JPH0657116A - 延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents
延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物Info
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- JPH0657116A JPH0657116A JP22915992A JP22915992A JPH0657116A JP H0657116 A JPH0657116 A JP H0657116A JP 22915992 A JP22915992 A JP 22915992A JP 22915992 A JP22915992 A JP 22915992A JP H0657116 A JPH0657116 A JP H0657116A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 延伸性が極めて安定で、優れた機械的強度、
耐熱性、透明性を有するチューブラ二軸延伸ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂フィルムを得るための組成物を
提供する。 【構成】 示差走査熱量計による降温時の結晶化熱の絶
対値が50mJ/mg以下となるよう、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂に共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂を配合した延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸
フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物。
耐熱性、透明性を有するチューブラ二軸延伸ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂フィルムを得るための組成物を
提供する。 【構成】 示差走査熱量計による降温時の結晶化熱の絶
対値が50mJ/mg以下となるよう、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂に共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂を配合した延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸
フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂からなる機械的強度、耐熱性、透明性等に
優れたチューブラ二軸延伸フィルムを得るための組成物
に関する。
レート系樹脂からなる機械的強度、耐熱性、透明性等に
優れたチューブラ二軸延伸フィルムを得るための組成物
に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂は優れ
た機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、電気的性
質等を有するために、従来よりエンジニアリングプラス
チックとして注目され、主に自動車部品、電気・電子部
品等の射出成形分野でその応用が進められてきたが、フ
ィルム成形分野ではインフレーション成形法によるフィ
ルムが調理用袋などの用途に、またTダイ法による未延
伸シートが成形容器用として一部応用されているにすぎ
ず、二軸延伸フィルムについては未だ実用化に至ってい
ないのが現状である。
た機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、電気的性
質等を有するために、従来よりエンジニアリングプラス
チックとして注目され、主に自動車部品、電気・電子部
品等の射出成形分野でその応用が進められてきたが、フ
ィルム成形分野ではインフレーション成形法によるフィ
ルムが調理用袋などの用途に、またTダイ法による未延
伸シートが成形容器用として一部応用されているにすぎ
ず、二軸延伸フィルムについては未だ実用化に至ってい
ないのが現状である。
【0003】ところで、ポリブチレンテレフタレート樹
脂は周知の如く結晶化速度が極めて速いために、これを
例えばインフレーション成形によって製膜しようとする
と、ダイスから押し出された溶融チューブの冷却が空冷
方式となる関係上、冷却不足による結晶化が進行して、
フィルムの白化が避けられない。またTダイ法によるシ
ート成形においても冷却ロールの温度を0℃近くまで冷
却したところで、200μ以上の厚みになるとシートが
白化して透明性が失われる。
脂は周知の如く結晶化速度が極めて速いために、これを
例えばインフレーション成形によって製膜しようとする
と、ダイスから押し出された溶融チューブの冷却が空冷
方式となる関係上、冷却不足による結晶化が進行して、
フィルムの白化が避けられない。またTダイ法によるシ
ート成形においても冷却ロールの温度を0℃近くまで冷
却したところで、200μ以上の厚みになるとシートが
白化して透明性が失われる。
【0004】一方、チューブラ二軸延伸フィルムを製造
する方法としては、環状ダイスから溶融押し出したチュ
ーブを水等の冷媒を用いて急冷することにより、実質的
に非晶質の未延伸フィルムとなした後、適宜の予熱工程
を経て縦横両方向同時に二軸延伸するのが一般的であ
る。ところが、ポリブチレンテレフタレート樹脂をチュ
ーブラ二軸延伸法で製膜すると、未延伸フィルムの厚み
が厚くなるにつれ、その極めて速い結晶性のために、通
常の水冷等の冷却方式では未延伸フィルムの結晶化を充
分抑えきれず、引き続く延伸工程での延伸性が悪化して
品質の良好なフィルムが得られないなど、広い範囲の厚
みのポリブチレンテレフタレート樹脂二軸延伸フィルム
を製造するためには、その未延伸フィルムの結晶化をい
かに抑制するかが大きなポイントで、この問題を解決し
ない限り安定した二軸延伸は行い得ないのである。
する方法としては、環状ダイスから溶融押し出したチュ
ーブを水等の冷媒を用いて急冷することにより、実質的
に非晶質の未延伸フィルムとなした後、適宜の予熱工程
を経て縦横両方向同時に二軸延伸するのが一般的であ
る。ところが、ポリブチレンテレフタレート樹脂をチュ
ーブラ二軸延伸法で製膜すると、未延伸フィルムの厚み
が厚くなるにつれ、その極めて速い結晶性のために、通
常の水冷等の冷却方式では未延伸フィルムの結晶化を充
分抑えきれず、引き続く延伸工程での延伸性が悪化して
品質の良好なフィルムが得られないなど、広い範囲の厚
みのポリブチレンテレフタレート樹脂二軸延伸フィルム
を製造するためには、その未延伸フィルムの結晶化をい
かに抑制するかが大きなポイントで、この問題を解決し
ない限り安定した二軸延伸は行い得ないのである。
【0005】そこで、かかるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の結晶化を抑制する方法として、溶融チューブの
冷却効率を高めるために、チューブを内外両面から冷却
する方法や、零下の温度でも凍結しない冷媒を用いて冷
却する方法が考えられるが、いずれも設備面、コスト面
で多くの解決しなければならない問題が残されている。
ト樹脂の結晶化を抑制する方法として、溶融チューブの
冷却効率を高めるために、チューブを内外両面から冷却
する方法や、零下の温度でも凍結しない冷媒を用いて冷
却する方法が考えられるが、いずれも設備面、コスト面
で多くの解決しなければならない問題が残されている。
【0006】また透明なポリブチレンテレフタレート樹
脂フィルムを得る方法として、固有粘度1.0以上のポ
リブチレンテレフタレート樹脂に固有粘度0.4以上の
ポリカーボネート樹脂を添加した樹脂組成物を上向き空
冷方式のインフレーション成形法にて厚さ50μ以下の
フィルムを製造する方法(特開平3−236935号公
報)やポリブチレンテレフタレート系樹脂10〜100
重量部とポリエチレンテレフタレート系樹脂90〜0重
量部を含む樹脂組成物を製膜し、得られたシートを用い
真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形により
結晶性耐熱性樹脂容器を製造する方法(特開平4−63
836号公報)がそれぞれ提案されている。
脂フィルムを得る方法として、固有粘度1.0以上のポ
リブチレンテレフタレート樹脂に固有粘度0.4以上の
ポリカーボネート樹脂を添加した樹脂組成物を上向き空
冷方式のインフレーション成形法にて厚さ50μ以下の
フィルムを製造する方法(特開平3−236935号公
報)やポリブチレンテレフタレート系樹脂10〜100
重量部とポリエチレンテレフタレート系樹脂90〜0重
量部を含む樹脂組成物を製膜し、得られたシートを用い
真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形により
結晶性耐熱性樹脂容器を製造する方法(特開平4−63
836号公報)がそれぞれ提案されている。
【0007】
【本発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情
に鑑みなされたものであり、その目的とするところは延
伸性が極めて安定で、優れた機械的強度、耐熱性、透明
性を有するチューブラ二軸延伸ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂フィルムを得るための組成物を提供する点に
ある。
に鑑みなされたものであり、その目的とするところは延
伸性が極めて安定で、優れた機械的強度、耐熱性、透明
性を有するチューブラ二軸延伸ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂フィルムを得るための組成物を提供する点に
ある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するために種々のポリブチレンテレフタレート系
樹脂について、その結晶化挙動と二軸延伸性との関係を
詳しく検討した結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂
に共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を配合した特
定の結晶化熱を有する樹脂組成物であれば、未延伸フィ
ルムの結晶化が適度に抑制され、極めて安定した延伸が
可能となるばかりか、得られる二軸延伸フィルムも優れ
た機械的強度と耐熱性、透明性等を兼備することを見い
出し本発明を完成させた。
を達成するために種々のポリブチレンテレフタレート系
樹脂について、その結晶化挙動と二軸延伸性との関係を
詳しく検討した結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂
に共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を配合した特
定の結晶化熱を有する樹脂組成物であれば、未延伸フィ
ルムの結晶化が適度に抑制され、極めて安定した延伸が
可能となるばかりか、得られる二軸延伸フィルムも優れ
た機械的強度と耐熱性、透明性等を兼備することを見い
出し本発明を完成させた。
【0009】即ち、本発明はポリブチレンテレフタレー
ト樹脂を主成分とし、これに共重合ポリエチレンテレフ
タレート樹脂を配合してなるフィルム成形用樹脂組成物
において、該組成物の示差走査熱量計による降温時の結
晶化熱の絶対値が、室温から20℃/分の速度で250
℃まで昇温し、そのまま30秒間保持した後、20℃/
分の速度で室温まで降温したとき、50mJ/mg以下
となるよう上記ポリブチレンテレフタレート樹脂に共重
合ポリエチレンテレフタレート樹脂を配合したものであ
ることを特徴とする延伸安定性に優れたチューブラ二軸
延伸フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成
物に係るものである。
ト樹脂を主成分とし、これに共重合ポリエチレンテレフ
タレート樹脂を配合してなるフィルム成形用樹脂組成物
において、該組成物の示差走査熱量計による降温時の結
晶化熱の絶対値が、室温から20℃/分の速度で250
℃まで昇温し、そのまま30秒間保持した後、20℃/
分の速度で室温まで降温したとき、50mJ/mg以下
となるよう上記ポリブチレンテレフタレート樹脂に共重
合ポリエチレンテレフタレート樹脂を配合したものであ
ることを特徴とする延伸安定性に優れたチューブラ二軸
延伸フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成
物に係るものである。
【0010】以下、本発明のポリブチレンテレフタート
系樹脂組成物について詳しく説明する。本発明において
ポリブチレンテレフタレート樹脂とは、ブチレンテレフ
タレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの少
なくとも一種をさすもので、具体的にはグリコール成分
としての1,4−ブタンジオールとジカルボン酸成分と
してのテレフタル酸又はその低級アルコールエステルと
を重縮合して得られるポリエステルをいうが、これら成
分の20モル%以下を他の原料、例えばグリコール成分
としての1,4−ブタンジオールの一部をエチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル等で、またジカルボン酸成分としてのテレフタル酸ま
たはその低級アルコールエステルの一部をイソフタル
酸、オルトフタル酸等で置き換えた共重合ポリエステル
であってもよい。尚、ポリブチレンテレフタレート樹脂
の融点は一般的に200〜230℃であり、固有粘度は
その押出し適性の点から0.6〜1.5程度のものが好
ましい。
系樹脂組成物について詳しく説明する。本発明において
ポリブチレンテレフタレート樹脂とは、ブチレンテレフ
タレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの少
なくとも一種をさすもので、具体的にはグリコール成分
としての1,4−ブタンジオールとジカルボン酸成分と
してのテレフタル酸又はその低級アルコールエステルと
を重縮合して得られるポリエステルをいうが、これら成
分の20モル%以下を他の原料、例えばグリコール成分
としての1,4−ブタンジオールの一部をエチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル等で、またジカルボン酸成分としてのテレフタル酸ま
たはその低級アルコールエステルの一部をイソフタル
酸、オルトフタル酸等で置き換えた共重合ポリエステル
であってもよい。尚、ポリブチレンテレフタレート樹脂
の融点は一般的に200〜230℃であり、固有粘度は
その押出し適性の点から0.6〜1.5程度のものが好
ましい。
【0011】また本発明で使用する共重合ポリエチレン
テレフタレート樹脂とは、基本的に上記ポリブチレンテ
レフタレート樹脂の結晶化を抑制できる共重合タイプの
ポリエステル樹脂であればいかなるものでもよいが、一
般的には主としてエチレングリコールをグリコール成分
とし、テレフタル酸をジカルボン酸成分とする共重合ポ
リエステルの少なくとも一種をさすもので、この場合エ
チレングリコール以外のグリコール成分として1,4-
ブタンジオール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールを、
またテレフタル酸以外のジカルボン酸成分としてイソフ
タル酸、オルトフタル酸等の中から選ばれる共重合成分
を含むものであり、中でも融点が240℃以下の結晶性
共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、或いは240
℃以下の温度でで押し出し可能な非晶性の共重合ポリエ
チレンテレフタレート樹脂のうち押出し適性の点から固
有粘度が0.6〜1.0程度のものが好ましい。
テレフタレート樹脂とは、基本的に上記ポリブチレンテ
レフタレート樹脂の結晶化を抑制できる共重合タイプの
ポリエステル樹脂であればいかなるものでもよいが、一
般的には主としてエチレングリコールをグリコール成分
とし、テレフタル酸をジカルボン酸成分とする共重合ポ
リエステルの少なくとも一種をさすもので、この場合エ
チレングリコール以外のグリコール成分として1,4-
ブタンジオール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールを、
またテレフタル酸以外のジカルボン酸成分としてイソフ
タル酸、オルトフタル酸等の中から選ばれる共重合成分
を含むものであり、中でも融点が240℃以下の結晶性
共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、或いは240
℃以下の温度でで押し出し可能な非晶性の共重合ポリエ
チレンテレフタレート樹脂のうち押出し適性の点から固
有粘度が0.6〜1.0程度のものが好ましい。
【0012】尚、本発明のポリブチレンテレフタレート
系樹脂組成物には、その性質を大きく変えない範囲内で
公知の滑剤、アンチブロッキング剤、安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、可塑
剤、着色剤等の添加剤を必要に応じて適宜加えても差し
支えない。
系樹脂組成物には、その性質を大きく変えない範囲内で
公知の滑剤、アンチブロッキング剤、安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、可塑
剤、着色剤等の添加剤を必要に応じて適宜加えても差し
支えない。
【0013】本発明のチューブラ二軸延伸フィルム用ポ
リブチレンテレフタレート系樹脂組成物は、かかるポリ
ブチレンテレフタレート樹脂と共重合ポリエチレンテレ
フタレート樹脂を必須成分とし、且つ示差走査熱量計に
よる降温時の結晶化熱の絶対値が50mJ/mg以下、
好ましくは48mJ/mg以下となるよう両者を配合し
たものである。ここで降温時の結晶化熱の絶対値とは、
示差走査熱量計を用いて約10mgの試料を室温から2
50℃まで20℃/分の速度で昇温し、そのまま30秒
間保持した後、20℃/分の速度で室温まで降温したと
きに現れる結晶化に伴う発熱ピークの結晶化熱をさすも
ので、溶融樹脂が冷却固化する際や二軸延伸時の結晶化
のしやすさの目安となるものである。即ち、本発明でい
う結晶化熱はその絶対値が大きいほど結晶化が起こりや
すく、逆に小さいほど結晶化が起こりにくいという傾向
を示すことから、結晶化熱の絶対値が50mJ/mgを
越えるものは未延伸フィルムの結晶化度が高く、引き続
く延伸工程での安定性が乏しくなるばかりか、延伸斑に
よる偏肉精度の悪化を招くことになる。尚、通常押出成
形に用いられるポリブチレンテレフタレート樹脂単体の
結晶化熱の絶対値は約53乃至57mJ/mg程度の値
である。
リブチレンテレフタレート系樹脂組成物は、かかるポリ
ブチレンテレフタレート樹脂と共重合ポリエチレンテレ
フタレート樹脂を必須成分とし、且つ示差走査熱量計に
よる降温時の結晶化熱の絶対値が50mJ/mg以下、
好ましくは48mJ/mg以下となるよう両者を配合し
たものである。ここで降温時の結晶化熱の絶対値とは、
示差走査熱量計を用いて約10mgの試料を室温から2
50℃まで20℃/分の速度で昇温し、そのまま30秒
間保持した後、20℃/分の速度で室温まで降温したと
きに現れる結晶化に伴う発熱ピークの結晶化熱をさすも
ので、溶融樹脂が冷却固化する際や二軸延伸時の結晶化
のしやすさの目安となるものである。即ち、本発明でい
う結晶化熱はその絶対値が大きいほど結晶化が起こりや
すく、逆に小さいほど結晶化が起こりにくいという傾向
を示すことから、結晶化熱の絶対値が50mJ/mgを
越えるものは未延伸フィルムの結晶化度が高く、引き続
く延伸工程での安定性が乏しくなるばかりか、延伸斑に
よる偏肉精度の悪化を招くことになる。尚、通常押出成
形に用いられるポリブチレンテレフタレート樹脂単体の
結晶化熱の絶対値は約53乃至57mJ/mg程度の値
である。
【0014】ここで図1は、固有粘度1.0のポリブチ
レンテレフタレート樹脂(ポリプラスチックス(株)製
ジュラネックス600FP)にA:固有粘度0.77
の結晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(カネ
ボウ合繊(株)製 PBIC)、またはB:固有粘度
0.80の非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹
脂(イーストマン・ケミカル社製 PETG6763)
を配合したときの、共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂の配合比率と結晶化熱の絶対値の関係を示したもの
であるが、同図から共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂の種類が異なると、配合比率によって結晶化熱の絶
対値が異なることから、延伸安定性は単に配合比率によ
って規定できるものではなく、適切な結晶化熱になるよ
う両者を配合することが肝要であることが分かる。
レンテレフタレート樹脂(ポリプラスチックス(株)製
ジュラネックス600FP)にA:固有粘度0.77
の結晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(カネ
ボウ合繊(株)製 PBIC)、またはB:固有粘度
0.80の非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹
脂(イーストマン・ケミカル社製 PETG6763)
を配合したときの、共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂の配合比率と結晶化熱の絶対値の関係を示したもの
であるが、同図から共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂の種類が異なると、配合比率によって結晶化熱の絶
対値が異なることから、延伸安定性は単に配合比率によ
って規定できるものではなく、適切な結晶化熱になるよ
う両者を配合することが肝要であることが分かる。
【0015】尚、結晶化熱の絶対値の下限は特にない
が、極端に結晶化熱の絶対値が減少、或いは消失してし
まうと、得られた二軸延伸フィルムの結晶化度が小さく
なり、熱固定の処理を施しても熱寸法安定性が向上しな
いことから、意図的に熱収縮性を付与する場合を除き、
結晶化熱の絶対値は40mJ/mg以上となるよう配合
することが好ましい。また配合比率も特に制限はないが
ポリブチレンテレフタレート樹脂特有の性質を維持する
ためには共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の配合
量を50重量%未満とすることが好ましい。
が、極端に結晶化熱の絶対値が減少、或いは消失してし
まうと、得られた二軸延伸フィルムの結晶化度が小さく
なり、熱固定の処理を施しても熱寸法安定性が向上しな
いことから、意図的に熱収縮性を付与する場合を除き、
結晶化熱の絶対値は40mJ/mg以上となるよう配合
することが好ましい。また配合比率も特に制限はないが
ポリブチレンテレフタレート樹脂特有の性質を維持する
ためには共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の配合
量を50重量%未満とすることが好ましい。
【0016】かかる本発明のポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物は、予めポリブチレンテレフタレート樹
脂と共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を二軸混練
押出機、バンバリミキサー等で混練、ペレット化したも
のや、ポリブチレンテレフタレート樹脂と共重合ポリエ
チレンテレフタレート樹脂をペレット同志で混合したも
のでもよい。
ト系樹脂組成物は、予めポリブチレンテレフタレート樹
脂と共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を二軸混練
押出機、バンバリミキサー等で混練、ペレット化したも
のや、ポリブチレンテレフタレート樹脂と共重合ポリエ
チレンテレフタレート樹脂をペレット同志で混合したも
のでもよい。
【0017】本発明のチューブラ二軸延伸用ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂組成物は、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂に共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂
をかかる特定の結晶化熱となるように配合したものであ
るが、ここで共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を
用いた理由は単に透明性を向上させるためだけではな
く、むしろ前述の如くポリブチレンテレフタレート樹脂
特有の極めて速い結晶化を適度に抑制して、均一且つ安
定な延伸性を付与するためである。
ンテレフタレート系樹脂組成物は、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂に共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂
をかかる特定の結晶化熱となるように配合したものであ
るが、ここで共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を
用いた理由は単に透明性を向上させるためだけではな
く、むしろ前述の如くポリブチレンテレフタレート樹脂
特有の極めて速い結晶化を適度に抑制して、均一且つ安
定な延伸性を付与するためである。
【0018】尚、本発明の樹脂組成物は、延伸開始から
延伸終了までに要する時間が数秒以内で縦横方向同時に
延伸されるチューブラ二軸延伸用の組成物に限定するも
のであり、延伸時間が十数秒以上要するテンター法には
延伸時の配向結晶化に伴う延伸性の不安定要因が加わる
ため、適用できない。
延伸終了までに要する時間が数秒以内で縦横方向同時に
延伸されるチューブラ二軸延伸用の組成物に限定するも
のであり、延伸時間が十数秒以上要するテンター法には
延伸時の配向結晶化に伴う延伸性の不安定要因が加わる
ため、適用できない。
【0019】また、本発明の樹脂組成物において、共重
合ポリエチレンテレフタレート樹脂の代わりに単独重合
ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた場合は、ほぼ
同等の効果は得られるものの、通常単独重合ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂は融点が約260℃と高く、押し
出し成形時には280℃以上の温度が必要となり、この
温度はポリブチレンテレフタレート樹脂の分解温度にほ
ぼ等しくなり、長時間安定した押出が困難となり適して
いない。
合ポリエチレンテレフタレート樹脂の代わりに単独重合
ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた場合は、ほぼ
同等の効果は得られるものの、通常単独重合ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂は融点が約260℃と高く、押し
出し成形時には280℃以上の温度が必要となり、この
温度はポリブチレンテレフタレート樹脂の分解温度にほ
ぼ等しくなり、長時間安定した押出が困難となり適して
いない。
【0020】尚、本発明の組成物は二軸延伸フィルムと
なすことにより機械的強度、耐熱性、経時による品質の
安定性等、未延伸フィルムでは成し得られない優れた性
質を兼備させることができるため、包装材料のみにとど
まらず、加熱処理袋、インモールド転写基材フィルム、
深絞り成形容器用フィルム等の一般産業資材分野での利
用も大いに期待されるものである。
なすことにより機械的強度、耐熱性、経時による品質の
安定性等、未延伸フィルムでは成し得られない優れた性
質を兼備させることができるため、包装材料のみにとど
まらず、加熱処理袋、インモールド転写基材フィルム、
深絞り成形容器用フィルム等の一般産業資材分野での利
用も大いに期待されるものである。
【0021】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【0022】(1)結晶化熱の絶対値(単位:mJ/m
g) セイコー電子工業(株)の示差走査熱量計DSC220
Cを用い、約10mgの試料を室温から20℃/分の速
度で250℃まで昇温し、そのまま30秒間保持した
後、20℃/分の速度で室温まで降温したとき、降温時
の結晶化に伴う発熱ピークの面積から下記の式1により
算出した。
g) セイコー電子工業(株)の示差走査熱量計DSC220
Cを用い、約10mgの試料を室温から20℃/分の速
度で250℃まで昇温し、そのまま30秒間保持した
後、20℃/分の速度で室温まで降温したとき、降温時
の結晶化に伴う発熱ピークの面積から下記の式1により
算出した。
【0023】
【式1】
【0024】(2)固有粘度 ポリブチレンテレフタレート樹脂はo−クロロフェノー
ル中25℃、共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂は
フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン=6
/4混合溶媒中30℃で測定した。
ル中25℃、共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂は
フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン=6
/4混合溶媒中30℃で測定した。
【0025】(3)延伸安定性 二軸延伸時のチューブの揺れ、径変動、延伸斑が少ない
ものを(○)、揺れ、径変動、延伸斑の何れかが大きい
ものを(×)とした。
ものを(○)、揺れ、径変動、延伸斑の何れかが大きい
ものを(×)とした。
【0026】(4)偏肉精度(単位:%) 安立社製連続式フィルム厚さ測定器(電子マイクロメー
ター使用)により、フィルムの横方向の厚さを測定し、
式2より算出した。
ター使用)により、フィルムの横方向の厚さを測定し、
式2より算出した。
【0027】
【式2】
【0028】(5)総合評価 延伸安定性、偏肉精度が良好なものを(○)、延伸安定
性または偏肉精度が不良なものを(×)とした。
性または偏肉精度が不良なものを(×)とした。
【0029】実施例1 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、グリコール成分
として1,4−ブタンジオールよりなるポリブチレンテ
レフタレート樹脂(ポリプラスチックス(株)製 ジュ
ラネックス600FP[固有粘度:1.0、融点:22
5℃])とジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイ
ソフタル酸、グリコール成分としてエチレングリコール
より成る結晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂
(カネボウ合繊(株)製 PBIC[固有粘度:0.7
7、融点:224℃])を図1に基づいてポリブチレン
テレフタレート樹脂:共重合ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂=90:10(重量比)で配合して降温時の結晶
化熱の絶対値が48mJ/mgの樹脂組成物を、先端に
環状ダイスが装着された口径65mmの押出機を用いて
温度240〜260℃、スクリュー回転数50rpmの
条件下で下向きに溶融押出した。環状ダイスのスリット
直径は100mmで、スリットギャップは0.8mmで
ある。この押出後の溶融状態にあるチューブをダイス下
方に取り付けた内径110mmの円筒サイジングでチュ
ーブの外側から5℃の冷却水で水冷して引き取ることに
より、直径約110mm、厚み200μのチューブ状未
延伸フィルムを得た。こうして得た未延伸フィルムを引
き続き20℃の温度に保った状態で延伸ゾーンに導き、
チューブラ同時二軸延伸を行った。ここで延伸開始から
終了までの時間は約2秒で、縦横方向の延伸倍率はそれ
ぞれ2.5倍であり、得られた二軸延伸フィルムの厚さ
は約32μである。このときの延伸安定性と二軸延伸フ
ィルムの偏肉精度を表1に示す。
として1,4−ブタンジオールよりなるポリブチレンテ
レフタレート樹脂(ポリプラスチックス(株)製 ジュ
ラネックス600FP[固有粘度:1.0、融点:22
5℃])とジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイ
ソフタル酸、グリコール成分としてエチレングリコール
より成る結晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂
(カネボウ合繊(株)製 PBIC[固有粘度:0.7
7、融点:224℃])を図1に基づいてポリブチレン
テレフタレート樹脂:共重合ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂=90:10(重量比)で配合して降温時の結晶
化熱の絶対値が48mJ/mgの樹脂組成物を、先端に
環状ダイスが装着された口径65mmの押出機を用いて
温度240〜260℃、スクリュー回転数50rpmの
条件下で下向きに溶融押出した。環状ダイスのスリット
直径は100mmで、スリットギャップは0.8mmで
ある。この押出後の溶融状態にあるチューブをダイス下
方に取り付けた内径110mmの円筒サイジングでチュ
ーブの外側から5℃の冷却水で水冷して引き取ることに
より、直径約110mm、厚み200μのチューブ状未
延伸フィルムを得た。こうして得た未延伸フィルムを引
き続き20℃の温度に保った状態で延伸ゾーンに導き、
チューブラ同時二軸延伸を行った。ここで延伸開始から
終了までの時間は約2秒で、縦横方向の延伸倍率はそれ
ぞれ2.5倍であり、得られた二軸延伸フィルムの厚さ
は約32μである。このときの延伸安定性と二軸延伸フ
ィルムの偏肉精度を表1に示す。
【0030】実施例2 図1に基づいてポリブチレンテレフタレート樹脂:共重
合ポリエチレンテレフタレート樹脂=80:20(重量
比)で配合して降温時の結晶化熱の絶対値を44mJ/
mgとした以外は実施例1と同様な方法により、厚さ約
32μの二軸延伸フィルムを作製した。このときの延伸
安定性と偏肉精度を表1に示す。
合ポリエチレンテレフタレート樹脂=80:20(重量
比)で配合して降温時の結晶化熱の絶対値を44mJ/
mgとした以外は実施例1と同様な方法により、厚さ約
32μの二軸延伸フィルムを作製した。このときの延伸
安定性と偏肉精度を表1に示す。
【0031】実施例3 未延伸フィルムの厚さを280μとした以外は実施例2
と同様な方法により、厚さ約45μの二軸延伸フィルム
を作製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に
示す。
と同様な方法により、厚さ約45μの二軸延伸フィルム
を作製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に
示す。
【0032】実施例4 共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を非晶性タイプ
(イーストマン・ケミカル社製 PETG6763[固
有粘度:0.80])とし図1に基づいてポリブチレン
テレフタレート樹脂:共重合ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂=92:8(重量比)で配合して降温時の結晶化
熱の絶対値を48mJ/mgとした以外は実施例1と同
様な方法により、厚さ約32μの二軸延伸フィルムを作
製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に示
す。
(イーストマン・ケミカル社製 PETG6763[固
有粘度:0.80])とし図1に基づいてポリブチレン
テレフタレート樹脂:共重合ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂=92:8(重量比)で配合して降温時の結晶化
熱の絶対値を48mJ/mgとした以外は実施例1と同
様な方法により、厚さ約32μの二軸延伸フィルムを作
製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に示
す。
【0033】比較例1 共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いず、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂のみを用いた以外は実施例
1と同様にして、厚さ約32μの二軸延伸フィルムを作
製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に示
す。
ブチレンテレフタレート樹脂のみを用いた以外は実施例
1と同様にして、厚さ約32μの二軸延伸フィルムを作
製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に示
す。
【0034】比較例2 図1に基づいてポリブチレンテレフタレート樹脂:共重
合ポリエチレンテレフタレート樹脂=97:3(重量
比)で配合して降温時の結晶化熱の絶対値を52mJ/
mgとした以外は実施例1と同様にして、厚さ約32μ
の二軸延伸フィルムを作製した。このときの延伸安定性
と偏肉精度を表1に示す。
合ポリエチレンテレフタレート樹脂=97:3(重量
比)で配合して降温時の結晶化熱の絶対値を52mJ/
mgとした以外は実施例1と同様にして、厚さ約32μ
の二軸延伸フィルムを作製した。このときの延伸安定性
と偏肉精度を表1に示す。
【0035】比較例3 共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を非晶性タイプ
(イーストマン・ケミカル社製 PETG6763[固
有粘度:0.80])とし図1に基づいてポリブチレン
テレフタレート樹脂:共重合ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂=98:2(重量比)で配合して降温時の結晶化
熱の絶対値が52mJ/mgとした以外は実施例1と同
様な方法により、厚さ約32μの二軸延伸フィルムを作
製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に示
す。
(イーストマン・ケミカル社製 PETG6763[固
有粘度:0.80])とし図1に基づいてポリブチレン
テレフタレート樹脂:共重合ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂=98:2(重量比)で配合して降温時の結晶化
熱の絶対値が52mJ/mgとした以外は実施例1と同
様な方法により、厚さ約32μの二軸延伸フィルムを作
製した。このときの延伸安定性と偏肉精度を表1に示
す。
【0036】
【表1】
【0037】表1の結果から、ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物において、本発明の範囲以外の配合で
二軸延伸フィルムを作製した場合、延伸安定性、偏肉精
度が悪く、品質の良好なフィルムが得られなかった。
ート系樹脂組成物において、本発明の範囲以外の配合で
二軸延伸フィルムを作製した場合、延伸安定性、偏肉精
度が悪く、品質の良好なフィルムが得られなかった。
【0038】
【発明の効果】以上の如く、本発明は溶融状態から冷却
した場合、その結晶化速度が極めて速いポリブチレンテ
レフタレート樹脂に特定の条件を満足させるように共重
合ポリエチレンテレフタレート樹脂を配合した樹脂組成
物を用いることにより、その結晶性を改善できるため、
チューブラ二軸延伸時の安定性を飛躍的に向上させ、二
軸延伸フィルムを容易に製造することに成功したもので
ある。
した場合、その結晶化速度が極めて速いポリブチレンテ
レフタレート樹脂に特定の条件を満足させるように共重
合ポリエチレンテレフタレート樹脂を配合した樹脂組成
物を用いることにより、その結晶性を改善できるため、
チューブラ二軸延伸時の安定性を飛躍的に向上させ、二
軸延伸フィルムを容易に製造することに成功したもので
ある。
【0039】また、かかる本発明の樹脂組成物を用いた
二軸延伸フィルムは、優れた機械的強度、耐熱性、透明
性を有するため、一般包装用資材、収縮包装用資材、熱
成形用資材等として極めて有用である。
二軸延伸フィルムは、優れた機械的強度、耐熱性、透明
性を有するため、一般包装用資材、収縮包装用資材、熱
成形用資材等として極めて有用である。
【図1】ポリブチレンテレフタレート樹脂に共重合ポリ
エチレンテレフタレート樹脂を配合したときの、共重合
ポリエチレンテレフタレート樹脂の配合比率と結晶化熱
の絶対値の関係を示すための説明図である。
エチレンテレフタレート樹脂を配合したときの、共重合
ポリエチレンテレフタレート樹脂の配合比率と結晶化熱
の絶対値の関係を示すための説明図である。
A:固有粘度1.0のポリブチレンテレフタレート樹脂
(ジュラネックス600FP)に結晶性共重合ポリエチ
レンテレフタレート樹脂(PBIC)を配合したもの。 B:固有粘度1.0のポリブチレンテレフタレート樹脂
(ジュラネックス600FP)に非晶性共重合ポリエチ
レンテレフタレート樹脂(PETG6763)を配合し
たもの。
(ジュラネックス600FP)に結晶性共重合ポリエチ
レンテレフタレート樹脂(PBIC)を配合したもの。 B:固有粘度1.0のポリブチレンテレフタレート樹脂
(ジュラネックス600FP)に非晶性共重合ポリエチ
レンテレフタレート樹脂(PETG6763)を配合し
たもの。
Claims (1)
- 【請求項1】ポリブチレンテレフタレート樹脂を主成分
とし、これに共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を
配合してなるフィルム成形用樹脂組成物において、該組
成物の示差走査熱量計による降温時の結晶化熱の絶対値
が、室温から20℃/分の速度で250℃まで昇温し、
そのまま30秒間保持した後、20℃/分の速度で室温
まで降温したとき、50mJ/mg以下となるよう上記
ポリブチレンテレフタレート樹脂に共重合ポリエチレン
テレフタレート樹脂を配合したものであることを特徴と
する延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸フィルム用
ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22915992A JP3150441B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22915992A JP3150441B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0657116A true JPH0657116A (ja) | 1994-03-01 |
JP3150441B2 JP3150441B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=16887712
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22915992A Expired - Fee Related JP3150441B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 延伸安定性に優れたチューブラ二軸延伸フィルム用ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3150441B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005320448A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム及びそれを用いた包装材 |
JP2013256110A (ja) * | 2012-05-14 | 2013-12-26 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
JP2016104565A (ja) * | 2015-12-01 | 2016-06-09 | 興人フィルム&ケミカルズ株式会社 | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルム、およびそれを用いた冷間成形用電池ケース包材 |
JP2018079661A (ja) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | スタープラスチック工業株式会社 | 多層フィルム及び包装体 |
-
1992
- 1992-08-04 JP JP22915992A patent/JP3150441B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005320448A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム及びそれを用いた包装材 |
JP4626180B2 (ja) * | 2004-05-10 | 2011-02-02 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステルフィルム及びそれを用いた包装材 |
JP2013256110A (ja) * | 2012-05-14 | 2013-12-26 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
JP2016104565A (ja) * | 2015-12-01 | 2016-06-09 | 興人フィルム&ケミカルズ株式会社 | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルム、およびそれを用いた冷間成形用電池ケース包材 |
JP2018079661A (ja) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | スタープラスチック工業株式会社 | 多層フィルム及び包装体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3150441B2 (ja) | 2001-03-26 |
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