JPH0713099B2 - 感光性ポリビニルアルコール誘導体 - Google Patents
感光性ポリビニルアルコール誘導体Info
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- JPH0713099B2 JPH0713099B2 JP63313680A JP31368088A JPH0713099B2 JP H0713099 B2 JPH0713099 B2 JP H0713099B2 JP 63313680 A JP63313680 A JP 63313680A JP 31368088 A JP31368088 A JP 31368088A JP H0713099 B2 JPH0713099 B2 JP H0713099B2
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- photosensitive
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- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、新規な感光性ポリビニルアルコール誘導体に
関する。そして、この本発明は、特に水性現像液で現像
可能で、耐水性が良く、加熱により着色しない高感度な
水溶性の感光性ポリビニルアルコール誘導体を提供する
ことを目的としている。
関する。そして、この本発明は、特に水性現像液で現像
可能で、耐水性が良く、加熱により着色しない高感度な
水溶性の感光性ポリビニルアルコール誘導体を提供する
ことを目的としている。
＜従来の技術＞ 従来、水溶性の感光性樹脂としては、例えばゼラチン、
カゼイン、卵白及びグルーのような天然タンパク質に、
重クロム酸塩を添加したものを用いている。しかしこの
天然タンパク質は安定した品質のものを常に得ることが
できず、また重クロム酸塩を用いることは公害への配慮
が必要となる等の問題がある。また、上記天然タンパク
質と重クロム酸塩とを用いた感光性樹脂は経時安定性が
悪く、更に暗反応が起きる等の多くの欠点を有してい
る。
カゼイン、卵白及びグルーのような天然タンパク質に、
重クロム酸塩を添加したものを用いている。しかしこの
天然タンパク質は安定した品質のものを常に得ることが
できず、また重クロム酸塩を用いることは公害への配慮
が必要となる等の問題がある。また、上記天然タンパク
質と重クロム酸塩とを用いた感光性樹脂は経時安定性が
悪く、更に暗反応が起きる等の多くの欠点を有してい
る。
そこで、従来のこのような欠点を改善する感光剤とし
て、スチリルピリジニウムあるいはスチリルキノリニウ
ム系感光基をペンダントさせた感光性のポリビニルアル
コールが提案されている（特公昭56−5761号公報、特公
昭56−5762号公報、特公昭56−11906号公報）。かかる
感光性ポリビニルアルコールは保存安定性が良く、高感
度なので、スクリーン印刷版用（特公昭56−40814号公
報）、平凹版用（特開昭62−25750号公報）、印刷の校
正用（特開昭61−186954号公報、特開昭61−186955号公
報）、感光性フィルム（特開昭55−135834号公報、特開
昭61−175639号公報）カラーフィルター作成用（特開昭
59−2039号公報、特開昭60−129738号公報、特開昭60−
129742号公報）、受像管螢光面作成用（特開昭56−1478
04号公報、特開昭58−164677号公報、特開昭59−11388
号公報）、感熱記録材料の結合剤あるいはオーバーコー
ト層用（特開昭62−257881号公報、特開昭62−257882号
公報）、布はく用のり付剤（特開昭57−133276号公報）
あるいは生体触媒固定化用（特公昭56−54155号公報、
特公昭58−30035号公報、特開昭58−129976号公報）な
どの感光性樹脂として好適であるとされている。
て、スチリルピリジニウムあるいはスチリルキノリニウ
ム系感光基をペンダントさせた感光性のポリビニルアル
コールが提案されている（特公昭56−5761号公報、特公
昭56−5762号公報、特公昭56−11906号公報）。かかる
感光性ポリビニルアルコールは保存安定性が良く、高感
度なので、スクリーン印刷版用（特公昭56−40814号公
報）、平凹版用（特開昭62−25750号公報）、印刷の校
正用（特開昭61−186954号公報、特開昭61−186955号公
報）、感光性フィルム（特開昭55−135834号公報、特開
昭61−175639号公報）カラーフィルター作成用（特開昭
59−2039号公報、特開昭60−129738号公報、特開昭60−
129742号公報）、受像管螢光面作成用（特開昭56−1478
04号公報、特開昭58−164677号公報、特開昭59−11388
号公報）、感熱記録材料の結合剤あるいはオーバーコー
ト層用（特開昭62−257881号公報、特開昭62−257882号
公報）、布はく用のり付剤（特開昭57−133276号公報）
あるいは生体触媒固定化用（特公昭56−54155号公報、
特公昭58−30035号公報、特開昭58−129976号公報）な
どの感光性樹脂として好適であるとされている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、上記従来の感光性ポリビニルアルコール
は、例えば耐水性が悪く、加熱によって着色してしまう
等の欠点を有し、上述の用途としては充分なものではな
かった。特に、カラーフィルター作成用の場合には、作
成された着色画像がその後の保護膜の硬化、及び配向膜
やシール剤の熱処理或いは透明電極の蒸着時の熱等によ
り樹脂自体が着色してしまい、カラーフィルターの分光
特性を著しく悪くするという問題がある。
は、例えば耐水性が悪く、加熱によって着色してしまう
等の欠点を有し、上述の用途としては充分なものではな
かった。特に、カラーフィルター作成用の場合には、作
成された着色画像がその後の保護膜の硬化、及び配向膜
やシール剤の熱処理或いは透明電極の蒸着時の熱等によ
り樹脂自体が着色してしまい、カラーフィルターの分光
特性を著しく悪くするという問題がある。
本発明は、以上述べた事情に鑑み、水及び水と有機溶媒
との混合液等の水性現像液で現像可能で、耐水性が良
く、加熱により着色しない等の特徴を有し、特にスクリ
ーン印刷版用、平版印刷版用、プルーフ材用、カラーフ
ィルター用、感熱記録材料の結合剤或いはオーバーコー
ト層用若しくは生体触媒の固定化用として用いて好適な
感光性ポリビニルアルコール誘導体を提供することを目
的とする。
との混合液等の水性現像液で現像可能で、耐水性が良
く、加熱により着色しない等の特徴を有し、特にスクリ
ーン印刷版用、平版印刷版用、プルーフ材用、カラーフ
ィルター用、感熱記録材料の結合剤或いはオーバーコー
ト層用若しくは生体触媒の固定化用として用いて好適な
感光性ポリビニルアルコール誘導体を提供することを目
的とする。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、前記の優れた特性を有する感光性樹脂を
開発するために鋭意研究を重ねた結果、ベタイン構造を
持つスチリルピリジウム基、スチリルキノリニウム基及
びスチリルベンゾチアゾール基などをペンダントさせた
ポリビニルアルコール誘導体が、その目的を達成しうる
ことを発見し、これに基づいて本発明を完成するに至っ
た。
開発するために鋭意研究を重ねた結果、ベタイン構造を
持つスチリルピリジウム基、スチリルキノリニウム基及
びスチリルベンゾチアゾール基などをペンダントさせた
ポリビニルアルコール誘導体が、その目的を達成しうる
ことを発見し、これに基づいて本発明を完成するに至っ
た。
かかる本発明の感光性ポリビニルアルコール誘導体は、
次の一般式（Ｉ） 但し、式中R1はアルキレン基を表わし、R2は水素原子又
は低級アルコキシ基を表わし、 は四級化された芳香族性含窒素複素環基を表わし、X-は
SO3 -又はCO2 -を表わし、ｍは０又は１、ｎは１〜６の整
数を表わす。
次の一般式（Ｉ） 但し、式中R1はアルキレン基を表わし、R2は水素原子又
は低級アルコキシ基を表わし、 は四級化された芳香族性含窒素複素環基を表わし、X-は
SO3 -又はCO2 -を表わし、ｍは０又は１、ｎは１〜６の整
数を表わす。
で表わされる構成単位を有することを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（Ｉ）の構成単位を有するポリビニルア
ルコール誘導体は、通常水性媒体中において酸触媒存在
下、ポリビニルアルコール類と、次に示す一般式（II）
または一般式（III）で示されるスチリル化合物とを反
応させることにより製造される。
ルコール誘導体は、通常水性媒体中において酸触媒存在
下、ポリビニルアルコール類と、次に示す一般式（II）
または一般式（III）で示されるスチリル化合物とを反
応させることにより製造される。
尚、一般式（II）、（III）においてR1のアルキレン基
は例えばC1〜C8好ましくはC1〜C6までのアルキレン基で
あり、R2の低級アルコキシ基は例えばC1〜C8好ましくは
C1〜C6までの低級アルコキシ基であり、R3及びR4はそれ
ぞれC1〜C8好ましくはC1〜C6の低級アルキル基であるか
又は両方でC2〜C8好ましくはC2〜C4のアルキレン基を形
成するものであり、 ｍ及びｎは前記と同じ意味を持つものである。
は例えばC1〜C8好ましくはC1〜C6までのアルキレン基で
あり、R2の低級アルコキシ基は例えばC1〜C8好ましくは
C1〜C6までの低級アルコキシ基であり、R3及びR4はそれ
ぞれC1〜C8好ましくはC1〜C6の低級アルキル基であるか
又は両方でC2〜C8好ましくはC2〜C4のアルキレン基を形
成するものであり、 ｍ及びｎは前記と同じ意味を持つものである。
また、一般式（II）または（III）の化合物は、一般式 で表わされるスチリル化合物と、 一般式 Ｙ−R1−Ｘ−Ｈ ……（VI） 尚、一般式（VI）においてＹは塩素、臭素若しくはヨウ
素などのハロゲン原子を表す。
素などのハロゲン原子を表す。
若しくは、一般式 尚、一般式（VII）においてＺはSO2若しくはCOを表す。
で表わされる化合物とを反応させるか、又は、一般式 若しくは、一般式 で表わされるベンズアルデヒド誘導体と、 一般式 で表わされるベタイン構造を持つ含窒素複素環化合物と
を反応させることにより製造される。
を反応させることにより製造される。
ここで、上記含窒素複素環化合物として特に好ましく
は、ピリジン、キノリン、ベンゾチアゾールであるが、
例えば、チアゾール、イソチアゾール、ベンゾオキサゾ
ール、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン等を母核とす
るものでもよいし、また、これらの環にアルキル基、ハ
ロゲン、アルコキシ基、カルバモイル基等が置換されて
いるものでもよい。
は、ピリジン、キノリン、ベンゾチアゾールであるが、
例えば、チアゾール、イソチアゾール、ベンゾオキサゾ
ール、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン等を母核とす
るものでもよいし、また、これらの環にアルキル基、ハ
ロゲン、アルコキシ基、カルバモイル基等が置換されて
いるものでもよい。
一般式（II）又は一般式（III）の化合物と反応させる
ポリビニルアルコール類としては、完全けん化ポリビニ
ルアルコール、ケン化率60〜99％の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール又は親水基変性，親油基変性，アニオン変
性或るいはカチオン変性などの変性ポリビニルアルコー
ルなどを用いることができる。また、ポリビニルアルコ
ール類の重合度は200〜5,000程度が望ましい。
ポリビニルアルコール類としては、完全けん化ポリビニ
ルアルコール、ケン化率60〜99％の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール又は親水基変性，親油基変性，アニオン変
性或るいはカチオン変性などの変性ポリビニルアルコー
ルなどを用いることができる。また、ポリビニルアルコ
ール類の重合度は200〜5,000程度が望ましい。
このようなポリビニルアルコール類と一般式（II）又は
一般式（III）の化合物とを酸触媒の存在下に反応させ
る際には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドなどのアルデヒド類もしくはこれらのアセタール類を
同時に反応させることもできる。
一般式（III）の化合物とを酸触媒の存在下に反応させ
る際には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドなどのアルデヒド類もしくはこれらのアセタール類を
同時に反応させることもできる。
尚、ポリビニルアルコール類に対する含窒素複素環を含
む感光基の導入率はモノマー単位当り約0.5〜20モル％
程度が好ましい。
む感光基の導入率はモノマー単位当り約0.5〜20モル％
程度が好ましい。
＜実施例＞ 次に、具体例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
合成例１ 合成物（１）の合成 ｐ−ホルミルスチリルピリジン20gとβ−ブロモエタン
スルホン酸ナトリウム35gとをジメチルホルムアミド400
mlに溶解し、この溶液を攪拌しながら130〜135℃で３時
間加熱すると、結晶が折出した。この析出した結晶を熱
時過して除き、液にメタノール400mlを加えること
により黄色結晶を得た。この黄色結晶を更に水一メタノ
ール混合液から再結晶した。
スルホン酸ナトリウム35gとをジメチルホルムアミド400
mlに溶解し、この溶液を攪拌しながら130〜135℃で３時
間加熱すると、結晶が折出した。この析出した結晶を熱
時過して除き、液にメタノール400mlを加えること
により黄色結晶を得た。この黄色結晶を更に水一メタノ
ール混合液から再結晶した。
この得られた再結晶品は、次のスペクトルデータによ
り、合成物（１）と確認された。
り、合成物（１）と確認された。
紫外吸収スペクトル： λmax 346nm εmax 42550 赤外吸収スペクトル： 第１図参照。
核磁気共鳴スペクトル：（重ジメチルスルホキシド中） 3.15ppm （三重線,2H） 4.80ppm （三重線,2H） 7.65〜8.05ppm（多重線,6H） 8.10〜9.0ppm（四重線,4H） 9.95ppy （一重線,1H） 実施例 １ ポリビニルアルコールEG−30（日本合成化学工業製、重
合度:1700、ケン化率:88％）5gを、水62gとイソプロピ
ルアルコール18gとの混合溶媒に溶解した。
合度:1700、ケン化率:88％）5gを、水62gとイソプロピ
ルアルコール18gとの混合溶媒に溶解した。
この溶液に、合成例１で合成した合成物（１）0.80gと8
5％リン酸0.30gとを加え、35〜40℃で20時間攪拌した。
この反応混合物をアセトンに注ぎ、白色のポリマーを析
出させた。
5％リン酸0.30gとを加え、35〜40℃で20時間攪拌した。
この反応混合物をアセトンに注ぎ、白色のポリマーを析
出させた。
この析出ポリマーをメタノールで十分に洗浄した後、真
空乾燥して4.62gのポリビニルアルコール誘導体を得
た。
空乾燥して4.62gのポリビニルアルコール誘導体を得
た。
このポリビニルアルコール誘導体は、赤外吸収スペクト
ルデータによりポリビニルアルコール誘導体（Ａ）と確
認された（第２図）。
ルデータによりポリビニルアルコール誘導体（Ａ）と確
認された（第２図）。
また、紫外分光光度法により求めたスチリルピリジニウ
ム化合物のポリビニルアルコールへの結合量は、1.1モ
ル％であった。
ム化合物のポリビニルアルコールへの結合量は、1.1モ
ル％であった。
次に、上記で得られたポリビニルアルコール誘導体
（Ａ）3.9g、水55gとイソプロピルアルコール18gとの混
合溶媒に溶解し、この溶液にエマルゲン913（界面活性
剤：花王製）を添加し、感光性樹脂溶液を調整した。
（Ａ）3.9g、水55gとイソプロピルアルコール18gとの混
合溶媒に溶解し、この溶液にエマルゲン913（界面活性
剤：花王製）を添加し、感光性樹脂溶液を調整した。
この得られた感光性樹脂溶液をスピンコート法によりガ
ラス板に塗布した。70℃で20分間乾燥をした後の膜集は
0.9μｍであった。
ラス板に塗布した。70℃で20分間乾燥をした後の膜集は
0.9μｍであった。
続いて500w超高圧水銀灯により5.0秒露光した。この樹
脂薄膜を次の条件で加熱した。
脂薄膜を次の条件で加熱した。
（ａ）180℃で１時間30分 （ｂ）200℃で１時間 上記加熱後の薄膜の300nm〜700nmの吸収スペクトルをそ
れぞれ測定した。
れぞれ測定した。
得られた吸収スペクトルを第３図に示す。
参考例 特開昭55−23163号公報に示される方法に従い、ポリビ
ニルアルコールEG−30（日本合成化学工業製、重合度:1
700,ケン化率:88％）に、Ｎ−メチル−４−ホルミルス
チリルピリジニウムメトサルフェートを1.1モル％結合
させたポリビニルアルコール誘導体（Ｂ）を得た。
ニルアルコールEG−30（日本合成化学工業製、重合度:1
700,ケン化率:88％）に、Ｎ−メチル−４−ホルミルス
チリルピリジニウムメトサルフェートを1.1モル％結合
させたポリビニルアルコール誘導体（Ｂ）を得た。
この得られたポリビニルアルコール誘導体を水に溶かし
て感光性樹脂溶液とした。
て感光性樹脂溶液とした。
この感光性樹脂溶液を前記実施例と同様にガラス板に塗
布し、乾燥後の膜厚を0.9μｍとした。
布し、乾燥後の膜厚を0.9μｍとした。
これを500w超高圧水銀灯により5.0秒間露光した。
この露光後の薄膜の300nm〜700nmの吸収スペクトルを測
定した（第４図中（ｃ）で示す。） 続いてこの薄膜を180℃で１時間30分加熱し、300nm〜70
0nmの吸収スペクトルを測定した（第４図中（ｄ）で示
す。） 次に、実施例で得られた薄膜（条件（ａ）及び（ｂ））
と、参考例で得られた薄膜（ｄ）の420nm,460nm,500nm
に於ける透過率をそれぞれ測定した。
定した（第４図中（ｃ）で示す。） 続いてこの薄膜を180℃で１時間30分加熱し、300nm〜70
0nmの吸収スペクトルを測定した（第４図中（ｄ）で示
す。） 次に、実施例で得られた薄膜（条件（ａ）及び（ｂ））
と、参考例で得られた薄膜（ｄ）の420nm,460nm,500nm
に於ける透過率をそれぞれ測定した。
この結果を第１表に示す。
第１表、第３図及び第４図より、本実施例にかかる感光
性ポリビニルアルコール化合物誘導体は参考例の感光性
ポリビニルアルコール化合物誘導体と比較して、加熱後
の透過率が良いことが判かる。特に、第３図中（ｂ）の
吸収曲線が示すように、条件（ｂ）加熱温度:200℃,1時
間）と高い温度で加熱した場合に於いても、参考例（第
４図（ｄ），（180℃,1hr 30min））よりも400nm以上で
の透過率が良い。
性ポリビニルアルコール化合物誘導体は参考例の感光性
ポリビニルアルコール化合物誘導体と比較して、加熱後
の透過率が良いことが判かる。特に、第３図中（ｂ）の
吸収曲線が示すように、条件（ｂ）加熱温度:200℃,1時
間）と高い温度で加熱した場合に於いても、参考例（第
４図（ｄ），（180℃,1hr 30min））よりも400nm以上で
の透過率が良い。
また、実施例と参考例との感光性ポリビニルアルコール
誘導体の感度は、ステップタブレットを用いて測定した
ところ全く同じであった。
誘導体の感度は、ステップタブレットを用いて測定した
ところ全く同じであった。
合成例２ 合成物（２）の合成 ｐ−ホルミルスチリルピリジン15gとプロパンスルトン
9.60gとを酢酸エチル100mlに溶解し、この溶液を攪拌し
ながら還流下で10時間加熱すると、黄色結晶が折出し
た。この得られた黄色結晶を更に水一メタノール混合液
から再結晶した。
9.60gとを酢酸エチル100mlに溶解し、この溶液を攪拌し
ながら還流下で10時間加熱すると、黄色結晶が折出し
た。この得られた黄色結晶を更に水一メタノール混合液
から再結晶した。
この得られた再結晶品は、次のスペクトルデータによ
り、合成物（２）と確認された。
り、合成物（２）と確認された。
紫外吸収スペクトル： λmax 346nm εmax 40714 赤外吸収スペクトル： 第５図参照。
核磁気共鳴スペクトル：（重ジメチルスルホキシド中） 2.06〜2.83ppm（多重線 4H） 4.62ppm （三重線 2H） 7.65〜8.05ppm（多重線 6H） 8.10〜9.0ppm（四重線 4H） 9.95ppm （一重線 1H） 実施例２ ポリビニルアルコールEG−30（日本合成化学工業製、重
合度:1700、ケン化率:88％）5gを、水62gとイソプロピ
ルアルコール18gとの混合溶媒に溶解した。
合度:1700、ケン化率:88％）5gを、水62gとイソプロピ
ルアルコール18gとの混合溶媒に溶解した。
この溶液に、合成例２で合成した合成物（２）0.84gと8
5％リン酸0.30gとを加え、35〜40℃で20時間攪拌した。
この反応混合物をアセトンに注ぎ、白色のポリマーを析
出させた。この析出ポリマーをメタノールで十分に洗浄
した後、真空乾燥して4.72gのポリビニルアルコール誘
導体を得た。
5％リン酸0.30gとを加え、35〜40℃で20時間攪拌した。
この反応混合物をアセトンに注ぎ、白色のポリマーを析
出させた。この析出ポリマーをメタノールで十分に洗浄
した後、真空乾燥して4.72gのポリビニルアルコール誘
導体を得た。
このポリビニルアルコール誘導体は、赤外吸収スペクト
ルデータによりポリビニルアルコール誘導体（Ｃ）と確
認された（第６図）。
ルデータによりポリビニルアルコール誘導体（Ｃ）と確
認された（第６図）。
また、紫外分光光度法により求めたスチリルピリジニウ
ム化合物のポリビニルアルコールへの結合量は、1.1モ
ル％であった。
ム化合物のポリビニルアルコールへの結合量は、1.1モ
ル％であった。
次に、上記で得られたポリビニルアルコール誘導体
（Ｃ）3.9g、水55gとイソプロピルアルコール18gとの混
合溶媒に溶解し、この溶液にエマルゲン913（界面活性
剤：花王製）を添加し、感光性樹脂溶液を調整した。
（Ｃ）3.9g、水55gとイソプロピルアルコール18gとの混
合溶媒に溶解し、この溶液にエマルゲン913（界面活性
剤：花王製）を添加し、感光性樹脂溶液を調整した。
この得られた感光性樹脂溶液をスピンコート法によりガ
ラス板に塗布した。70℃で20分間乾燥をした後の膜厚は
0.9μｍであった。続いて500w超高圧水銀灯により5.0秒
露光した。この樹脂薄膜を180℃で１時間30分加熱し
た。
ラス板に塗布した。70℃で20分間乾燥をした後の膜厚は
0.9μｍであった。続いて500w超高圧水銀灯により5.0秒
露光した。この樹脂薄膜を180℃で１時間30分加熱し
た。
加熱後の薄膜の420nm,460nm,500nmに於ける透過率をそ
れぞれ測定した。
れぞれ測定した。
この結果を第２表に示す。
第２表の結果より、本実施例にかかる感光性ポリビニル
アルコール化合物誘導体は、第１表に示す参考例の感光
性ポリビニルアルコール化合物誘導体と比較して、加熱
後の透過率が良いことが判かる。
アルコール化合物誘導体は、第１表に示す参考例の感光
性ポリビニルアルコール化合物誘導体と比較して、加熱
後の透過率が良いことが判かる。
また、実施例２と参考例との感光性ポリビニルアルコー
ル誘導体の感度は、ステップタブレットを用いて測定し
たところ全く同じであった。
ル誘導体の感度は、ステップタブレットを用いて測定し
たところ全く同じであった。
（耐水性の測定） 実施例（２）と前述した参考例との感光性樹脂組成物
に、酢酸ビニルエマルジョン（ヘキスト合成（株）製モ
ビニールMA6）を固形分比で1:2になる様に加えて、スク
リーン印刷用感光乳剤を調整した。アルミニウム枠にテ
トロン250メッシュ網を固定した上にステンレス製バケ
ットを用いて、上記感光乳剤を塗布し、乾燥させる。こ
れをくりかえして厚さ15μｍの感光膜を形成した。この
感光膜を2kw超高圧水銀灯60cmの距離で３分間露光し
た。10×10cm2に裁断して、各々の感光膜の重量を測定
した後、一夜水中に感光膜を浸漬させた。膜表面の付着
水をふきとり、感光膜のwet重量を測定した。続いて感
光膜を乾燥して、溶出量を測定した。このときの膨潤率
及び溶出率を第３表に示す。
に、酢酸ビニルエマルジョン（ヘキスト合成（株）製モ
ビニールMA6）を固形分比で1:2になる様に加えて、スク
リーン印刷用感光乳剤を調整した。アルミニウム枠にテ
トロン250メッシュ網を固定した上にステンレス製バケ
ットを用いて、上記感光乳剤を塗布し、乾燥させる。こ
れをくりかえして厚さ15μｍの感光膜を形成した。この
感光膜を2kw超高圧水銀灯60cmの距離で３分間露光し
た。10×10cm2に裁断して、各々の感光膜の重量を測定
した後、一夜水中に感光膜を浸漬させた。膜表面の付着
水をふきとり、感光膜のwet重量を測定した。続いて感
光膜を乾燥して、溶出量を測定した。このときの膨潤率
及び溶出率を第３表に示す。
第３表の結果より本発明の感光性組成物は耐水性が良好
であることが確認された。
であることが確認された。
＜発明の効果＞ 以上、実施例と共に詳しく述べたように、本発明の感光
性ポリビニルアルコール誘導体は、水或いは水と有機溶
媒との混合液などの水性現像液で現像ができ、耐水性が
良く、加熱時に、着色せず、高感度である等の特徴を有
しているので、スクリーン印刷版用、平版印刷版用、プ
ルーフ用、カラーフィルター用或いは生体触媒の固定化
用として用いて好適である。
性ポリビニルアルコール誘導体は、水或いは水と有機溶
媒との混合液などの水性現像液で現像ができ、耐水性が
良く、加熱時に、着色せず、高感度である等の特徴を有
しているので、スクリーン印刷版用、平版印刷版用、プ
ルーフ用、カラーフィルター用或いは生体触媒の固定化
用として用いて好適である。
第１図は本実施例に係る合成物（１）の赤外吸収スペク
トル、第２図は本実施例に係るポリビニルアルコール誘
導体（Ａ）の赤外吸収スペクトル、第３図は本実施例に
係る感光性ポリビニルアルコール誘導体の加熱後の吸収
スペクトル（（ａ）は180℃で１時間30分加熱，（ｂ）
は200℃で１時間加熱）、第４図は参考例に係る感光性
ポリビニルアルコール誘導体の加熱前（ｃ）と加熱後
（ｄ）（180℃で１時間30分）の吸収スペクトル，第５
図は本実施例に係る合成物（２）の赤外吸収スペクト
ル，第６図は本実施例に係るポリビニルアルコール誘導
体（Ｃ）の赤外吸収スペクトルをそれぞれ示す。
トル、第２図は本実施例に係るポリビニルアルコール誘
導体（Ａ）の赤外吸収スペクトル、第３図は本実施例に
係る感光性ポリビニルアルコール誘導体の加熱後の吸収
スペクトル（（ａ）は180℃で１時間30分加熱，（ｂ）
は200℃で１時間加熱）、第４図は参考例に係る感光性
ポリビニルアルコール誘導体の加熱前（ｃ）と加熱後
（ｄ）（180℃で１時間30分）の吸収スペクトル，第５
図は本実施例に係る合成物（２）の赤外吸収スペクト
ル，第６図は本実施例に係るポリビニルアルコール誘導
体（Ｃ）の赤外吸収スペクトルをそれぞれ示す。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式で表わされる構成単位を有する
ことを特徴とする感光性ポリビニルアルコール誘導体。 但し、式中R1はアルキレン基を表わし、R2は水素原子又
は低級アルコキシ基を表わし、 は四級化された芳香族性含窒素複素環基を表わし、X-は
SO3 -又はCO2 -を表わし、ｍは０又は1,nは１〜６の整数
を表わす。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63313680A JPH0713099B2 (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | 感光性ポリビニルアルコール誘導体 |
| KR1019890016486A KR0132711B1 (ko) | 1988-12-14 | 1989-11-14 | 감광성 폴리비닐알코올 유도체 |
| US07/444,626 US5021505A (en) | 1988-12-14 | 1989-12-01 | Photosensitive poly(vinyl alcohol) derivative |
| EP89122714A EP0373537B1 (en) | 1988-12-14 | 1989-12-08 | Photosensitive poly(vinyl alcohol) derivative |
| DE68917880T DE68917880T2 (de) | 1988-12-14 | 1989-12-08 | Lichtempfindliches Polyvinylalkoholderivat. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63313680A JPH0713099B2 (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | 感光性ポリビニルアルコール誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02160807A JPH02160807A (ja) | 1990-06-20 |
| JPH0713099B2 true JPH0713099B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=18044218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63313680A Expired - Lifetime JPH0713099B2 (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | 感光性ポリビニルアルコール誘導体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5021505A (ja) |
| EP (1) | EP0373537B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0713099B2 (ja) |
| KR (1) | KR0132711B1 (ja) |
| DE (1) | DE68917880T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5360864A (en) * | 1992-05-04 | 1994-11-01 | Ulano Corporation | Process for preparation of photosensitive composition |
| US5330877A (en) * | 1992-05-29 | 1994-07-19 | Ulano Corporation | Photosensitive compositions containing stilbazolium groups |
| US5358999A (en) * | 1992-05-29 | 1994-10-25 | Ulano Corporation | Process for preparation of photosensitive compositions of stilbazolium quaternary |
| JP3561061B2 (ja) * | 1995-12-11 | 2004-09-02 | 東洋合成工業株式会社 | ポリビニルアルコール系感光性樹脂および感光性樹脂組成物並びにそれを用いたパターン形成方法 |
| US5994008A (en) * | 1996-04-18 | 1999-11-30 | Futaba Denshi Kogyo K.K. | Composition for forming fluorescent film for display and method of forming fluorescent film for display |
| KR100263860B1 (ko) * | 1998-04-14 | 2000-08-16 | 김순택 | 적색 필터막 형성방법 |
| TWI224715B (en) * | 1998-08-05 | 2004-12-01 | Toyo Gosei Kogyo Kk | Photosensitive resin derived from saponified poly(vinyl acetate) |
| EP1058154A1 (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-06 | Toyo Gosei Kogyo Co., Ltd. | Composition comprising photosensitive saponified poly(vinyl acetate) and pattern formation method making use of the composition |
| JP4100535B2 (ja) * | 1999-06-04 | 2008-06-11 | 東洋合成工業株式会社 | ポリ酢酸ビニル鹸化物系感光性組成物並びにパターン形成方法 |
| ITTO20020362A1 (it) * | 2002-04-30 | 2003-10-30 | Metlac S P A | Sistema multirivestimento con proprieta' di barriera ai gas, fotoreticolabile mediante radiazione uv particolarmente idoneo per la protezion |
| US7544381B2 (en) * | 2003-09-09 | 2009-06-09 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Lubricious coatings for medical device |
| US20070129748A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-07 | Tracee Eidenschink | Selectively coated medical balloons |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE27922E (en) * | 1972-06-30 | 1974-02-19 | Image-forming elements containing cross- linkable polymer compositions and processes for their use | |
| US4272620A (en) * | 1978-08-09 | 1981-06-09 | Agency Of Industrial Science And Technology | Polyvinyl alcohol-styrylpyridinium photosensitive resins and method for manufacture thereof |
| JPS5523163A (en) | 1978-08-09 | 1980-02-19 | Agency Of Ind Science & Technol | Polyvinyl alcohol type photosensitive resin and its preparation |
| JPS565761A (en) | 1979-06-29 | 1981-01-21 | Asahi Chemical Ind | Novel laminate |
| JPS55135834A (en) | 1979-04-10 | 1980-10-23 | Oriental Shashin Kogyo Kk | Photosensitive peeling film |
| JPS565762A (en) | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Uchida Yoko:Kk | Automatic adjusting circuit for background density in stencil paper making machine |
| JPS5611906A (en) | 1979-07-11 | 1981-02-05 | Agency Of Ind Science & Technol | Photo-insolubilizable polyvinyl alcohol derivative and its preparation |
| JPS5640814A (en) | 1979-09-11 | 1981-04-17 | Minolta Camera Co Ltd | Electronic flash device |
| JPS5654155A (en) | 1979-10-11 | 1981-05-14 | Fujitsu Ltd | Transmission restriction release system at abnormal congestion |
| JPS56147804A (en) | 1980-04-17 | 1981-11-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Photosensitive resin material for forming fluorescent surface of cathode ray tube |
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| JPS58129976A (ja) | 1982-01-27 | 1983-08-03 | Agency Of Ind Science & Technol | 微生物菌体の固定化法 |
| JPS58164677A (ja) | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Toshiba Corp | 受像管螢光面形成用組成物及び受像管螢光面形成方法 |
| JPS592039A (ja) | 1982-06-29 | 1984-01-07 | Toshiba Corp | 色フィルタ染色受容層形成用組成物 |
| JPS5911388A (ja) | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Toshiba Corp | 受像管螢光膜形成用組成物及び受像管螢光膜形成方法 |
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| JPS60129742A (ja) | 1983-12-16 | 1985-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 着色画像 |
| JPS61175639A (ja) | 1985-01-31 | 1986-08-07 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 感光性ホワイトフイルム |
| JPS61186954A (ja) | 1985-02-15 | 1986-08-20 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 着色画像形成用感光材料 |
| JPH0677150B2 (ja) | 1985-02-15 | 1994-09-28 | 日本製紙株式会社 | 多色画像形成用材料 |
| JPS6225750A (ja) | 1985-07-26 | 1987-02-03 | Agency Of Ind Science & Technol | 平凹版用感光性印刷版材 |
| JPS62257382A (ja) | 1986-05-01 | 1987-11-09 | Yakult Honsha Co Ltd | 新規なストレプトコツカス・ズ−エピデミカス |
| JPH089262B2 (ja) | 1986-05-02 | 1996-01-31 | 工業技術院長 | 感熱記録材料 |
| JPH0762048B2 (ja) * | 1986-09-25 | 1995-07-05 | 工業技術院長 | 感光性樹脂 |
-
1988
- 1988-12-14 JP JP63313680A patent/JPH0713099B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-11-14 KR KR1019890016486A patent/KR0132711B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-12-01 US US07/444,626 patent/US5021505A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-08 DE DE68917880T patent/DE68917880T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-08 EP EP89122714A patent/EP0373537B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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| DE68917880T2 (de) | 1995-01-05 |
| KR900010462A (ko) | 1990-07-07 |
| US5021505A (en) | 1991-06-04 |
| JPH02160807A (ja) | 1990-06-20 |
| EP0373537A1 (en) | 1990-06-20 |
| EP0373537B1 (en) | 1994-08-31 |
| KR0132711B1 (ko) | 1998-04-14 |
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