CN114206999A - 热收缩性聚酯系薄膜 - Google Patents

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Abstract

[课题]提供：在主收缩方向上具有高的热收缩率、此外收缩应力低、且不易引起经时所产生的拉伸断裂伸长率的降低的热收缩性聚酯系薄膜。[解决方案]一种热收缩性聚酯系薄膜，其满足下述特征(1)～(5)。(1)使薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的收缩率(热水收缩率)在薄膜主收缩方向上为40％以上；(2)薄膜的面取向系数为0.035以上且0.070以下；(3)将对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，二乙二醇(DEG)成分的量在构成薄膜的全部聚酯树脂中的多元醇成分100mol％中为6mol％以上且25mol％以下；(4)在90℃热风中测得的薄膜的主收缩方向的最大收缩应力为2MPa以上且17MPa以下；(5)在气氛温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、与主收缩方向正交的方向的拉伸断裂伸长率为20％以上。

Description

热收缩性聚酯系薄膜
技术领域
本发明涉及热收缩性聚酯系薄膜，详细地，涉及一种聚酯系热收缩性薄膜，其在薄膜制膜后长期保管后也无薄膜的拉伸伸长率降低，因此在印刷、制袋等加工工序中不易产生断裂，无经时下的收缩率的降低，适合用于饮料瓶用的标签、便利店便当的外包装用途等。
背景技术
近年来，玻璃瓶、PET瓶等的兼任保护与商品的表示的标签包装、盖密封、集成包装等用途中，逐渐广泛使用包含聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂等的拉伸薄膜(所谓热收缩性薄膜)。这种热收缩性薄膜内，聚氯乙烯系薄膜存在如下问题：不仅耐热性低，而且焚烧时产生氯化氢气体、或成为二噁英的原因等。另外，聚苯乙烯系薄膜存在如下问题：不仅耐溶剂性差，印刷时必须使用特殊组成的墨，而且必须在高温下进行焚烧，焚烧时伴有恶臭而产生大量的黑烟。因此，耐热性高、容易焚烧、耐溶剂性优异的聚酯系的热收缩性薄膜逐渐广泛被用作收缩标签，随着PET容器的流通量的增大而有用量增加的倾向。
通常的热收缩性聚酯系薄膜广泛利用在宽度方向上大幅收缩者。该薄膜通过拉幅机拉伸法等而被拉伸，制作宽幅的母卷，之后边将母卷以任意幅度分切边卷取为任意卷长的卷状，作为薄膜卷制品。出于使该薄膜具有设计性、或商品表示的目的，以卷形态施加于印刷工序。印刷后，再次分切成所需幅度，并卷取为卷状后，经过利用溶剂粘接的中心密封工序制袋成管状，卷取为卷状(成为标签的卷)。
制袋成管状并卷取的标签边自卷卷出边切割成所需长度，以环状形成标签。环状标签用手糊等方法安装于被包装物，通过蒸汽隧道或热风隧道等使其收缩而形成标签。
热收缩性聚酯系薄膜在其收缩特性上要求进一步的改良。收缩时的收缩应力如果过高，则由于收缩而在上述管的粘接部产生剥离，外观显著恶化，不仅如此，甚至有时有损保护被包装物的功能。另外，近年来，出于垃圾的减量化的目的，便利店、超级市场所销售的便当、家常菜的容器使用厚度较薄的容器，但如果将收缩标签用于厚度较薄的容器，则收缩应力高的情况下，产生容器变形等麻烦。对于收缩应力，重要的是不过高，并且为了对被包装物进行密合保护而不过低。
过去报道了一些改善标签的收缩应力的高低的方法。专利文献1中，含有源自二乙二醇的结构单元作为多元醇成分，减小收缩应力。然而，专利文献1中记载的沿宽度方向仅进行了单轴拉伸的薄膜在制膜后经长期保管的情况下，存在薄膜长度方向的拉伸伸长率显著降低的问题。另外，已知通过含有源自二乙二醇的结构单元，从而聚酯的水解变得容易进行，水解所导致的分子量降低也成为导致拉伸伸长率降低的原因。
上述薄膜进行制膜而卷取为卷状后，不应立即施加于印刷等后续工序，通常在常温下进行保管、运输的操作，但根据情况，也有时经半年以上的长时间施加于印刷工序。收缩薄膜如果在该长期保管中薄膜的拉伸伸长率降低，则在后续工序中对长度方向施加张力时变得容易断裂，引起工序麻烦，伸长率降低显著的情况下，变得无法加工，成为问题。
作为改善该长期保管(经时)下的拉伸伸长率的降低的方法，有施加不仅沿薄膜宽度方向进行拉伸、而且沿长度方向也进行拉伸的双轴拉伸的方法，但必然设备变得巨大，不优选。另外，通过提高构成薄膜的聚酯的特性粘度，从而也可以维持伸长率，但能以特性粘度改善的范围微小，而且为了提高特性粘度，且为了提高聚酯的聚合度，聚合时间变长，因此，耗费成本，在此基础上熔融挤出时滤压上升变大，高精度过滤变困难，不优选。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO2018/147249号
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供：在主收缩方向上具有高的热收缩率、在此基础上收缩应力低、且不易引起经时所产生的拉伸断裂伸长率的降低的热收缩性聚酯系薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果至此完成了本发明。即，本发明包含以下的构成。
1.一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，满足下述特征(1)～(5)。
(1)使薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的收缩率(热水收缩率)在薄膜主收缩方向上为40％以上；
(2)薄膜的面取向系数为0.035以上且0.070以下；
(3)将对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，二乙二醇(DEG)成分的量在构成薄膜的全部聚酯树脂中的多元醇成分100mol％中为6mol％以上且25mol％以下；
(4)在90℃热风中测得的薄膜的主收缩方向的最大收缩应力为2MPa以上且17MPa以下；
(5)在气氛温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、与主收缩方向正交的方向的拉伸断裂伸长率为20％以上。
2.根据1.所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，在气氛温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、与主收缩方向正交的方向的拉伸断裂伸长率为100％以上。
3.根据1.或2.所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，在气氛温度30℃、相对湿度85％的气氛下使薄膜经时28天后使薄膜浸渍于70℃的热水中10秒时的主收缩方向的收缩率与经时前的收缩率之差低于5％。
4.根据1.～3.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，溶剂粘接强度为4N/15mm宽以上且15N/15mm宽以下。
5.根据1.～4.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，在气氛温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、主收缩方向的自然收缩率低于1.0％。
6.根据1.～5.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，薄膜的特性粘度为0.60dl/g以上且0.75dl/g以下。
7.根据1.～6.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，主收缩方向为横向。
8.根据1.～7.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其为单轴拉伸薄膜。
9.一种标签，其是由1.～8.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜得到的。
10.一种包装体，其特征在于，其是用9.所述的标签覆盖包装对象物的至少外周的一部分并热收缩而形成的。
发明的效果
本发明的热收缩性聚酯系薄膜不仅具有高的热收缩率，而且由于收缩应力低而收缩时，在标签的粘接部不会剥离，是即使将厚度较薄的容器用于被包装物也无容器的变形的薄膜，经时后也无薄膜的拉伸伸长率的降低，因此，可以减少制膜后的后续加工中的麻烦。
具体实施方式
以下，对本发明的热收缩性聚酯系薄膜详细地进行说明。需要说明的是，热收缩性聚酯系薄膜的制造方法在后面详述，但热收缩性薄膜通常通过使用辊等进行输送并拉伸而得到。此时，将薄膜的输送方向称为长度方向(或纵向)、与前述长度方向正交的方向称为薄膜宽度方向(或横向)。因此，以下所示的热收缩性聚酯系薄膜的宽度方向是指相对于卷卷出方向垂直的方向，薄膜长度方向是指与卷的卷出方向平行的方向。本发明中，薄膜的主收缩方向优选为宽度方向。
热收缩性聚酯系薄膜中，为了得到高的热收缩性，例如广泛进行了如下操作：在由对苯二甲酸乙二醇酯形成的均聚物(PET)中共聚其他多元羧酸成分、其他多元醇成分并使用。作为用作该共聚的成分的多元醇成分，例如考虑了新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇，并广泛使用，但可知，共聚有这些成分的薄膜的情况下，70℃以下的低温区域中的热收缩性由于常温～40℃左右的温度气氛下的时间经过而显著降低。另一方面，本发明人等发现：在PET中共聚二乙二醇的薄膜的情况下，这种经时所导致的低温区域的热收缩率降低被抑制，且可以体现高的热收缩性，且溶剂粘接性也优异。另外，得到共聚有二乙二醇的原料树脂的情况下，由于二乙二醇在常温下为液体，因此，无需新戊二醇等粉体原料所必须的熔融工序。进而，与新戊二醇相比，还有不仅聚合活性高、而且生产率的降低引起的聚合时的发泡少的优势。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜将对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分。此处主要构成成分是指，构成薄膜的全部聚合物构成成分中50摩尔％以上为对苯二甲酸乙二醇酯。更优选含有70摩尔％以上的对苯二甲酸乙二醇酯。通过使用对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，从而可以具有优异的机械强度和透明性。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，有时简称为PET)的聚合法，可以利用：使对苯二甲酸与乙二醇、以及根据需要的其他二羧酸成分和二醇成分直接进行反应的直接聚合法；和，使对苯二甲酸的二甲酯(根据需要包含其他二羧酸的甲酯)与乙二醇(根据需要包含其他二醇成分)进行酯交换反应的酯交换法等任意的制造方法。
作为构成本发明的薄膜中使用的聚酯的对苯二甲酸以外的二羧酸成分，可以举出间苯二甲酸、萘二羧酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸、和脂环式二羧酸等。这些对苯二甲酸以外的二羧酸成分的含有率在多元羧酸成分100摩尔％中优选0摩尔％以上且15摩尔％以下、更优选0摩尔％以上且10摩尔％以下、特别优选0摩尔％以上且4摩尔％以下。
含有脂肪族二羧酸(例如己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等)的情况下，含有率优选0摩尔％以上且低于3摩尔％。使用含有3摩尔％以上的这些脂肪族二羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系薄膜中，高速安装时的薄膜硬挺度不充分。
另外，优选不含有三元以上的多元羧酸(例如偏苯三酸、均苯四酸和它们的酐等)。对于使用含有这些多元羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系薄膜，变得不易实现必要的收缩性。
构成本发明的薄膜中使用的聚酯的多元醇成分100摩尔％中二乙二醇必须为6摩尔％以上且25摩尔％以下。
作为构成本发明中使用的聚酯的乙二醇和二乙二醇以外的多元醇成分，可以举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己烷二醇等脂肪族二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环式二醇、双酚A等芳香族系二醇等。这些乙二醇和二乙二醇以外的多元醇成分的含有率在多元醇成分100摩尔％中优选0摩尔％以上且15摩尔％以下、更优选0摩尔％以上且10摩尔％以下，特别优选0摩尔％以上且4摩尔％以下。
优选不含有碳数8个以上的二醇(例如辛二醇等)、或三元以上的多元醇(例如三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、二聚甘油等)。对于使用含有这些二醇、或多元醇的聚酯得到的热收缩性聚酯系薄膜，变得不易实现必要的高收缩。
在形成本发明的热收缩性聚酯系薄膜的树脂中，根据需要可以添加各种添加剂、例如蜡类、抗氧化剂、抗静电剂、结晶成核剂、减稠剂、热稳定剂、着色用颜料、防着色剂、紫外线吸收剂等。
形成本发明的热收缩性聚酯系薄膜的树脂中，优选添加作为使薄膜的作业性(滑动性)良好的润滑剂的微粒。作为微粒，可以选择任意微粒，例如，作为无机系微粒，可以举出二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硫酸钡等，作为有机系微粒，例如可以举出丙烯酸类树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、有机硅树脂颗粒、交联聚苯乙烯颗粒等。微粒的平均粒径可以根据需要在0.05～3.0μm的范围内(用库尔特计数器测定时)适宜选择。薄膜中的微粒含有率的下限优选0.01重量％、更优选0.015重量％、进一步优选0.02重量％。如果低于0.01重量％，则滑动性有时降低。上限优选1重量％、更优选0.2重量％、进一步优选0.1重量％。如果超过1重量％，则透明性有时降低，故不优选。
作为在形成热收缩性聚酯系薄膜的树脂中配混上述颗粒的方法，例如可以在制造聚酯系树脂的任意阶段添加，但优选在酯化的阶段、或酯交换反应结束后、缩聚反应开始前的阶段以分散于乙二醇等的浆料的形式添加，推进缩聚反应。另外，也优选通过如下方法等进行：用带排气口的混炼挤出机将分散于乙二醇或水等的颗粒的浆料与聚酯系树脂原料进行共混的方法；或者用混炼挤出机，将干燥后的颗粒与聚酯系树脂原料进行共混的方法。
对于热收缩性聚酯系薄膜，为了在长期保管后也防止加工时的麻烦，优选经时所导致的薄膜的拉伸伸长率的降低小。通常，薄膜相对于拉伸的伸长率对分子取向的贡献大。高分子由于拉伸而分子链伸长(分子取向)，从而刚性增加，进一步通过分子彼此的缠结而形成牢固的网络，对拉伸变强，伸长率改善。然而，可知，如果从制膜起经过长时间(经时)，则分子取向得到缓和，因此，对拉伸的伸长率降低。另外，还已知，由于经时所产生的聚酯的水解而分子量降低，对拉伸的伸长率降低。发现：对于该经时劣化，在制膜后的薄膜中通过充分提高薄膜面方向的分子取向(面取向)，可以防止经时后的伸长率的降低。认为，面取向如果高，则分子链的刚性、缠结增强，不易因经时而得到缓和，即使发生水解，也变得不易发生伸长率的降低。关于经时所导致的伸长率降低的评价方法如后述。另外，对于提高面取向的方法也如后述。
另外，对于本发明的热收缩性聚酯系薄膜，在98℃的热水中、在无载荷状态下处理10秒时，由收缩前后的长度，根据下式1算出的薄膜的主收缩方向的热收缩率(即，98℃的热水热收缩率)优选为40％以上。
热收缩率＝{(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}×100(％)··式1
98℃下的主收缩方向的热水热收缩率如果低于40％，则用作饮料标签用途、便当包装的薄膜的情况下，收缩量小，因此，会产生热收缩后的标签褶皱、松弛，故不优选。98℃的热水收缩率更优选为42％以上、特别优选为45％以上。
70℃下的主收缩方向的热水收缩率没有特别限定，优选为10％以上且40％以下。如果低于10％，则用作饮料标签用途、便当包装的薄膜的情况下，收缩量小，因此，会产生热收缩后的标签褶皱、松弛，故不优选。另外，如果为40％以上，则在使用蒸汽的收缩隧道等的内部发生急剧的收缩，成为褶皱、应变，故不优选。更优选15％以上且35％以下、特别优选20％以上且30％以下。
薄膜的面取向系数优选为0.035以上且0.070以下。面取向系数用以下的式2求出。
面取向系数ΔP＝(Nx+Ny)/2-Nz···式2
Nx：薄膜长度方向的折射率
Ny：薄膜宽度方向的折射率
Nz：薄膜厚度方向的折射率
面取向系数如果低于0.035，则后述的经时所导致的初始断裂恶化，薄膜制膜后长时间保管时拉伸伸长率降低，故不优选。面取向系数如果高于0.070，则结晶性过度变高，作为饮料标签制袋成管状时的溶剂粘接强度降低，故不优选。面取向系数更优选0.040以上且0.065以下、进一步优选0.045以上且0.060以下。
构成本发明的薄膜中使用的聚酯的多元醇成分100摩尔％中二乙二醇优选6摩尔％以上且25摩尔％以下。二乙二醇如果低于6摩尔％，则后述的经时所产生的70℃10秒下的收缩率大幅降低，故不优选。二乙二醇如果高于25摩尔％，则面取向系数降低，容易引起经时所导致的伸长率降低，不优选。二乙二醇的含有比率更优选8摩尔％以上且24摩尔％以下、进一步优选10摩尔％以上且23摩尔％以下、特别优选12摩尔％以上且21摩尔％以下。
对于本发明的热收缩性聚酯系薄膜，在90℃的热风下测得的主收缩方向的最大收缩应力优选2MPa以上且17MPa以下。需要说明的是，收缩应力的测定用实施例中记载的方法进行。
主收缩方向的90℃下的最大收缩应力如果高于17MPa，则产生标签贴合部的浮起、剥离，或经薄壁化的容器中在收缩时由于收缩应力而产生压坏，故不优选。90℃的最大收缩应力更优选15MPa以下、进一步优选13MPa以下。而且，90℃的最大收缩应力如果低于2MPa，则用作容器的标签时，标签由于松弛而有时不密合在容器上，故不优选。90℃的最大收缩应力更优选3MPa以上、进一步优选4MPa以上。
对于本发明的薄膜中使用的聚酯，在温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、薄膜长度方向的拉伸断裂伸长率优选为20％以上。经时后的断裂伸长率如果低于20％，则容易发生在过去将薄膜长期保管后因工序的张力等所导致的断裂麻烦，不优选。经时前和经时后的断裂伸长率的更优选的范围为100％以上、进一步优选200％以上、特别优选300％以上。断裂伸长率越高越优选，但本发明品的情况下，700％为上限。
对于本发明的热收缩性聚酯系薄膜，在温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后、使薄膜浸渍于70℃的热水中10秒时的主收缩方向的收缩率与经时前的收缩率之差优选为0％以上且5％以下。上述收缩率之差如果高于5％，则长时间保管制膜后的薄膜时低温下的收缩率降低，以标签等形式收缩时变得容易产生褶皱、收缩不均，故不优选。更优选收缩率之差为4％以下、特别优选3％以下。收缩率差的下限越低越优选，但考虑到经时后收缩率不易增加，认为0％为下限。
对于本发明的热收缩性聚酯系薄膜，溶剂粘接强度优选4(N/15mm)以上。溶剂粘接强度如果低于4(N/15mm)，则标签热收缩时，由于收缩力而溶剂粘接部变得容易剥离，故不优选。需要说明的是，溶剂粘接强度更优选5(N/15mm)以上、特别优选7(N/15mm)以上。需要说明的是，溶剂粘接强度越高越优选，但认为该溶剂粘接强度的上限为15(N/15mm)左右是极限。溶剂粘接强度如果也过度高，则使2张薄膜进行溶剂粘接形成标签时，容易引起薄膜被不必要地粘接的情况，标签的生产率也有时降低，因此，即使为10(N/15mm)以下在实用上也可以。
对于本发明的热收缩性聚酯系薄膜，在温度40℃湿度85％RH的气氛下经时28天后的主收缩方向的自然收缩率优选1.0％以下。需要说明的是，自然收缩率的评价方法示于实施例。
自然收缩率如果超过1.0％，则事先保管卷取为卷状的制品的情况下，薄膜卷中容易产生褶皱，故不优选。需要说明的是，自然收缩率越小越优选。另外，自然收缩率优选0.9％以下、更优选0.8％以下。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜的特性粘度(IV)优选0.60dl/g以上且0.75dl/g。薄膜的特性粘度(IV)如果为0.60dl/g以上，则长期保管薄膜的情况下，也无拉伸伸长率的降低，可以减小加工时的断裂等麻烦、不良的发生。另外，为了提高特性粘度、且为了提高聚酯的聚合度，聚合时间变长，因此，耗费成本，而且熔融挤出时滤压上升变大，高精度过滤变困难，因此，上限优选0.75dl/g。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜的厚度没有特别限定，作为标签用途、便当包装用途的热收缩性薄膜，优选8～100μm、更优选10～60μm。薄膜如果低于8μm，则薄膜的硬挺感显著降低，因此，卷中容易产生褶皱，不优选。另一方面，薄膜厚度即使厚，作为薄膜卷也没有问题，但从成本的观点出发，优选进行薄壁化。薄膜的厚度更优选10～58μm、特别优选12μm～56μm。
本发明的热收缩性聚酯系薄膜可以如下得到：利用挤出机将上述聚酯原料进行熔融挤出而形成未拉伸薄膜，将该未拉伸薄膜沿宽度方向进行拉伸，从而可以得到。需要说明的是，聚酯可以通过使前述适合的二羧酸成分与二醇成分以公知的方法进行缩聚而得到。另外，通常使用小片状的聚酯作为薄膜的原料。
将原料树脂进行熔融挤出时，优选用料斗干燥机、桨式干燥机等干燥机、或真空干燥机将聚酯原料干燥。如此使聚酯原料干燥后，利用挤出机，在230～270℃的温度下熔融，挤出为薄膜状。进行挤出时，可以采用T模头法、管式法等现有的任意方法。
然后，将挤出后的片状的熔融树脂骤冷，从而可以得到未拉伸薄膜。需要说明的是，作为将熔融树脂骤冷的方法，可以适合采用如下方法：将熔融树脂从喷嘴浇注至转鼓上并骤冷固化，从而得到实质上未取向的树脂片。
进而，将得到的未拉伸薄膜如后述在规定的条件下沿宽度方向进行拉伸，可以得到本发明的热收缩性聚酯系薄膜。以下，对用于得到本发明的热收缩性聚酯系薄膜的优选拉伸进行说明。
通常的热收缩性聚酯系薄膜通过沿想要收缩的方向对未拉伸薄膜进行拉伸而制造。本发明中，沿作为主收缩方向的宽度方向进行单轴拉伸。需要说明的是，基于宽度方向的单轴拉伸的制造手段由于不使用长度方向的拉伸设备，因此，具有可以以简易的设备制造的优点。
宽度方向的拉伸如下进行：对于未拉伸薄膜，将薄膜的两端用夹具把持，导入至能加热的拉幅机装置，利用热风，将薄膜预热至Tg+10℃以上且25℃以下的温度后，边沿长度方向输送边扩大夹具间的距离，从而进行拉伸。
拉伸倍率优选4.5倍以上且6倍以下。拉伸倍率如果低于4.5，则变得难以得到所需的面取向系数，故不优选。拉伸倍率如果超过6倍，则制膜时断裂的风险变高，此外，设备变大，故不优选。更优选4.7倍以上且5.8倍以下。
拉伸应变速度优选在拉伸的前半与后半设为不同的速度，拉伸前半与后半的拉伸应变速度的比率(拉伸应变速度比)用下述式表示，拉伸应变速度比优选2.5以上且5.0以下。另外，拉伸应变速度用每单位时间(秒)的公称应变表示(％/s)。
拉伸应变速度比＝(拉伸后半的拉伸应变速度)÷(拉伸前半的拉伸应变速度)···式3
此处的拉伸前半是指直至最终拉伸倍率的平方根的值的倍率的拉伸，拉伸后半是指其以后的拉伸。例如，最终拉伸倍率为5.0倍时，拉伸前半是指直至倍率2.2倍，其以后的剩余2.3倍的拉伸部分为拉伸后半。
拉伸应变速度比低于2.5时，得不到所需的面取向系数，不优选。拉伸应变速度比超过5.0时，容易发生拉伸时的断裂，此外，薄膜的收缩应力变高，不优选。更优选2.7以上且4.8以下、进一步优选2.9以上且4.6以下。
另外，从拉伸开始至结束的总计的拉伸应变速度优选10％/秒以上且30％/秒以下。如果低于10％/秒，则分子取向变小，经时下的初始断裂恶化，故不优选。如果超过30％/秒，则薄膜的收缩应力过度变高，不优选。更优选13％以上且27％以下、进一步优选16％以上且24％以下。
如上述，拉伸应变速度比为2.5以上且5.0以下，也就是说与拉伸前半相比后半的拉伸速度变快，应变速度得到加速。发明人的研究的结果发现：通过在拉伸后半增加应变速度，从而薄膜的分子取向变高，面取向系数提高，不易引起经时下的伸长率降低。已知未拉伸薄膜的加热拉伸试验中的应力-应变曲线中，在拉伸的后半应力值大幅增加，认为在拉伸后半分子取向大幅推进。认为通过提高拉伸后半的拉伸速度，从而拉伸应力变得更高，分子取向变得更高。以往，拉幅机拉伸中，从拉伸的开始至结束，以大致恒定速度进行拉伸(亦即，拉伸应变速度比大致为1)，此时，提高拉伸应变速度进行拉伸对提高分子取向是有效的，但通过拉伸对薄膜施加的能量变大，拉伸后的薄膜的收缩应力过度变高，不优选。为了抑制经时下的薄膜的与主收缩方向正交的方向的伸长率降低、且减小薄膜的主收缩方向的收缩应力，本发明中重要的是拉伸前半的拉伸应变速度低、后半高。
具体而言，拉伸应变速度的调整通过调整拉幅机中的薄膜的输送速度和拉幅机的图案而进行调整。另外，拉伸应变速度比根据拉幅机的图案而进行调整。
由于需要大规模的设备，因此，最好不进行长度方向的拉伸。而且，没有特别限定，也可以在宽度方向的拉伸后，进行热处理以调整收缩率。热处理的温度优选70℃以上且110℃以下。低于70℃的热处理中，70℃的宽度方向收缩率超过40％，故不优选。而且，热处理温度如果超过110℃，则98℃的宽度方向的收缩率低于40％，故不优选。更优选的范围为75℃以上且105以下、进一步优选80℃以上且100℃以下。
宽度方向拉伸时的薄膜温度优选薄膜Tg+5℃以上且Tg+40℃。薄膜温度如果低于Tg+5℃，则拉伸力过度变高，薄膜的收缩应力变高，故不优选。薄膜温度如果超过Tg+40℃，则拉伸力过度低，因此，不赋予分子取向，面取向降低，容易发生经时下的伸长率降低，不优选。没有特别限定，在拉伸前半与后半薄膜温度可以相同，但拉伸后半的温度低于前半时，面取向变高，故优选。
本发明的包装体是由本发明的热收缩性聚酯系薄膜得到的标签覆盖于包装对象物的至少外周的一部分并热收缩而形成的。作为包装对象物，可以举出以饮料用的PET瓶为代表的、各种瓶、罐、点心、便当等的塑料容器、纸制的箱等。需要说明的是，通常使由热收缩性聚酯系薄膜得到的标签热收缩并覆盖于这些包装对象物的情况下，使该标签热收缩约5～70％左右，密合在包装体上。需要说明的是，对覆盖于包装对象物的标签，可以实施印刷，也可以不实施印刷。
作为制作标签的方法，从长方形状的薄膜的单面的端部稍向内侧涂布有机溶剂，立即卷起薄膜，使端部重叠并粘接形成标签状；或者从卷取为卷状的薄膜的单面的端部稍向内侧涂布有机溶剂，立即卷起薄膜，使端部重叠并粘接，制成管状体，将得到的管状体切割，形成标签状。作为粘接用的有机溶剂，优选1,3-二氧戊环或者四氢呋喃等环状醚类。此外，还可以使用：苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯等芳香族烃、二氯甲烷、氯仿等卤代烃、苯酚等酚类或者它们的混合物。
实施例
以下，根据实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不受这些实施例的方式的任何限定，在不脱离本发明的主旨的范围内可以适宜变更。
另外，薄膜的评价方法如下述。
[Tg(玻璃化转变点)]
用差示扫描量热分析装置(Seiko Instruments Inc.制、DSC220)，在样品盘中放入未拉伸薄膜5mg，盖上盘的盖子，在氮气气氛下，从-40℃以10℃/分钟的升温速度升温至120℃进行测定。Tg(℃)基于JIS-K7121-1987求出。
[特性粘度(IV)]
使聚酯0.2g溶解于苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(60/40(重量比))的混合溶剂50ml中，在30℃下用奥斯特瓦尔德粘度计进行测定。单位为dl/g。
[热收缩率(热水热收缩率)]
将薄膜裁切成10cm×10cm的正方形，在规定温度±0.5℃的热水中、以无载荷状态浸渍10秒使其热收缩后，在25℃±0.5℃的水中浸渍10秒，从水中拉出，测定薄膜的纵向和横向的尺寸，依据下述式(1)，分别求出热收缩率。将热收缩率大的方向作为主收缩方向。
热收缩率＝{(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}×100(％)式1
[收缩应力的最大值]
从热收缩性薄膜切出主收缩方向的长度为150mm、宽度为20mm的条状薄膜样品，用Toyo Baldwin公司制(目前公司名Orientec)的带加热炉的强度伸长率测定机Tesilon万能试验机PTM-250(Orientec公司的注册商标)，测定收缩应力。对于强度伸长率测定机的加热炉，预先将炉内加热至90℃，用于把持薄膜样品的卡盘间距离设为100mm。将样品安装于强度伸长率测定机的卡盘时，暂时停止加热炉的送风，打开加热炉的门，将长度方向150mm的样品的两端各25mm夹持于卡盘间，卡盘间距离设为100mm，以卡盘间与样品的长度方向一致、且样品成为水平的方式无松弛地固定。将样品安装于卡盘后，迅速地关闭加热炉的门，再次开始送风。将关闭加热炉的门再次开始送风的时刻作为收缩应力的测定开始时刻，将自收缩应力的测定开始时刻至测定开始后30秒为止的期间中的收缩应力测定值的最大值作为收缩应力的最大值(最大收缩应力(MPa))。
[经时收缩率变化]
将薄膜在40℃×85％RH的气氛下放置(经时)28天(672小时)后，在70℃的热水中，测定上述热水收缩率，求出长度方向的70℃热水收缩率，求出与经时前的长度方向的70℃热水收缩率之差，作为“经时前后的收缩率差”。
[溶剂粘接强度]
在热收缩性薄膜上以涂布量5±0.3g/m2、涂布宽度5±1mm涂布1,3-二氧戊环，使2张贴合，从而实施密封。之后，沿与密封方向正交的方向切成15mm的宽，将其以卡盘间20mm安装于Baldwin Co.,Ltd.制万能拉伸试验机STM-50，在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行拉伸剥离，测定剥离阻力。然后，将此时的强度作为溶剂粘接强度。
[自然收缩率]
将薄膜切成主收缩方向×正交方向＝200mm×30mm的尺寸，沿主收缩方向引出长度150mm的标记线。在温度40℃湿度85％RH的气氛下放置(经时)28天后，测定标记线的长度，根据下式算出自然收缩率。
自然收缩率＝(经时前的标记线的长度(150mm)-经时后的标记线的长度)÷(经时前的标记线的长度(150mm)×100(％)···式4
[面取向系数]
对于薄膜长度方向、宽度方向、厚度方向的折射率，用ATAGO CO.,LTD.制的“阿贝折射计4T型”，将各试样薄膜在23℃、65％RH的气氛中放置2小时以上之后测定。根据测定结果，用以下的式2，求出面取向系数。
面取向系数ΔP＝(Nx+Ny)/2-Nz···式2
Nx：薄膜长度方向的折射率
Ny：薄膜宽度方向的折射率
Nz：薄膜厚度方向的折射率
[拉伸断裂伸长率]
依据JIS-K-7127，取样成与主收缩方向正交的方向(薄膜长度方向)的长度50mm×主收缩方向(薄膜宽度方向)的长度20mm的长方形状，作为试验片，利用万能拉伸试验机(株式会社岛津制作所制Autograph(注册商标))，抓住试验片的两端(长尺方向的两端)，在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行拉伸试验，将断裂时的伸长率作为断裂伸长率。拉伸试验在制膜后和在温度40℃85％RH气氛下放置(经时)28天后测定。
[收缩精加工性(经时前与经时后]
对热收缩性薄膜预先用东洋油墨制造株式会社的草/金/白色的墨实施3色印刷。然后，将印刷后的薄膜的两端部用二氧戊环粘接，从而制作圆筒状的标签(将热收缩性薄膜的主收缩方向作为圆周方向的标签)，将其裁切。标签的收缩方向的直径为70mm。之后，用Fuji Astec Inc制蒸汽隧道(型号；SH-1500-L)，在通过时间4秒、区域温度90℃下，热收缩至500ml的PET瓶(主体直径62mm、颈部的最小直径25mm)，从而安装标签。需要说明的是，安装时，在颈部，以直径30mm的部分成为标签的一端的方式进行调整。收缩后的精加工性的评价以目视进行，基准设为下述。
[标签的收缩应变]
作为收缩后的精加工性的评价，使用计量器测定安装好的标签上部的360度方向的应变，求出应变的最大值。按照以下的基准进行评价。
○：最大应变低于2.0mm
×：最大应变2.0mm以上
[标签收缩不足]
按照以下的基准评价上述标签收缩状态。
○：在安装好的标签与容器之间无松弛地收缩。
×：在标签与容器之间有收缩不足所导致的松弛。
[标签的褶皱]
在与上述标签的收缩应变的条件相同条件下，按照以下的基准评价褶皱的发生状态。
○：大小2mm以上的褶皱的数量为2个以下。
×：大小2mm以上的褶皱的数量为3个以上。
[粘接部的剥离]
按照以下的基准评价上述标签收缩状态。
○：在标签彼此的粘接部无剥离。
×：在标签彼此的粘接部有剥离。
＜聚酯原料的制备＞
[合成例1]
在具备搅拌机、温度计和部分回流式冷凝器的不锈钢制高压釜中，按照乙二醇以摩尔比计成为对苯二甲酸二甲酯的2.2倍的方式，投入作为二羧酸成分的对苯二甲酸二甲酯(DMT)100摩尔％、和作为多元醇成分的乙二醇(EG)100摩尔％，添加作为酯交换催化剂的乙酸锌0.05摩尔％(相对于酸成分)、作为缩聚催化剂的三氧化锑0.225摩尔％(相对于酸成分)，边将生成的甲醇蒸馏去除至体系外边进行酯交换反应。之后，在280℃下，基于26.7Pa的减压条件，进行缩聚反应，得到特性粘度0.75dl/g的聚酯1。将组成示于表1。
[合成例2～5]
通过与合成例1同样的方法，得到表1所示的聚酯2～4。制造聚酯2时，以相对于聚酯为7200ppm的比例添加作为润滑剂的SiO2(Fuji Silysia Chemical Ltd.,制SYLYSIA266；平均粒径1.5μm)。需要说明的是，表中，NPG为新戊二醇、CHDM为1,4-环己烷二甲醇。需要说明的是，聚酯的特性粘度分别为2：0.75dl/g，3：0.75dl/g，4：0.75dl/g,5：0.75dl/g。
需要说明的是，各聚酯适宜形成小片状。各聚酯的组成示于表1。
[表1]
Figure BDA0003485661660000181
※DMT:对苯二甲酸二甲酯
EG:乙二醇
DEG:二乙二醇
NPG:新戊二醇
CHDM:环己烷二甲醇
[实施例1]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯3以质量比80：5：15进行混合，投入至挤出机。之后，使该混合树脂在280℃下熔融，从T模头挤出，卷绕在表面温度冷却至30℃的旋转的金属辊上并骤冷，从而得到厚度为144μm的未拉伸薄膜。未拉伸薄膜的Tg为72℃。将该未拉伸薄膜导入至拉幅机，在将薄膜两端部用夹具把持的状态下，进行预热直至薄膜温度成为82℃(Tg+10℃)，之后，在薄膜温度为82℃(Tg+10℃)下沿横向拉伸4.8倍。此时，将拉伸前半(直至拉伸倍率2.2倍)的拉伸应变速度设为12.5％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为37.3％/秒。整体的拉伸应变速度设为23％/秒、拉伸速度比设为3.0。拉伸后，在拉幅机内部薄膜宽度为定长不变的情况下，在薄膜温度85℃下进行加热处理。通过将该拉伸后的薄膜的两缘部裁切去除，从而遍及规定的长度地连续地制膜成约30μm的单轴拉伸薄膜，得到由热收缩性聚酯系薄膜形成的薄膜卷。然后，根据上述方法评价得到的薄膜的特性。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例2]
自实施例1的条件，将横向的拉伸倍率变更为5.3倍、预热与拉伸时的薄膜温度变更为83℃，以拉伸后的薄膜厚度成为约30μm的方式调整树脂挤出量。
另外，将此时的拉伸前半(直至拉伸倍率2.3倍)的拉伸应变速度设为14.3％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为40.4％/秒。整体的拉伸应变速度设为26％/秒、拉伸速度比设为2.8。除上述以外，与实施例1同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例3]
自实施例1的条件，将横向的拉伸倍率变更为5.8倍、预热与拉伸时的薄膜温度变更为87℃，以拉伸后的薄膜厚度成为约30μm的方式调整树脂挤出量。
另外，将此时的拉伸前半(直至拉伸倍率2.4倍)的拉伸应变速度设为16.0％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为43.9％/秒。整体的拉伸应变速度设为29％/秒、拉伸速度比设为2.7。除上述以外，与实施例1同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例4]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯3以质量比70：5：25进行混合，投入至挤出机，使预热与拉伸时的薄膜温度为76℃，除此之外，与实施例1同样地进行。此时，未拉伸薄膜的Tg为68℃。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例5]
自实施例4的条件，将横向的拉伸倍率变更为5.3倍、预热与拉伸时的薄膜温度变更为77℃，以拉伸后的薄膜厚度成为约30μm的方式调整树脂挤出量。
另外，将此时的拉伸前半(直至拉伸倍率2.3倍)的拉伸应变速度设为14.3％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为40.4％/秒。整体的拉伸应变速度设为26％/秒、拉伸速度比设为2.8。除上述以外，与实施例4同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例6]
自实施例4的条件，将横向的拉伸倍率变更为5.8倍、预热与拉伸时的薄膜温度变更为81℃，以拉伸后的薄膜厚度成为约30μm的方式调整树脂挤出量。
另外，将此时的拉伸前半(直至拉伸倍率2.4倍)的拉伸应变速度设为16.0％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为43.9％/秒。整体的拉伸应变速度设为29％/秒、拉伸速度比设为2.7。除上述以外，与实施例4地同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例7]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯3以质量比58：5：37进行混合，投入至挤出机，将预热与拉伸时的薄膜温度设为75℃，除此之外，与实施例2同样地进行。此时，未拉伸薄膜的Tg为62℃。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例8]
自实施例7的条件，将横向的拉伸倍率变更为5.8倍、预热与拉伸时的薄膜温度变更为77℃，以拉伸后的薄膜厚度成为约30μm的方式调整树脂挤出量。
另外，将此时的拉伸前半(直至拉伸倍率2.4倍)的拉伸应变速度设为16.0％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为43.9％/秒。整体的拉伸应变速度设为29％/秒、拉伸速度比设为2.7。除上述以外，与实施例7同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例9]
自实施例7的条件，将横向的拉伸倍率变更为4.8倍、预热与拉伸时的薄膜温度变更为77℃，以拉伸后的薄膜厚度成为约30μm的方式调整树脂挤出量。
另外，将此时的拉伸前半(直至拉伸倍率2.2倍)的拉伸应变速度设为12.0％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为39.5％/秒。整体的拉伸应变速度设为23％/秒、拉伸速度比设为3.3。除上述以外，与实施例7同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[实施例10]
将拉伸前半(直至拉伸倍率2.2倍)的拉伸应变速度设为11.5％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为42.3％/秒。整体的拉伸应变速度设为23％/秒、拉伸速度比设为3.7，除此之外，与实施例9同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[比较例1]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯3以质量比87：5：8进行混合，投入至挤出机，将预热与拉伸时的薄膜温度设为84℃，除此之外，与实施例1同样地进行。此时，未拉伸薄膜的Tg为73℃。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[比较例2]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯3以质量比87：5：8进行混合，投入至挤出机，将预热与拉伸时的薄膜温度设为84℃，除此之外，与实施例3同样地进行。此时，未拉伸薄膜的Tg为73℃。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[比较例3]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯3以质量比45：5：50进行混合，投入至挤出机，将预热与拉伸时的薄膜温度设为72℃，除此之外，与实施例3同样地进行。此时，未拉伸薄膜的Tg为60℃。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[比较例4]
将拉伸前半(直至拉伸倍率2.3倍)的拉伸应变速度设为30.0％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为24.6％/秒，整体的拉伸应变速度设为29％/秒、拉伸速度比设为0.8，除此之外，与实施例7同样地进行。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[比较例5]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯4以质量比45：5：50进行混合，投入至挤出机，将预热与拉伸时的薄膜温度设为76℃，除此之外，与实施例1同样地进行。此时，未拉伸薄膜的Tg为75℃。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[比较例6]
将上述聚酯1、聚酯2、和聚酯5以质量比45：5：60进行混合，投入至挤出机，将预热与拉伸时的薄膜温度设为76℃，除此之外，与实施例1同样地进行。此时，未拉伸薄膜的Tg为73℃。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[比较例7]
将上述聚酯1、聚酯2、聚酯3、和聚酯4以重量比4：5：25：66进行混合，投入至挤出机，以与实施例1同样的方法，得到厚度153μm的未拉伸片。未拉伸薄膜的Tg为68℃。将该未拉伸薄膜导入至拉幅机，以将薄膜两端部用夹具把持的状态，进行预热直至薄膜温度成为73℃(Tg+5℃)，之后，在薄膜温度为73℃(Tg+5℃)下沿横向拉伸5.1倍。此时，将拉伸前半(直至拉伸倍率2.2倍)的拉伸应变速度设为23.0％/秒、拉伸后半的拉伸应变速度设为23.0％/秒。整体的拉伸应变速度设为23％/秒、拉伸速度比设为1.0。拉伸后，边在拉幅机内部将薄膜沿宽度方向松弛5％边在薄膜温度74℃下进行加热处理。通过将该拉幅机工序后的薄膜两缘部裁切去除，从而遍及规定的长度地连续地制膜成约30μm的单轴拉伸薄膜，得到由热收缩性聚酯系薄膜形成的薄膜卷。将制造条件示于表2、评价结果示于表3。
[表2]
Figure BDA0003485661660000231
[表3]
Figure BDA0003485661660000241
评价的结果如下：实施例1～10的薄膜具有充分的收缩性，收缩应力也低，因此，收缩精加工也良好。另外，薄膜面取向高，因此，经时后的初始断裂发生率为0％是良好的，此外，经时后70℃收缩率也基本不降低，因此，经时后的收缩精加工性也良好。
对于比较例1的薄膜，二乙二醇比率小，因此，非晶性低，得不到充分的收缩率，是经时下的70℃收缩率变化大的薄膜。收缩精加工性在经时前后的收缩应变、收缩不足等均不良。
对于比较例2的薄膜，二乙二醇比率小，因此，非晶性低的，得不到充分的收缩率，收缩应力高，是经时下的收缩率变化大的薄膜。面取向系数高，因此，溶剂粘接强度低，收缩精加工性在经时前后的收缩应变、收缩不足等均不良，还发生了密封部的剥离。
对于比较例3和4的薄膜，具有充分的收缩性，收缩应力也低，但是面取向度小，因此，经时后的长度方向的伸长率低，是后续加工时容易产生麻烦的薄膜。
对于比较例5的薄膜，由于新戊二醇成分而非晶性高，具有充分的收缩性，面取向度高，收缩应力低，但是二乙二醇比率低，因此，经时下的70℃收缩率变化大，自然收缩率大。收缩精加工性在经时前良好，但是经时后由于70℃收缩率的降低而会发生收缩应变、褶皱，是不良的。
对于比较例6的薄膜，由于环己烷二甲醇成分而非晶性高，具有充分的收缩性，面取向高，收缩应力低，但是二乙二醇比率低，因此，经时下的70℃收缩率变化大，自然收缩率大。收缩精加工性在经时前良好，但是经时后，由于70℃收缩率的降低而会发生收缩应变、褶皱，是不良的。
对于比较例7的薄膜，具有充分的收缩性，收缩应力也低，但是面取向度小，因此，经时后的长度方向的伸长率低，是后续加工时容易产生麻烦的薄膜。
产业上的可利用性
本发明的热收缩性聚酯系薄膜如上述具有充分的收缩性，收缩应力低，因此，收缩精加工性良好，此外，经时下的收缩率变化小，因此，经时后的收缩精加工性也良好。进一步面取向度高，因此，为经时下的初始断裂率低、长期保管后也不易发生印刷等后续加工时的断裂麻烦等的薄膜。如上述，刚刚制造后和长时间保管后收缩精加工性、加工性也优异，可以适合用于饮料瓶用的标签、便当的捆扎包装用途等。

Claims (10)

1.一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，满足下述特征(1)～(5)，
(1)使薄膜浸渍于98℃的热水中10秒时的收缩率(热水收缩率)在薄膜主收缩方向上为40％以上；
(2)薄膜的面取向系数为0.035以上且0.070以下；
(3)将对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，二乙二醇(DEG)成分的量在构成薄膜的全部聚酯树脂中的多元醇成分100mol％中为6mol％以上且25mol％以下；
(4)在90℃热风中测得的薄膜的主收缩方向的最大收缩应力为2MPa以上且17MPa以下；
(5)在气氛温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、与主收缩方向正交的方向的拉伸断裂伸长率为20％以上。
2.根据权利要求1所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，在气氛温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、与主收缩方向正交的方向的拉伸断裂伸长率为100％以上。
3.根据权利要求1或2所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，在气氛温度30℃、相对湿度85％的气氛下使薄膜经时28天后使薄膜浸渍于70℃的热水中10秒时的主收缩方向的收缩率与经时前的收缩率之差低于5％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，溶剂粘接强度为4N/15mm宽以上且15N/15mm宽以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，在气氛温度40℃、相对湿度85％的气氛下，使薄膜经时28天后的、主收缩方向的自然收缩率低于1.0％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，薄膜的特性粘度为0.60dl/g以上且0.75dl/g以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，主收缩方向为横向。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其为单轴拉伸薄膜。
9.一种标签，其是由权利要求1～8中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜得到的。
10.一种包装体，其特征在于，其是用权利要求9所述的标签覆盖包装对象物的至少外周的一部分并热收缩而形成的。
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