JP2001055454A - ラミネート用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐削れ性、成形性および味特性に優れ、金属板
にラミネートして用いるのに好適なラミネート用ポリエ
ステルフィルムを提供すること。 【解決手段】陥没部中に突起部を有する凹凸部および／
または陥没部の隣接点に突起部を有する凹凸部がフィル
ムの少なくとも片面に複数個形成され、該陥没部の周辺
が盛り上がってなり、かつ融点が２４６〜２７０℃であ
るラミネート用ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はラミネート用ポリエ
ステルフィルムに関するものである。詳しくは、金属板
などの基材とのラミネートが容易であり、ラミネート後
に成形加工を施しても密着性が良好であり、金属缶など
の容器への成形加工が容易で、味特性に優れ、さらには
ラミネート、成形加工時の耐削れ性に優れるラミネート
用ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムは優れた
耐熱性、機械特性、電気特性を有することから、磁気記
録材料等のベースフィルムや電気絶縁材料、被覆材料な
どの工業材料、さらには印刷性、蒸着性に優れることか
ら、包装材料にも広く使用されている。

【０００３】近年では、二軸延伸ポリエステルフィルム
の用途がますます多様化し、基材と接着剤を介して、あ
るいは直接熱によりラミネートされ、成形などを施し使
用される用途が開発されてきている。

【０００４】たとえば従来、金属缶の缶内面および外面
は腐食防止を目的として、エポキシ系、フェノール系な
どの各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたも
のを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてい
た。しかしながら、このような熱硬化性樹脂の被覆、印
刷工程は、塗料やインキの乾燥に長時間を要し、生産性
が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ま
しくない問題がある。

【０００５】これらの問題を解決する方法としては、熱
硬化性樹脂の被覆の代わりに、金属缶の材料である鋼
板、アルミニウム板、あるいは該金属板にメッキなど各
種の表面処理を施した金属板にフィルムを接着剤を介し
て、もしくは直接表面を融解させてラミネートする方法
がある。そして、フィルムをラミネートした金属板を用
いて金属缶を製造する場合、フィルムには次のような特
性が要求される。 （１）金属板へのラミネート性、密着性に優れているこ
と。 （２）成形性に優れ、成形時にフィルムにクラック、ピ
ンホールおよび削れなどの欠陥が生じないこと。 （３）成形後の金属缶に衝撃が加わった際に、フィルム
にクラック、ピンホールが発生しないこと。 （４）缶の内容物の味覚、嗅覚成分がフィルムに吸着さ
れたり、フィルムからの溶出物によって内容物の風味が
そこなわれないこと（以下、味特性と記載する）。

【０００６】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、たとえば、特開平８−２３９４９２号
公報には、特定の静摩擦係数を有するポリエステルフィ
ルムが開示されている。また、特開平９−８７３９７号
公報には、特定の表面粗さと破れ突起について開示され
ている。さらには、特開平１０−４４３１９号公報に
は、８０℃における摩擦係数が特定の値以上であるフィ
ルムが開示されている。しかしながら、これらの提案
は、上述のような多岐にわたる要求特性を必ずしも総合
的に満足できるものではなく、特に優れた耐削れ性、成
形性が要求される用途での味特性を両立することは困難
であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、耐削れ
性、成形性および味特性に優れ、基材にラミネートして
用いるのに好適なラミネート用ポリエステルフィルムを
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、陥没部中に
突起部を有する凹凸部および／または陥没部の隣接点に
突起部を有する凹凸部がフィルムの少なくとも片面に複
数個形成され、該陥没部の周辺が盛り上がってなり、か
つ融点が２４６〜２７０℃であるラミネート用ポリエス
テルフィルムによって達成することができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルフィルムを
構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結合をエス
テル結合とする高分子の総称であって、通常ジカルボン
酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによっ
て得ることができる。ここでジカルボン酸成分として
は、たとえばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸などを挙げることができる。また、
グリコール成分としては、たとえばエチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなど
の脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリ
オキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳなどの芳香族グリコールなどが挙げられ
る。

【００１０】本発明においては、味特性、耐熱性、保存
性の観点から、ポリエステルの融点が２４６〜２７０℃
であることが必要である。融点が２４６℃未満である
と、耐熱性に劣り、長期間の保存によりその特性が劣化
することがあり、また、融点が２７０℃を越えると、ポ
リエステルフィルムを基材に熱ラミネートする際のラミ
ネート温度が高くなりすぎる。融点が２５０〜２６５℃
であると、ラミネート性、保存性の点からさらに好まし
い。ポリエステルの融点をかかる範囲内とする方法は特
に限定されるものではないが、本発明のポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルの９５モル％以上が、エ
チレンテレフタレート単位および／もしくはエチレン
２，６−ナフタレンジカルボキシレートであることが好
ましい。

【００１１】また、味特性を損ねない範囲で、他のジカ
ルボン酸成分とグリコール成分を共重合してもよく、ジ
カルボン酸成分、グリコール成分としては上述のものな
どが使用される。なお、これらのジカルボン酸成分、グ
リコール成分は２種以上を併用してもよい。味特性の点
ではジフェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホン
ジカルボン酸が好ましい。さらに、本発明の効果を阻害
しない限りにおいて、ポリエステルにトリメリット酸、
トリメシン酸、トリメチロールプロパンなどの多官能化
合物を共重合したものを使用してもよい。

【００１２】本発明のポリエステルフィルムは、ラミネ
ート性、成形時の耐削れ性、ひいては味特性の観点か
ら、陥没部中に突起部を有する凹凸部および／または陥
没部の隣接点に突起部を有する凹凸部が、フィルムの少
なくとも片面に複数個形成されてなり、該陥没部の周辺
が盛り上がっていることが必要である。該陥没部を有し
ない場合、耐削れ性に劣り、ラミネート、成形時に削れ
が発生し、容器の内面に用いられると、内容物との接触
面積が広くなり、低分子量体の内容物への溶出が増える
場合があり、味特性が悪化する。また、容器外面に用い
ると、意匠性、美麗性に劣ってしまう。ここで、陥没部
中に突起部を有する凹凸部とは、フィルム面に陥没部が
形成され、その陥没部の中に１個または複数個の突起部
が形成されたものである。また、その陥没部の周辺は盛
り上がっている。

【００１３】この凹凸部を図面に基づき説明する。図１
は、フィルム面上に形成された凹凸部の平面を模式的に
示した図、図２は、図１の Ａ−Ａ’断面、すなわち凹
凸部の断面を模式的に示した図である。図において１は
二軸延伸フィルム、２は陥没部、３は突起部、４は陥没
部２と突起部３から形成された凹凸部である。かかる凹
凸部４における陥没部２の形状は図１には長楕円状をし
たものを示したが、その形は特に限定されるものではな
く、どのような形状でも良い。陥没部２の周辺は図２に
示したように、盛り上がっている。図２中、５は陥没部
周辺部の盛り上がりである。突起部３の数は１個であっ
てもよく、複数個であっても良い。また、突起部３の位
置は陥没部２の中のいずれの位置にあっても良い。

【００１４】本発明の陥没部の隣接点に突起部を有する
凹凸部とは、２個以上の陥没部が隣接する隣接点に１個
または複数個の突起部が形成されたものである。

【００１５】この凹凸部を図面に基づいて説明する。図
３は、フィルム面上に形成された平面を模式的に示した
図、図４は、図３の Ａ−Ａ’断面を模式的に示した図
である。図において符号１〜４は第１図と同意である。
図示したように凹凸部４は、２個の楕円状の陥没部２の
隣接点と想定される位置に、突起部３が形成されたもの
である。なお、陥没部２は、３個以上の複数個が隣接し
たものであってもよい。陥没部２の周辺は図４に示した
ように盛り上がっている。図４中、５は陥没部周辺部の
盛り上がりである。また、図５は、実際にフィルム表面
に形成された凹凸部の顕微鏡写真（ただし、実施例１の
表面写真（倍率５０００倍））である。

【００１６】本発明においては、上記陥没部の面積分率
が１×１０^-3〜５×１０^-1であると耐削れ性がさらに向
上するので好ましい。面積分率が上記範囲を下回ると、
ラミネート時にシワが入りやすくなる場合がある。ま
た、上記範囲を上回ると、味特性が悪化することがあ
る。味特性、成形性などの観点からは、上記陥没部の面
積分率が１×１０^-2〜３×１０^-1であるとより好まし
い。

【００１７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
製造方法は、溶融、成形、二軸延伸、熱固定からなる後
述の製膜におけるフィルムに、陥没部形成工程を経るこ
とにより製造することができる。そして、この方法にお
ける陥没部成形工程としては、最初の延伸過程におい
て、フィルム面垂直方向に１０ｋｇ／ｃｍ以上の荷重を
加える方法が有用である。ただし、本発明はこの方法に
限定されるものではない。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムは、成形性
の観点から、１５０℃におけるフィルムの長手方向およ
び幅方向の破断強度が１２０ＭＰａ以上であることが好
ましい。１５０℃での破断強度が１２０ＭＰａ未満であ
ると、成形の際フィルムにクラックが入る場合があり、
耐腐食性が低下する場合がある。成形性の観点からは、
１７０ＭＰａ以上であるとさらに好ましい。１５０℃で
の破断伸度をかかる範囲にする方法としては、特に限定
されるものではないが、たとえば製膜時の延伸温度、倍
率、熱固定温度を制御することにより達成する方法や製
膜後フィルムをエージングさせる方法など任意の方法を
採ることができる。

【００１９】本発明のポリエステルを製造するに際して
は、従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することが
でき、反応触媒としては、たとえばアルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、
マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合
物、アンチモン化合物、チタン化合物など、着色防止剤
としては、たとえばリン化合物などを使用することがで
きる。

【００２０】これらのなかでも、味特性の観点から、反
応触媒としては、ゲルマニウム元素を含有する化合物を
使用することが特に好ましい。ゲルマニウム元素を含有
する金属化合物としては、たとえば二酸化ゲルマニウ
ム、水酸化ゲルマニウム水和物、あるいはゲルマニウム
テトラメトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド
などのゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウム
フェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲ
ルマニウムなどのリン酸含有ゲルマニウム化合物、酢酸
ゲルマニウムなどが挙げられる。さらに味特性の点で、
ゲルマニウム元素を含有する化合物が、実質的に非晶質
であるとより一層好ましい。ここで、非晶質のゲルマニ
ウム化合物とは、Ｘ線回折法において結晶性回折ピーク
を有しないものである。

【００２１】また、フィルム中の残存ゲルマニウム元素
量が２〜５０ｐｐｍであると、味特性の点でさらに好ま
しい。さらに、ゲルマニウム元素の含有量が１０〜４５
ｐｐｍあると、より好ましい。残存ゲルマニウム元素量
が２ｐｐｍ未満となると、重合触媒としてゲルマニウム
元素を含有した化合物を使用した効果が発現しないこと
があり、逆に残存ゲルマニウム元素量が５０ｐｐｍを越
えると、触媒量が過剰になり、味特性に劣る場合があ
る。ゲルマニウム元素量をかかる範囲とする方法は、特
に限定されるものではない。

【００２２】また、着色防止剤としてはリン化合物など
を使用することができるが、特にこれに限定されるもの
ではない。

【００２３】金属化合物触媒を添加する方法としては、
たとえばゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマニウ
ム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公
昭５４−２２２３４号公報に記載されているように、ポ
リエステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマ
ニウム化合物を溶解させて添加する方法を使用すること
ができる。

【００２４】以上のようにして、本発明のポリエステル
は製造される。ここで具体的な例で説明するが、本発明
はこれに限定されない。たとえば、ポリエチレンテレフ
タレートを製造するに際して、触媒として非晶二酸化ゲ
ルマニウムを添加する場合には、テレフタル酸成分とエ
チレングリコール成分をエステル交換またはエステル化
反応させ、次に二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加
し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコー
ル含有量になるまで重縮合させ、ゲルマニウム元素含有
重合体を得る方法が好ましく採用される。さらに好まし
い方法としては、得た重合体をその融点以下の温度にお
いて、減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合反応
し、アセトアルデヒドの含有量を減少させ、所定の固有
粘度、カルボキシ末端基を得る方法などが用いられる。

【００２５】本発明のポリエステルは、味特性の観点か
ら、フィルム中のジカルボン酸モノメチルエステルの含
有量が６ｐｐｍ以下であることが好ましく、含有量が３
ｐｐｍ以下であるとさらに好ましく、検出されないとよ
り一層好ましい。ジカルボン酸モノメチルエステル含有
量が６ｐｐｍを越えると、缶の内容物中に溶出すること
があり、味を低下させることがある。ここで、ジカルボ
ン酸モノメチルエステルとしては、テレフタル酸モノメ
チルエステル、イソフタル酸モノメチルエステル、ナフ
タレンジカルボン酸モノメチルエステルなどが挙げら
れ、ジカルボン酸の二つあるカルボキシル基のうち、片
方のみがメチルエステル化されたものである。ジカルボ
ン酸モノメチルエステル含有量をかかる値以下とする手
法としては、特に限定されるものではないが、たとえば
ポリエステルの重合の際、ジカルボン酸成分とグリコー
ル成分を直接エステル交換する方法、重合後ポリマー中
の他のモノマー、オリゴマー成分と同時に抽出する方
法、製膜後のフィルムから抽出する方法などが挙げられ
る。

【００２６】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜３．５重量
％、さらに好ましくは０．０１〜２．５重量％、特に好
ましくは０．０１〜２．０重量％であることが、接着剤
塗布、乾燥や加工時の熱処理、レトルト処理などの多く
の履歴を受けても優れた味特性を維持する上で望まし
い。さらに公知の酸化防止剤を０．０００１〜１重量％
添加してもよい。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムは、接着剤
を介して基材にラミネートする際の接着剤との親和性、
ひいては基材への密着性を向上する点で、少なくとも片
面の表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上であることが好まし
い。表面張力がこの値未満であると、密着力が劣る場合
があるので好ましくない。また、基材にラミネート後、
成形されて使用される場合の印刷性、美麗性の観点か
ら、両面の表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上であることが好
ましい。さらに表面張力が４８ｍＮ／ｍ以上であると密
着性がさらに向上するのでさらに好ましい。また、表面
張力はポリエステルフィルムの製造時の効率、経済性を
考慮すると、６５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
表面張力をかかる値以上とする方法としては本発明の効
果を阻害しない限りにおいて特に限定されるものではな
いが、フィルム表面に公知の方法でコロナ放電処理を施
す方法や、公知の各種塗布化合物、方法により、コーテ
ィングを施す方法を挙げることができる。

【００２８】本発明のポリエステルフィルムの厚さは、
基材にラミネートした後の成形性、基材に対する被覆
性、耐衝撃性、味特性の点で、好ましくは３〜５０μ
ｍ、さらに好ましくは５〜３５μｍ、特に好ましくは８
〜３０μｍであるものを使用するのがよい。

【００２９】本発明におけるポリエステルフィルムの製
造方法としては、特に限定されないが、たとえばポリエ
ステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に
供給、溶融し、スリット状のダイからシート状またはチ
ューブ状に押出し、前者では静電印可などの方式により
キャスティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸シー
トを得る。かかる未延伸シートを用いて製膜する方法と
しては、チューブラー方式、テンター方式などがある
が、フィルムの品質の面でテンター方式によるものが好
ましく、長手方向に延伸した後幅方向に延伸する、ある
いは、幅方向に延伸した後長手方向に延伸する逐次二軸
延伸方式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく
同時二軸延伸方式などが望ましい。

【００３０】かかる延伸方式において、採用される延伸
倍率としては、それぞれの方向に、好ましくは１．６〜
４．２倍、さらに好ましくは１．７〜４．０倍である。
また、延伸速度は１０００〜２０００００％／分である
ことが望ましく、延伸温度はポリエステルのガラス転移
点以上ガラス転移点＋１００℃以下であれば任意の温度
とすることができるが、好ましくは８０〜１７０℃、特
に好ましくは、縦延伸温度を９０〜１５０℃、横延伸温
度を８０〜１５０℃とするのがよい。

【００３１】さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を
行うが、この熱処理はオーブン中、加熱されたロール上
など従来公知の任意の方法で行うことができる。熱処理
温度は１２０℃以上ポリエステルの融点以下の任意の温
度とすることができるが、好ましくは１５０〜融点−５
℃以下である。また、熱処理時間は任意とすることがで
きるが、通常１〜６０秒間行うのが好ましい。熱処理は
フィルムをその長手方向および／または幅方向に弛緩さ
せて行ってもよい。さらに再延伸を各方向に対して１回
以上行ってもよい。

【００３２】また、本発明のフィルムの取扱い性、加工
性を向上させるために、平均粒子径０．０１〜１０μｍ
の公知の内部粒子、無機粒子、有機粒子などの外部粒子
のなかから任意に選定される粒子を０．０１〜５０重量
％含有させることが好ましい。特に平均粒子径０．１〜
５μｍの内部粒子、無機粒子および／または有機粒子を
０．０１〜３重量％含有することが、缶内面に使用する
フィルムとして好ましい。内部粒子の析出方法として
は、公知の技術を採用することができるが、たとえば特
開昭４８−６１５５６号公報、特開昭５１−１２８６０
号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、特開昭５４−
９０３９７号公報などに記載の技術を採用することがで
きる。さらに特開昭５５−２０４９６号公報、特開昭５
９−２０４６１７号公報などの他の粒子を併用すること
もできる。なお、１０μｍを越える平均粒子径を有する
粒子を使用すると、フィルムの欠陥が生じることがある
ので注意を要する。

【００３３】かかる無機粒子としては、たとえば湿式お
よび乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バ
リウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレーなど、有
機粒子としてはスチレン、シリコーン、アクリル酸類、
メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを
構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも
湿式および乾式コロイド状シリカ、アルミナなどの無機
粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタク
リル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成
分とする粒子を使用することが好ましい。これらの内部
粒子、無機粒子、有機粒子は二種以上を併用してもよ
い。

【００３４】本発明のラミネート用基材としては特に限
定されないが、金属素材としては、成形の点で鉄やアル
ミニウムなどを素材とする金属板が好ましい。さらに、
鉄を素材とする金属板の場合、その表面に接着性や耐腐
食性を改良する無機酸化物被膜層、たとえばクロム酸処
理、リン酸処理、クロム酸／リン酸処理、電解クロム酸
処理、クロメート処理、クロムクロメート処理などで代
表される化成処理被膜層を設けてもよい。特に金属クロ
ム換算値でクロムとして６．５〜１５０ｍｇ／ｍ² のク
ロム水和酸化物が好ましく、さらに展延性金属メッキ
層、たとえばニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、砲
金、真鍮などを設けてもよい。スズメッキの場合０．５
〜１５ｍｇ／ｍ² 、ニッケルまたはアルミニウムの場合
１．８〜２０ｇ／ｍ² のメッキ量を有するものが好まし
い。一方、非金属素材としては、特に限定されるもので
はないが、紙、不織布、ガラス、高分子素材が最終製品
での軽量性の点で好ましい。

【００３５】本発明のラミネート用ポリエステルフィル
ムは、基材とラミネートした後、成形加工される用途、
特にスリーピース金属缶の底、胴、フタの被覆用や、紙
容器、プラスチック容器などの内面および外面被覆用と
して良好なラミネート性およびラミネート後の成形時の
耐削れ性に優れた特性を有するため、これらの用途に好
ましく使用することができる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、特性は以下の方法により測定評価した。

【００３７】（１）陥没部および突起部 フィルム表面を顕微鏡写真により観察する。

【００３８】（２）陥没部の面積分率 観測視野の面積をＳとし、陥没部のそれぞれの面積と数
をＤ_i,ｎ_iとすれば、［Σ_iｎ_iＤ_i／Ｓ］として求められ
る。

【００３９】（３）ポリエステルフィルムの融点（Ｔ
ｍ） フィルム約１０ｍｇを示差走査熱量計（パーキン・エル
マー社製ＤＳＣ２型）により、２０℃／分の昇温速度で
測定し、融解のピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。

【００４０】（４）ジカルボン酸モノメチルエステル量 フィルムを０．５ｇ削り取り、これをヘキサフルオロイ
ソプロパノールに溶解させる。これにメタノールを加え
濾過した濾液を液体クロマトグラフにかけフィルム中の
ジカルボン酸モノメチルエステル量を定量した。

【００４１】（５）１５０℃における破断強度 引張り試験機（テンシロン）のチャックに幅１０ｍｍの
フィルムを試料長１００ｍｍとなるよう設置し、１５０
℃雰囲気のチャンバー内で９０秒保持した。その後、ク
ロスヘッドスピード３００ｍｍ／分としてフィルムの長
手方向，幅方向について、破断時に掛かっていた応力
（破断強度）を測定した。

【００４２】（６）表面張力（γ） 表面張力（γ）の測定は、ＪＩＳ Ｋ−６７６８に準じ
て行った。標準液は表面張力の大きさに応じて下記の３
種類を用いた。 ３０ｍＮ／ｍ≦γ＜５６ｍＮ／ｍ：ＪＩＳ Ｋ−６７６
８標準液。 ５６ｍＮ／ｍ≦γ＜７２ｍＮ／ｍ：アンモニア水。 ７２ｍＮ／ｍ≦γ：水酸化ナトリウム水溶液。

【００４３】（７）ラミネート性 フィルム片面に、ビスフェノール系エポキシ樹脂と無水
トリメリット酸系硬化剤を、９５／５の割合で有機溶媒
に溶解させた樹脂溶液を均一厚さ（約２μｍ）で塗布し
た。そして、接着剤の硬化が進行しないように、１２０
℃で２０秒間乾燥させた。この接着剤塗布フィルムを１
８０℃でポリエチレンテレフタレート不織布に圧着し、
その後２００℃以上で１分間加熱することで接着を行っ
た。接着後のフィルムのラミネート状態を下記のように
評価した。 Ａ級：全面シワなし。 Ｂ級：フィルム端部にシワが認められた。 Ｃ級：全面にシワが認められた。

【００４４】（８）耐削れ性 フィルム片面に、ビスフェノール系エポキシ樹脂と無水
トリメリット酸系硬化剤を、９５／５の割合で有機溶剤
に溶解させた樹脂溶液を均一厚さ（約２μｍ）で塗布し
た。そして、接着剤の硬化が進行しないように、１２０
℃で２０秒間乾燥させた。この接着剤塗布フィルムを１
８２℃に予め加熱しておいた金属板に接着剤塗布面側を
圧着し、その後２００℃以上で１分間加熱することで接
着を行った。該ラミネート金属板を絞り成形機で成形
（絞り比（最大厚み／最小厚み）＝１．５、７０〜１２
０℃の成形可能温度領域にて成形）した。成形後の容器
側面に接着テープを貼付、はく離しフィルム削れ物の接
着テープへの接着状態の程度を下記のように評価した。 Ａ級：粉状はく離が全くない。 Ｂ級：局部的に若干の粉状はく離が認められる。 Ｃ級：全面に粉状はく離が認められる。

【００４５】（９）味特性 上記（８）で得た金属容器を１２０℃２０分間の加圧蒸
気処理を施した後、精製水を充填密閉後３５℃で１５週
間放置し、その後開封して官能検査によって臭気の変化
（これを味特性とした）を評価した。 Ａ級：臭気に全く変化が見られない。 Ｂ級：臭気にほとんど変化が見られない。 Ｃ級：臭気に大きく変化が見られる。

【００４６】実施例１〜４、比較例１〜２ 実施例１では、重合触媒として非晶質二酸化ゲルマニウ
ム（ＧｅＯ₂）を使用して、テレフタル酸とエチレング
リコールから、直接エステル交換反応によりポリエチレ
ンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）を得た。この
ＰＥＴを１８０℃で４時間真空乾燥したのち、押出機に
供給し、口金から冷却ドラム上に溶融押出しキャストフ
ィルムを得た。その後、キャストフィルムを縦延伸（延
伸温度１０８℃、延伸倍率３．３倍）、横延伸（延伸温
度１２０℃、延伸倍率３．０倍）と逐次二軸延伸し、熱
処理（温度１９０℃、時間７秒）を施し、二軸延伸フィ
ルムを得た。この際、縦延伸工程後にコロナ放電処理を
施し、また縦延伸工程にて荷重１６ｋｇ／ｃｍの加圧プ
ロセスを行い、続く横延伸工程にて縦方向のドローを
１．０５倍で行うことで、表面に陥没部中に突起部を有
する凹凸部を有する厚さ１５μｍのフィルムを製膜し
た。このようにして得られた二軸延伸フィルムの表面写
真を図５に示す（倍率５０００倍）。このフィルムを評
価したところ、表１に示した通り優れた特性を示した。

【００４７】実施例２では、実施例１と同様のＰＥＴを
使用し、製膜条件を変更することで、表に示した物性を
有するフィルムを得た。この二軸延伸フィルムを評価し
たところ、表１に示したように優れた特性を示した。

【００４８】実施例３では、重合触媒として三酸化アン
チモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）を使用して、テレフタル酸ジメチル
とエチレングリコールのエステル交換反応により、ＰＥ
Ｔを重合して得た。このＰＥＴを用いて、実施例１と延
伸条件以外は同様に溶融押し出し、二軸延伸を行い、表
に示したようなフィルムを得た。このフィルムを評価し
たところ、表１に示したように優れた特性であった。

【００４９】実施例４では、実施例３の重合触媒をＧｅ
Ｏ₂に変更して、エステル交換反応によりＰＥＴを得
た。この後、製膜条件は変更したが、実施例１と同様に
逐次二軸延伸を行い、表面に陥没部中に突起部を有する
凹凸部を有する二軸延伸フィルムを得た。このフィルム
を評価したところ、表１に示したように優れた特性を示
した。

【００５０】比較例１ではテレフタル酸８８モル％とイ
ソフタル酸１２モル％をエチレングリコールとＳｂ₂Ｏ₃
を重合触媒としてエステル交換反応により重合し、イソ
フタル酸１２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート
を得た。このポリマーを１５０℃で３時間真空乾燥後、
押出機に供給し、延伸条件を変更して実施例１と同様に
製膜を行った。なお、比較例１では縦延伸工程における
加圧プロセスは行わず、その結果表面には陥没部中に突
起部を有する凹凸部が形成されなかった。このフィルム
を評価したところ、表１に示したように特性は劣ってい
た。

【００５１】比較例２では、実施例１で使用したＰＥＴ
を使用して、比較例１と同様に縦延伸工程における加圧
プロセスは行わず、その結果表面には陥没部中に突起部
を要する凹凸部が形成されなかった。表１に示したよう
な二軸延伸フィルムを得た。このフィルムを評価したと
ころ、各特性に劣っていた。なお、表中の略号は以下の
通りである。 ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ／Ｉ^*：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレート（＊は共重合率） ＧｅＯ₂：二酸化ゲルマニウム Ｓｂ₂Ｏ₃：三酸化アンチモン ＭＭＴ：フィルム中のジカルボン酸モノメチルエステル
含有量

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のラミネー
ト用ポリエステルフィルムによれば、金属板とラミネー
ト後に成形加工を施したとしても、金属板との密着性が
良好であり、金属缶などの容器への成形加工が容易で、
さらにはラミネート、成形加工時の耐削れ性に優れるも
のであり、金属缶などの容器に好適に使用することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のフィルム表面に形成された凹凸部の平
面図である。

【図２】図１のＡ−Ａ’断面を示す断面図である。

【図３】本発明のフィルム表面に形成された凹凸部の平
面図である。

【図４】図３のＡ−Ａ’断面を示す断面図である。

【図５】本発明のフィルム表面に形成された凹凸部の顕
微鏡写真である。

【符号の説明】

１：二軸延伸フィルム ２：陥没部 ３：突起部 ４：凹凸部 ５：陥没部周辺部の盛り上がり

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA09 AA46 AA84 AB28 AF15 AF16 AF23 AH05 BA01 BB06 BB08 BC01 BC14 4F100 AB01B AG00B AK01B AK41A BA02 DD01A DG10B DG15B EJ38 GB16 JA04A JK01A JK06 JK14A JL01 JL08A YY00A 4F210 AA24 AB04 AB16 AB19 AD03 AD04 AD05 AD06 AD16 AF16 AG01 AG03 AG05 AG07 QA02 QA03 QG01 QG15 QG18

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】陥没部中に突起部を有する凹凸部および／
   または陥没部の隣接点に突起部を有する凹凸部がフィル
   ムの少なくとも片面に複数個形成され、該陥没部の周辺
   が盛り上がってなり、かつ融点が２４６〜２７０℃であ
   るラミネート用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】該陥没部の面積分率が１×１０^-3〜５×１
   ０^-1である請求項１に記載のラミネート用ポリエステル
   フィルム。
3. 【請求項３】１５０℃でのフィルム長手方向および幅方
   向の破断強度が１２０ＭＰａ以上である請求項１または
   ２に記載のラミネート用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】重合触媒としてゲルマニウム元素を含有す
   る金属化合物を使用して製造された請求項１〜３のいず
   れかに記載のラミネート用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】フィルム中の遊離のジカルボン酸モノメチ
   ルエステルの含有量が６ｐｐｍ以下である請求項１〜４
   のいずれかに記載のラミネート用ポリエステルフィル
   ム。
6. 【請求項６】ラミネートされた後、容器に成形され使用
   される請求項１〜５のいずれかに記載のラミネート用ポ
   リエステルフィルム。
7. 【請求項７】金属板にラミネートされた後使用される請
   求項１〜６のいずれかに記載のラミネート用ポリエステ
   ルフィルム。
8. 【請求項８】３ピース金属缶に用いられる請求項１〜７
   のいずれかに記載のラミネート用ポリエステルフィル
   ム。
9. 【請求項９】非金属素材とラミネートされた後、使用さ
   れる請求項１〜６のいずれかに記載のラミネート用ポリ
   エステルフィルム。
10. 【請求項１０】非金属素材が紙、不織布、ガラスまたは
    高分子素材である請求項９に記載のラミネート用ポリエ
    ステルフィルム。