JP2002337225A - 成形用二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】環境性、寸法安定性、印刷性、成形性に優れた
成形用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供すること。 【解決手段】 エチレンテレフタレート単位および／ま
たはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分とする
ポリエステルからなるポリエステルフィルムであって、
該ポリエステルフィルムの融点が２４５℃以上であ
り、かつ１５０℃での２００％伸長時応力（Ｆ２００）
と１５０℃での熱収縮率（ＳＲ）を特定した成形用二軸
延伸ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属、木材、紙、
樹脂などの表面に加工用シートとして用いられるポリエ
ステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、
家具、建材（壁材など）、住宅機器、家電機器、電子機
器などの表面材料、また印刷基材として好適な成形用二
軸延伸ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、表面加工用シートとしては、ポリ
塩化ビニルフィルムが代表的であり、加工性などの点で
好ましく使用されてきた。しかし、該フィルムは火災な
どによりフィルムが燃焼した際の有毒ガス発生の問題、
可塑剤のブリードアウトなどの問題があり、近年の環境
影響に対する意識の高まりにより、新しい素材が求めら
れている。

【０００３】これらの要求を解決するために、透明なポ
リエステルフィルムを用いる方法が挙げられるが、従来
のポリエステルフィルムでは、耐熱性は良いものの成形
加工に必要な伸びが不十分で成形加工性に適さず、改良
が望まれていた。ポリエステルフィルムの改良技術とし
ては、例えば特公平６−４２７６号公報では、ポリエチ
レンナフタレートフィルムを用いたメンブレンスイッチ
フィルムが提案され、寸法安定性の良好なフィルムが得
られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公平
６−４２７６号公報の技術では成形加工性が不十分であ
り、押し込み深さの必要な成形品用途には適さないもの
であった。従って、本発明の目的とするところは、従来
技術の問題点を解消することにあり、環境性に優れるだ
けでなく、インモールド成形、エンボス成形などの成形
加工性が優れる上に、印刷性、美麗性に優れた成形用二
軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するた
め、本発明は下記の構成をとる。すなわち、（イ）エチ
レンテレフタレート単位および／またはエチレンナフタ
レート単位を主たる構成成分とするポリエステルからな
るポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィ
ルムの融点が２４５℃以上であり、かつ下記式I 、IIを
満足することを特徴とする成形用二軸延伸ポリエステル
フィルム。 Ｆ２００ａ＋Ｆ２００ｂ≦２００ ・・・式I −１≦ＳＲａ＋ＳＲｂ≦４ ・・・式II （ここで、Ｆ２００ａは１５０℃におけるフィルム任意
方向の２００％伸長時応力（ＭＰａ）、Ｆ２００ｂはＦ
２００ａと直行する幅方向における２００％伸長時応力
（ＭＰａ）、また、ＳＲａは１５０℃、３０分における
Ｆ２００ａと同方向の熱収縮率（％）、ＳＲｂはＳＲａ
と直行する幅方向における１５０℃、３０分での熱収縮
率（％）を示す） また、本発明の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム
は、次の好ましい態様を有している。 （ロ）前記ポリエステルフィルムの面配向係数が０．１
１〜０．１５であり、１５０℃における該フィルム任意
方向および任意方向と直行する幅方向の破断伸度がそれ
ぞれ２５０％以上であることを特徴とする（イ）に記載
の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。 （ハ）前記ポリエステルフィルムの熱履歴温度が１８０
〜２４５℃であることを特徴とする（イ）〜（ロ）のい
ずれかに記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の望ましい実施の
形態について詳細に説明する。

【０００７】本発明に使用されるポリエステルとは、エ
ステル結合により構成される高分子量体であり、エチレ
ンテレフタレート単位および／またはエチレンナフタレ
ート単位を主たる構成成分とするポリエステルである必
要がある。該組成のポリエステルを使用することで、耐
熱性と加工性を両立することができる。なおここで、主
たる構成成分であるというのは、ポリエステル中のエチ
レンテレフタレート単位および／またはエチレンナフタ
レート単位の構成比率が６０モル％以上であることを言
う。

【０００８】ポリエステルの原料として用いられるジカ
ルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を使用することができる。
このうち本発明におけるポリエステルでは、テレフタル
酸および／またはナフタレンジカルボン酸のしめる割合
が、ジカルボン酸成分中、好ましくは７０モル％以上、
より好ましくは８５モル％以上、とくに好ましくは９５
モル％以上であることが耐熱性、生産性の点から好まし
い。

【０００９】一方、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジ
メタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレング
リコール等を使用することができる。このうち、エチレ
ングリコールのしめる割合が好ましくは６０モル％以
上、より好ましくは７０モル％以上、とくに好ましくは
８５モル％以上であることが耐熱性、生産性、コストの
点から好ましい。これらのジカルボン酸成分、グリコー
ル成分は２種以上を併用してもよい。

【００１０】さらに、本発明の効果を阻害しない限りに
おいて、本発明に使用するポリエステルとしてトリメリ
ット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン等の多
官能化合物を共重合したものを使用することもできる。

【００１１】本発明に用いるポリエステルは、１種のポ
リエステルであっても、２種以上のポリエステルのブレ
ンドであってもよいが、加工性を向上させる点で、好ま
しくはポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフ
タレートのブレンドである。

【００１２】本発明で使用するポリエステルは、接着
性、製膜安定性をより向上させるために、ポリエステル
の固有粘度が、好ましくは０．５０ｄｌ／ｇ以上、さら
に好ましくは０．５５ｄｌ／ｇ以上、特に好ましくは
０．６０ｄｌ／ｇ以上である。固有粘度が０．５０ｄｌ
／ｇ未満では、被接着基材への接着性が低下する可能性
がある。

【００１３】本発明に使用するポリエステルを製造する
際の触媒としては特に限定されないが、アルカリ土類金
属化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニ
ウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、チタン
／ケイ素複合酸化物、ゲルマニウム化合物などが使用で
きる。中でもチタン化合物、チタン／ケイ素複合酸化
物、ゲルマニウム化合物が触媒活性の点から好ましい。

【００１４】例えば触媒としてチタン／ケイ素触媒を添
加する場合には、テレフタル酸成分とエチレングリコー
ル成分を反応させ、次にチタン／ケイ素複合酸化物、リ
ン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジエ
チレングリコール含有量になるまで重縮合反応させポリ
エステルを得る方法などが好ましく採用される。

【００１５】熱安定剤として添加されるリン化合物は特
に限定されないが、リン酸、亜リン酸などが好ましく用
いられる。

【００１６】触媒残存量に関し、本発明のポリエステル
フィルムは、成形品の美麗性、耐候性、印刷の耐変色性
を良好とする上で、フィルム中の触媒金属残存量Ｍ（ミ
リモル％）と、リン元素残存量Ｐ（ミリモル％）の関係
が次式を満足することが好ましい。 ０．３≦Ｍ／Ｐ≦５ さらに、Ｍ／Ｐの値は、３以下であるとフィルムの生産
性、熱安定性が共に良好となり、特に好ましい。

【００１７】また、ポリエステル中には平均粒子径０．
０１〜１０μｍの公知の内部粒子、無機粒子および／ま
たは有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定される
粒子を含有させることができる。ここで１０μｍを越え
る平均粒子径を有する粒子を使用すると、フィルムに欠
陥が生じる可能性がある。使用できる粒子としては、例
えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレ
ー、ヒドロキシアパタイト等の無機粒子およびスチレ
ン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエス
テル、ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等
を使用することができる。なかでも、乾式、湿式および
乾式コロイド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびス
チレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリ
エステル、ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒
子等が好ましく使用される。これらの内部粒子、無機粒
子、有機粒子は二種以上を併用してもよい。また、これ
らの添加量は、合計で０．０１重量％〜５０重量％の範
囲であることが好ましい。０．０１重量％未満であれ
ば、フィルム巻き取りが難しくなる可能性があり、５０
重量％を越えると粗大突起や透明性および製膜性の悪化
などを引き起こす可能性が生じる。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムの融点は、
耐熱性及び加工性の点から２４５℃以上である必要があ
り、好ましくは２４５〜２７０℃、さらに好ましくは２
４８℃〜２７０℃である。融点が２４５℃未満であると
耐熱性が劣るため、好ましくない。また、２７０℃を越
えると加工性が低下する傾向となる。

【００１９】ここでポリエステルフィルムの融点とは、
示差走査熱量計測定法（ＤＳＣ）の１次昇温（１ｓｔ
Ｒｕｎ）時に検出されるポリマー融解時の吸熱ピーク温
度のことである。

【００２０】本発明のポリエステルフィルムは、成形
性、印刷性、美麗性、寸法安定性を向上させる点から、
下記式I 、IIを満足することが必要である。 Ｆ２００ａ＋Ｆ２００ｂ≦２００ ・・・式I −１≦ＳＲａ＋ＳＲｂ≦４ ・・・式II （ここで、Ｆ２００ａは１５０℃におけるフィルム任意
方向の２００％伸長時応力（ＭＰａ）、Ｆ２００ｂはＦ
２００ａと直行する幅方向における２００％伸長時応力
（ＭＰａ）、また、ＳＲａは１５０℃、３０分における
Ｆ２００ａと同方向の熱収縮率（％）、ＳＲｂはＳＲａ
と直行する幅方向における１５０℃、３０分での熱収縮
率（％）を示す）。

【００２１】式I において、成形性の点から、１５０℃
におけるフィルム任意方向の２００％伸長時応力（Ｆ２
００ａ）とＦ２００ａと直行する幅方向における２００
％伸長時応力（Ｆ２００ｂ）の和は２００ＭＰａ以下で
ある必要があり、好ましくは１８０ＭＰａ以下、特に好
ましくは１５０ＭＰａ以下である。また、成形性を各方
向で均一良好にする点から、１５０℃におけるフィルム
任意方向の２００％伸長時応力（Ｆ２００ａ）とＦ２０
０ａと直行する幅方向における２００％伸長時応力（Ｆ
２００ｂ）の差の絶対値が０〜５０ＭＰａであることが
好ましく、特に好ましくは０〜４０ＭＰａである。

【００２２】式IIにおいて、１５０℃、３０分における
Ｆ２００ａと同方向の熱収縮率ＳＲａ（％）とＳＲａと
直行する幅方向における１５０℃、３０分での熱収縮率
ＳＲｂ（％）の和は−１〜４％の範囲である必要があ
り、好ましくは、−１〜３％、特に好ましくは０〜２％
である。−１未満あるいは４を越えると、成形後印刷模
様が変形するなど寸法安定性が低下する点から、好まし
くない。

【００２３】また、本発明のポリエステルフィルムの面
配向係数は、０．１１〜０．１５であることが、優れた
耐衝撃性、成形加工性、折曲げ時の白化防止や高温成形
時の弛み防止の点から好ましく、さらに好ましくは０．
１２〜０．１５、特に好ましくは０．１２０〜０．１４
５である。

【００２４】さらに、各方向への追従性、均一成形性か
ら、面配向係数のばらつきが小さいことが好ましく、フ
ィルムの長手方向または幅方向について３ｃｍ間隔で面
配向係数を１０点測定した際の最大、最小の差が０．０
２以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０
１以下、特に好ましくは０．００５以下である。

【００２５】また、成形性、および耐衝撃性、ラミネー
ト性から、本発明のポリエステルフィルムの長手方向の
屈折率と横方向の屈折率の差（複屈折）は−０．０３０
〜０．００１であることが好ましく、さらに好ましくは
−０．０２０〜−０．００３である。

【００２６】また、本発明のポリエステルフィルムは、
成形性の点から、１５０℃におけるフィルム任意方向お
よび任意方向と直行する幅方向の破断伸度は、それぞれ
２５０％以上であることが好ましい。さらに好ましくは
２８０％以上であり、特に好ましくは３００％以上であ
る。破断伸度が２５０％未満であると、成形したとき伸
びが不足してフィルム剥がれなどの成形不良になりやす
い。さらには１５０℃におけるフィルム任意方向から時
計回りに４５°傾いた方向の破断伸度と１３５°傾いた
方向の破断伸度の合計は、５００％以上であることが好
ましく、より好ましくは５６０％以上である。

【００２７】さらに、本発明のポリエステルフィルムの
熱履歴温度は、１８０〜２４５℃の範囲が好ましい。特
に好ましくは２００〜２４５℃である。熱履歴温度が１
８０℃未満であると寸法安定性が悪化しやすく、また２
４５℃を越えるとフィルム破れなどが生じる可能性があ
る。

【００２８】なお、熱履歴温度は、示差走査熱量分析計
測定法（ＤＳＣ）の１次昇温（１ｓｔ Ｒｕｎ）時に検
出される吸熱融解曲線のピーク温度（融点）までの近傍
に、熱処理に起因するサブ吸熱ピーク温度を求め、その
サブ吸熱ピーク温度を熱履歴温度とする。

【００２９】また、本発明のポリエステルフィルムの結
晶化度は、耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性の点から、５
０％以上であることが好ましく、より好ましくは５０〜
５５％である。

【００３０】また、本発明のポリエステルフィルムの厚
みムラは、好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０
％であることが、印刷性、加工性などの点から好まし
い。

【００３１】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムへの印刷性、加工性、接着性などの点から、ぬれ表面
張力が５０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、さらに
好ましくは５６ｍＮ／ｍ以上である。ぬれ表面張力が５
０ｍＮ／ｍ以上のフィルムは、表面処理を施すことによ
り製造可能であり、例えばコロナ放電処理、プラズマ処
理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、化学
薬品処理、物理的粗面化処理、表面塗布処理などの方法
が挙げられるが、本発明の効果を損なわない範囲であれ
ば、処理方法は特に限定されない。中でも、コロナ放電
処理は簡便かつ有効な手法であり、好ましく用いること
ができる。

【００３２】また本発明のポリエステルフィルムには、
各種コーティングを施してもよく、その塗布物質、方
法、厚みは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、
特に限定されない。

【００３３】また、本発明のポリエステルフィルムは、
印刷後の美麗性の点から、フィルムの６０°鏡面光沢度
は、好ましくは６０％以上、特に好ましくは９０％以上
である。

【００３４】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムと被接着基材との接着性及び接着後の加工性を向上さ
せる点から、カルボキシル末端基量が、好ましくは２０
〜６０当量／トン、さらに好ましくは３０〜５０当量／
トンであるものがよい。

【００３５】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルを二軸延伸したものである必要がある。二軸延伸
することにより、耐熱性と寸法性の優れたフィルムを得
ることができる。

【００３６】また、本発明のポリエステルフィルムは、
種類の異なるポリエステルを用いて、たとえば特開平９
−２４５８８号公報に示されるような積層構造とするこ
とができる。かかる積層フィルムの積層形態は、特に限
定されないが、たとえば１層をアルファベット一文字で
表した場合、Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｃ／Ａ／Ｂなどの積
層形態を挙げることができる。

【００３７】本発明の成形用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの厚みは、成形性、基材に対する被覆性、基材表面
の保護性、意匠性の点で、１０〜５００μｍであること
が好ましく、さらに好ましくは１５〜３００μｍであ
り、特に好ましくは２０〜２００μｍである。

【００３８】本発明のポリエステルフィルムの製造方法
としては、特に限定されないが、例えばポリエステルを
必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給し、
スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加など
の方式によりキャスティングドラムに密着させ、冷却固
化し、未延伸シートを得た後、かかる未延伸シートを延
伸する方法が挙げられる。

【００３９】かかる延伸方式としては、同時二軸延伸、
逐次二軸延伸のいずれでもよい。すなわち、未延伸シー
トをフィルムの長手方向及び幅方向に延伸、熱処理し、
目的とする面配向度のフィルムを得る方法が採用され
る。これらの方式の中では、フィルムの品質の点で、テ
ンター方式によるものが好ましく、長手方向に延伸した
後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、または幅方向
に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方式、
または長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時
二軸延伸方式等が面配向係数のばらつき抑制、厚みムラ
抑制の点から好ましく用いられる。

【００４０】二軸延伸の延伸倍率としては、長手方向、
幅方向のそれぞれの方向に、１．６〜４．２倍、好まし
くは１．７〜４．０倍である。この場合、長手方向、幅
方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一とし
てもよい。

【００４１】また、延伸速度は１,０００％／分〜２０
０,０００％／分であることが好ましい。また、延伸温
度はポリエステルのガラス転移温度以上、（ガラス転移
温度＋１００）℃以下であれば任意の温度とすることが
できるが、好ましくは８０〜１７０℃の範囲で延伸する
のが好ましい。

【００４２】さらに好ましい方法として、１５０℃にお
けるフィルムの伸度を向上させやすい点で、長手方向は
多段延伸することが好ましい。目的とするフィルムの面
配向度にもよるが、まず第１段目でＴｇ以上、（Ｔｇ＋
５０）℃以下の範囲で縦（長手方向）延伸し、さらに第
２段目でＴｇ以上、（Ｔｇ＋１００）℃以下の範囲で縦
延伸することが好ましく用いられる。縦倍率は第１段目
で１．２〜２．０倍の範囲、第２段目で１．５〜２．０
倍の範囲が好ましい。もちろん３段以上の多段延伸を行
ってもよい。

【００４３】未延伸シートを二軸延伸した後に、フィル
ムの熱処理を行うことが好ましい。この熱処理は、オー
ブン中、あるいは、加熱されたロール上等、従来公知の
任意の方法で行うことができる。熱処理は、フィルム温
度１２０℃以上２４５℃以下の任意の温度とすることが
できるが、好ましくは１８０〜２４５℃である。

【００４４】また熱処理時間は任意の時間とすることが
できるが、好ましくは１〜６０秒間行うのがよい。な
お、かかる熱処理はフィルムをその長手方向および／ま
たは幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。さらに、再延
伸を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後、熱
処理を行ってもよい。

【００４５】また、熱収縮性を良好にする点から、２段
以上の多段熱処理ゾーンを設けてフィルムを熱処理する
ことが好ましい。例えば、１５０℃での良好な熱収縮性
が必要な場合、第１段目熱処理ゾーンは１８０℃以上２
４５℃以下の任意の温度、より好ましくは１８５℃以上
２４５℃以下、とくに好ましくは２１５℃以上２４５℃
以下とし、第２段目熱処理ゾーンは１５０℃以上第１段
目熱処理ゾーン温度以下の温度範囲とすることが好まし
い。さらに好ましくは３段以上の多段熱処理ゾーンを設
けて、目的とする熱収縮率の温度まで徐々に冷却するこ
とが好ましい。

【００４６】本発明の成形用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、成形用途に用いられる。すなわち、成形用途で
あればとくに限定されないが、たとえば金属、木材、
紙、樹脂などに密着させ、貼り合わせて用いることがで
きる。具体的には、これらの被接着素材表面に、印刷等
により絵柄層または着色層を設けた後に、熱接着または
接着剤を介して本発明のポリエステルフィルムを貼り合
わせたり、本発明のポリエステルフィルムに印刷等によ
り絵柄層または着色層を設け、その絵柄層または着色層
側を各種被接着素材に貼り合わせて用いることができ
る。

【００４７】ここで接着剤としては、例えば、ユリア樹
脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系
接着剤、α−オレフィン樹脂接着剤、水性高分子とイソ
シアネートの混合物による接着剤、エポキシ系接着剤、
溶液型酢酸ビニル樹脂系接着剤、エマルジョン型酢酸ビ
ニル樹脂系接着剤、アクリルエマルジョン系接着剤、ホ
ットメルト接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリ
ウレタン系接着剤、クロロプレンゴム系接着剤、ニトリ
ルゴム系接着剤、ＳＢＲ系接着剤、変性ゴムエマルジョ
ン系接着剤、エチレン共重合樹脂系接着剤、レゾルシン
系接着剤、天然ゴム系接着剤、セルロース系接着剤、で
んぷん質糊料、デキストリン等を使用することができ
る。

【００４８】本発明の成形用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、転写インモールドなどにも好適に用いることが
できる。具体的には、 本発明のポリエステルフィルム
を使用し、本発明のフィルム／離型層／トップ層（ハー
ドコート層）／印刷層／接着層からなる多層シートを作
製し、その上に樹脂を流し込み、本発明のフィルムを剥
離することにより、印刷と部材の成形を同時に行う用
途、などに好適に用いることができる。なお、ここで、
／は、積層を表す。

【００４９】また、本発明の成形用二軸延伸ポリエステ
ルフィルムは、インジェクションモールドデコレーショ
ンなどの成形用途にも好適に用いることができる。

【００５０】転写インモールド、またはインジェクショ
ンモールドデコレーションなどに用いる樹脂としてはと
くに限定されないが、例えばＡＢＳ樹脂、アクリル樹
脂、ポリカーボネートなどがフィルムとの接着性・密着
性が良好であるため好ましく用いられる。

【００５１】本発明の成形用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、エンボス加工、印刷などの各種表面加工を施し
て成形に使用することができ、例えば、フィルムに印刷
した後、鋼板に貼り合わせ、折り曲げ加工、圧縮加工な
どの成形を行い、家具、建材（壁材など）、住宅機器、
家電機器、電子機器の表面材料、また印刷基材として好
適に使用することができる。

【００５２】

【実施例】次に、本発明の効果を実施例により説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。まず、特性値の測定方法および評価方法を以下に示
す。

【００５３】［特性値の測定方法・評価方法］ （１）融点（Ｔｍ）、熱履歴温度 Ｓeiko Ｉnstrment （株）製示差走査熱量分析装置ＤＳ
ＣII型を用い、フィルム試料５ｍｇを室温から昇温速度
１０℃／分で昇温した際の、吸熱融解曲線のピーク温度
を融点（Ｔｍ）とした。また熱履歴温度は、１次昇温
（１ｓｔ Ｒｕｎ）した際の、吸熱融解曲線のピーク温
度（融点）までの近傍に、熱処理に起因するサブ吸熱ピ
ークが検出される。このサブ吸熱ピーク温度を熱履歴温
度とした。

【００５４】（２）固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００５５】（３）２００％伸長時応力（Ｆ２００）、
破断伸度 フィルム試料の任意方向および任意方向と直行する幅方
向（時計回りに９０°傾いた方向）のフィルム試料か
ら、各方向に長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試料を切り
出し、１５０℃の条件で、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８１
（Ａ法）に従い測定した。得られた応力−歪曲線から各
方向の２００％伸長時の応力および破断伸度を求めた。

【００５６】（４）熱収縮率（ＳＲ） フィルム試料の任意方向および任意方向と直行する幅方
向の標線間を２００ｍｍにとり、フィルムを１０ｍｍに
切断し、フィルム試料を長さ方向に吊し、１ｇの荷重を
長さ方向に加えて、１５０℃の熱風を用い３０分間加熱
した後、標線間の長さを測定し、フィルムの収縮量を原
寸法に対する割合として百分率（％）で求めた。なお、
フィルムが伸長したものはマイナス（−）表示した。

【００５７】（５）面配向係数（ｆｎ）、複屈折（Δ
ｎ） アタゴ（株）製アッベ屈折計を用い、ナトリウムＤ線
（波長５８９ｎｍ）を光源として、フィルムの屈折率の
測定を行った。フィルム面内の任意方向の屈折率ｎγ、
それに直行する横方向の屈折率ｎβおよび厚み方向の屈
折率ｎαを求め、下記式により面配向係数（ｆｎ）、複
屈折（Δｎ）を求めた。 ｆｎ＝（ｎγ＋ｎβ）／ｎα Δｎ＝ｎγ−ｎβ （６）平均粒子径 フィルムから樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し、
粒子を露出させる。ここで、処理条件は、樹脂が灰化す
るが粒子がダメージを受けない条件を選択する。これを
走査型顕微鏡で粒子数５，０００〜１０，０００個を観
察し、粒子画像を画像処理装置で処理し、円相当径から
平均粒子径を求めた。粒子が内部粒子の場合、フィルム
断面を切断し、厚さ０．１〜１μm程度の超薄切片を作
製し、透過型電子顕微鏡を用いて倍率５，０００〜２
０，０００程度で写真を撮影（１０枚：２５ｃｍ×２５
ｃｍ）し、内部粒子の平均分散径を円相当径より計算し
た。

【００５８】（７）印刷性 印刷前のフィルムを１００℃×３０分の熱処理をして、
その後、４色のシルク印刷を行った。各色の印刷後に
は、それぞれ８０℃×３０分の乾燥を行った。このとき
の印刷精度、鮮明さにより、以下の基準で印刷性の判定
を行った。 ○：鮮明であり、各色の印刷ズレは目視レベルで見受け
られない。 △：約２０ｃｍの距離に目を近づけて目視にて観察した
レベルでは印刷のズレなどが若干見受けられるが、２０
ｃｍ以上離れて観察したレベルでは概ね外観は良好であ
る。 ×：各色での印刷ズレが見受けられ、また印刷にムラが
生じて著しく外観が悪い。 （○、△：合格、×：不合格）。

【００５９】（８）成形性 フィルムに２４５℃に加熱したＡＢＳ樹脂を流し込み
（射出成形）、表面がフィルムで覆われた家電タッチパ
ネルを作製した。このときのフィルムの成形状態を目視
で観察し、下記基準により判定を行った。 ○：外観が極めて良好である。 △：若干のシワが観察できるが、実用上問題ないレベル
である。 ×：フィルムに破断が観察される。または、大きなシワ
が入り著しく外観が悪い。 （○、△：合格、×：不合格）。

【００６０】（９）美麗性 フィルムにアルミニウムを蒸着後、蒸着面の反対面から
蒸着光沢の鮮明さを目視観察した。ここで、アルミニウ
ム蒸着は、フィルムをフィルム走行装置を具備した真空
蒸着装置内にセットし、冷却金属ドラムを介して走行さ
せる。この時、アルミニウム金属を加熱蒸発させなが
ら、蒸着を行う。走行フィルム面にアルミニウム金属を
凝集堆積させ、アルミニウム蒸着層を形成して巻き取
る。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して巻き取った
フィルムをスリットし蒸着フィルムとした。この蒸着フ
ィルムのアルミニウム蒸着膜層の厚みは４５ｎｍであっ
た。蒸着膜層の厚みは、フィルムの断面を透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）にて下記の条件で写真撮影して測定し
た。 装 置：日本電子（株）製ＪＥＭ-１２００ＥＸ 観察倍率：４０万倍 加速電子：１００ｋＶ。 蒸着光沢の鮮明さは、以下の基準で美麗性の判定を行っ
た。 ○：蒸着光沢が極めて鮮明である。 △：蒸着光沢が鮮明さにやや欠けるが外観上問題ない。 ×：蒸着光沢が曇っており、著しく外観が悪い。 （○、△：合格、×：不合格）。

【００６１】（実施例１）ポリエステルとして、平均粒
径１．０μｍの酸化珪素粒子を０．１重量％含有するポ
リエチレンテレフタレート（マグネシウム化合物および
アンチモン化合物系触媒、固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、
融点２５７℃）ペレットを用い、１８０℃で４時間減圧
乾燥した。乾燥後、溶融押出機に供給し、スリット状の
ダイからシート状に押出し、静電印加（６ｋＶ）により
鏡面冷却ドラムに密着させ、冷却固化して未延伸シート
とした。この未延伸シートを、まず１０５℃で７秒間予
熱後、長手方向に第１段目で１２０℃加熱ロールにて
１．５倍、第２段目で１１５℃加熱ロールにて１．８７
倍、縦トータル倍率２．８倍の延伸を行い、さらに温度
９５℃で６秒間予熱後、１１５℃加熱ゾーンで幅方向に
２．９倍延伸した後、熱処理を第１段目でフィルム温度
２３６℃にて幅方向に４％の弛緩、第２段目でフィルム
温度１５５℃にて幅方向に１％の弛緩で各５秒間行い、
厚み７５μｍの成形用二軸延伸ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの片面にコロナ放電処理を行い
評価を行った。結果を表１に示した。

【００６２】（実施例２）ポリエステルとして、実施例
１と同じポリエチレンテレフタレート５０重量部および
ポリエチレンナフタレート（マグネシウム化合物および
アンチモン化合物を触媒として、リン酸を添加して重
合、固有粘度０．６９ｄｌ／ｇ、融点２７０℃）５０重
量部をブレンドしたペレットを用い、そのペレットを乾
燥し、押出機に供給して実施例１と同様の方法で未延伸
シートを作製した。次いで、該未延伸シートを、１１０
℃で６秒間予熱後、長手方向に第１段目で１２０℃加熱
ロールにて１．５倍、第２段目で１１５℃加熱ロールに
て１．６７倍、縦トータル倍率２．５倍の延伸を行い、
１００℃で６秒予熱後、横方向に１１５℃で２．９倍に
延伸、第１段目でフィルム温度２４６℃にて幅方向に４
％の弛緩、熱処理を第２段目でフィルム温度１５５℃に
て幅方向に１％の弛緩で各５秒間行い、その他の条件を
表１の条件とした以外は、実施例１と同様にして厚み７
５μｍの成形用二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
結果を表１に示した。

【００６３】（実施例３）ポリエステルとして、平均粒
径０．２μmのアルミナ粒子を０．０５重量％含有する
ポリエチレンテレフタレート（アンチモン系触媒、固有
粘度０．６ｄｌ／ｇ、融点２５６℃）を用い、そのペレ
ットを１８０℃４時間真空乾燥して溶融押出機に供給
し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加
（６ｋＶ）により鏡面冷却ドラムに密着させ、冷却固化
して未延伸シートとした。この未延伸シートを１００℃
で４秒予熱後、長手方向と幅方向ともに第１段目で１２
０℃にて１．５倍、第２段目で１１５℃にて２．０倍、
トータル倍率３．０倍で同時二軸延伸し、熱処理を長手
方向と幅方向ともに第１段目でフィルム温度２２０℃で
４％の弛緩、第２段目でフィルム温度１５５℃で１％の
弛緩、各３秒間行い、厚み１００μｍの成形用二軸延伸
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの片面
にコロナ放電処理を行い評価を行った。結果を表１に示
した。

【００６４】（実施例４）ポリエステルとして、実施例
１で用いたポリエチレンテレフタレート８０重量部およ
びポリプロピレンテレフタレート（チタン系触媒、固有
粘度０．９dl/g、カルボキシル末端基１０当量/トン、
Ｍ／Ｐ＝５）２０重量部をブレンドしたものを用い、そ
れを１５０℃で５時間減圧乾燥し、押出機に供給し実施
例１と同様の方法で未延伸シートを作製した。次いで、
該未延伸シートを、９５℃で４秒間予熱後、長手方向に
第１段目で１１５℃加熱ロールにて１．５倍、第２段目
で１２０℃加熱ロールにて２．０７倍、縦トータル倍率
３．１倍の延伸を行った以外は、実施例１と同様にして
厚み７５μｍの成形用二軸延伸ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの片面にコロナ放電処理を行い
評価を行った。結果を表１に示した。

【００６５】（比較例１）ポリエステルとして、平均粒
径１．０μｍの炭酸カルシウム粒子（０．１重量％）を
含有するイソフタル酸１１モル％共重合ポリエチレンテ
レフタレート（マグネシウム系＋アンチモン系触媒、固
有粘度０．６０dl/g、カルボキシル末端基２５当量/ト
ン、Ｍ／Ｐ＝６）を重合したポリエステルを用い、延伸
条件を９０℃で６秒間予熱後、長手方向に９５℃で３．
１倍に延伸し、１１０℃で６秒予熱後、幅方向に１１５
℃で３．１倍に延伸した後、熱処理をフィルム温度１８
０℃にて幅方向に２％の弛緩、５秒間行った以外は、実
施例１と同様にして、厚み７５μｍの二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。得られたフィルムの片面にコロナ
放電処理を行い評価を行った。ポリエステルフィルムの
融点は、２３８℃であった。結果を表２に示した。

【００６６】（比較例２）ポリエステルとして、実施例
１のポリエチレンテレフタレートを用い、延伸条件を９
５℃で７秒間予熱後、１００℃に加熱したロールにて長
手方向に３．５倍の延伸を行い、さらに温度１１５℃で
５秒間予熱後、幅方向に１１５℃で３．３倍延伸した
後、フィルム温度で２１０℃で幅方向に５％の弛緩、５
秒間の熱処理を行った以外は、実施例１と同様にして、
厚み７５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの片面にコロナ放電処理を行い評価を
行った。結果を表２に示した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】なお、表中の記号は次の通りである。 ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート ＰＥＮ ：ポリエチレンナフタレート ＰＰＴ ：ポリプロピレンテレフタレート ＰＥＴ／Ｉ：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタ
レート F200a(0°) ：フィルム試料の任意方向の１５０℃での
２００％伸長時応力（ＭＰａ） F200a(45°) ：フィルム試料の任意方向と時計回りに４
５°傾いた方向の１５０℃での２００％伸長時応力（Ｍ
Ｐａ） F200b(90°) ：フィルム試料の任意方向と時計回りに９
０°傾いた方向の１５０℃での２００％伸長時応力（Ｍ
Ｐａ） F200b(135°)：フィルム試料の任意方向と時計回りに１
３５°傾いた方向の１５０℃での２００％伸長時応力
（ＭＰａ） SRa(0°) ：フィルム試料の任意方向の１５０℃での
熱収縮率（％） SRa(45°) ：フィルム試料の任意方向と時計回りに４
５°傾いた方向の１５０℃での熱収縮率（％） SRb(90°) ：フィルム試料の任意方向と時計回りに９
０°傾いた方向の１５０℃での熱収縮率（％） SRb(135°) ：フィルム試料の任意方向と時計回りに１
３５°傾いた方向の１５０℃での熱収縮率（％） 記号中の角度の意味は、以下の通りである。

【００７０】０° ：フィルム試料の任意方向 ４５° ：フィルム試料の任意方向と時計回りに４５°
傾いた方向 ９０° ：フィルム試料の任意方向と時計回りに９０°
傾いた方向 １３５° ：フィルム試料の任意方向と時計回りに１３
５°傾いた方向 表１の結果から分かるように、実施例１〜４で得られた
成形用二軸延伸ポリエステルフィルムは、印刷性、成形
性、美麗性のいずれにも優れたフィルムであった。一
方、表２から分かるように、比較例１で得られたポリエ
ステルフィルムは、融点が低く、印刷性、成形性、美麗
性全てが劣っていた。また、比較例２で得られたフィル
ムは、伸長時応力が本発明の範囲を外れるものであり、
成形性と美麗性が劣っていた。

【００７１】

【発明の効果】本発明で得られた成形用二軸延伸ポリエ
ステルフィルムにより、環境性、寸法安定性、印刷性、
成形性、美麗性に優れた成形用二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを提供できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AA84 AF13Y AF21Y AF61Y BB08 BC01 4F210 AA24E AA26E AG01 QA02 QC05 QG01 QG18 QW12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンテレフタレート単位および／ま
   たはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分とする
   ポリエステルからなるポリエステルフィルムであって、
   該ポリエステルフィルムの融点が２４５℃以上であり、
   かつ下記式I、IIを満足することを特徴とする成形用二
   軸延伸ポリエステルフィルム。 Ｆ２００ａ＋Ｆ２００ｂ≦２００ ・・・式I −１≦ＳＲａ＋ＳＲｂ≦４ ・・・式II （ここで、Ｆ２００ａは１５０℃におけるフィルム任意
   方向の２００％伸長時応力（ＭＰａ）、Ｆ２００ｂはＦ
   ２００ａと直行する幅方向における２００％伸長時応力
   （ＭＰａ）、また、ＳＲａは１５０℃、３０分における
   Ｆ２００ａと同方向の熱収縮率（％）、ＳＲｂはＳＲａ
   と直行する幅方向における１５０℃、３０分での熱収縮
   率（％）を示す）
2. 【請求項２】 前記ポリエステルフィルムの面配向係数
   が０．１１〜０．１５であり、１５０℃における該フィ
   ルムの任意方向および任意方向と直行する幅方向の破断
   伸度がそれぞれ２５０％以上であることを特徴とする請
   求項１に記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 前記ポリエステルフィルムの熱履歴温度
   が１８０〜２４５℃であることを特徴とする請求項１〜
   ２のいずれかに記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィ
   ルム。