（Ｂ）
は、その融点（ＴｍＢ：℃）が（ＴｍＡ−１５）≦Ｔｍ
Ｂ≦（ＴｍＡ−３）、好ましくは（ＴｍＡ−１０）≦Ｔ
ｍＢ≦（ＴｍＡ−４）、特に好ましくは（ＴｍＡ−８）
≦ＴｍＢ≦（ＴｍＡ−５）の範囲にあるのが、特に金属
板への接着性、耐衝撃性の点から好ましい。

【００１４】ここで、共重合ポリエステル（Ａ）及び変
性ポリエステル（Ｂ）の融点測定は、Du Pont Insutrum
ents９１０ ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／ｍｉｎで
融解ピークを求める方法による。なおサンプル量は約２
０ｍｇである。

【００１５】また、本発明における共重合ポリエステル
（Ａ）及び変性ポリエステル（Ｂ）の固有粘度（オルソ
クロロフェノールを溶媒として３０℃で測定）は０．５
２〜１．５０ｄｌ／ｇ、さらには０．６０〜１．００ｄ
ｌ／ｇであることが好ましい。この固有粘度が０．５２
ｄｌ／ｇ未満の場合は、充分な強伸度を持ち得ないた
め、成形加工性、耐衝撃性において好ましくない。他方
１．５０ｄｌ／ｇを超える場合は、溶融粘度が高くなり
すぎ、製膜時、押出機内での剪断発熱が大きくなるた
め、一旦低減化したオリゴマーが再度、多量に副生する
ため、結果的には保香性の改良が認められず、好ましく
ない。

【００１６】上述の条件を全て満たし、更にオリゴマー
の主成分である環状三量体の含有量が０．３５重量％以
下、好ましくは０．３２重量％以下、更に好ましくは
０．３０重量％以下である共重合ポリエステル（Ａ）及
び変性ポリエステル（Ｂ）のフイルムは、飲料と接触さ
せても味の低下を生じない。

【００１７】共重合ポリエステル（Ａ）と変性ポリエス
テル（Ｂ）は積層し、金属板と貼合せるので共重合ポリ
エステル（Ａ）と変性ポリエステル（Ｂ）が同時に飲料
と直接接触することはないが、金属と接着し、飲料と接
触しない層の環状三量体の含有量が０．３５重量％を超
える場合には長期保存すると、金属面側の層に含まれる
オリゴマーが飲料側の層を通過し、内容液に溶出するた
め共重合ポリエステル（Ａ）及び変性ポリエステル
（Ｂ）はともに環状三量体の含有量が０．３５重量％以
下である必要がある。

【００１８】本発明におけるポリエステルは、ポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートにつ
いて従来から公知の方法に準じて、溶融重合及びそれに
引き続く固相重合を行なうことにより製造できる。以
下、製造方法について詳細に述べる。

【００１９】本発明において、共重合ポリエステル
（Ａ）及び変性ポリエステル（Ｂ）のプレポリマーを溶
融重合する方法は特に限定されることはない。例えば、
ポリエチレンテレフタレートを主体とする共重合ポリエ
ステルの場合は、テレフタル酸、エチレングリコール及
び共重合成分をエステル化反応させ、次いで得られる反
応生成物を重縮合反応させて共重合ポリエステルとする
方法、あるいはジメチルテレフタレート、エチレングリ
コール及び共重合成分をエステル交換反応させ、次いで
得られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポリエス
テルとする方法が好ましく用いられる。その際、ポリエ
ステルには必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調
整剤、可塑剤、接着剤、核剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤等の如き添加剤を加えることができる。このような溶
融重合より得られるプレポリマーの固有粘度は、通常
０．４０〜０．８０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４５〜
０．７１ｄｌ／ｇである。この固有粘度より大きい場合
には、固相重合に供したときのオリゴマー低減効果が少
なくなる。

【００２０】前記ポリエステルの重縮合反応に使用する
触媒としては、特に限定されないが、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物等が好ましく挙
げられる。

【００２１】前記アンチモン化合物としては、例えば三
酸化アンチモン、酢酸アンチモン等が好ましく挙げられ
る。またチタン化合物としては、例えばチタンテトラブ
トキシド、酢酸チタン等が好ましく挙げられる。またゲ
ルマニウム化合物としては、（イ）無定形酸化ゲルマニ
ウム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、（ハ）酸
化ゲルマニウムをアルカリ金属、アルカリ土類金属また
はそれらの化合物の存在下にグリコール溶解した溶液、
（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液等が好まし
く挙げられる。

【００２２】溶融重合により製造された共重合ポリエス
テル（Ａ）及び変性ポリエステル（Ｂ）のプレポリマー
のチップは、更に固相重合処理を施す必要がある。

【００２３】固相重合に供給されるプレポリマーのチッ
プは、予め固相重縮合を行なう温度より低い温度に加熱
して予備結晶化を行なった後、固相重縮合工程に供給し
てもよい。このような予備乾燥（結晶化）は１００〜１
８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の温度に３０分〜
４時間加熱して行なうことができ、あるいは該チップを
水蒸気又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で通常１００
〜１８０℃の温度に３０秒間以上加熱して行なうことも
できる。

【００２４】上記のようなプレポリマーチップの固相重
合は少なくとも１段の工程からなり、重合温度が１５０
〜１９０℃、好ましくは１６０〜１８０℃であり、圧力
が通常１ｋｇ／ｃｍ² Ｇ〜１０トール、好ましくは常圧
ないし１００トールで、窒素、アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下で実施される。重合温度が高いほど短時間で所
望の物性に到達するが、この時間は通常１〜５０時間、
好ましくは５〜３０時間、更に好ましくは１０〜２５時
間である。この固相重合条件を適宜選択することによ
り、オリゴマーの主成分である管状三量体の含有量を
０．３５重量％以下とすることができる。

【００２５】本発明における変性ポリエステル（Ｂ）の
層は平均粒径２．５μｍ以下の滑剤を含有する。この滑
剤は無機、有機系の如何を問わないが、無機系が好まし
い。無機系滑剤としては、シリカ、アルミナ、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が例示でき、有
機系滑剤としてはシリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレ
ン粒子等が例示できる。いずれも平均粒径が２．５μｍ
以下であることを要する。滑剤の平均粒径が２．５μｍ
を超える場合は、深絞り製缶等の加工により変形した部
分の粗大滑剤粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点
となり、ピンホールを生じたり、場合によっては破断し
たりするので好ましくない。

【００２６】変性ポリエステル（Ｂ）の層中の滑剤の量
は、フイルム製造工程における巻取り性や深絞り成形加
工性によって決めるとよい。一般に粒径の大なるものは
少量、小なるものは多量添加するのが好ましい。例え
ば、平均粒径２．０μｍのシリカの場合は０．０５重量
％、平均粒径０．３μｍの二酸化チタンで０．３重量％
程度添加するのが好ましい。また意図的に滑剤の含量を
調整することにより、フイルムを不透明化することもで
きる。例えば二酸化チタンを１０〜１５重量％添加する
ことにより、白色のフイルムとすることができる。

【００２７】本発明の積層フイルムは、変性ポリエステ
ル（Ｂ）の層が金属板に接するように金属板と貼合せる
ことが必要である。この逆に、共重合ポリエステル
（Ａ）の層が金属板に接するように金属板と貼合せる
と、製缶加工後の耐衝撃性・保香性が著しく悪化する。
変性ポリエステル（Ｂ）の層が金属板に接するように金
属板に貼合せて、はじめて優れた耐衝撃性・保香性が発
揮できるのである。また、共重合ポリエステル（Ａ）の
層は、その融点が高いために金属板に対する接着力が低
く、変性ポリエステル（Ｂ）の層は逆に融点が低いため
に金属板と接着させた際、その配向性が失われてしま
い、また共に単層として用いようとすると、製缶加工後
の要求品質をクリアできないため、本発明の効果は発現
できない。

【００２８】また、滑剤は金属板に接する変性ポリエス
テル（Ｂ）の層のみに添加することが必要である。缶内
容物に接する共重合ポリエステル（Ａ）の層に滑剤を添
加すると、共重合ポリエステル（Ａ）の層の表面が粗面
化し、缶内容物中の香気成分などを吸着しやすくなるの
で、保香性が悪化する。

【００２９】本発明のポリエステルフイルムは共重合ポ
リエステル（Ａ）の層と、変性ポリエステル（Ｂ）の層
とを積層した構造を有するものであり、かかる積層構造
のフイルムは、例えば各々の層を構成する共重合ポリエ
ステル（Ａ）と変性ポリエステル（Ｂ）を別々に溶融し
て、共押出し、固化前に積層融着させた後、二軸延伸、
熱固定する方法、又は前記各層のポリエステルを別々に
溶融押出してフイルム化し、未延伸状態又は延伸後、両
者を積層融着させる方法などにより製造することができ
る。その際、延伸倍率は２．５〜４．１倍、更には２．
７〜３．６倍とするのが好ましい。

【００３０】本発明の積層ポリエステルフイルムは、好
ましくは厚みが６〜７５μｍである。更に１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。この厚
みが６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、
他方５７μｍを超えるものは過剰品質であり、不経済で
ある。

【００３１】本発明の積層ポリエステルフイルムにおい
て、共重合ポリエステル（Ａ）層の厚みＴA と、変性ポ
リエステル（Ｂ）層の厚みＴB との割合（ＴB ／ＴA ）
は、０．１〜５が好ましく、０．３〜２が特に好まし
い。

【００３２】本発明の積層ポリエステルフイルムが貼合
せられる製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリー
スチール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へ
の積層ポリエステルフイルムの貼合せは、例えば下記
、の方法で行なうことができる。

【００３３】金属板をフイルム融点以上に加熱してお
いてフイルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフイ
ルムの表層部（薄層部）を結晶化して密着させる。 フイルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポキシ―エス
テル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることがで
きる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
また、各特性値の測定は下記の方法に従った。

【００３５】（１）環状三量体量（以下「Ｃｙ―３量」
という。） ポリエステル試料２００ｍｇを、クロロホルム／ヘキサ
フルオロイソプロパノール（容量比３／２）混液２ｍｌ
に溶解し、更にクロロホルム２０ｍｌを加えて希釈す
る。これにメタノール１０ｍｌを加え、試料を再沈殿さ
せ、濾過の濾液をそのまま用いて、液体クロマトグラフ
で定量する。

【００３６】（２）深絞り加工性 フイルムを２３０〜２６０℃に加熱した板厚０．２５ｍ
ｍのティンフリースチールに（変性）ポリエステル
（Ｂ）層側を貼合せ、水冷した後１５０ｍｍ径の円板状
に切取り、絞りダイスとポンチを用いて２段階で深絞り
加工し、５５ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略
す）を作成する。この缶について以下の観察及び試験を
行ない、各々下記の標準で評価する。

【００３７】（２―１）深絞り加工性―１ ○：内外面ともフイルムに異常なく加工され、缶内外面
のフイルムに白化や破断が認められない。 △：缶内外面のフイルムの缶上部に白化が認められる。 ×：缶内外面のフイルムの一部にフイルム破断が認めら
れる。

【００３８】（２―１）深絞り加工性―２ ○：内外面とも異常なく加工され、缶内フイルム面の防
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す。）において０．１ｍ
Ａ以下を示す。 ×：内外面ともフイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で
電流値が０．１ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察す
るとフイルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割
れが認められる。

【００３９】（３）耐衝撃割れ性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行なった結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるかあるい
は、落下後既にフイルムのひび割れが認められた。

【００４０】（４）耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間加熱保
持した後、上記の耐衝撃割れ性評価を行なった結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるかあるい
は、２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムにひび割れ
が認められた。

【００４１】（５）耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１３０℃、１時間レトルト処理を行ない、しかる
後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつを高さ１ｍから塩ビタイル床面に落し
た後、缶内のＥＲＶ試験を行なった結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるかあるい
は、落下後既にフイルムのひび割れが認められた。

【００４２】（６）防錆性 深絞り成形が良好な缶について５％の酢酸水溶液を満注
し、５０℃×７日間保持した後、金属板の錆発生評価を
行なった結果、 ○：全１０個について、錆の発生が認められなかった。 △：１〜５個について、錆の発生が認められた。 ×：６個以上について、錆の発生が認められた。

【００４３】（７）保香性 深絞り成形が良好な缶について、ミネラルウォーターを
１０本ずつ充填して密封した。３７℃×４ケ月間保持し
た後、開封し、香り・味の変化を官能検査した。 ○：香り・味の変化はなかった。 △：香り・味が若干変化しているものが３〜４本あっ
た。 ×：香り・味の変化が５本以上認められた。

【００４４】［実施例１〜１０］表１に示す共重合ポリ
エステル（Ａ）及び変性ポリエステル（Ｂ）をそれぞれ
独立に乾燥・溶融後隣接したダイより共押出し、急冷固
化して未延伸積層フイルムを得た。

【００４５】次いで、この未延伸フイルムを１１５℃で
３倍に縦延伸した後、１３０℃で３倍に横延伸し、続い
て１８０℃で熱固定して二軸配向フイルムを得た。フイ
ルムの厚みは２５μｍであり、共重合ポリエステル
（Ａ）層及び共重合ポリエステル（Ｂ）層の厚みはそれ
ぞれ１０μｍ、１５μｍであった。

【００４６】このフイルムについて上記の各種評価を実
施した。その結果を表２に示したが、いずれも良好であ
った。

【００４７】［比較例１〜６］共重合ポリエステル
（Ａ）層及び変性ポリエステル（Ｂ）層の組成を表１の
ように変更する以外は、実施例１と同様に行なった。そ
の結果を表２に示す。

【００４８】［比較例７］表１に示す組成の共重合ポリ
エステルを単層として用い、これを金属板に貼合せて評
価を行なった。その結果を表２に示す。

【００４９】［比較例８］ティンフリースチールに共重
合ポリエステル（Ａ）層側を貼合せる以外は、実施例１
と同様に行なった。その結果を表２に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】但し、表１中の符号は次の内容を示す。

【００５２】ＩＡ イソフタル酸 ＳＡ セバシン酸 ＤＥＧ ジエチレングリコール Ｇｅ ゲルマニウム触媒 Ｓｂ アンチモン触媒 Ｔｍ 融点 Ｔｇ ガラス転移温度 ＩＶ 固相重合後の成形前ポリマーの固有粘度 Ｃｙ―３ 固相重合後の成形前ポリマーの環状三量体含
有量

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用フイル
ムは融点差のある共重合ポリエステルを積層することに
より、金属板に対する接着性と成形加工後の耐衝撃性が
両立可能になり、耐熱脆化性、防錆性、耐レトルト性と
いった性能も良好となる。また、共重合ポリエステル中
の環状三量体量を特定することにより、保香性が改善さ
れる。従って、本発明のフイルムは深絞り成形加工が行
なわれるような金属板に貼合せて用いるのに特に好適で
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点（ＴｍＡ：℃）が２２０〜２４５℃
   であり、かつガラス転移温度が６０℃以上である共重合
   ポリエステル（Ａ）の層と、融点（ＴｍＢ：℃）が（Ｔ
   ｍＡ−１５）≦ＴｍＢ≦（ＴｍＡ−３）の範囲にあり、
   かつガラス転移温度が３５℃以上である変性ポリエステ
   ル（Ｂ）の層を積層してなり、かつ変性ポリエステル
   （Ｂ）の層が金属板との貼合せ層であることを特徴とす
   る金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 共重合ポリエステル（Ａ）の層及び変性
   ポリエステル（Ｂ）の層の環状三量体の含有量がともに
   ０．３５重量％以下である請求項１記載の金属板貼合せ
   成形加工用ポリエステルフイルム。