JP2908195B2 - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは金属
板と貼合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成
形加工性を示し、かつ耐熱性および保味性に優れた金属
缶、例えば飲料缶、食品缶等を製造しうる金属板貼合せ
成形加工用ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フィルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムや
ポリアミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保味性、耐衝撃性の全てを満足するものでない。

【０００３】一方、ポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、 （Ａ） 二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
を低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネ
ートし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５
１号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ） 非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフィルムを金属板にラミネートし、製缶材料とし
て用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７
３３９号）。 （Ｃ） 低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムを金属板にラミネートし、製缶
材料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。

【０００４】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。 （Ａ）については、二軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフィルムは耐熱性に優れるが、成形加工性が不充分で
あり、大きな変形を伴う製缶加工ではフィルムの白化
（微小クラックの発生）、破断が発生する。 （Ｂ）については、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフィルムであるため成形加工性は良好
であるが、保香性が劣り、また製缶後の印刷、レトルト
殺菌処理等の後処理、更には長期の保存により脆化しや
すく、缶外部からの衝撃により割れ易いフィルムに変質
する恐れがある。

【０００５】また、ポリエステルフィルムにおいてはそ
の滑り性や耐削れ性がフィルムの製造工程および各用途
における加工工程の作業性の良否、さらには製品の品質
の良否を左右する大きな要因となっている。

【０００６】すなわち、例えば滑り性が不足すると、フ
ィルムの巻取り工程などでしわが発生したり、また金属
缶用途を例にとると、滑り性の不足から金属板へのラミ
ネート時にしわが発生し、さらに製缶時の絞り加工など
において耐削れ性の不足がピンホールの発生、極端な場
合にはフィルムの破断を招き、金属缶内外面の被覆の用
をなさない。

【０００７】一般に磁気記録用フィルムなどの滑り性、
耐削れ性の改良には、不活性微粒子を添加してフィルム
表面に凹凸を付与することにより、ロール、加工工具等
との間の接触面積を減少せしめる方法が取られている。
これら原料高分子中の微粒子は、その大きさが大きいほ
ど、滑り性の改良効果が大であるのが一般的である。

【０００８】例えば、不活性微粒子として、炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、カオリンなどの１種または２種以上
（大粒子と小粒子の組合せ）を添加することが従来から
よく行われている（特開昭５１―３４２７２号、特開昭
５２―７８９５３号、特開昭５２―７８９５４号、特開
昭５３―４１３５５号、特開昭５３―７１１５４号
等）。

【０００９】しかし、金属缶成形における絞り加工など
のような大きな変形を伴う工程においては、該微粒子の
大きさが増すにつれて、変形時に生じる該微粒子とポリ
エステルとの境界に形成されるボイドが大きくなり、突
起の形状が緩やかな形となり、加工時の摩擦係数を高く
すると共に加工時に生じたポリエステルフィルムのボイ
ド上の小さな傷（スクラッチ）によっても粒子の脱落が
起こり、ピンホール発生やフィルム破断の原因となると
いう問題が生ずる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、共重
合ポリエステルフィルムが持っている優れた成形加工
性、耐熱性、耐レトルト性を保持しながら、保味性、耐
衝撃性を改善し、特に低温下で衝撃によりひび割れが生
じ難い金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、フィルムを、エチ
レンテレフタレートを主たる繰返し単位とする共重合ポ
リエステルとブチレンテレフタレートを主たる繰返し単
位とするポリエステルとを配合したポリエステル組成物
の層を含む２層で構成し、共重合ポリエステルの重縮合
触媒としてゲルマニウム触媒を用い、かつ２層の夫々に
添加する滑剤を特定することにより、保味性、低温下で
の耐衝撃性が著しく改善されることを見出し、本発明を
完成した。

【００１２】即ち、本発明は、平均粒径（ｄ_A）が０．
０５μｍ以上０．６μｍ未満の滑剤Ａを０．０１〜３重
量％、平均粒径（ｄ_B）が０．３μｍ以上２．５μｍ以
下の滑剤Ｂを０．００１〜０．２重量％含有し、かつ滑
剤Ａの平均粒径（ｄ_A）と滑剤Ｂの平均粒径（ｄ_B）の比
（ｄ_B／ｄ_A）が２．５以上であり、さらに融点が２１０
〜２４５℃、ガラス転移温度が６０℃以上であり、重縮
合触媒としてゲルマニウム化合物を用いた共重合ポリエ
ステル層（Ａ）と、融点２１０〜２４５℃のエチレンテ
レフタレートを主たる繰返し単位とし、重縮合触媒とし
てゲルマニウム化合物を用いた共重合ポリエステル
（Ｉ）８０〜４５重量％と融点が１８０〜２２３℃のブ
チレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエ
ステル（II）２０〜５５重量％とを配合したポリエステ
ル組成物からなり、平均粒径（ｄｃ）が０．８μｍ以上
２．５μｍ未満の滑剤Ｃを０．０３〜０．５重量％含有
するポリエステル層（Ｂ）とを積層してなることを特徴
とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムで
ある。

【００１３】本発明において、共重合ポリエステル層
（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）の共重合ポリエステル
（Ｉ）に用いられる共重合ポリエステルとしては共重合
ポリエチレンテレフタレートが代表例として挙げられ
る。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール成分で
も良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、また
アルコール成分としてはブタンジオール、ヘキサンジオ
ール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノ
ールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単
独または二種以上を使用することができる。

【００１４】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果として融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１５
〜２３５℃の範囲になる割合である。融点が２１０℃未
満では耐熱性が劣ることになる。一方、融点が２４５℃
を超えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形加工性
が損なわれる。

【００１５】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。

【００１６】また、共重合ポリエステルの固有粘度は
０．５２〜０．８０であることが好ましく、更に好まし
くは０．５４〜０．７０である。

【００１７】本発明において、共重合ポリエステル層
（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）の共重合ポリエステル
（Ｉ）に用いられる共重合ポリエステルは、直重法およ
びＤＭＴ法（エステル交換法）のいずれによって製造さ
れても良いが、ＤＭＴ法の場合には、エステル交換触媒
としてはマンガン化合物（例えば酢酸マンガン）もしく
はチタン化合物（例えば、酢酸チタン、チタンテトラブ
トキシド等）が好ましい。また重合段階ではゲルマニウ
ム化合物を重合触媒として用いる。ゲルマニウム触媒と
しては、 （イ）無定形酸化ゲルマニウム （ロ）微細な結晶性酸化ゲルマニウム （ハ）酸化ゲルマニウムをアルカリ金属又はアルカリ土
類金属もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに
溶解した溶液 （ニ）酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液 等が用いられる。

【００１８】ゲルマニウム化合物触媒の量は共重合ポリ
エステル中に残存するゲルマニウム原子量として４０〜
２００ｐｐｍが好ましく、更に６０〜１５０ｐｐｍが好
ましい。

【００１９】上記の共重合ポリエステルはポリエステル
中のメチル末端濃度が１５ｅｑモル／１０⁶ｇ以下であ
ることが好ましく、更に１０ｅｑモル／１０⁶ｇ以下で
あることが好ましい。ポリエステル中のメチル末端濃度
が高すぎると、成形加工時共重合ポリエステルから白粉
が生成しやすい、もしくは容器にした場合、保味性が劣
ることがある等の現象が見られる。

【００２０】更に、本発明における共重合ポリエステル
層（Ａ）を構成する共重合ポリエステルは、ガラス転移
温度が６０℃以上であることが必要であり、好ましくは
７０℃以上である。ガラス転移温点が６０℃未満では、
満足できる保味性が得られない。かかる共重合ポリエス
テルとしては、ガラス転移温度の高い共重合ポリエステ
ルが得られることから、特にイソフタル酸共重合ポリエ
チレンテレフタレートが好適である。

【００２１】また、本発明において、ポリエステル層
（Ｂ）を構成するポリエステル（II）は、ブチレンテレ
フタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルであ
り、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。

【００２２】コポリマーでの共重合成分は酸成分でもア
ルコール成分でもよい。この共重合酸成分としてはイソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等が例示でき、また共重合アルコール成分としては
エチレングリコール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族
ジオール、シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジ
オール等が例示できる。これらは単独または二種以上を
使用することができる。

【００２３】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果として融点が１８０〜２２３℃、好ましくは２００
〜２２３℃、更に好ましくは２１０〜２２３℃の範囲に
なる割合である。融点が１８０℃未満では耐熱性が劣る
ことになる。なおポリブチレンテレフタレートホモポリ
マーの融点は２２３℃である。

【００２４】なお、このポリエステルの融点測定も、前
記共重合ポリエステルの測定と同様に、Ｄｕ Ｐｏｎｔ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣを用いて行
う。

【００２５】本発明のポリエステルフィルムにおいて、
ポリエステル層（Ｂ）は、エチレンテレフタレートを主
たる繰返し単位とする融点が２１０〜２４５℃の共重合
ポリエステル（Ｉ）８０〜４５重量％と、ポリブチレン
テレフタレート又はブチレンテレフタレートを主たる繰
返し単位とする融点が１８０〜２２３℃の共重合ポリエ
ステル（II）２０〜５５重量％からなることが必要であ
る。ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレンテレ
フタレート共重合ポリエステル（II）が２０重量％未満
で、ポリエチレンテレフタレート共重合ポリエステル
（Ｉ）が８０重量％を超える場合は、低温下での耐衝撃
性を改善することができない。また、ポリブチレンテレ
フタレート又はポリブチレンテレフタレート共重合ポリ
エステル（II）が５５重量％を超え、ポリエチレンテレ
フタレート共重合ポリエステル（Ｉ）が４５重量％未満
の場合は、フィルムの耐熱性が低下し、耐衝撃性も不充
分となる。

【００２６】本発明において、共重合ポリエステル層
（Ａ）及びポリエステル層（Ｂ）の共重合ポリエステル
（Ｉ）に用いられる共重合ポリエステル、並びにポリエ
ステル層（Ｂ）のポリエステル（II）に用いられるポリ
エステルは、その製法によって限定されることはない。
例えば、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位と
する共重合ポリエステルの場合は、テレフタル酸、エチ
レングリコール及び共重合成分をエステル化反応させ、
次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポ
リエステルとする方法、或はジメチルテレフタレート、
エチレングリコール及び共重合成分をエステル交換反応
させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共
重合ポリエステルとする方法が好ましく用いられる。各
共重合ポリエステル及びポリブチレンテレフタレートの
製造においては、必要に応じ、他の添加剤例えば酸化防
止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等も添加す
ることができる。

【００２７】また、本発明において、共重合ポリエステ
ル層（Ａ）を構成する共重合ポリエステルは、平均粒径
（ｄ_A）が０．０５μｍ以上０．６μｍ未満、好ましく
は０．０８〜０．５μｍ、更に好ましくは０．１〜０．
４μｍの滑剤Ａ（小粒子滑剤）を０．０１〜３重量％、
好ましくは０．１〜１．０重量％、更に好ましくは０．
２〜０．５重量％含有し、更に平均粒径（ｄ_B）が０．
３μｍ以上２．５μｍ以下、好ましくは０．５〜２．０
μｍ、更に好ましくは０．６〜１．８μｍの滑剤Ｂ（大
粒子滑剤）を０．００１〜０．２重量％、好ましくは
０．００２〜０．１重量％、更に好ましくは０．００５
〜０．０５重量％含有する。

【００２８】小粒子滑剤の平均粒径（ｄ_A）が０．０５
μｍ未満では、滑り性の向上効果が不十分であり、フィ
ルム製造工程において巻取り性が悪くなるので好ましく
ない。また、この平均粒径（ｄ_A）が０．６μｍを超え
る場合は、深絞り製缶等の加工により変形した部分に、
粗大粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点となり、
ピンホールを生じたり、場合によっては破断が生じるの
で、好ましくない。

【００２９】また、小粒子滑剤の含有量が０．０１重量
％未満では滑り性の向上効果が不十分であり、一方、３
重量％を超えるとフィルムの破断が多発するので好まし
くない。

【００３０】更に、本発明においては、この小粒子滑剤
と共に大粒子滑剤を共重合ポリエステルに含有させる
が、それによって滑り性を一段と向上させることができ
る。この大粒子滑剤の平均粒径が０．３μｍ未満では、
滑り性を更に向上させることができず、一方２．５μｍ
を超えると、深絞り加工により変形した場合、粒子の脱
落が生じ、ピンホールを生じたり、フィルムが破断した
りして、耐削れ性が悪化する。

【００３１】また、大粒子滑剤の含有量が０．００１重
量％未満では小粒子滑剤のみの場合と滑り性が変らず、
０．２重量％を超えると耐削れ性が悪化するので不適当
である。さらに、小粒子滑剤の平均粒径（ｄ_A）と大粒
子滑剤の平均粒径（ｄ_B）の比（ｄ_B／ｄ_A）は２．５以
上、好ましくは３．０以上である。平均粒径比（ｄ_B／
ｄ_A）が２．５未満では大粒子滑剤添加による滑り性向
上効果が発現しない。本発明において用いられる滑剤
は、小粒子滑剤、大粒子滑剤共に、無機、有機等の如何
を問わないが、なかでも無機系が好ましい。無機系滑剤
としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム等が例示でき、有機系滑剤として
はシリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等が例示
できる。

【００３２】これらの滑剤は、単独で用いることもでき
るし、２種以上を混合して用いることもできる。また、
必要に応じて、その他の滑剤を添加することもできる。

【００３３】特に、耐ピンホール性の点で好ましい小粒
子及び大粒子滑剤は、粒径比（長径／短径）が１．０〜
１．２である単分散の滑剤である。このような滑剤とし
ては、真球状シリカ、真球状二酸化タチン、真球状シリ
コーン樹脂粒子、真球状架橋ポリスチレン粒子などが例
示できる。

【００３４】ここで、球状単分散の滑剤の平均粒径及び
粒径比は、先ず粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微
鏡にて例えば１万〜３万倍に拡大した像から、長径、短
径及び面積円相当径を求め、次いでこれらを次式にあて
はめることによって、算出される。 平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子の
数 粒径比＝粒子の平均長径／該粒子の平均短径 また、球状滑剤粒子は粒径分布がシャープであることが
好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が０．５
以下、更には０．３以下であることが好ましい。

【００３５】この相対標準偏差は次式（数１）で表わさ
れる。

【００３６】

【数１】

【００３７】また、本発明において、ポリエステル層
（Ｂ）を構成するポリエステル組成物は、平均粒径（ｄ
ｃ）が０．８μｍ以上２．５μｍ未満、好ましくは１．
０〜２．３μｍの滑剤Ｃを０．０３〜１．０重量％、好
ましくは０．０５〜０．５重量％含有する。

【００３８】滑剤Ｃの平均粒径（ｄｃ）が０．８μｍ未
満では、滑り性が不十分であり、フィルム製造工程にお
いて巻取り性が悪くなるので好ましくない。また、この
平均粒径（ｄｃ）が２．５μｍを超える場合は、深絞り
製缶等の加工により変形した部分に、粗大粒子が起点と
なり、ピンホールを生じたり、フィルムが破断するので
好ましくない。

【００３９】また、滑剤Ｃの含有量が０．０３重量％未
満では滑性が不十分であり、一方、１．０重量％を超え
ると、深絞り製缶等の加工により、フィルムの破断が多
発するので好ましくない。

【００４０】更に、この滑剤Ｃは、無機、有機系の如何
を問わないが、無機系が好ましい。無機系滑剤として
は、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム等が例示でき、有機系滑剤としてはシ
リコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等が例示でき
る。

【００４１】これらの滑剤は、単独で用いることもでき
るし、２種以上を混合して用いることもできる。また、
必要に応じて、その他の滑剤を添加することもできる。

【００４２】特に、耐ピンホール性の点で好ましい滑剤
は、共重合ポリエステル層（Ａ）を構成する共重合ポリ
エステルの滑剤として前記した滑剤と同種の、粒径比
（長径／短径）が１．０〜１．２である単分散の滑剤で
ある。

【００４３】（共重合）ポリエステルに滑剤を含有させ
る手段としては従来から知られている手段を用いること
ができ、特に限定されないが、（共重合）ポリエステル
の製造時に滑剤を添加する方法が好ましい。

【００４４】本発明のポリエステルフィルムの製造で
は、まず（共重合）ポリエステルを熔融押出すが、この
とき所定の滑剤含有量となるように上記ポリエステルに
滑剤を含有させておくか、あるいは押出し時に所定の量
をブレンドして押出す方法を採用することができる。

【００４５】本発明においては、上記小粒子滑剤と大粒
子滑剤とを共重合ポリエステルに含有させることによっ
て、製缶時の大きな変形（深絞り加工）によっても滑剤
粒子の脱落が起らず、耐削れ性の良好なポリエステルフ
ィルムが得られるのであって、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなホモポリエステルに含有させたのでは、滑
り性は向上するものの、耐削れ性は改善されない。

【００４６】本発明のポリエステルフィルムは、共重合
ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）とを積層
した構造を有するものであり、かかる二層構造のフィル
ムは、例えば、それぞれの層を構成する共重合ポリエス
テルとポリエステル組成物を別々に溶融して、共押出
し、固化前に積層融着させた後、二軸延伸、熱固定する
方法、共重合ポリエステルとポリエステル組成物を別々
に溶融、押出してフィルム化し、未延伸状態又は延伸
後、両者を積層融着させる方法などにより製造すること
ができる。

【００４７】ポリエステルフィルムが共重合ポリエステ
ル層（Ａ）のみで構成されている場合は、低温での耐衝
撃性が不十分となり、逆にポリエステル層（Ｂ）のみで
構成されている場合は、保味性、防錆性が悪化するので
適当でない。

【００４８】本発明のポリエステルフィルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが
６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
７５μｍを超えるものは過剰品質であって不経済であ
る。

【００４９】共重合ポリエステル層（Ａ）の厚みＴ
_Aと、ポリエステル層（Ｂ）の厚みＴ_Bとの比（Ｔ_A／
Ｔ_B）は、０．０２〜０．６７程度が好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．４３、特に好ましくは０．０４
〜０．２５である。具体的には、例えば厚みが２５μｍ
のポリエステルフィルムの場合、ポリエステル層（Ｂ）
の厚みを０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜７．５μ
ｍ、更に好ましくは１〜５μｍとする。

【００５０】本発明でのフィルムの共重合ポリエステル
層（Ａ）の面配向係数は０．０８以上０．１６以下、さ
らには０．０９を超え０．１５以下、特に０．１０を超
え０．１４以下であることが好ましい。フィルムの面配
向係数が０．０８未満では、深絞り加工の深絞り比が高
くなった場合、クラックが入るなどの問題が生ずるので
好ましくない。一方、面配向係数が０．１６を超える
と、深絞り加工時破断が生じ、深絞り加工そのものが不
可能となる。

【００５１】ここで、面配向係数とは、以下の式により
定義されるものである。

【００５２】

【数２】 ｆ＝［（ｎｘ×ｎｙ）／２］−ｎｚ 上記式において、ｆ：面配向係数、ｎｘ，ｎｙ，ｎｚ：
それぞれ、フィルムの横、縦、厚さ方向の屈折率であ
る。なお、屈折率は以下のようにして測定する。

【００５３】アッベの屈折計の接眼側に偏光板アナライ
ザーを取り付け、単色光ＮａＤ線でそれぞれの屈折率を
測定する。マウント液はヨウ化メチレンを用い、測定温
度は２５℃である。

【００５４】本発明のポリエステルフィルムは、さら
に、１５０℃での熱収縮率が１０％以下、さらには７％
以下、特に６％以下であることが好ましい。

【００５５】ここで、熱収縮率は、室温にてサンプルフ
ィルムに２点（約１０ｃｍの間隔）の標点をつけ、１５
０℃の熱風循環型オーブン内に３０分間保持し、その後
室温に戻して上記標点の間隔を測定し、１５０℃での温
度保持前後の差を求め、この差と１５０℃での温度保持
前の標点間隔とから算出する。そして、フィルムの縦方
向の熱収縮率をもって代表させる。

【００５６】ポリエステルフィルムの熱収縮率（１５０
℃）が１０％を超えると、金属板に貼合せた時に寸法収
縮が大きく、フィルムにしわが入るなどの欠点が生じ、
好ましくない。この熱収縮率が１０％以下、更には７％
以下、特に６％以下であれば、金属板に貼合せた時にフ
ィルムにしわが入るなどの欠点が少なく、良好な結果が
得られる。

【００５７】上述した面配向係数および熱収縮率（１５
０℃）を満足するポリエステルフィルムを得るには、例
えば逐次二軸延伸において、縦延伸倍率を２．５〜３．
６倍の範囲から、横延伸倍率を２．７〜３．６倍の範囲
から、熱固定温度を１５０〜２２０℃、好ましくは１６
０〜２００℃の範囲から選定し、これらを組み合わせる
ことで行うとよい。

【００５８】本発明のポリエステルフィルムが貼合せら
れる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティ
ンフリースチール、アルミニウム等の板が適切である。
金属板へのポリエステルフィルムの貼合せは、例えば下
記，の方法で行うことができる。 金属板をフィ
ルムの融点以上に加熱しておいてフィルムを貼合せた後
急冷し、金属板に接するフィルムの表層部（薄層部）を
非晶化して密着させる。 フィルムに予め接着剤層を
プライマーコートしておき、この面と金属板を貼合せ
る。接着剤層としては公知の樹脂接着剤、例えばエポキ
シ系接着剤、エポキシ―エステル系接着剤、アルキッド
系接着剤などを用いることができる。

【００５９】なお、本発明のポリエステルフィルムを金
属板へ貼り合せる場合には、耐衝撃性を高めるうえで、
衝撃を受ける側にポリエステル層（Ｂ）が位置するよう
に貼り合せるのが好ましい。例えば、缶の内側に本発明
のポリエステルフィルムを貼り合せる場合は、ポリエス
テル層（Ｂ）を缶に貼り合せるようにすればよい。

【００６０】更に、本発明のポリエステルフィルムにお
いては、必要に応じて、両ポリエステル層（Ａ），
（Ｂ）間又は片側に、他の追加の層を積層させてもよ
い。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。

【００６２】 ［実施例１〜７及び比較例１〜８］ 平均粒径が０．２μｍの二酸化チタンを０．４重量％、
平均粒径が１．３μｍの真球状シリカ（粒径比１．０
７、相対標準偏差０．１）を０．０１重量％含有し、表
１に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタ
レート（エステル交換触媒としてテトラブチルチタネー
トを、重縮合触媒として酸化ゲルマニウムを使用、固有
粘度０．６４）が共重合ポリエステル層（Ａ）と、同じ
く表１に示すポリエステル組成物（滑剤として、平均粒
径が１．５μｍ、粒径比が１．１の真球状シリカを含
有）がポリエステル層（Ｂ）となるように、それぞれ別
々に常法により乾燥、溶融した後、互いに隣接したダイ
から共押出しして、積層、融着させて急冷固化し、未延
伸フィルムを作成した。

【００６３】次いで、この未延伸フィルムを１１０℃で
３．０倍に縦延伸した後、１２５℃で３倍に横延伸し、
１９０℃で熱固定処理して二軸配向積層フィルムを得
た。

【００６４】得られたフィルムの厚みは２５μｍであ
り、共重合ポリエステル層（Ａ）及びポリエステル層
（Ｂ）の厚みは、それぞれ５μｍ及び２０μｍであっ
た。

【００６５】

【表１】

【００６６】［実 施例８〜２３及び比較例９〜１６］ 実施例２において表２に示すように滑剤の種類、粒径、
含有量を変更して二軸配向フィルムを作成した。

【００６７】

【表２】

【００６８】［比較例１７ 〜１８］ 実施例８において、二層積層構造とせずに、共重合ポリ
エステル層（Ａ）（比較例１７）、及びポリエステル層
（Ｂ）（比較例１８）のみの単層フィルムを作成した。

【００６９】上記実施例、比較例で得られたフィルム
を、２５０℃で加熱した板厚０．２５ｍｍのティンフリ
ースチールの両面に貼合せ、水冷した後１５０ｍｍ径の
円板状に切取り、絞りダイスとポンチを用いて４段階で
深絞り加工し、５５ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶
と略す）を作成した。この缶について以下の観察および
試験を行い、各々下記の標準で評価した。

【００７０】 （１） 深絞り加工性―１ ○：フィルムに異常なく加工され、フィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。

【００７１】 （２） 深絞り加工性―２ ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ＥＲＶ試験と略す）において０．１ｍＡ未満を示
す。 ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で電流値が
０．１ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察するとフィ
ルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認め
られる。

【００７２】 （３） 耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、１０℃に
冷却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ５０ｃｍ
から塩ビタイル床面に落した後、缶内のＥＲＶ試験を行
った結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００７３】 （４） 耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２００℃×５分間加熱保
持した後、（３）に記した耐衝撃性評価を行った結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であるかあるいは
２００℃×５分間加熱後、既にフィルムにひび割れが認
められた。

【００７４】 （５） 耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる
後、５０℃で３０日間保存した。得られた缶を各テスト
につき１０個ずつ高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に落
した後、缶内のＥＲＶ試験を行った。 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．１ｍＡ以上であった。 ×：６個以上について０．１ｍＡ以上であったかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００７５】 （６） 保味性 深絞り成形が良好な缶について、サイダーを充填し、密
封した。３７℃で３０日間保持した後、開缶し、味の変
化を官能検査により調べた。 ○：味の変化はなかった。 △：わずかに味の変化が認められた。 ×：味の変化が認められた。

【００７６】以上４１種のフィルムの評価結果及び巻取
性は、表３に示す通りであった。

【００７７】

【表３】

【００７８】表３の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフィルムを使用した缶では、深絞り加工
性、耐熱脆化性、耐レトルト性に優れていると共に、保
味性、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れてい
る。

【００７９】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、優れた成形加工性、耐熱性、耐レト
ルト性を有すると共に、保味性、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性が著しく改善され、防錆性も良好である。
従って、ジュース用、清涼飲料水用などのように冷却し
て低温下で取扱われることの多い金属缶に貼合せて用い
るのに、特に好適である。

フロントページの続き (72)発明者 工藤 孝文 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平５−338103（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−172556（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−39981（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径（ｄ_A）が０．０５μｍ以上
   ０．６μｍ未満の滑剤Ａを０．０１〜３重量％、平均粒
   径（ｄ_B）が０．３μｍ以上２．５μｍ以下の滑剤Ｂを
   ０．００１〜０．２重量％含有し、かつ滑剤Ａの平均粒
   径（ｄ_A）と滑剤Ｂの平均粒径（ｄ_B）の比（ｄ_B／ｄ_A）
   が２．５以上であり、さらに融点が２１０〜２４５℃、
   ガラス転移温度が６０℃以上であり、重縮合触媒として
   してゲルマニウム化合物を用いた共重合ポリエステル層
   （Ａ）と、融点２１０〜２４５℃のエチレンテレフタレ
   ートを主たる繰返し単位とし、重縮合触媒としてしてゲ
   ルマニウム化合物を用いた共重合ポリエステル（Ｉ）８
   ０〜４５重量％と融点が１８０〜２２３℃のブチレンテ
   レフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル
   （II）２０〜５５重量％とを配合したポリエステル組成
   物からなり、平均粒径（ｄｃ）が０．８μｍ以上２．５
   μｍ未満の滑剤Ｃを０．０３〜０．５重量％含有するポ
   リエステル層（Ｂ）とを積層してなることを特徴とする
   金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。