JPH06263893A - 金属板ラミネート用ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 融点が１５０〜２５０℃、ジエチレングリコ
ール成分を０．０１〜１重量％含有し、アセトアルデヒ
ド含有量が５０ｐｐｍ以下とした金属板ラミネート用ポ
リエステルフイルム。 【効果】 本発明の金属板ラミネート用ポリエステルフ
ィルムは接着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れてお
り、成形加工によって製造される金属缶に好適に使用す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用ポリ
エステルフイルムに関するものである。更に詳しくは接
着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ、成形加工によ
って製造される金属缶に好適な金属板ラミネート用ポリ
エステルフイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノ−ル系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフイルムをラミネ−トしたり、フイルムのラミネ−ト
金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造す
る場合、ポリエステルフイルムには次のような特性が要
求される。

【０００４】（１）金属板との接着性に優れているこ
と。 （２）成形性に優れていること。 （３）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフイ
ルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したり
しないこと。 （４）缶の内容物の香り成分がポリエステルフイルムに
吸着したり、ポリエステルフイルムの臭いによって内容
物の風味がそこなわれないこと（以下味特性と記載す
る）。

【０００５】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭６４−２２５３０号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフイ
ルム、特開平２−５７３３９号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフイルム等が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐に
わたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特
に耐衝撃性、味特性に対しては十分に満足できるレベル
にあるとは言えなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、接着性、成
形性、耐熱性、耐衝撃性、味特性に優れ、特に耐衝撃
性、味特性に優れ成形加工によって製造される金属缶に
好適な金属板ラミネート用共重合ポリエステルフイルム
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、融点が１５０〜２５０℃、ジエチレングリコール
成分を０．０１〜１重量％含有し、アセトアルデヒド含
有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする金属板ラ
ミネート用ポリエステルフイルム、または、融点が１
５０〜２３０℃のポリエステルＡと融点が２２０℃〜２
５０℃のポリエステルＢとを積層してなる積層ポリエス
テルフィルムであって、ジエチレングリコール成分を
０．０１〜１重量％含有し、アセトアルデヒド含有量が
５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする金属板ラミネー
ト用ポリエステルフイルムによって達成することができ
る。

【０００８】本発明におけるポリエステルとは、ジカル
ボン酸成分とグリコ−ル成分からなるポリマであり、ジ
カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イシフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。な
かでもこれらのジカルボン酸成分のうち、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が耐衝撃
性、味特性の点から好ましい。一方、グリコ−ル成分と
しては例えばエチレングリコ−ル、プロパンジオ−ル、
ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール
等が挙げられる。中でもこれらのグリコール成分のうち
エチレングリコールが耐衝撃性、味特性の点から好まし
い。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコ−ル成分
は２種以上を併用してもよい。

【０００９】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロ−ルプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。

【００１０】本発明で使用されるポリエステルとして
は、融点として１５０〜２５０℃であることが耐熱性、
金属板との十分な接着性の点で必要である。好ましく
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリエチレンイソフタレートおよびそれらの共
重合ポリエステルなどが挙げられが、さらに、これらの
ポリエステルに上記酸成分またはグリコール成分を共重
合する場合、ポリエステルを構成する全酸成分および／
または全グリコ−ル成分に対して１〜４０ｍｏｌ％共重
合することが金属板との接着性の点から好ましく、さら
には５〜３０ｍｏｌ％、特には８〜２０ｍｏｌ％が好ま
しい。共重合量が１ｍｏｌ％未満であると金属板との接
着性に劣り、金属缶の製造工程においてフイルムの結晶
化が促進されるなどして、フイルムが剥離したり、耐衝
撃性に劣る。一方、４０ｍｏｌ％を越えると融点が低く
なるために耐衝撃性に劣る。好ましい共重合成分として
は、イソフタル酸、ブタンジオールなどが挙げられる
が、特にイソフタル酸が好ましい。また、本発明のポリ
エステルとしてはブレンドのような不均一なポリマを使
用すると耐衝撃性が低下するために押出機に供給するポ
リエステルは、好ましくは１種類、または８０重量％以
上を均一なポリエステルとすることが望ましい。

【００１１】本発明において耐衝撃性を良好にする上
で、ジエチレングリコール成分を０．０１〜１重量％含
有していることが必要であり、好ましくは０．０１〜
０．８重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．６重量
％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。ジ
エチレングリコール成分を０．０１未満とすることは重
合工程が煩雑となり、コストの面で好ましくなく、１重
量％を越すと製缶工程での熱履歴によりポリエステルの
劣化が生じフィルムの耐衝撃性を大きく悪化し好ましく
ない。ジエチレングリコールはポリエステル製造の際に
副生するが、１重量％以下にするには、重合時間を短縮
したり、重合触媒として使用されるアンチモン化合物、
ゲルマニウム化合物などの量を限定する方法、液相重合
と固相重合を組み合わせる方法が挙げられるが方法とし
ては特に限定されない。

【００１２】また、味特性を良好にする上で、ポリエス
テル中のアセトアルデヒドの含有量を５０ｐｐｍ以下と
する必要があり、好ましくは４０ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以
下である。アセトアルデヒドの含有量が５０ｐｐｍを越
えると味特性に劣る。フィルム中のアセトアルデヒドの
含有量を５０ｐｍ以下とする方法は特に限定されるもの
ではないが、例えばポリエステルを重縮反応等で製造す
る際の熱分解によって生じるアセトアルデヒドを除去す
るため、ポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲
気下において、ポリエステルの融点以下の温度で熱処理
する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あるいは不
活性ガス雰囲気下において１５０℃以上、融点以下の温
度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用して溶融
製膜する方法、ポリエステルを溶融押出する際に押出温
度を融点＋４０℃以内、好ましくは融点＋３０℃以内
で、短時間で押出す方法等を挙げることができる。

【００１３】なお、好ましくは極限粘度［η］が０．７
以上、さらに好ましくは極限粘度［η］が０．７５以上
であると、耐衝撃性、味特性をさらに向上させることが
できるので好ましい。

【００１４】本発明のポリエステルは、味特性の点でゲ
ルマニウム元素を１〜５００ｐｐｍ含有することが好ま
しく、さらに好ましくは５〜３００ｐｐｍ、特に好まし
くは１０〜１００ｐｐｍである。ゲルマニウム元素量が
１ｐｐｍ未満であると味性向上の効果が十分でなく、ま
た５００ｐｐｍを越えると、ポリエステルに異物が発生
し耐衝撃性が悪化したり、味特性を悪化してしまう。本
発明のポリエステルは、ポリエステル中にゲルマニウム
元素の前記特定量を含有させることにより味特性を向上
させることができる。ゲルマニウム元素をポリエステル
に含有させる方法を採用することができ特に限定されな
いが、通常ポリエステルの製造が完結する以前の任意の
段階において、重合触媒としてゲルマニウム化合物を添
加することが好ましい。このような方法としては例え
ば、ゲルマニウム化合物の粉体をそのまま添加する方法
や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載され
ているように、ポリエステルの出発原料であるグリコ−
ル成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方
法等を挙げることができる。ゲルマニウム化合物として
は、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化ゲル
マニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲ
ルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウルテトラブト
キシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマ
ニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノレ−
ト、ゲルマニウムβ−ナフトレ−ト等のゲルマニウムフ
ェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲル
マニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマ
ニウム等を挙げることができる。中でも二酸化ゲルマニ
ウムが好ましい。

【００１５】さらに、本発明のポリエステルフィルムの
カルボキシル末端基が４５当量／トン以下とすると、フ
ィルムの耐衝撃性、味特性の点で好ましい。特にカルボ
キシル末端基を４０当量／トン以下とするとフィルムの
回収性、耐衝撃性の点で好ましい。

【００１６】また、本発明のポリエステルは味特性の点
からポリエステル中のオリゴマの含有量を０．８重量％
以下とすることが好ましく、さらには０．７重量％以
下、特には０．６重量％以下とすることが好ましい。共
重合ポリエステル中のオリゴマの含有量が０．８重量％
を越えると味特性に劣り好ましくない。ポリエステル中
のオリゴマの含有量を０．８重量％以下とする方法は特
に限定されるものではないが、上述の共重合ポリエステ
ル中のアセトアルデヒド含有量を減少させる方法と同様
の方法等を採用することで達成できる。

【００１７】本発明のポリエステルの製造は、従来公知
の任意の方法を採用することができ、特に限定されるも
のではない。例えばポリエチレンテレフタレ−トにイソ
フタル酸成分を共重合し、ゲルマニウム化合物として二
酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。テレフタ
ル酸成分、イソフタル酸成分とエチレングリコ−ルをエ
ステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化
ゲルマニウムを添加し、引き続き高温、減圧下で一定の
ジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せし
め、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。次いで得られ
た重合体をその融点以下の温度において減圧下または不
活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデル
ヒドの含有量を減少させ、所定の極限粘度［η］、カル
ボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。

【００１８】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。

【００１９】また、本発明のポリエステルはフイルムの
取扱い性および金属缶の成形加工性をを向上させるため
に、平均粒子径０．０１〜８μｍの無機粒子および／ま
たは有機粒子が０．００１〜１０重量％含有されている
ことが好ましく、さらには平均粒子径０．１〜５μｍの
無機粒子および／または有機粒子が０．００５〜３重量
％含有されていることが好ましい。無機粒子および／ま
たは有機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、
コロイド状シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン
酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオ
リン、クレ−等の無機粒子およびスチレン、シリコ−
ン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げ
ることができる。なかでも湿式および乾式コロイド状シ
リカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シリコー
ン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニ
ルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を挙げること
ができる。これらの無機粒子および／または有機粒子は
二種以上を併用してもよい。

【００２０】さらに、本発明のポリエステルフィルムを
製造するにあたり、必要により酸化防止剤、可塑剤、帯
電防止剤、耐候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用す
ることができる。特に、酸化防止剤の併用は製缶工程で
の熱履歴によるポリエステルの劣化を防止し好ましい。

【００２１】本発明におけるポリエステルからなるフイ
ルムは、未延伸のシ−ト状のものでもよいし、一軸また
は二軸に延伸された延伸フイルムであってもよい。

【００２２】本発明のポリエステルフイルムの厚さは特
に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、味
特性を考慮すると、５〜５０μｍが好ましく、さらに好
ましくは８〜４０μｍ、特に好ましくは１０〜３５μｍ
である。

【００２３】また、本発明におけるポリエステルフイル
ムは同一種類あるいは２種以上のポリエステルからなる
積層フイルムであってもよく、特に、融点が１５０〜２
３０℃のポリエステルＡと融点が２２０℃〜２５０℃の
ポリエステルＢを積層し、ポリエステルＡを金属板にラ
ミネートする構成の積層フィルムは、接着性、耐衝撃性
を良好にする上で好ましい。いずれにしても、本発明の
金属板ラミネート用ポリエステルフィルムが積層フィル
ムである場合は、１５０〜２５０℃の範囲内に後述の方
法で求められる融点ピークを少なくとも一つ以上有する
ことが必要である。また、各層における組成、触媒、ジ
エチレングリコール量、カルボキシル末端基量は異なっ
ていてもよい。フィルムのエッジを回収する場合は、ポ
リエステルＡ層に回収することが味特性の点で好まし
い。

【００２４】さらに積層フィルムとしては、ポリエステ
ルＡの厚みとポリエステルＢの厚みの比として２０：１
〜１：１（Ａ：Ｂ）であることが味特性、耐衝撃性の点
で好ましく、特に１５：１〜４：１（Ａ：Ｂ）であるこ
とが耐衝撃性の点で好ましい。

【００２５】なお、本発明のポリエステルフィルム（単
層フィルム、積層フィルムのいずれをも含む）は、それ
のみで金属板と積層されてももちろん良いが、他の層を
積層した複合フィルムとして積層されても良い。

【００２６】本発明のポリエステルフイルムは、従来公
知の任意の方法を用いて製膜することができる。次に、
本発明のフィルムの製造方法について述べるがこれに限
定されるものではない。

【００２７】ポリエステルＡとしてイソフタル酸１７．
５モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニ
ウム元素量４０ｐｐｍ、［η］＝０．８５、ジエチレン
グリコール０．９２重量％、融点２１３℃、アセトアル
デヒド量１２ｐｐｍ、カルボキシル末端基２１当量／ト
ン）、ポリエステルＢとしてイソフタル酸５モル％共重
合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニウム元素量４
２ｐｐｍ、［η］＝０．９０、ジエチレングリコール
０．８９重量％、融点２４０℃、アセトアルデヒド量１
０ｐｐｍ、カルボキシル末端基２０当量／トン）を二軸
ベント式の別々の押出機（押出機の温度は融点＋２５℃
に設定）に供給し溶融し、しかる後にフィードブロック
にて２層に積層して通常の口金から吐出後、冷却ドラム
にて冷却固化してキャストフィルムを得る。かくして得
られた２層積層フィルムを必要に応じて加熱エージング
や表面活性処理をして巻き取る。この加熱処理および表
面活性処理はフィルム中に溶存するガス、例えば、テト
ラヒドロフランなどのガスを飛散させたり内容物の香料
を選択吸着するのを防止するのに有効な工程である。そ
の方法としては、例えば８０℃３０分処理で揮発成分が
５μｇ／ｇ以下に、ｄ−リモネンの吸着量が２０μｇ／
ｇとすることが可能となる。

【００２８】また、前記したポリエステルキャストフィ
ルムを同時あるいは逐次に二軸延伸する方法を行っても
よい。また逐次二軸延伸の場合、長手方向あるいは幅方
向の延伸を２回以上おこなうことも可能である。フイル
ムの長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフイル
ムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定するこ
とができるが、好ましくは２．５〜５．０倍である。長
手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよ
く、同一としてもよい。また、延伸温度はポリエステル
のガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば
任意の温度とすることができるが、通常は８０〜１５０
℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフイルムの熱処理を
行うことができる。この熱処理はオ−ブン中、加熱され
たロ−ル上等、従来公知の任意の方法で行なうことがで
きる。熱処理温度はポリエステルの結晶化温度以上、軟
化点以下の任意の温度とすることができるが、好ましく
は１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任意とす
ることができるが、通常１〜６０秒間行うのが好まし
い。熱処理はフイルムをその長手方向および／または幅
方向に弛緩させつつおこなってもよい。

【００２９】本発明の金属板とは特に限定されないが、
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜
１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、さら
に、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜
鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよ
い。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ²、ニッケ
ルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメ
ッキ量を有するものが好ましい。

【００３０】本発明の金属板ラミネート用フィルムは、
絞り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金
属缶の内面及び外面被覆用に好適に使用することができ
る。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピー
ス缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、
成形性を有するため好ましく使用することができる。特
に、外面被覆用には着色した本発明フィルムを使用する
ことができる。このため、ポリエステル層に着色剤を配
合することができ、着色剤としては白色系、赤色系など
が好ましく使用され、酸化チタン、亜鉛華、リトホン、
無機または有機顔料などから選ばれた着色剤を５〜５０
重量％、好ましくは１５〜４０重量％添加することが望
ましい。添加量が５重量％未満であると色調、白色性な
どの点で劣り好ましくない。必要に応じて、ピンキング
剤、ブルーイング剤などを併用してもよい。

【００３１】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なおポリエステルフイルムの特性は以下の方法によ
り測定、評価した。

【００３２】（１）ポリエステル中のジエチレングリコ
−ル成分の含有量 ＮＭＲ（13C −ＮＭＲスペクトル）によって測定した。

【００３３】（２）ポリエステル中のゲルマニウム元素
の含有量 蛍光Ｘ線測定によりポリエステル組成物中のゲルマニウ
ム元素の含有量とピーク強度の検量線から定量した。

【００３４】（３）ポリエステルの極限粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。

【００３５】（４）ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計（パ
−キン・エルマ−社製ＤＳＣ−２型）により、１０℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００３６】（５）ポリエステルまたはフイルム中アセ
トアルデヒド含有量 ポリエステルフイルムの微粉末を２ｇ採取しイオン交換
水と共に耐圧容器に仕込み、１２０℃で６０分間水抽出
後、高感度ガスクロで定量した。

【００３７】（６）カルボキシル末端基（当量／トン） ポリエステルをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比
７／３）に９０〜１００℃２０分の条件で溶解し、アル
カリで電位差滴定を行ない求めた。

【００３８】（７）ポリエステルフイルム中のオリゴマ
含有量 ポリエステルフイルム１００ｍｇをオルソクロロフェノ
−ル１ｍ１に溶解し、液体クロマトグラフ（Ｖａｒｉａ
ｎ社製モデル８５００）で環状三量体を測定し、オリゴ
マ量とした。

【００３９】（８）接着性 １８０〜２３０℃に加熱された金属ロールとシリコンゴ
ムロールの間に、本発明ポリエステルフィルム面とＳｎ
メッキしたブリキ板とわ合わせ、圧力２０ｋｇ／ｃｍで
加圧接着し、接着後空気中で冷却した。該ラミネート板
の接着力を角度１８０゜での剥離テストにより求めて、
接着力２５０ｇ／ｃｍ以上のものを合格とした。

【００４０】（９）成形性 ポリエステルフィルムの接着面とＳｎメッキしたブリキ
金属板とを１８０〜２３０℃の温度に加熱・加圧ラミネ
ートし、プレス成形機（センバ鉄工製、ＶＡＳ−３３Ｐ
型）で１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で冷間成形を行い、径
Ｄが１００ｍｍ、深さｈが１３０ｍｍの絞り比（ｈ／
Ｄ）１．３のカップを得た。このカップ内に１％の食塩
水を入れて、全体を８０℃に加熱して２４時間放置後、
缶内に発生するサビの状況から成形性を判断した。

【００４１】Ａ級：サビの発生なし。 Ｂ級：１ｍｍ以下のサビが３個以内発生。 Ｃ級：多数のサビが発生。

【００４２】（１０）耐衝撃性 上記（９）で製缶後、２００℃、１０分の熱処理を行
い、缶側面および缶底外面からポンチで各５箇所衝撃を
与えて（９）と同様の加熱食塩水に２４時間放置後、ポ
ンチで衝撃を与えた部分のサビの発生を観察し、（９）
と同様の評価を行った。

【００４３】（１１）味特性 １５ｃｍ×１５ｃｍに切り出したポリエステルフイルム
を、香料水溶液（ｄ−リモネン２０ｐｐｍ水溶液）に５
日間浸漬し、ついでフイルムを８０℃で３０分間窒素気
流中で加熱し追い出される成分を、ガスクロマトグラフ
イ−によりフイルム１ｇあたりのｄ−リモネンの吸着量
を定量しフイルムの味特性を評価した。

【００４４】また、成形した金属缶に香料水溶液（ｄ−
リモネン２０ｐｐｍ水溶液）を入れ、密封後１ヶ月放置
し、その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以
下の基準で評価した。

【００４５】Ａ級：臭気に変化が見られない。 Ｂ級：臭気にほとんど変化が見られない。 Ｃ級：臭気に変化が見られる。

【００４６】実施例１ ポリエステルＡとしてイソフタル酸１７．５モル％共重
合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニウム元素量４
０ｐｐｍ、［η］＝０．８５、ジエチレングリコール
０．９２重量％、融点２１３℃、アセトアルデヒド量８
ｐｐｍ、カルボキシル末端基２１当量／トン）、ポリエ
ステルＢとしてイソフタル酸５モル％共重合ポリエチレ
ンテレフタレート（ゲルマニウム元素量４２ｐｐｍ、平
均粒子径４μｍの酸化珪素粒子０．２重量％、［η］＝
０．９０、ジエチレングリコール０．８９重量％、融点
２４０℃、アセトアルデヒド量６ｐｐｍ、カルボキシル
末端基２０当量／トン）を二軸ベント式の別々の押出機
（押出機の温度は融点＋２５℃に設定、平均滞留時間約
２０分）に供給し溶融し、しかる後にフィードブロック
にて２層（ポリエステルＡ層／ポリエステルＢ層＝９／
１）に積層して通常の口金から吐出後、冷却ドラムにて
冷却固化して３０μｍのキャストフィルムを得た。得ら
れたフィルムは、ジエチレングリコール０．９１重量
％、アセトアルデヒド１２ｐｐｍ、［η］＝０．７６、
カルボキシル末端基２８当量／トン、オリゴマ０．６重
量％となった。

【００４７】かくして得られた２層積層キャストフィル
ムの物性を表１に示す。得られたフィルムのＡ層を金属
版にラミネートした。表からわかるように、接着性、成
形性、耐衝撃性、味特性ともに良好であった。

【００４８】実施例２ ポリエステルとしてテレフタル酸ジメチル１３２重量
部、イソフタル酸ジメチル１８重量部（ポリエステルの
全酸成分に対して１２ｍｏｌ％）、エチレングリコ−ル
９６重量部、酢酸マンガン０．０５重量部を精留塔、留
出コンデンサを備えたフラスコに仕込み、撹はんしなが
ら１５０〜２３５℃に加熱しメタノ−ルを留出させなが
らエステル交換反応を行った。ほぼ理論量のメタノ−ル
が留出した後、リン酸トリメチル０．０３重量部、二酸
化ゲルマニウム０．０４重量部を添加し、反応物を留出
コンデンサを備えた反応器に移した。ついで撹はんしな
がら反応器内を徐々に０．５ｍｍＨｇまだ減圧するとと
もに２９０℃まで昇温し重縮合反応を行ない、極限粘度
［η］０．６１の共重合ポリエステルを得た。次いで該
共重合ポリエステルを常法に従いＮ₂ 流通下１９０℃に
て固相重合反応せしめ、極限粘度［η］０．６８、融点
２２８℃、ジエチレングリコ−ル成分量０．９０重量
％、ゲルマニウム元素量５１ｐｐｍ、アセトアルデヒド
含有量３ｐｐｍ、オリゴマ含有量０．５５％の共重合ポ
リエステルを得た。

【００４９】この共重合ポリエステルチップを溶融温度
２７０℃、滞留時間２０分の条件で、押出機を用いてキ
ャステイングドラム上に溶融押出しして未延伸フイルム
を得た。この未延伸フイルムを９０℃で長手方向に３．
５倍、次いで１０５℃で幅方向に３．５倍に延伸した。
更にこの二軸延伸フイルムを定長下１９０℃で熱処理
し、厚さ２５μｍのポリエステルフイルムを得た。得ら
れたフィルムは、ジエチレングリコール０．８９重量
％、アセトアルデヒド１０ｐｐｍ、［η］＝０．６５、
カルボキシル末端基４１当量／トン、オリゴマ０．７２
重量％となった。

【００５０】かくして得られたフィルムの物性を表１に
示す。表からわかるように、接着性、成形性、耐衝撃
性、味特性ともに良好であった。

【００５１】

【表１】 実施例３〜６ 共重合成分量、触媒の種類、添加量、重合条件、フィル
ム積層比等を変更し、実施例１と同様の方法でポリエス
テルキャストフイルムを得た。

【００５２】表２、表３に結果を示す。

【００５３】この結果、本発明のポリエステルフィルム
は優れた接着性、成形性、耐衝撃性、味特性を有してい
た。但し、実施例６は、［η］が低く、未延伸フィルム
であるために耐衝撃性、味特性がやや低下した。

【００５４】

【表２】

【表３】 比較例１ 共重合ポリエステルのジエチレングリコールが１．５重
量％、アセトアルデヒドが３５ｐｐｍ、［η］＝０．６
８のポリエステルを重合し、押出温度を２８５℃とした
以外は、実施例２と同様の方法で共重合ポリエステルお
よびフイルムを得た。表４に結果を示す。

【００５５】この結果、このポリエステルフィルムは、
ジエチレングリコール、アセトアルデヒドの含有量が多
いためにフイルムの耐衝撃性、味特性に劣っていた。

【００５６】比較例２ ポリエステルをポリエチレンテレフタレート（極限粘度
［η］０．６８、融点２５７℃、ジエチレングリコ−ル
成分量１．２重量％、ゲルマニウム元素量６０ｐｐｍ、
アセトアルデヒド含有量３５ｐｐｍ、オリゴマ含有量
０．６５％添加する以外は、実施例１と同様の方法で共
重合ポリエステルおよびフイルムを得た。この共重合ポ
リエステルおよびフイルムの特性評価結果を表４に示
す。この結果、このポリエステルフィルムは融点、ＤＥ
Ｇ量、アセトアルデヒド量が本発明外であり、接着性、
成形性、耐衝撃性、味特性に劣っていた。

【００５７】

【表４】

【００５８】

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフイルムは接着性、成形性、耐衝撃性、味特性に優れ
ており、成形加工によって製造される金属缶に好適に使
用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が１５０〜２５０℃、ジエチレング
   リコール成分を０．０１〜１重量％含有し、アセトアル
   デヒド含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする
   金属板ラミネート用ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 融点が１５０〜２３０℃のポリエステル
   Ａと融点が２２０℃〜２５０℃のポリエステルＢとを積
   層してなる積層ポリエステルフィルムであって、ジエチ
   レングリコール成分を０．０１〜１重量％含有し、アセ
   トアルデヒド含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴
   とする金属板ラミネート用ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】 極限粘度［η］が０．７以上であること
   を特徴とする請求項１または２に記載の金属板ラミネー
   ト用ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】 ゲルマニウム元素を１〜５００ｐｐｍ含
   有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の金属板ラミネート用ポリエステルフイルム。
5. 【請求項５】 カルボキシル末端基が４５当量／トン以
   下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
   載の金属板ラミネート用ポリエステルフイルム。