JPH01110565A - ジフェニルイミダゾール系染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野１ 本発明はυ１規なジフェニルイミダゾール系染料に閉覆
るものである。 ［従来の技術］ ジフェニルイミダゾール系化合物がアミンフェノール系
化合物と酸化カップリングして色素を形成する事は、英
国特許用１．５４５．５０７％等に開示されている。ま
た、この特許にはカップリングにＪ：り形成された色素
を四級モルダントに染着さける事により耐光性のよい画
像が得られる事も示されている。 しかしながら、これらの色素を写真用に使用する場合、
モルダントの存在しない系では、該色素の色調がｐＨＩ
Ｕにより大きく変動してしまうために好ましくない。又
、画像の耐光性、耐熱性ともにまだ充分なレベルにない
。 これらの欠点を改良すべく、本発明者等は先にｐ−フェ
ニレンジアミン系発色現像主薬との酸化カップリングに
より形成される特定の色素を提案シタ。（特Ｊｌｉｌｔ
ｌ！１６１−１３８８６８号）これによればｐｉ−（値
による色調の変動がなく、写真用又は他の画像形成プロ
レスく例えば感熱転ｚｙブ［Ｉヒス、インクジェット方
式等）あるいは非常にクリアーかつシＶ−ブな吸収を要
求される分野に用いられるシアン染料に有用な染料が得
られる。 しかしながら、このようなシアン染料においても耐光性
及び耐熱性等の堅牢性については、さらに−層の改善が
望まれている。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、従来のインドアニリン型色素に較べ、
副吸収（不要吸収）が少なく、シアン色素としてより優
れた吸収特性を有し、かつ耐光性、耐熱性等の堅牢性に
づぐれたシアン染料を提供することにある。 また、本発明の目的は、写真、感熱転写プロセス、イン
クジェット方式、カラー電子写真、印刷等におりる画像
媒体に適し、クリアーな色調を有する染料が要求される
いかなる用途にも適用可能なシアン染料を提供′りるこ
−とにある。 ［発明のｈ′り成］ 上記の如き問題点に鑑み、本発明者等は種々ω１究を重
ねた結果、ジフェニルイミダゾール系化合物の２つのフ
ェニル基の０位に特定の基を有する色素が非常に優れた
堅牢性を示す事を見い出した。 ずなわら本発明の上記目的は下記の一般式［Ｉ］で表わ
されるジフェニルイミダゾール系染料によって達成され
る。 一般式［工］ ［式中、Ｒ１及び１（２は各々水素原子又は置換若しく
は非置換のアルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに結
合して５員又は６員の環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ＋
　、Ｒｓ及び１（６は各々水素原子、ハロゲン原子、置
換若しくは非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換
のアルコキシ基を表わし、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素
原子、置換若しくは非置換のアルギル基、置換若しくは
非置換のアリール基、又はＲｔ＋ＧＯ−１Ｉ’Ｌ＋＋０
ＣＯ−１Ｒ１＋Ｏ８Ｏ２−、Ｒ＋２　Ｎ　　１−ｔ　　
Ｓ　　０２　　−　　、Ｊ３いて］（１１は水素原子、
置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換
のアリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ＋２は置換若
しくは非置換のアリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ
＋３及びＲ１４はそれぞれ置換若しくは非置換のアルキ
ル基を表わす。）、Ｒｑ及びＲ＋ｏは各々１価の置換基
を表わす。口及び＋ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わし
、ｎｌが２以上の時、Ｒ９は同じでも異なっていて−５
よく、又、１１が２以上の場合、Ｒｌｏは同じでも異な
っていてもにい。］ ［発明の具体的構成］ 本発明のジフェニルイミダゾール系染料について更に詳
しく説明づ゛る。 一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２でそれぞれ表わさ
れる非置換アルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ドデシル基等炭素原子数１〜２
２のアルキル基が好ましく、特に炭素原子数１〜４のア
ルキル基が好ましい。 Ｒ１及びＲ２でそれぞれ表わされる置換アルキル基とし
てはハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアン基、カルボキ
シ基、スルホ基等の１つ又はそれ以上で置換されたアル
キル基（例えばヒドロキシエチル基、カルボキシエチル
基、スルホプロピル基、シアノエチル基等）やアルコキ
シアルキル基（例えばメ１−キシエチル基等）、アルコ
キシアルコキシアルキル基（例えばメトキシエトキシエ
チル基等）、アルカンスルホンアミドアルキルばメタン
スルホンアミドエチル基ｖｒ）等が挙げられ、又、Ｒ１
　とＲ２が互いに結合して形成する５員又は６員の環と
しては、例えばピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジ
ノ基、モルホリノ基等があげられる。 Ｒ３　、Ｒ４　、）（５及びＲ６でそれぞれ表わされる
基は、互いに、同一で６異なっていてもよく、Ｒ３−Ｒ
６め各々で表わされる非置換アルキル基としてはメチル
基、エチル基、ドデシル塁等炭素原子＠．１〜２２のア
ルキル基が好ましく、更に好ましくは炭素原子数１〜４
のアルキル基である。 また置換アルキル基としてはヒドロキシアルキル基、メ
１〜キシエチル基等のアルコキシアルキル基、メタンス
ルホンアミドエチル基 ンアミドアルキル アルコキシ阜としてはメ１ヘキシ基、工１〜キシ塁等が
好ましい。置換アルコ４；シ基としてはメトキシ工Ｉ・
キシ基、工１〜キシエトキシ基等アルコキシ基で置換さ
れたアルコキシ基が挙げられる。 Ｒ７及びＲ８でそれぞれ表わされる基のうち、非置換の
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ドデシル基等で代表される炭素原子数１〜２２
の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましく、置換アル
キル基どしては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアン
基、カルボキシ基、スルホ基等で置換されたアルキル基
、アリール基、例えば）１ニル基等で置換されたアルキ
ル２３（例えばベンジル基等）等のｙｉ置換アルキル基
メトキシエチル基等のアルコキシアルキル基等が好まし
い。 Ｒ７及びＲ８のそれぞれで表わされる非置換のアリール
基としてはフェニル基が代表的であり好ましい。置換ア
リール基としては、例えばハロゲン原子、シアノ基、二
１・０基、アミド基、スルホンアミド塁等で置換された
フ〕．ニル基が好ましい。 Ｒ７及びＲ８のそれぞれで表わされる ｒＬ＋＋ＧＯ−、Ｒ１＋ＯＣＯ−、１でｔ＋ＳＯ２　−
、ＲＩＩＯＳＯ２−におけるＲ＋＋は水素原子、置換若
しくは非置換のアルキル基・、（ａ換若しくは非置換の
アリール基又はヘテロ環基を表わずが、ここにおいて非
置換のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｉｓｏ
−ブ１コビル基、

【−ブチル基、ｎ−ノニル基、ウンデ
シル基、ヘプタデシル基等の直鎮又は分岐のアルキル基
等が挙げられ、置換アルキル基としてはハロゲン原子（
例えばフッ素原子、ｊｎ素原子等）で置換されたアルキ
ル基（例えばパーフルオロエチル基、パーフルオロプロ
ピル基、１−リクロロ’ｉｌゼブル基笠）、さらにフェ
ノキシ置換アルキル基［例えば、２．４−ジーｔｅｒｔ
ーアミルフェノキシペンチル阜、１−（２．４−ジーｔ
ｅｒｔーアミルフェノキシ）−ブチル基、１−（３−　
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）１−リ
ゾシル基等］等があげられる。非置換のアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル阜が挙げられ、置換
アリール基としては、例えばｐ−メトキシフェニル基、
ｐ−ドデシルオキシフェニル基、０−テトラデシル塁、
オキシフェニル基等で代表されるアルコキシ置換アリー
ル基：０−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−
ドアシルフェニル基等のアルキルｆｆｌｆｉフェニル％
　；　ｍ　−ラウリルアミドフェニル基、ｍ　−　（２
−　（２．　４−ジー［−アミルフェノキシ）ヘキサン
アミド）フェニル基で代表されるアミド置換フェニル基
：Ｏ−ヘキリーデカンスルボンアミドフェニル塁等で代
表されるスルホンアミド置換フェニル基；又、０−りａ
ロフェニル基やパーフルオロフェニル基等で代表される
ハ【コゲン置換フェニル基が好ましい。 又、１＜１１で表わされるヘテロ環基としてはフリル基
、ピリジル基等があげられる。 又、Ｒ７及び１（８のそれぞれで表わされるＲ＋２ＮＨ
ＣＯ−及１ニアＲ＋２ＮＨ’５Ｏ２−に：おけるＲ＋２
はＩＩ！２換又は非ｉｆｆ　ＪＭのアリール基、又はヘ
テロ環基を表わすが、Ｒ＋２で表わされる非置換のアリ
ール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられ、置
換アリール基としてはハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基等で置換されたフェニル基が好ましい。 又、Ｒ７及びＲ８のそれぞれで表わされるＲ１３及びＲ
＋４はそれぞれ置換若しくは非置換のアルキル基を表わ
すが、非置換のアルキル基が好ましく、例えばメチル基
、エチル基、ブチル基等が挙げられる。置換アルキル基
の例としては、１で７及びＲａ、Ｒ＋＋で挙げられたも
のが具体的に挙げられる。 一般式［Ｉ］に３３【ノる一Ｎ　ＨＲ８及び−Ｎ　ｌ−
Ｉ　Ｒ７がイミダゾール環のＮ原子と水素結合しうるプ
ロ］・ンを有している事が本発明の染料が本発明の目的
とりる耐光性及び耐熱性にすぐれている事の１つの理由
と考えられる。 したがって本発明は−Ｎ　ＨＲ？及び−Ｎ　Ｉ−Ｉ　Ｒ
ａが上記水素結合を行なうのを可能にするすべての置換
基Ｒ７及びＲ８を上記範囲内で包含する。 またＲ９及びＲｌｏのそれぞれで表わされる一価の置換
基としては、例えばハロゲン原子（好ましくはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、シアノ基、二１・０基、カ
ルボキシル基、又はそれぞれ置換基を有することができ
るアル４；ル基、アルコキシ基、アルキルアミド基、ア
リールアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、ジアルキルカルバモイルアミノ基、
ジアルキルスルファモイルアミノ基、アリールカルバモ
イルアミノ基、アルギルオキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルカルバモイル ル ルファモイル雄、アルコキシカルボニルコキシスルホニ
ル基等の基があげられる。 Ｒ９およびＲ＋ｏが表わｖ１価の置換基について更に詳
しく説明すると、非置換のアルキル基の例としては、メ
チル基、エチル基、ｓｅｃ−ブチル基、【−オクチル基
、ドデシル基等で代表される炭素原子数１〜２２の直鎖
もしくは分岐のアルキル基が好ましく、置換アルキル基
としてはヒドロキシエチル等で代表さ゛れるヒトミキシ
置換アルキル基、メ［・キシエチル基、メトキシエトキ
シエチル基等で代表されるアルコキシ置換アルキル基が
好ましい。 非置換のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エト
キシ暴、ｎ−ブ１ーキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ塁、ドデ
シルオキシ基、オクタデシルオキシ基等で代表される炭
Ｍ原子数１〜２２の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基が
好ましく、は換アルコキシ塁としてはメ１ーキシエ１ー
キシ阜笠で代表されるアルコキシ置換アルコキシ基が好
ましい。 非置換のアルキルアミド岳としではアレドアミド基、ブ
Ｏピオンアミド塁、ペンタンアミド基、ラウリルアミド
基、スデアリルアミド基等で代表される炭素原子数１〜
２２のアルカンのアミド基が好ましく、置換アルキルア
ミドとしては、２。 ４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基、２−（
ｍ−ペンタデシルフエノニ１−シ）ブタンアミド基等で
代表されるフェノキシ置換アルキルアミ１塁、クロＬ１
アレドアミド基、トリフルオロアレドアミド基、バーフ
ルオロブタンアミド基等のハロゲン置換アセトアミド塁
が好ましい。 アリールアミド基としては、ベンズアミド、ナフトアミ
ド等の非置換のアリールアミド基、０−テトラデ力オギ
シペンズアミド基で代表されるアルコキシ置換ベンズア
ミド１３、ｍ−ラウリルアミドベンズアミド基、ｌ−（
２−　（２．４−ジー（−アミシフ１ノキシ）へキナン
アミド）ベンズアミド基、０−ヘキサデカンスルホンア
ミドベンズアミド基等で代表されるアミド、スルボンア
ミド置換ベンズアミド基やＯ−りロロペンズアミド基や
パーフルオロベンズアミド基等で代表されるハロゲン置
換ベンズアミド基が好ましい。 アルキルスルホンアミド塁としてはメタンスルボンアミ
ド基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド
基、ヘキリ゛デカンスルボンアミド基等で代表される炭
素原子数１〜２２のアルカンのスルボンアミド基が好ま
しい。 アリールスルホンアミドの例としてはベンゼンスルホン
アミド基、ナフタレンスルボンアミド基等の非置換のア
リールスルボンアミド基、またｐ−トルエンスルボンア
ミド基、キシレンスルホンアミド基、ドデシルベンゼン
スルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド基等で代表されるアルキルｌｔ１Ｍベンゼンス
ルホンアミド基、アルコキシ置換ベンゼンスルホンアミ
ド基が置換ベンゼンスルボンアミド基として好ましい。 また、ジアルキルカルバモイルアミノ基及びジアルキル
スルファモイルアミノ基のアルキル基としては炭素原子
数１へ・８のアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜４
のメチル基、エチル基、プロビルキ、ブチル基が代表的
であり好ましい。 また、アリールカルバモイルアミノ基としてはフェニル
カルバモイルアミノ基等の非置換のフェニルカルバモイ
ルアミノ基ヤｐ−シアノフェニルカルバモイルアミン バモイルアミノ基で代表されるハロゲン置換フェニルカ
ルバモイルアミノ基等が置換フェニルカルバモイルアミ
ノ基として好ましい。 アルキルオキシカルボニルアミノ としてはメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基等
の炭素原子数１〜２２の無ＶＳ換アルキルが好ましく、
イミド基どしてはコハク酸イミド基、フタル酸イミド基
ヤこれらのアルキル置換体等が好ましい。 アルキルカルバモイル基及びアルキルスルファモイル基
のアルキルとしてはブチル基、ドデシル基等炭素原子数
１〜２２のアルキル基などの非置換アルキル基を有する
アルキルカルバモイル基やアルキルスルファモイル基、
またγ−（２．４−シーし一アミルフェノキシ）ブチル
基等のフェノキシ置換アルキル基、１１−ドデシルオキ
シプロビル基等で代表されるアルコキシ置換アルキル基
を右する置換アルキルカルバモイル基や置換アルキルス
ルファモイル基が好ましい。 アリールカルバモイル基及びアリールスルファモイル基
としてはフェニルカルバモイル基、フェニルスルファし
イル基等の非置換アリールカルバモイル基や非置換アリ
ールスルファモイル基、アルキル基やハロゲン原子で置
換されたフェニルカルバモイル基やフェニルスルファモ
イル基等で代表される置換フェニルカルバモイル基や置
換フェニルスルファモイル基が好ましい。 また、それぞれ置換されていてもよいアルコキシカルボ
ニル基Ｊ３よびアルコキシスルホニル基のアルコキシ基
としてはメトキシ基、エトキシ基、ブ］・キシ基等で代
表される炭素原子数１〜２２の無置換のアルコキシ基が
好ましい。 以下、本発明のジフェニルイミダゾール系染料の代表的
例示化合物を示すが本発明の染料はこれらに限定されな
い。 化合物例　　　゛ しコｌ″Ｉフ（１） し４１−１　！ −飲代［ｉ］で表わされるジフェニルイミダゾール系染
料は下記−飲代［Ｉ［］で表わされる化合吻と一般式［
Ｉ［Ｉ］で表わされるバラフェニレンジアミン系化合物
を酸化剤の存在下で酸化カップリングさせる事にＪ：り
合成できる。 −飲代［［］　　　　　　一般般式１１］（ここにＪ′
３いて１で１〜ＲＩＯの各々は一般式［Ｉ］にｔ１５い
て定義されたＲ１〜ｒｈｏの各々と同様のものを表わ１
゜） このカップリング反応は塩基性条件下で進行させること
が好ましく、反応媒体は有機溶媒、水性有機溶媒あるい
は水溶液のいずれでもよい。また、酸化剤としては有機
、無機を問わずｐ−フェニレンジアミンを酸化しつる電
位を有するものであればよく、例えば、ハロゲン化銀、
過酸化水素、二酸化マンガン、過硫酸カリウム、酸素等
の無機酸化剤、またＮＢＳ、クロラミンＴ等の種々の有
機酸化剤を用いることができる。 本発明のシアン染料は前１ｆｆｌの様にジフェニルイミ
ダゾール系カプラーとｐ−フェニレンジアミン類との酸
化カップリングにより得られるが、ジフェニルイミダゾ
ール類は例えば３ａｒ、　３４．　６３９゜Ｆ　ｒａｎ
ｚ　　Ｋ　ｕｎｃｋｅｌｌ　　の方法あるいはＢｅｒ、
　２９゜２１０３、３ｔｅｐｈａｎ　　Ｓ、　Ｍｉｎｏ
ｖｉｃｉ等の文献に記載された方法により合成できる。 以下に合成例を挙げて説明づ゛る。 （合成例） ［Ｉ］　　［２−（２’−二トロフェニル）−４−（２
’−（２”　−（２″’　、　／Ｉ　″’−ジーｔｅｒ
Ｌ−７ミルフエノキシ）へキリ°ンアミド）フ１ニル〕
イミダゾールの合成］ ２−　［２’　−（２”　、４″−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェノキシ）ヘキサンアミド］−α−ブロムアセ１−
フェノン８．９２ｇと０−ニトロペンツアミジン５．４
ｇを室温でクロロホルム１００　ｖＱ中にて撹拌して、
結晶を析出させた。次いで２時間瀉浴上で煮沸還流した
。冷却俊、結晶を濾取して除き濾液を濃縮した。黄かっ
色のオイルが残った。これを再びアセＩ・二！・リル５
０１ｇに溶解した侵、濃塩酸２ｃｃを加えて１晩放置し
た。析出した結晶を濾取乾燥した。７．ＧＯＱの目的物
の塩酸塩が得られた。 これを酢酸エチル１００１Ｑ１水１００．Ｑの混液中に
懸濁しアンモニア水５戴を加えた。結晶は溶解し目的と
するイミダゾールは酢酸エチル層中に溶解した。常法に
より酢酸エチル層を水洗、脱水後、濃縮するとアメ状物
が残った。これを放置して固化させ、アモルファスの固
体７．３１３（ｌが得られた。 ［■コ　［２−（２’−アミルフェニル）−４−（２’
　−［２”　−（２″’、４”’−ジーｔａｒｔ−７ミ
ルフエノキシ）ヘキサンアミド】フェニルツーイミダゾ
ールの合成］ 前記二１−　ａ体［ｉ］　　６．８０（Ｊをエタノール
５０ｖｅに溶解し、これにパラジウム炭素触媒０．３４
ｇを加えて常圧水素によって接触還元を行った。約２時
間で反応が終了した。触媒を除いた後濾液を濃縮した所
、目的のアミノ体が得られた。このアミノ体は精製せず
そのまま次の反応に用いた。 ［Ｉ［Ｉ］　　［２−（２’　−ベンツアミドフェニル
）−４−（２’　−（２″−（２″’、４”’−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）フェニル
コイミダゾールの合成］ 前記アミノ体［Ｍ　］　　１．（＋（Ｊ　　（Ｌ６６ｍ
ｍｏｌｅ）を１５１Ｑのアセトニトリルに溶解さけ、こ
れにピリジン０．３ｇを加えた。これにベンゾイルクロ
ライド０．２６ｇを加えて室温で２時間反応させた。ア
セト二１−リルを減圧留去した後、酢酸エチルで残った
オイルを溶解させた。酢酸エチル層をアンモニア水で洗
浄した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムにて脱水し
、濃縮乾固した。残ったアメ状物を再びアセトニトリル
１０１Ｑに溶解し濃塩酸を数滴加えて放置した。目的と
するカプラーの塩Ｍ塩が徐々に析出してくる。これを濾
取して洗浄、乾燥した。０．１４０の目的物が得られた
。 これを再び前述の様に酢酸エチル−希アンモニア水によ
ってフリーに戻した。オイルが残るので、これを再びア
セトニトリル数ＣＣに溶解して放置した。目的のカプラ
ーが析出した。これを濾取、乾燥した。収＠　０．６１
（１，１１１，１）、　１６７〜１７０℃であった。 ［夏Ｖ］２−（２’−ｉ−プロピルＡキシカルボニルア
ミノフェニル）−４−［２’　−（２″−（２“１　、
４　”＃−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサン
アミド）フェニルコイミダゾールの合成前記アミノ体［
ＩＩ　］　　０．８４（ｌをアセトニトリル１０１Ｑ１
ピリジン０．３９に溶かし、クロルギ酸イソブチルニス
デル０．２２！Ｉｔ（Ｘ　１．１）を空温にて加え、２
時間撹拌すると固体が析出した。０．７９０（塩酸塩）
を濾取した。酢酸エチルに懸濁し５％Ｎａ　ＨＣＯ３を
加え、ピリジンを少量加えて充分撹拌り′ると完溶した
。水洗ＩＭ（ｌｓＯ＋で乾燥、蒸発して白色のアモルフ
ァスを１！？た。 このものは再結晶出来なかったが、Ｆａｓクロマトによ
り純品である事が確認され、マススペクトル及びＮＭＲ
にＪ：り上記化合物である事が同定された。 ［Ｖ］染利（例示化合物（４））の合成前記［ＩＶ］　
２−　＜２′−ｉ−プロピルオキシカルボニルアミノフ
ェニル’）−４−［２’　−（２”（２ｍ　、　４　ｍ
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキケンアミド）
ノエニル］イミダゾール０．６３σを酢酸エチル５Ｃ）
＋１２に溶解させた。ここに５ｇの炭酸カリウムを５０
−の水に溶解した液を加え室温で撹拌覆る。 次いで４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホン７ミドエチル）アニリン硫酸塩０．５
ｇを１０ｍ１２の水に溶解させた液を加えた。さらにこ
の溶液中に撹拌しながら過硫酸カリウム１．０９を１０
１１の水に溶解さけた溶液を５分で滴下した。３０分間
そのまま撹拌をつづけた後、水層を分離した。１００顧
の水で２回水洗後、硫酸マグネシウムで酢酸エチル層を
脱水した後、酢酸エチル層を減圧濃縮した。残漬をシリ
ｊｙゲルークロマ１−処理した（溶出液はトルエン：酢
酸エチル−９＝１）。アモルファスの固体が得られ、収
量　０．４３Ｑテあった。ＮＭＲ，Ｍａｓｓスペクトル
Ｊ：り上記化合物であることを確認した。 ［Ｖ［］染料（例示化合物（１２））の合成前記［Ｖ］
の方法を［ＩＶ　］の化合物を用いる代りに［ｒｆｉ］
の化合物を用いる事により、同様の操作で行ない染料（
例示化合物（１２））を合成した。 カラム精製によりアモルファス固体として上記染料を０
．３ｇ得た。 本発明の染料は、公知のフェノール系およびナフトール
系インドアニリンシアン染料と比べて、色相において分
光透過率曲線の短波長側の裾がシャープに切れ、したか
っ上縁領域の副吸収が大ｒ１１に減少し、不正吸収が少
なく、赤領域のモル吸光係数も約３倍の大きさを持って
いる。また耐光性および耐熱性も良好である。このため
、減色法に基づくカラー写真用シアン染料として、色再
現上極めて好ましい性質を有しており、例えば前記−飲
代［［］で表わされるカプラーをシアンカプラーとして
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用い、該材料を前記
−飲代［Ｉ１［］で表わされるｐ−フェニレンジアミン
系発色現１象主桑を含む発色現像液で現像し、この際露
光されたハロゲン化銀により酸化された該ｐ−フェニレ
ンジアミン系現像主薬と該カプラーとをカップリングさ
せてシアン画像を得る写真用シアン染料として特に有用
である。 このとぎ、カプラーは通常写真感光材料中に含有されて
いるが、現像液中にカプラーが発色現像主薬とともに溶
解されている外式発色法にも用いることができる。 本発明のジフェニルイミダゾール系染料は、またフィル
ター染料として写真用又は固体ｖｎ像管やカラー液晶テ
レビ用に用いたり、特開昭５８−１４９０４８号、同５
８−１８１Ｇ９号、同５８−２０５７９８４、同５８−
２１９０８６号等各公報に示されるＪ：うな感熱転写プ
ロレスやインフジエラ１〜方式、カラー電子写真、印刷
等における画像用シアン染料としても有用である。 更に木発゛明のジフェニルイミダゾール染料【よ上記画
像用用途の他に６１モル吸光係数が高く美麗な色調を有
するという特性を利用してポリマーや繊維の染色等にも
用いる事が出来る。 本発明の染料の光あるいは熱に対する安定性を向上させ
るために公知の安定剤を併用することができる。このＪ
：うな安定剤として、例えば米国時ｒ［第３．９３５．
　ＯＩＣ＋号ｔ３　Ｊ：　Ｕ　Ｉ＋ｍ第３．９８２．９
４４号に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許用
Ａ、２５４．２１６＠および特開昭５５−２１００４号
に記載されたハイドロキノンジニー　テ）Ｌｔ　誘４体
、特ＵＵ　［５４−１４５５３０号に記載されたフェノ
ール誘導体、英国特許公開用２．０７７、４５５号Ｊ３
ヨび同第２．ＯＧ２．８８８＠に記載されたスビロイン
ダンコへ尋体Ｊ３　にびメヂレンジオキシベンピン誘導
体、米国特許用３．７（ｉ４，３３７号、同第３．４３
２．３００号、同第３．５１４，６２７号、同第３，５
γ３．０５０号、時開ＩＫ１　５１−１５２２２５号、
同５３−２０３２７号Ｊ５よび同５３−１７７２９号に
記載されたクロマン誘導体、スピロクロマン誘導体おＪ
：びクマラン誘導体、特開昭５５−６３２１号、英国特
許節１．３４７．５５６号、英国特許公開箱２．０６６
、９７５号および特公昭５４−１２３３７号に記載され
たハイドロキノンモノエーテルＸ　導体おＪ：びｐ−ア
ミノフェノール誘導体、特公昭４８−３１６２５号およ
び米１月特許第３．７００．４５５号に記載されたビス
フェノール誘導体、また米国特許用４，２４５，０１８
号等に記載されたにうな金属錯体等が挙げられる。 ［実施例］ 実施例１ 本発明の染料の例示化合物（２）、（４）、（７）、（
１２）及び下記比較用染料Ａ及びＢについて酢酸エチル
溶媒中での可視光領域の吸収スベクＩ〜ル及びモル吸光
係数（ε）を測定した結果を第１表に示す。 ＊１；Δλ（０，２）は吸収の短波長側のキレを示す数
値であり、λｍａｘにＪ３Ｇノる吸光度の２０％の吸光
度になる短波長側の波長λ（０，２）とλｌａＸとの波
長差、すなわら Δλ（０，２）−λｍａｘ−λ（０，２）で定義される
。 ＊２；εは［右は化学にお【）る物理的方法、第１巻、
紫外可視スペクトルの解釈」　（広田穣著、共立出版）
に基いて測定した。 ＊３；λ１／２は半値１］である。 第１表より本発明のシアン染料は従来用いられていたシ
アン染料である比較染料Ａ及びＢに較べ格段に吸収のキ
レがよく、又、εも高く、受皿の色素で高い′ａ度が達
成できることがわかる。 実施例２ 実施例１で用いた染料を使い以下の様な方法で耐熱性テ
ス１−を行った。 前記染料のそれぞれを１００ｍｇ〜数１００ｍｇＤ　Ｏ
Ｐ（ジオクチルフタレート）　　０．２ｄ、酢酸エチル
１．０顧に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製、
ジアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ）を加えた３％
ピラヂン水溶液中にそれぞれ分散し、ピラチンの、硬１
１ｕ剤どして２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ　
−ｌ・りンノジンナ１〜リウムの２％水溶液０．４戴を
加えた俊、ワイ＼７−バーにてポリエチレンラミネー１
−紙上に塗布し、乾燥して試料Ｎｏｌ〜６を作製した。 前記染料のｍは各染料のεに応じて塗布後に約１．０の
反則濃度を与える様に添加した。 試料ＮＯ３１〜６を７７℃、相対湿度２０％の条件下で
保存し、強制劣化を行ない色素の残存濃度により耐熱性
を比較した。結果を第２表に示す。 第２表 第２表より本発明の染料は耐熱性に非常にす゛ぐれイン
ドアニリン色素の中でも耐熱性がよいとされる。２，５
−ジアシルアミノフェノールカブラ−の発色色素と同等
の耐熱性を有する事がわかる。 ずなわら、本発明の染料は、良好な吸収特性と堅牢性を
合わけ°もっていることが木実Ｘｉｌ！ｉ例よりわかる
、。 実施例３ 下記比較染料ａ１す及びリンＭ１−リクレジル０．５ｇ
を酢酸エチル３１Ｑに溶解後゛１０％ゼラチン水溶液１
２１ｇ及び３．７５％アルカノールＸＣ（デュポン社製
、ジ−ミープロピルナフタレンスルホン酸ソーダ）　　
４．５１Ｑを加えて超音波分散機で約２０分間分散を行
った。分散後約８０℃に加熱し酢酸エチルを除去した。 水を加え３０戴の水溶液とした。 比較染料ａ この分散液にさらに１０％カルナバワックス水分散液５
　ｄを加え着色剤層塗布液とした。この塗布液を厚さ６
μのポリエチレンテレフタレートフィルムベースにワイ
Ａ７−バーを用いて塗布し、記録媒体試料Ａを１５１だ
。 構造式［Ｉ］の代りに染料として本発明染料例示化合物
２．４又【よ７を用いた以外は同様にして記録媒体試料
Ｂ、Ｃ及びＤとした。 １ｑられた４種の試わ１（Ａ−Ｄ）を普通紙と重ね合わ
せ熱プラテンに１０秒間圧着し普通紙に転写した。加熱
温度は１００〜２００℃の範囲で変化さけた。転写濃度
と温度の関係を第１図に示ず。第１図から明らかな様に
本発明試Ｆ３１ＢＳＣ及びＤは比較試料Ａに較べ高感度
である。 ［発明の効果］ 以上、詳細に説１す］シたように本発明により従来のイ
ンドアニリン型色素に比べ副吸収（不要吸収）が少なく
、シアン色素としてより優れた吸収特性を有し、かつ耐
光性、耐熱性等の堅牢性に優れたシアン染料を提供する
ことができた。 この事により、写真、感熱転写プロセス、インフジエラ
１一方式、カラー電子写真、印刷等の画像媒体に適し、
かつクリアーな色調を有する染料が要求されるいかなる
用途にも適用可能なシアン染料を提供することができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例３における転写時の温度と濃度の関係を
示ず図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるジフェニルイミダゾー
   ル系染料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々水素原子又は置換若し
   くは非置換のアルキル基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２は互
   いに結合して５員又は６員の環を形成してもよい。Ｒ＿
   ３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は各々水素原子、ハロゲ
   ン原子、置換若しくは非置換のアルキル基又は置換若し
   くは非置換のアルコキシ基を表わし、Ｒ＿７及びＲ＿８
   はそれぞれ水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基
   、置換若しくは非置換のアリール基、又はＲ＿１＿１Ｃ
   Ｏ−、Ｒ＿１＿１ＯＣＯ−、Ｒ＿１＿２ＮＨＣＯ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＿１＿１ＳＯ＿２
   −、Ｒ＿１＿１ＯＳＯ＿２−、Ｒ＿１＿２ＮＨＳＯ＿２
   −、▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる基
   であり（ここに おいてＲ＿１＿１は水素原子、置換若しくは非置換のア
   ルキル基、置換若しくは非置換のアリール基又はヘテロ
   環基を表わし、Ｒ＿１＿２は置換若しくは非置換のアリ
   ール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ＿１＿３及びＲ＿１
   ＿４はそれぞれ置換若しくは非置換のアルキル基を表わ
   す。）、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は各々１価の置換基を表
   わす。ｎ及びｍはそれぞれ０〜４の整数を表わし、ｍが
   ２以上の時、Ｒ＿９は同じでも異なっていてもよく、又
   、ｎが２以上の場合、Ｒ＿１＿０は同じでも異なつてい
   てもよい。］