JP2002088143A - 成形用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】環境性に優れるだけでなく、成形性、耐白化
性、印刷性に優れた成形用ポリエステルフィルムを提供
すること。 【解決手段】炭素数２〜４のグリコール成分から選ばれ
る少なくとも２種以上のグリコール成分とジカルボン酸
成分とから構成されるポリエステルフィルムであって、
ＤＳＣ昇温測定におけるフィルムの結晶融解曲線が実質
的に単一のピークを有するものであることを特徴とする
成形用ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形用ポリエステ
ルフィルムに関するものである。詳しくは金属、木材、
紙、樹脂などの表面被覆やラミネート成形、カップ、パ
ックなどの容器への成形加工やエンボス加工に好適な成
形用ポリエステルフィルムに関するものである。また、
射出成形等において、成形と同時に印刷するインモール
ド転写成形などに用いられる転写印刷用支持フィルム等
の工程フィルムとして好適な成形用ポリエステルフィル
ムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属、木材、紙、樹脂などの表面
を被覆して用いられる化粧シートなどは、加工性などの
点から代表的なものとしてポリ塩化ビニルフィルムが使
用されてきた。しかしながら、ポリ塩化ビニルには、ポ
リマーの構成成分の中にハロゲン元素が含有されている
ため、焼却時や火災などにより燃焼した際のにダイオキ
シンなどの有毒成分の発生や可塑剤のブリードアウトな
どの問題があるため、近年の環境負荷低減の声の高まり
と共に新しい素材が求められてきている。

【０００３】また、家具、建材、電化製品、自動車内装
品、容器などのプラスチック製品や金属の表面を被覆し
て用いられる化粧シートや、表面へ成型時などに図柄を
施す転写印刷用フィルムあるいは転写印刷時に用いられ
る支持フィルムは、製品の寿命延長や取扱い性、デザイ
ン等へのニーズの多様化により、さらに複雑な立体形状
への成形やラミネート後の折り曲げ加工、エンボス加
工、深絞り成形に耐えうるものが求められてきている。

【０００４】これに対して、特開平３−６７６２８号公
報では、１５０℃での加工性を改良した成形用二軸延伸
ポリエステルフィルムが提案されているが、常温での成
形性の点で満足できるものではなく、また、特開平３−
２３１９２９号公報、特開平３−２３１９３０号公報な
どに記載される長鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合された
ポリエステルフィルムや脂環族グリコールなどを共重合
したポリエステルフィルムが提案されているが、柔軟性
は有するものの、耐熱性、耐溶剤性が低下するため、成
形工程での熱白化や印刷時の溶剤白化の点で十分満足で
きるものではなかった。また、Ａ−ＰＥＴフィルムと呼
ばれるアモルファスポリエチレンテレフタレートフィル
ムでは、成形、加工時に応力が高く、さらに応力を低下
させるために高温で成形すると、軟化によるフィルムの
しわや結晶化による白化が生じるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、環境性に
優れるだけでなく、成形性、耐白化性、印刷性に優れた
成形用ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、成形性と
ポリマー構造の関係および熱特性に着目し鋭意研究した
結果、特定の２種以上のグリコール成分とジカルボン酸
成分とから構成され、かつフィルムの結晶融解挙動を制
御することにより、成形性、耐白化性、印刷性に優れた
ポリエステルフィルムが得られることを見出し、本発明
を完成したものである。

【０００７】すなわち、本発明のポリエステルフィルム
は、下記の構成からなるものである。 〔１〕炭素数２〜４のグリコール成分から選ばれる少な
くとも２種以上のグリコール成分とジカルボン酸成分と
から構成されるポリエステルフィルムであって、ＤＳＣ
昇温測定におけるフィルムの結晶融解曲線が実質的に単
一のピークを有するものであることを特徴とする成形用
ポリエステルフィルム。 〔２〕異なるグリコール成分から構成される少なくとも
２種以上のポリエステルが混合されてなることを特徴と
する上記〔１〕に記載の成形用ポリエステルフィルム。 〔３〕該フィルムの融解曲線のピーク点温度が２３０〜
２６０℃であることを特徴とする上記〔１〕または
〔２〕のいずれかに記載の成形用ポリエステルフィル
ム。 〔４〕８０℃での破断伸度が８００％以上であることを
特徴とする上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の成形
用ポリエステルフィルム。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、好ましい
実施の形態とともに詳細について説明する。

【０００９】本発明のポリエステルは、炭素数２〜４の
グリコール成分から選ばれる少なくとも２種以上のグリ
コール成分とジカルボン酸成分とから構成される必要が
ある。グリコール成分が一種のみからなるポリエステル
であると、成形時の応力が大きく、希望の形状への成形
が不良であったり、成形時にフィルムが破断する場合が
ある。また、炭素数が５以上のグリコール成分からなる
ポリエステルであると、例えば脂肪族グリコールの場
合、フィルム作製時あるいは成形時に結晶化が進行し、
成形性が不良となるとともに白化する場合があり、また
脂環族グリコールの場合では、耐溶剤性が低下し印刷性
が不良となる場合がある。

【００１０】本発明のポリエステルを構成するグリコー
ル成分は、炭素数２〜４のグリコール成分であり、全グ
リコール成分の９０モル％以上であることが好ましい。
炭素数２〜４のグリコール成分として、具体的にはエチ
レングリコール、プロパンジオール、ブタンジオールを
用いることができる。印刷性、耐白化性を良好にする点
からポリエステルのグリコール成分の１０〜９０モル％
はエチレングリコールであることが好ましい。また、成
形性を良好にする点からポリエステルのグリコール成分
の１０〜５０モル％がプロパンジオールおよび／または
ブタンジオールであることが好ましい。また、１００℃
以下の低温成形性を良好にする点からグリコール成分の
１０〜４５モル％がプロパンジオールおよび／またはブ
タンジオールであることがより好ましく、１５〜４０モ
ル％がプロパンジオールおよび／またはブタンジオール
であることがさらに好ましい。

【００１１】また、本発明の効果が損なわれない範囲で
その他のグリコール成分を併用しても良く、耐熱性の点
から、全グリコール成分の１０モル％以下で用いること
が好ましい。その他のグリコール成分としては、例えば
ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル等の脂肪族グリコ−ル； シクロヘキサンジメ
タノ−ル等の脂環族グリコール；ビスフェノール類（ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ等）、１，３−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）、１，２−ビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス（４−β
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ハイドロキ
ノン、レゾルシン等の芳香族グリコール；、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を挙げ
ることができる。含有されるジエチレングリコール量は
０．１〜１０モル％であることが、成形性、加工性、印
刷性の点で好ましく、さらに耐侯性を悪化させない点で
０．３〜５モル％であることが好ましい。

【００１２】本発明のポリエステルを構成するジカルボ
ン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。耐
熱性、成形性、加工性、印刷性の点でテレフタル酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸などが好ましい。

【００１３】また、本発明のポリエステルは、炭素数２
〜４のグリコール成分から選択される少なくとも２種以
上のグリコール成分とジカルボン酸成分からなる構成で
あれば、上述した構成成分からなる共重合体であって
も、異なるグリコール成分から構成される２種以上のポ
リエステルの混合体であってもよく、さらには一部が共
重合された混合体であっても良い。耐熱性、耐白化性、
耐溶剤性を良好とする点から、２種以上のポリエステル
の混合体であることがより好ましく、混合する主たるポ
リエステルがポリエチレンテレフタレートあるいはポリ
エチレンナフタレートであることがさらに好ましい。

【００１４】本発明のポリエステルフィルムは、ＤＳＣ
昇温測定におけるフィルムの結晶融解曲線が実質的に単
一のピークを示すものであることが必要である。

【００１５】フィルムの結晶融解曲線のピークが二つ以
上を示すものであると、共重合体あるいは混合体におけ
る分子構造が均一となっていないため、伸度のバラツキ
が大きくなり、また成形性、耐白化性が不良となる場合
がある。

【００１６】ここで、本発明における結晶融解曲線のピ
ークとは、フィルムを構成するポリマーに起因する結晶
融解ピークであり、フィルム（５ｍｇ）をＤＳＣにおい
て窒素雰囲気下、２０℃／分の昇温速度で測定したとき
のＤＳＣ曲線から求められる吸熱曲線の極小点、すなわ
ち微分値が０となる点である。また、一つの吸熱曲線に
部分的に重なる融解熱量が２Ｊ／ｇ以上のショルダーピ
ーク（ピークの極小点）についても独立した結晶融解曲
線のピークとするものである。

【００１７】本発明に係るポリエステルフィルムの結晶
融解曲線のピーク点温度は、耐熱性の点から２３０〜２
６０℃であることが好ましく、２３５〜２５５℃である
ことがより好ましく、２４０〜２５５℃であることがさ
らに好ましい。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムは、８０℃
におけるフィルムの破断伸度が８００％以上であること
が、種々の成形、加工性を良好にする上で好ましい。こ
こで、フィルムの破断伸度は、１０ｍｍ幅、１００ｍｍ
長さのフィルムを３００ｍｍ／分で伸長した際の縦、横
方向の破断伸度を各１０回測定し、各方向の最大、最小
点を除き、平均した値である。８０℃における平均破断
伸度が９００％以上であることがより好ましく、１００
０％以上２０００％以下であることがさらに好ましい。

【００１９】本発明のフィルムの厚さは、成形性の点か
ら１０〜２０００μｍであることが好ましく、２０〜１
０００μｍであることがより好ましい。

【００２０】ポリエステルの固有粘度は、成形性、耐白
化性の点から０．６〜１．２であることが好ましく、
０．６５〜１．０であることがより好ましく、０．７〜
１．０であることがさらに好ましい。

【００２１】本発明において、ポリエステルは、酸成分
とグリコール成分等を用いて次のような方法で製造する
ことができる。例えば、酸成分をグリコール成分と直接
エステル化反応させた後、この反応の生成物を減圧下で
加熱して余剰のグリコール成分を除去しつつ重縮合させ
ることによって製造する方法や、酸成分としてジアルキ
ルエステルを用い、これとグリコール成分とでエステル
交換反応させた後、上記と同様に重縮合させることによ
って製造する方法等がある。この際、必要に応じて、反
応触媒としてアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化
合物、マンガン化合物、コバルト化合物、亜鉛化合物、
アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物
等を用いることができる。

【００２２】また、異なるグリコール成分から構成され
る２種以上のポリエステルを混合する方法としては、フ
ィルム製造の際の押出機供給時にそれぞれのポリエステ
ルをブレンドして供給する方法や、押出機などであらか
じめ溶融混合したものを供給する方法を用いることがで
きる。

【００２３】本発明において、ポリエステル中に残存す
る触媒金属元素の濃度：Ｍ（ミリモル％）とリン元素の
濃度：Ｐ（ミリモル％）の関係が、Ｍ／Ｐ≦１であるこ
とが融点ピークを単一とする上で好ましく、さらにＭ／
Ｐ≦０．６であるとブレンドポリマーのエステル交換が
大きく抑制され、融点の低下が抑制されるため好まし
い。

【００２４】上記Ｍ／Ｐ≦１を達成するためのリン化合
物の添加方法としては、重合時に添加する方法、押出機
にポリマーと共に供給して添加する方法などが挙げられ
るが、一般に重合時に多量のリン化合物を添加すると重
合反応を阻害することから、押出機にポリマーと共に供
給して添加する方法が好ましい。

【００２５】また、押出機供給するリン化合物として
は、好ましくは分子量３００以上、特に好ましくは４０
０以上のものが、製膜中のブリードアウトを抑制する点
から好ましいものである。

【００２６】分子量３００以上のリン化合物としては、
各種リン酸エステル系化合物を好ましく用いることがで
き、中でも、ステアリルリン酸、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフ
ォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなど
が好ましいものであるが、特にステアリルリン酸がブリ
ードアウト抑制の点からは好ましい。

【００２７】また、これらのリン化合物を添加すること
により、ブレンドポリマーのエステル交換を抑制するこ
とができ、融点の低下を抑えることが可能であり、耐溶
剤性、印刷性、品質のばらつきを低減させる効果があ
る。

【００２８】本発明においてポリエステルには、必要に
応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、顔料、可塑剤、末端封鎖剤、脂肪酸エ
ステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン
等の消泡剤等を配合することができる。さらには用途に
応じて易滑性を付与することもできる。

【００２９】易滑性付与方法としては、特に制限はされ
ないが、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、アル
ミナ、ジルコニア、スピネル、湿式あるいは乾式シリ
カ、コロイダルシリカなどの無機粒子、アクリル酸系ポ
リマ類、ポリスチレン等を構成成分とする有機粒子等を
配合する方法、ポリエステル重合反応時に添加する触媒
等が失活して形成される、いわゆる内部粒子による方
法、界面活性剤を塗布する方法等がある。

【００３０】配合する粒子量としては、ポリマー１００
重量部に対して０．０５〜３０重量部が好ましく、より
好ましくは０．１〜３重量部である。また配合する粒子
の平均径としては、０．０１〜１０μｍが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜５μｍである。このような粒子
は、種類、平均径の異なる複数の併用であってもよい。

【００３１】本発明に係るポリエステルフィルムを製造
する方法としては、特に限定されないが、例えば、以下
の方法で製造することができる。

【００３２】すなわち、例えば、ポリエステルを必要に
応じて乾燥した後、単軸または二軸の押出機に供給し、
スリット状のダイからシート状に押出し、キャストドラ
ム上に押し出すことによって未延伸フィルムを得る。こ
のとき口金のスリット幅、ポリマーの吐出量、キャスト
ドラムの回転数を調整することによって、所望の厚さの
未延伸フィルムを得る。キャスティングドラムへの密着
方法としては、静電印加法、水等の表面張力を利用した
密着方法、エアーナイフ法、ニップロールキャスト法等
のうちいずれの方法を用いてもよいが、平面性が良好で
かつ表面欠点の少ない未延伸フィルムを得る手法とし
て、水等の表面張力を利用した密着キャスト法、または
静電印加法とするのが好ましく、フィルムの厚みムラ低
減の点でニップロールキャスト法が特に好ましい。ニッ
プロールキャスト法とは、シート状に押出した溶融ポリ
マーをニップロールとキャスティングドラムの間に落
下、ニップロールによりドラムに密着させ冷却固化し、
未延伸フィルムを得る方法である。このようにして得ら
れた未延伸フィルムをロールシート状に巻き取り製品と
することができる。このとき、特に常温での成形性、加
工性が要求される用途においては未延伸フィルムを製品
とすることが好ましい。

【００３３】さらに、耐熱性や成形後の強度を良好とす
る点から、必要に応じて、未延伸フィルムを一軸延伸あ
るいは同時または逐次に二軸延伸することによって、目
的とする成形性を有するフィルムを製造することができ
る。例えば逐次二軸延伸の場合、その延伸順序はフィル
ムを長手方向、幅方向の順、あるいはこの逆としてもよ
い。さらに逐次二軸延伸においては、長手方向あるいは
幅方向の延伸を２回以上行うことも可能である。

【００３４】フィルムの長手方向および幅方向の延伸倍
率は、目的とするフィルムの成形性、強度等に応じて任
意に設定することができる。好ましくは１．５〜５．０
倍である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大き
くしてもよく、同一としてもよい。また、延伸温度は通
常ポリエステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下
の範囲の任意の温度とすることができるが、５０〜１５
０℃が好ましい。さらにフィルムを二軸延伸した後に、
強度、耐熱性の向上を目的に熱処理を行ってもよい。こ
の熱処理は、オーブン中、加熱されたロール上等、任意
の方法で行うことができる。熱処理条件は、延伸温度以
上、軟化点以下の任意の温度、時間とすることができ
る。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅
方向に弛緩させつつ行ってもよい。また、フィルムの延
伸前または延伸後、巻き取った後あるいはその途中の工
程において、フィルムにコロナ放電処理や離型剤等の塗
布を行っても良い。

【００３５】さらにまた、易滑性、離型性、接着性改良
などフィルムへの機能性付与を目的に、フィルムを積層
構成としても良い。積層構成とする方法としては、特に
限定されるものではなく、積層するそれぞれのポリエス
テルを別々の押出機に供給して溶融押出し、口金マニホ
ールド部または口金に入るポリマー管内で積層して得る
方法や、製造したフィルムを加熱ロール上で重ね合わせ
てラミネートする方法等を用いることができる。

【００３６】本発明において、フィルムの結晶融解曲線
のピークを実質的に単一のものとする手法として、例え
ば、用いるポリエステルの組成や混合比、混合条件等を
調整する方法、あるいはフィルム成型時の押出、延伸、
熱処理各工程の条件を適宜に変更する方法等がある。例
えば、具体的には、押出温度を融点＋４０℃以上の高温
として、２種以上の混合体のエステル交換反応を促進さ
せ、ランダム共重合体構造とする方法や、あるいは、主
成分の量が６０％以上の混合体を押出温度を融点＋４０
℃未満として押出時の混合体の剪断力を高め、副成分を
ナノオーダーの微分散状態や、あるいはミクロ相分離構
造とする方法、などによりフィルムの結晶融解曲線のピ
ークを実質的に単一のものとすることができる。

【００３７】成形性および耐白化性が重視される用途に
おいては、ナノオーダーの微分散状態や、あるいはミク
ロ相分離構造とする方法がより好ましい。

【００３８】本発明に係るポリエステルフィルムを使用
するのに好適な用途としては、成形性、加工性、印刷性
に優れることから、単体、非金属あるいは金属素材との
積層構成で成形、加工される用途に用いられ得るもので
あり、使用目的は、特に限定されないが、積層して使用
される場合、非金属素材が紙、不織布、ガラス、ポリマ
ー素材であると最終製品を軽量化する点で好ましい。

【００３９】一方、材料の強度の点が要求される用途で
は、金属あるいはガラス強化ポリマーと本フィルムを積
層する構成で使用することができる。

【００４０】本発明に係るポリエステルフィルムは、熱
により一部を融解させて、他の素材と接着させてもよい
し、あらかじめ本発明のポリエステルフィルムまたは他
の素材に接着層を設けてもよい。さらに積層構成におい
て他素材との間に接着層、印刷層などが形成されていて
もよい。

【００４１】成形、加工方法としては、ラミネート成
形、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、絞り成形、折
り曲げ成形、あるいはこれらの成形や他の加工方法を組
み合わせた成形、加工を単独または複数施されてもよ
く、成形、加工方法としては特に限定されない。

【００４２】また、単体で使用される場合は、真空成
形、圧空成形、真空圧空成形、絞り成形、折り曲げ成
形、張り出し成形などの成形加工を一回または複数回施
されてもよく、成形加工方法としては特に限定されな
い。

【００４３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお特性は以下の方法により測定、評価した。 （１）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。 （２）ポリエステルフィルムの結晶融解ピーク温度 ポリエステルフィルムを、セイコー電子工業（株）製示
差走査熱量計ＲＤＣ２２０型を用い、フィルム試料５ｍ
ｇを採取し、窒素雰囲気下、−３０℃で５分間保持後２
０℃／分の昇温速度で測定したときのＤＳＣ曲線から求
められる吸熱曲線の極小点を結晶融解ピーク温度とし
た。一つの吸熱曲線に部分的に重なるショルダーピーク
も結晶融解ピークとした。 （３）破断伸度 オリエンテック社製テンシロン（引っ張り試験機）を用
いて、８０℃において測定した。測定は、フィルムを１
０秒間測定温度で保温し、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍとして、フィルム長
手方向、幅方向の破断伸度（％）をそれぞれ１０点測定
し平均値を求めた。 （４）成形性 カップ型真空成形機で温度を８０〜１３０℃まで変更
し、成形性を判断した。

【００４４】成形は、直径５０ｍｍのカップ型で絞り比
１．０で行い、最も良好な温度条件で成形した際の状態
を下記のように判定した。

【００４５】◎：コーナーもシャープに成形され、成形
後の厚みも均一であった。

【００４６】○：コーナーにやや丸みがあるが、成形後
の厚みは均一であった。

【００４７】△：コーナーにやや丸みがあり、成形後の
厚みがやや不均一であった。

【００４８】×：成形後の厚みが不均一であり、しわ、
破れが発生した。 （５）耐白化性 フィルムを熱風オーブン中で１２０℃で３分間熱処理を
行い、白化性を判断した。

【００４９】◎：白化が無く、透明性良好。

【００５０】○：やや白化が見られるが、透明性良。

【００５１】△：白化が見られ、透明性悪化。

【００５２】×：大きく白化し、不透明であった。 （６）印刷性 酢酸エチル、トルエンを含有する溶剤系インキをグラビ
アコートし、８０℃で乾燥した後の外観を確認した。

【００５３】 ◎：白化もなく、美麗性良好 ○：やや白化が見られるが美麗性問題なし △：白化が見られ、美麗性が低下 ×：大きく白化し、外観が大きく変化 （７）熱安定性 上記（２）項の結晶融解ピーク温度の測定方法に基づ
き、ＤＳＣ中、窒素雰囲気下において、−３０℃から２
８０℃まで２０℃／分の昇温速度で測定（１ｓｔＲｕ
ｎ）し、そのまま２８０℃で２０分間保持し、その後液
体窒素にて−３０℃まで急冷を行い、その後、再び２８
０℃まで２０℃／分の昇温速度で測定（２ｎｄ Ｒｕ
ｎ）を行った。このとき１ｓｔ Ｒｕｎの融点Ｔｍ１、
２ｎｄ Ｒｕｎの融点Ｔｍ２ともに実質的に単一ピーク
であるものに対して、その融点差ΔＴｍ（＝Ｔｍ１−Ｔ
ｍ２）を求めた。

【００５４】実施例１ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル６５重量部、エステル交換反応触媒として酢酸カルシ
ウム０．１重量部、重縮合反応触媒として三酸化二アン
チモン０．０５重量部を加え、１５０℃から２３５℃ま
で昇温しながらメタノールを系外に留出させエステル交
換反応せしめた後、リン酸トリメチル０．０５重量部を
添加し、さらに平均粒径４．０μｍのシリカ粒子０．２
重量部を加え、２３５℃から２９０℃まで減圧下で昇温
し重縮合反応を行い、固有粘度０．７５のポリエチレン
テレフタレート（触媒金属元素濃度：１４２ミリモル
％、リン元素濃度：６１ミリモル％）を得た。

【００５５】テレフタル酸８０重量部、１，３−プロパ
ンジオール７５重量部、エステル化反応触媒としてテト
ラブチルチタネート０．０５重量部を加え、１５０℃か
ら２３５℃まで昇温しながら水を系外へ留出させ、エス
テル化反応せしめた後、さらに重縮合反応触媒としてテ
トラブチルチタネート０．０２重量部を加え、２３５℃
から２５０℃まで減圧下で昇温し重縮合反応を行い、固
有粘度０．８５のポリプロピレンテレフタレート（触媒
金属元素濃度：４０ミリモル％、リン元素濃度：０ミリ
モル％）を得た。

【００５６】次いで、得られたポリエステルをそれぞれ
結晶化させ、１５０℃で４時間減圧（５ｔｏｒｒ以下）
下で乾燥した後、ポリエチレンテレフタレートとポリプ
ロピレンテレフタレートを重量比８０：２０で混合し、
スクリュー径４５ｍｍの押出機を用いてシリンダー温度
温度２８０℃、Ｔダイ口金温度２８０℃で押し出し、直
径３００ｍｍの冷却ドラム上に静電印可キャストして厚
さ１５０μｍの未延伸フィルムを作製した。得られたフ
ィルムの物性および評価結果を表１に示す。表１からわ
かるように成形性、印刷性に優れていることがわかっ
た。 実施例２ ポリエチレンテレフタレートとポリプロピレンテレフタ
レートの混合比を７０：３０に変更した以外は実施例１
と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムは成形
性、印刷性に優れていた。 実施例３ ポリエチレンテレフタレートと固有粘度０．９のポリブ
チレンテレフタレート（触媒：テトラブチルチタネー
ト、触媒金属元素濃度：１５ミリモル％、リン元素濃
度：０ミリモル％）を重量比８０：２０で混合すること
以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られた
フィルムは成形性に優れていた。 実施例４ ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートと、実
施例１と同様の方法で得た固有粘度０．８７のイソフタ
ル酸１０モル％共重合ポリプロピレンテレフタレート
（触媒：テトラブチルチタネート、触媒金属元素濃度：
４０ミリモル％、リン元素濃度：０ミリモル％）とする
以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。成形
性、耐白化性、印刷性に優れていた。 実施例５ 実施例１で得られた未延伸フィルムを８５℃で長手方向
に２．０倍延伸し、１０５℃で幅方向に２．０倍延伸し
た後、２００℃にて２０秒間熱処理し二軸延伸フィルム
を得た。成形性は低下したが耐白化性、印刷性に優れて
いた。 実施例６ 実施例１の方法に準じ、押出機にリン化合物（旭電化工
業（株）製、アデカスタブＡＸ−７１（ステアリルリン
酸、平均分子量４９０）をポリエステルと同時に添加す
る以外は同じ方法により、未延伸フィルムを作成した。
得られたフィルムは成形性、印刷性に優る特性を示し
た。

【００５７】熱安定性の評価を行ったところ、表２に示
す通り、実施例６で特に優れた特性を示した。 比較例１ ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートのみを
使用し、押出温度を３００℃とすること以外は実施例１
と同様にしてフィルムを得た。成形性が不十分であっ
た。 比較例２ ポリエステルとしてポリプロピレンテレフタレートのみ
を使用し、押出温度を２７０℃とすること以外は実施例
１と同様にしてフィルムを得た。成形性、耐白化性が不
良であった。 比較例３ ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートと実施
例３で用いたポリブチレンテレフタレートを重量比５
０：５０で混合し押出温度を２７０℃とすること以外
は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。耐白化性が
不良であり、印刷性が不十分であった。 比較例４ ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートと実施
例１と同様の方法で得た固有粘度０．７０のシクロヘキ
サンジメタノール１０モル％共重合ポリエチレンテレフ
タレート（触媒金属元素濃度：２０ミリモル％、リン元
素濃度：０ミリモル％）を重量比５０：５０で混合し、
押出温度を２７０℃とすること以外は、実施例１と同様
にしてフィルムを得た。成形性が不十分であるとともに
印刷性が不良であった。

【００５８】

【表１】

【００５９】なお、表中の記号は次の通りである。

【００６０】 ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート ＰＰＴ ：ポリプロピレンテレフタレート ＰＢＴ ：ポリブチレンテレフタレート ＰＰＴ／Ｉ：イソフタル酸（１０モル％）共重合ＰＰＴ ＰＥＴ／ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール（１０
モル％）共重合ＰＥＴ

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、炭素数２〜４のグリコ
ール成分から選ばれる少なくとも２種以上のグリコール
成分とジカルボン酸成分とから構成され、ＤＳＣ昇温測
定におけるフィルムの結晶融解曲線が実質的に単一のピ
ークを有するポリエステルフィルムとすることにより、
環境性に優れるだけでなく、成形性、耐白化性、印刷性
に優れた成形用ポリエステルフィルムを得ることができ
る。これによって表面被覆やラミネート成形、容器への
成形加工、エンボス加工に好適な成形用フィルムや、転
写印刷用支持フィルム等の工程フィルムとして好適に使
用することができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA45 AA87 AA88 AB26 AF21 AF53 AH04 AH05 BA01 BB06 BC01 4J002 CF03W CF03X CF04W CF04X CF05W CF05X FD170 GG01 GG02 4J029 AA03 AB07 AD10 AE03 BA02 BA03 BA04 BA05 BB11 BB13 BD00 BD03 BF08 BF09 CA01 CA02 CA04 CA06 CB04 CB05 CB06 CB09 CB10 CC05 CD00 CH02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭素数２〜４のグリコール成分から選ばれ
   る少なくとも２種以上のグリコール成分とジカルボン酸
   成分とから構成されるポリエステルフィルムであって、
   ＤＳＣ昇温測定におけるフィルムの結晶融解曲線が実質
   的に単一のピークを有するものであることを特徴とする
   成形用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】異なるグリコール成分から構成される少な
   くとも２種以上のポリエステルが混合されてなることを
   特徴とする請求項１に記載の成形用ポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】該フィルムの融解曲線のピーク点温度が２
   ３０〜２６０℃であることを特徴とする請求項１または
   請求項２に記載の成形用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】８０℃での破断伸度が８００％以上である
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の成形
   用ポリエステルフィルム。