JPH11334016A

JPH11334016A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH11334016A
Application number: JP14934698A
Authority: JP
Inventors: Kinji Hasegawa; 欣治長谷川; Hirobumi Murooka; 博文室岡; Koji Kubo; 耕司久保
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-05-29
Filing date: 1998-05-29
Publication date: 1999-12-07
Anticipated expiration: 2018-05-29
Also published as: JP3865934B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のポリエステルフィルムが持っている優
れた特性（例えば、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性な
ど）を保持しながら、耐レトルト性、保味保香性に優
れ、巻取り性、接着性の良好な金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】下記（１）、（２）および（３）から選
ばれた１種以上の重合体からなり、ジエチレングリコー
ル含有量、抽出オリゴマー量および表面粗さ（Ｒａ）を
規定したポリエステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２４
５℃の共重合ポリエステルからなる共重合ポリエステル
層（Ｂ）とを積層してなることを特徴とする金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフィルム。（１）ポリエチレン−２，６−ナフタレート。（２）ポリエチレン−２，６−ナフタレート共重合体。（３）エチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステル（Ｉ）とエチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（II）の混合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板貼合せ成形
加工用ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは、特
に耐レトルト性、保味保香性に優れ、巻取り性、接着性
の良好な、飲料缶や食品缶などの金属缶を製造するのに
適したポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フィルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムや
ポリアミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保味保香性及び耐衝撃性の全てを満足するものでな
い。

【０００３】従来から、ポリエステルフィルム特にポリ
エチレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特
性を有するとして注目され、これをベースとしたいくつ
かの提案がなされている。しかしながら、ポリエチレン
テレフタレートフィルムでは、耐熱性や保味保香性に優
れていれば成形加工性が劣っていたり、成形加工性が優
れていれば保味保香性や耐レトルト性が劣るなどの問題
があることから、共重合ポリエステルフィルムが、成形
加工性、耐熱性、耐レトルト性及び保味保香性に優れて
おり、好適であることが判ってきている（特開平３−８
６７２９号公報等）。

【０００４】もっとも、このような共重合ポリエステル
フィルムにおいては、飲料缶や食品缶などに用いた場
合、保味保香性が不十分で、缶の内容物の味を悪くする
という問題があることがわかってきた。

【０００５】一方、耐衝撃性を改善するために０．０１
〜１重量％のジエチレングリコールを添加した金属板ラ
ミネート用ポリエステルフィルムが特開平６−２６３８
９３号公報に、またフレーバー性を向上させるために
０．０５〜２０重量％のポリオキシアルキレングリコー
ル（ジエチレングリコールを含む）を添加した金属板貼
合せ用共重合ポリエステルフィルムが特開平６−１１６
４８６号公報に、それぞれ記載されており、ポリエチレ
ンナフタレート及びポリエチレンナフタレート共重合体
がそれぞれ例示されている。

【０００６】ところが、ポリエチレンナフタレートフィ
ルムや共重合ポリエチレンナフタレートフィルムにジエ
チレングリコールを添加しただけでは、十分満足できる
保味保香性は得られない。

【０００７】また、ポリエチレンナフタレートを主体と
するポリエステルフィルムは、フィルムと金属板との接
着性が必ずしも十分ではなく、過酷な条件下ではフィル
ムの剥離が生ずるという問題が起こることもある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、従
来のポリエステルフィルムが持っている優れた特性（例
えば、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性など）を保持しな
がら、耐レトルト性、保味保香性に優れ、巻取り性、接
着性の良好な金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィ
ルムを提供することを課題とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ジエチレングリコ
ールを含有すると共に、抽出オリゴマー量が少なく、表
面粗さ（Ｒａ）が特定の範囲内にある（１）ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、（２）ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート共重合体、又は
（３）エチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステル（Ｉ）とエチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（II）の混合
物、からなるポリエステル層（Ａ）と、共重合ポリエス
テル層（Ｂ）とを積層したフィルムが、特に優れた耐レ
トルト性、保味保香性を示し、巻取り性、接着性も良好
であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は下記（１）、（２）および
（３）から選ばれた１種以上の重合体からなり、全グリ
コール成分に対するジエチレングリコール含有量が０．
０５〜８モル％であり、抽出オリゴマー量が０．５ｍｇ
／平方インチ以下、かつ表面粗さ（Ｒａ）が４〜３０ｎ
ｍであるポリエステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２４
５℃の共重合ポリエステルからなる共重合ポリエステル
層（Ｂ）とを積層してなることを特徴とする金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフィルムである。（１）ポリエチレン−２，６−ナフタレート。（２）ポリエチレン−２，６−ナフタレート共重合体。（３）エチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステル（Ｉ）とエチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（II）の混合
物。

【００１１】また、該重合体が重合触媒としてゲルマニ
ウム化合物を用いて製造されたものであることが好まし
い。そして、該重合体がエチレン−２，６−ナフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ｉ）とエチ
レンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエス
テル（II）の混合物であり、かつ混合物中のポリエステ
ル（Ｉ）の割合が７０重量％以上であることが好まし
い。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリエチレン
−２，６−ナフタレート（以下、ＰＥＮと略記すること
がある）は、その繰返し単位がエチレン−２，６−ナフ
タレートから構成されているものであり、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸またはその誘導体とエチレングリ
コールまたはその誘導体とを、触媒の存在下で適当な反
応条件下でエステル化、重合化せしめることによって製
造できる。

【００１３】また、本発明で用いられるＰＥＮ共重合体
は、エチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰返し単
位とし、これに第３成分を共重合したものであり、共重
合となる第三成分としては、２価のエステル官能基を有
する化合物、例えばシュウ酸、アジピン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，７−ジ
カルボン酸、コハク酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸等のジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ
エトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール等の２価アルコール
を挙げることができる。これらは、単独又は２種以上を
使用することができる。なかでも、イソフタル酸が好ま
しく用いられる。

【００１４】第三成分の共重合量は、５〜２０モル％で
あることが、保味保香性、成形性向上のうえで好まし
い。なお、ＰＥＮホモポリマーでは、フィルムが硬くな
り成形し難くなる傾向があるが、第三成分を共重合する
ことによって、フィルムの成形加工性が改善される。

【００１５】さらに、本発明で用いられるエチレン−
２，６−ナフタレートを主たる繰返し単位とするポリエ
ステル（Ｉ）とは、その繰返し構造単位が、実質的にエ
チレン−２，６−ナフタレートから構成されているもの
であり、ＰＥＮのみならず、１０モル％以下、好ましく
は５モル％以下の第三成分を共重したＰＥＮ共重合体を
も含むものである。共重合成分としては、２価のエステ
ル型官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、アジピン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、コハク酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸等のジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン
酸、プロピレングリコール、トリメチレングリコール等
の２価アルコールを挙げることができる。これらは、単
独又は２種以上を使用することができる。

【００１６】本発明のポリエステル層（Ａ）に用いる
（１）ＰＥＮ、（２）ＰＥＮ共重合体、および（３）ポ
リエステル（Ｉ）は、機械的特性の点で、ｏ−クロロフ
ェノール中３５℃で測定した固有粘度が０．３５以上で
あることが望ましく、特に０．４５〜０．８０の範囲内
のものが、加工性が良く、好適である。

【００１７】一方、本発明のポリエステル層（Ａ）にお
いて、ポリエステル（Ｉ）と共に用いられるエチレンテ
レフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル
（II）は、その繰返し構造単位が実質的にエチレンテレ
フタレートから構成されているものであり、ポリエチレ
ンテレフタレートのみならず１０モル％以下、好ましく
は５モル％以下の第三成分を共重合したポリエチレンテ
レフタレート共重合体を含むものである。共重合成分と
しては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂
環族ジカルボン酸、ブタンジオール、ヘキサンジオール
等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールの如
き脂環族ジオールなどが例示できる。これらは単独又は
２種以上を使用することができる。

【００１８】このポリエステル（II）は、機械的性質の
点でｏ−クロロフェノール中３５℃で測定した固有粘度
が０．５０〜０．８０であることが好ましく、更に好ま
しくは０．５５〜０．７０である。

【００１９】ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（II）
との配合割合は、ポリエステル（Ｉ）の割合が７０重量
％以上であることが、保味保香性向上のうえで好まし
い。なお、ポリエステル（Ｉ）のみでは、成形し難くな
る傾向があるが、ポリエステル（II）を配合することに
よって、フィルムの成形加工性が改善される。

【００２０】本発明で用いる、ＰＥＮ、ＰＥＮ共重合
体、ポリエステル（Ｉ）およびポリエステル（II）に
は、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
等の添加剤が含まれていてもよい。

【００２１】本発明のポリエステルフィルムのポリエス
テル層（Ａ）を構成するポリマーは、全グリコール成分
に対し、０．０５〜８モル％のジエチレングリコールを
含有していることが必要であり、０．１〜５モル％のジ
エチレングリコールを含有していることが好ましく、更
に好ましくは０．５〜３モル％である。ジエチレングリ
コールの含有量が０．０５モル％未満では、保味保香性
向上の効果が不十分であり、８モル％を超えると融点が
低くなりすぎて、耐熱性が悪化する。

【００２２】ジエチレングリコールをポリエステル層
（Ａ）を構成するポリマーに含有させるには、公知の方
法を用いることができる。例えば、ジエチレングリコー
ルを、ＰＥＮ、ＰＥＮ共重合体、ポリエステル（Ｉ）お
よび／またはポリエステル（II）の出発原料の酸成分及
び／又はグリコール成分にあらかじめ添加しておいても
よいし、重縮合反応中の任意の段階で添加してもよい。

【００２３】また、ジエチレングリコールは、エチレン
グリコールをグリコール成分とするポリエステルの重縮
合に際して、通常副生するものであり、この副生量を制
御することによって、ジエチレングリコールの含有量を
所定量に設定してもよい。

【００２４】更に、本発明のポリエステルフィルムのポ
リエステル層（Ａ）は、抽出オリゴマー量が０．５ｍｇ
／平方インチ以下であることが必要であり、好ましくは
０．３ｍｇ／平方インチ以下、更に好ましくは０．１ｍ
ｇ／平方インチ以下である。ここで、抽出オリゴマー量
とは、１２０℃のイオン交換水中に２時間浸漬した際に
抽出されるオリゴマー量であり、この抽出オリゴマー量
が０．５ｍｇ／平方インチを超えると、保味保香性が悪
化するうえ、レトルト処理の際の減量が多くなり、耐レ
トルト性が低下する。

【００２５】抽出オリゴマー量を０．５ｍｇ／平方イン
チ以下とするには、ＰＥＮ、ＰＥＮ共重合体、ポリエス
テル（Ｉ）および／またはポリエステル（II）に含まれ
るオリゴマーの量そのものを低下させてもよいが、例え
ば溶融押出成形した未延伸フィルムを縦方向に多段延伸
することにより、抽出オリゴマー量を低下させることも
可能である。この縦方向の多段延伸は、フィルムの面配
向性を低下させることになり、製缶、深絞り加工する際
の成形加工性を向上させるという効果も有している。

【００２６】また、本発明のポリエステルフィルムのポ
リエステル層（Ａ）は、表面粗さ（Ｒａ）が４〜３０ｎ
ｍであることが必要であり、好ましくは５〜２０ｎｍで
ある。ここに表面粗さ（Ｒａ）とは、後述する中心線平
均粗さ（ＪＩＳ−Ｂ０６０１）をいう。

【００２７】ポリエステル層（Ａ）は缶の内容物と接す
る側の層であり、この表面粗さと、飲料缶や食品缶にお
ける保味保香性とに相関性があることは、一見奇異に感
ずるものであるが、原料の調整、製膜延伸、金属板との
貼合せ及び成形加工に際し、保味保香性に関係のある潜
在的性能が、表面粗さの特定範囲と強い相関があり、顕
在的にフィルムの表面粗さが保味保香性と関係している
と推測される。もっとも、潜在的性能が何であるかは、
現時点では判明していない。しかしながら、表面粗さ
（Ｒａ）が４〜３０ｎｍであれば飲料缶や食品缶として
の保味保香性が優れている。

【００２８】なお、ポリエステル層（Ａ）の表面粗さ
（Ｒａ）が４ｎｍ未満では、フィルムの取扱性（巻取
性）が悪化し、逆に３０ｎｍを超える粗いものではピン
ホールができやすいため保味保香性が悪化する（即ち、
缶の内容物の味を悪くする）原因となる。

【００２９】ポリエステル層（Ａ）の表面粗さ（Ｒａ）
を４〜３０ｎｍとするには、ＰＥＮ、ＰＥＮ共重合体、
またはポリエステル（Ｉ）およびポリエステル（II）と
からなるポリエステル組成物に添加する滑剤の平均粒
径、添加量を適宜選択すればよい。例えば、滑剤として
シリカを使用する場合は、平均粒径が０．０５〜１．５
μｍのものを０．０１〜１重量％添加すればよい。この
場合、種類、平均粒径の異なる滑剤を混合して使用して
もよい。

【００３０】かかる滑剤は、無機系、有機系の如何を問
わないが無機系が好ましい。無機系滑剤としては、シリ
カ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウムを例示することができ、有機系滑剤としてはシリ
コーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を例示するこ
とができる。特に、耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、粒径比（長径／短径）が１．０〜１．２である単分
散の滑剤である。このような滑剤としては、真球状シリ
カ、真球状シリコーン樹脂粒子、球状架橋ポリスチレン
等を例示することができる。

【００３１】なお、表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ−Ｂ０
６０１に準じて求めた中心線平均粗さであり、表面粗さ
曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍率の方
向をＹ軸として、粗さ曲線Ｙ＝ｆ（ｘ）で表わしたと
き、次の式で与えられる値（Ｒａ：ｎｍ）をフィルム表
面粗さとして定義する。

【００３２】

【数１】

【００３３】本発明では、基準長を２．５ｍｍとして５
個測定し、値の大きい方から１個を除いた４個の平均値
としてＲａを表わす。

【００３４】本発明で用いるＰＥＮ、ＰＥＮ共重合体、
ポリエステル（Ｉ）およびポリエステル（II）は、保味
保香性を改善するうえで、重合触媒としてゲルマニウム
化合物を用いて製造するものであることが好ましい。ゲ
ルマニウム触媒としては、（イ）無定形酸化ゲルマニウ
ム、（ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム、（ハ）酸化
ゲルマニウムをアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
又はそれらの化合物の存在下にグリコールに溶解した溶
液、或は（ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液等
が用いられる。

【００３５】ゲルマニウム化合物触媒の量は、ＰＥＮ、
ＰＥＮ共重合体、またはポリエステル（Ｉ）およびポリ
エステル（II）からなるポリエステル組成物中に残存す
るゲルマニウム原子量として４０〜２００ｐｐｍが好ま
しく、６０〜１５０ｐｐｍが更に好ましい。

【００３６】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルフィルムは、前述のポリエステル層（Ａ）と、融点
が２１０〜２４５℃の共重合ポリエステルからなる共重
合ポリエステル層（Ｂ）とを積層してなる構成をとる。
この共重合ポリエステル層（Ｂ）が積層されていない
と、金属板との接着性が十分でなく、過酷な条件下では
フィルムの剥離が生じることがあり、不適当である。

【００３７】本発明において、共重合ポリエステル層
（Ｂ）に用いる共重合ポリエステルとしては共重合ポリ
エチレンテレフタレートが代表例として挙げられる。こ
の共重合成分は、酸成分でも、アルコール成分でも良
い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸
等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、またアル
コール成分としてはブタンジオール、ヘキサンジオール
等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール
の如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単独ま
たは２種以上を使用することができる。

【００３８】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果として、ポリマー融点が２１０〜２４５℃、好まし
くは２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。融点が
２１０℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融点
が２４５℃を超えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて
成形加工性が損われる。

【００３９】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、ＤｕＰｏｎｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。

【００４０】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステル層（Ａ）と共重合ポリエステル層（Ｂ）とを積層
した構造をとるものであり、かかる２層構造のフィルム
は、例えば、それぞれの層を構成するポリエステルと共
重合ポリエステルとを別々に溶融して、ダイより共押出
し、固化前に積層融着させた後、二軸延伸、熱固定する
方法、各ポリエステルを別々に溶融、押出してフィルム
化し、未延伸状態又は延伸後、両者を積層融着させる方
法などにより製造することができる。

【００４１】本発明のポリエステルフィルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
７５μｍを超えるものは過剰品質であって不経済であ
る。

【００４２】ポリエステル層（Ａ）の厚みＴ_Aと、共重
合ポリエステル層（Ｂ）の厚みＴ_Bとの比（Ｔ_A／Ｔ_B）
は、０．０２〜１．５が好ましく、更に好ましくは０．
０４〜０．６７、特に好ましくは０．０４〜０．２５で
ある。具体的には、例えば厚みが２５μｍのポリエステ
ルフィルムの場合、ポリエステル層（Ａ）の厚みを０．
５〜１５μｍ、好ましくは１〜１０μｍ、更に好ましく
は１〜５μｍとする。

【００４３】なお、共重合ポリエステル層（Ｂ）は、フ
ィルムを金属缶に貼り合わせた場合、金属缶に接着され
る側の層となるため、缶の内容物と直接接することがな
いので、表面粗さ（Ｒａ）を大きくしてフィルムの取扱
性（巻取り性）を向上させることができる。

【００４４】本発明のポリエステルフィルムが貼合せら
れる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティ
ンフリースチール、アルミニウム等の板が適切である。
金属板へのポリエステルフィルムの貼合せは、例えば下
記（イ）、（ロ）の方法で行うことができる。（イ）金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフ
ィルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの
表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。（ロ）フィルムに予め接着剤層をプライマーコートして
おき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公
知の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−
エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いること
ができる。

【００４５】なお、本発明のポリエステルフィルムを金
属板へ貼り合せる場合には、共重合ポリエステル層
（Ｂ）の側を金属板に貼り合せるようにする。更に、本
発明のポリエステルフィルムにおいては、必要に応じ
て、ポリエステル層（Ａ）と共重合ポリエステル層
（Ｂ）との間又は片側に、他の追加の層を積層させても
よい。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、フィルムの各特性は下記の方法で測定、評価し
た。（１）表面粗さ（Ｒａ）触針式表面粗さ計（小坂研究所（株）製、ＳＵＲＦＣＯ
ＲＤＥＲＳＥ−３０Ｃ）を用いて、触針半径２μｍ、
測定圧０．０３ｇ、カットオフ値０．２５ｍｍの条件で
測定した。

【００４７】（２）深絞り加工性フィルムを、２３０℃に加熱した厚み０．２５ｍｍのテ
ィンフリースチールの両面に貼り合せ、水冷した後、１
５０ｍｍ径の円形状に切り取り、絞りダイスとポンチを
用いて４段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の側面無継目
容器（以下、缶と略す）を作成した。この缶について、
以下の観察および試験を行い、それぞれ下記の基準で評
価した。

【００４８】深絞り加工性−１ ○：フィルムに異常なく加工され、フィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。深絞り加工性−２ ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ未満を示
す。 ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で電流値が
０．１ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフィ
ルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認め
られる。

【００４９】（３）耐レトルト性（２）で作成した缶について、水を満注し、蒸気滅菌器
で、１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる後、
５０ｃｍで３０日間保存した。得られた缶を各テストに
つき１０個ずつ高さ５０ｃｍからポリ塩化ビニル製タイ
ル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．１ｍＡを超えていたかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５０】（４）保味保香性（２）で作成した缶について、サイダーを充填し、密封
した。３７℃で６０日間保持した後、開缶し、香り、味
の変化を官能検査により調べた。 ◎：香り、味の変化はまったくなかった。 ○：ほとんど香り、味の変化はなかった。 △：わずかに香り、味の変化が認められた。 ×：香り、味の変化が認められた。

【００５１】（５）接着性フィルムを２３０℃に加熱した板厚０．２５ｍｍのティ
ンフリースチールの片面に共重合ポリエステル層（Ｂ）
の表面がティンフリースチールに接するように貼合せ、
水冷して得たラミネート板から、幅１ｃｍ長さ１０ｃｍ
のテストピースを作成し、このテストピースを数回折り
曲げ、ティンフリースチールを切断し、ティンフリース
チールからフィルムを緩やかに引き剥がし、剥離の程度
を調べ、下記の基準で評価した。 ○：フィルムが剥離せず、破断した。 △：フィルムが剥離したが、剥離した長さが５ｍｍ以下
で破断した。 ×：フィルムが剥離し、剥離した長さが５ｍｍ以上であ
った。

【００５２】［実施例１〜１２及び比較例１〜５］重合
触媒として二酸化ゲルマニウムを用い、重合条件、ジエ
チレングリコールの添加量、滑剤としての真球状シリカ
の粒径、添加量を変更して製造した固有粘度が０．６５
のＰＥＮがポリエステル層（Ａ）、イソフタル酸を１２
モル％共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５、平均粒径０．３０μｍの真球状シ
リカを０．１重量％含有、融点２２８℃）が共重合ポリ
エステル層（Ｂ）となるようにそれぞれ別々に常法によ
り乾燥し、前者ポリマーを３００℃、後者ポリマーを２
８５℃で溶融した後、互いに隣接したダイから共押出し
して積層、融着させ、急冷固化させて未延伸積層フィル
ムを得た。次いで縦方向に１５０℃で１．７倍に延伸し
た後、更に１６０℃で１．８倍に２段延伸し、ついで横
方向に３．０倍延伸し、１８０℃にて熱固定して、表１
に示すようにポリエステル層（Ａ）のジエチレングリコ
ール含有量、抽出オリゴマー量及び表面粗さ（Ｒａ）の
異なる種々のフィルムを得た。

【００５３】ＰＥＮ中の残存ゲルマニウム量は、ゲルマ
ニウム原子量として９０〜１００ｐｐｍであった。ま
た、得られたフィルムの厚みは、いずれも約２５μｍで
あり、ポリエステル層（Ａ）および共重合ポリエステル
層（Ｂ）の厚みはそれぞれ５μｍおよび２０μｍであっ
た。また、共重合ポリエステル層（Ｂ）の表面粗さ（Ｒ
ａ）は２２ｎｍであった。

【００５４】結果は表１に示す通りであり、本発明のポ
リエステルフィルム（実施例１〜１２）を使用した缶で
は、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優れて
おり、清涼飲料水などの味を悪化させることがなく、フ
ィルム製造に際しての巻取り性、缶との接着性も良好で
あった。

【００５５】

【表１】

【００５６】［実施例１３〜１５及び比較例６〜８］実
施例３において、表２に示すとおり共重合成分および共
重合量を変更して、共重合ポリエステル層（Ｂ）を構成
する共重合ポリエステルの融点を変更した以外は実施例
３と同様にして、二軸配向積層フィルムを作成した。

【００５７】なお、比較例８は共重合ポリエステル層
（Ｂ）を積層せず、ポリエステル層（Ａ）のみの厚さ２
５μｍの単層フィルムとした。

【００５８】結果は表２に示すとおりであり、本発明の
ポリエステルフィルム（実施例１３〜１５）を使用した
缶では、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優
れており、巻取り性、缶との接着性も良好であった。こ
れに対し、ポリエステル層（Ａ）のみのフィルム（比較
例８）の場合は、缶との接着性が劣っていた。

【００５９】

【表２】

【００６０】［実施例１６〜２７および比較例９〜１
３］重合触媒として二酸化ゲルマニウムを用い、重合条
件、ジエチレングリコールの添加量、滑剤としての真球
状シリカの粒径、添加量を変更し、１２モル％のイソフ
タル酸を共重合して製造した固有粘度が０．６５のＰＥ
Ｎ共重合体がポリエステル層（Ａ）、イソフタル酸を１
２モル％共重合したポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６５、平均粒径０．３０μｍの真球状シリカを
０．１重量％含有、融点２２８℃）が共重合ポリエステ
ル層（Ｂ）となるように、それぞれ別々に常法により乾
燥し、前者を３００℃、後者を２８５℃で溶融した後、
互いに隣接したダイから共押出しして積層融着させ、急
冷固化して未延伸積層フィルムを得た。次いで縦方向に
１５０℃で１．７倍に延伸した後、更に１６０℃で１．
８倍に２段延伸し、横方向に３．０倍延伸し、１８０℃
にて熱固定して、表３に示すようにポリエステル層
（Ａ）のジエチレングリコール含有量、抽出オリゴマー
量及び表面粗さ（Ｒａ）の異なる種々のフィルムを得
た。

【００６１】ＰＥＮ共重合体中の残存ゲルマニウム量
は、ゲルマニウム原子量として９０〜１００ｐｐｍであ
った。また、得られたフィルムの厚みは、いずれも約２
５μｍであり、ポリエステル層（Ａ）および共重合ポリ
エステル層（Ｂ）の厚みはそれぞれ５μｍおよび２０μ
ｍであった。また、共重合ポリエステル層（Ｂ）の表面
粗さ（Ｒａ）は２２ｎｍであった。

【００６２】結果は表３に示す通りであり、本発明のポ
リエステルフィルム（実施例１６〜２７）を使用した缶
では、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優れ
ており、清涼飲料水などの味を悪化させることがなく、
フィルム製造に際しての巻取り性、缶との接着性も良好
であった。

【００６３】

【表３】

【００６４】［実施例２８〜３２および比較例１４］実
施例１８において、ＰＥＮ共重合体に共重合する第３成
分の種類および共重合量を表４に示すとおり変更した。

【００６５】結果は表４に示す通りであり、本発明のポ
リエステルフィルム（実施例２８〜３２）を使用した缶
では、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優れ
ており、清涼飲料水などの味を悪化させることがなく、
フィルム製造に際しての巻取り性、缶との接着性も良好
であった。これに対し、ＰＥＮホモポリマーからなるフ
ィルム（比較例１４）は、深絞り加工性が悪く、缶にで
きないため、耐レトルト性、保味保香性は試験できなか
った。

【００６６】なお、共重合成分が５モル％未満（実施例
２８）では、成形加工がやや難しく、２０モル％を超え
ると（実施例３２）保味保香性がやや悪くなった。

【００６７】

【表４】

【００６８】［実施例３３〜３５および比較例１５〜１
７］実施例１８において、表５に示すとおり共重合成分
および共重合量を変更して、共重合ポリエステル層
（Ｂ）を構成する共重合ポリエステルの融点を変更した
以外は実施例１８と同様にして、二軸配向積層フィルム
を作成した。

【００６９】なお、比較例１７は共重合ポリエステル層
（Ｂ）を積層せず、ポリエステル層（Ａ）のみの厚さ２
５μｍの単層フィルムとした。

【００７０】結果は表５に示すとおりであり、本発明の
ポリエステルフィルム（実施例３３〜３５）を使用した
缶では、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優
れており、巻取り性、缶との接着性も良好であった。こ
れに対し、ポリエステル層（Ａ）のみのフィルム（比較
例１７）の場合は、缶との接着性が劣っていた。

【００７１】

【表５】

【００７２】［実施例３６〜４７および比較例１８〜２
２］重合触媒として二酸化ゲルマニウムを用い、重合条
件、ジエチレングリコールの添加量、滑剤としての真球
状シリカの粒径、添加量を変更し、固有粘度が０．６４
のＰＥＮ（ポリエステル（Ｉ））、および固有粘度が
０．６５のポリエチレンテレフタレート（ポリエステル
（II））を製造し、ポリエステル（Ｉ）とポリエステル
（II）の配合比（Ｉ／II）が８５／１５となるように混
合したポリエステル組成物がポリエステル層（Ａ）、イ
ソフタル酸を１２モル％共重合したポリエチレンテレフ
タレート（固有粘度０．６５、平均粒径０．３０μｍの
真球状シリカを０．１重量％含有、融点２２８℃）が共
重合ポリエステル層（Ｂ）となるように、それぞれ別々
に常法により乾燥し、前者を３００℃、後者を２８５℃
で溶融した後、互いに隣接したダイから共押出しして積
層融着させ、急冷固化して未延伸積層フィルムを得た。
次いで縦方向に１４０℃で１．７倍に延伸した後、更に
１５０℃で１．８倍に２段延伸し、横方向に３．０倍延
伸し、１８０℃にて熱固定して、表６に示すようにポリ
エステル層（Ａ）のジエチレングリコール含有量、抽出
オリゴマー量及び表面粗さ（Ｒａ）の異なる種々のフィ
ルムを得た。

【００７３】ポリエステルフィルム中の残存ゲルマニウ
ム量は、ゲルマニウム原子量として９０〜１００ｐｐｍ
であった。また、得られたフィルムの厚みは、いずれも
約２５μｍであり、ポリエステル層（Ａ）および共重合
ポリエステル層（Ｂ）の厚みはそれぞれ５μｍおよび２
０μｍであった。また、共重合ポリエステル層（Ｂ）の
表面粗さ（Ｒａ）は２２ｎｍであった。

【００７４】結果は表６に示す通りであり、本発明のポ
リエステルフィルム（実施例３６〜４７）を使用した缶
では、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優れ
ており、清涼飲料水などの味を悪化させることがなく、
フィルム製造に際しての巻取り性、缶との接着性も良好
であった。

【００７５】

【表６】

【００７６】［実施例４８〜５２および比較例２３〜２
４］実施例３８において、ポリエステル層（Ａ）のポリ
エステル（Ｉ）およびポリエステル（II）の共重合成
分、共重合量および配合割合を表７に示すとおり変更し
た。

【００７７】

【表７】

【００７８】なお、表７において固有粘度は配合前のポ
リエステルの固有粘度を示す。

【００７９】結果は表８に示す通りであり、本発明のポ
リエステルフィルム（実施例４８〜５２）を使用した缶
では、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優れ
ており、清涼飲料水などの味を悪化させることがなく、
フィルム製造に際しての巻取り性、缶との接着性も良好
であった。

【００８０】これに対し、エチレン−２，６−ナフタレ
ートを繰返し単位とするポリエステル（Ｉ）のみからな
るフィルム（比較例２３）は深絞り成形性が劣り、エチ
レン−２，６−ナフタレートを繰返し単位とするポリエ
ステル（II）のみからなるフィルム（比較例２４）は保
味保香性が不良であった。

【００８１】

【表８】

【００８２】［実施例５３〜５５および２５〜２７］実
施例３８において、表９に示すとおり共重合成分および
共重合量を変更して共重合ポリエステル層（Ｂ）を構成
する共重合ポリエステルの融点を変更した以外は実施例
３８と同様にして二軸配向フィルムを作成した。

【００８３】なお、比較例２７は、共重合ポリエステル
層（Ｂ）を積層せず、ポリエステル層（Ａ）のみの厚さ
２５μｍの単層フィルムとした。

【００８４】結果は表９に示すとおりであり、本発明の
ポリエステルフィルム（実施例５３〜５５）を使用した
缶では、深絞り加工性、耐レトルト性、保味保香性が優
れており、巻取り性、缶との接着性も良好であった。共
重合ポリエステル層（Ｂ）を積層せず、ポリエステル層
（Ａ）のみの場合（比較例２７）は缶との接着性が劣っ
ていた。

【００８５】

【表９】

【００８６】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ加工用フィルム
は、優れた成形加工性、耐レトルト性、保味保香性を有
し、清涼飲料水など味を悪くすることがなく、取扱性、
接着性も良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（１）、（２）および（３）から選
ばれた１種以上の重合体からなり、全グリコール成分に
対するジエチレングリコール含有量が０．０５〜８モル
％であり、抽出オリゴマー量が０．５ｍｇ／平方インチ
以下、かつ表面粗さ（Ｒａ）が４〜３０ｎｍであるポリ
エステル層（Ａ）と、融点が２１０〜２４５℃の共重合
ポリエステルからなる共重合ポリエステル層（Ｂ）とを
積層してなることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフィルム。（１）ポリエチレン−２，６−ナフタレート。（２）ポリエチレン−２，６−ナフタレート共重合体。（３）エチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステル（Ｉ）とエチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（II）の混合
物。
【請求項２】重合体が、重合触媒としてゲルマニウム
化合物を用いて製造されたものである請求項１記載の金
属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項３】重合体がポリエチレン−２，６−ナフタ
レート共重合体であり、かつその共重合成分の共重合量
が５〜２０モル％である請求項１または２記載の金属板
貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項４】重合体がエチレン−２，６−ナフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ｉ）とエチ
レンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエス
テル（II）の混合物であり、かつ混合物中のポリエステ
ル（Ｉ）の割合が７０重量％以上である請求項１または
２記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
ム。