JPS6014243A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と
協同（ａｓｓｏｃｉａｔｅ）して、現像中に拡散可能な
シアン染料を放出し得る非拡散性染料放出剤（ｄｙｅ−
ｒｅｌｅａｓｅｒ）を含有する、染料拡散転写法により
カラー画像を形成するだめのカラー写真記録材料に関す
るものである。

染料拡散転写法は拡散可能な染料の形像的（ｉｍａｇｅ
ｗｉ　ｓｅ）分布が予備的露光の機能として現像朋間に
感介性成分中に生成され、そして受像成分に転写される
原理を基礎とするものである。

染料拡散転写法において、染料は受像層中に適当に固定
することができるべきであり、そしてさらにこれらのも
のが光及び熱に対して優れたスペクトル特性及びｌ／Ｑ
著ｌ安定性を示すことができる６− べきであることが極めて重要である。

発色団として、好−１：１〜くは銅錯体の状態のフタロ
シアニン基を含む染料拡散法に対するシアン染料は例え
はドイツ特許出願公開明細１吋（Ｄ１８−Ａ）第３．１
０１．１１３６号から公知である。

基本的に、極めて安定な染峯」の１つの欠点は通常使用
されるイエロー及びマジエンタ染料と比較してその減少
された拡散性にある。この結果、転写量間中の染料移ｆ
ｌｉｔＪＩｃより赤色から中性への色の変化が伴なわれ
、そして光学的転写時間を厳密に固守する必要がある。

染料拡散法に対する迅速に拡散するシアン染料は、例え
ばドイツ特許出願公開明細書箱２．４　（１６゜６５３
号及び同第２．８５３．５８４号における一連の４−（
４−、＝）ロフェニルアゾ）−１−ナフトール類の中に
記載されている。

これらのものが拡散に対抗する相体基（ｃａｒローｅｒ
　ｒａｄｉｃａｌ）　から放出された後、ドイツ特許出
願公開明細９第２．４１１６．６５３号に示される染料
はその状態で受像層中に拡散するアニオン性発色団の状
態で存在し、そしてまた染料アニオンの状態で媒染削土
に固定される。一般にアニオン性染料は光１１ζ対して
安定性が乏しい。従って、一連の４−（４−ニトロフェ
ニルアゾ）−ナフトール類からのシアンアニオン件染料
が不適当な′）Ｙ−安定性を示すことは驚くべきことで
はない。この欠点を荒石するために、ＯＨ基に対してオ
ルト位置にある追加のカルバモイルＩｉ′７抑基を介し
て光に対する良好な安定性を示す同様な１１ηからの染
法１が既にドイツ特許出１ｉｉ１１公開明細式第’；！
、８５３５８４号に記載されている。

光安定件乃び捷た熱及び湿毎に対する一般的な安定性、
殊に閉鎖さ力た層相立体（ａｓｓｅｍｂｌｙ）　ｔたけ
いわゆる［モノバック（ｍｏｎｎｐａｃｋ）　Ｊ　Ｋお
ける改善はドイツ特許出願公開明細書箱２，８０６゜１
９６号に染料拡散転写法に対するシアン染料として記載
されているニトロフェニルアゾナフトスルタム系からの
モノアゾ染料を用いて得られる。

これらの染料のすべてに対して普通である特徴の１つは
アゾ基に対してパラ位置にあるニトロ基の存在が還元剤
による攻撃に対して発色団を不安定にすることである。

しかしながら、現像物質から全く別に、染料拡散転写法
に対する実質的にすべての記録材料において、ある種の
機能を果すために還元剤が存在する。例えば、中間層は
ある種の成分色素と協同する個々の層パック間に通常還
元剤、殊に現像用酸化生成物を捕捉する（ａｒｒｅｓｔ
）ことができ、　そして対応して反応性であるモノアル
キル化されているか、またはジアルキル化されたハイド
ロキノン系からのものを含む。

９− 同様に、童元可能な染料放出剤を含む記録材料は、この
ものと協同するいわゆる電子供与性化合物（ＥＤ−化合
物）寸たけその前駆体を含む。このものに関する情報は
次の特許出願に見い出すことができる：ヨーロッパ特許
出願公開明細書第０、００４．３９９号、米国特許明細
書箱４，１３９，３７９号、同第４．２７８．７５０号
、ドイツ特許出願公開明細書箱３，０１４，６６９号、
ヨーロッパ特許出願公開明細書箱＋１３８．０３２号、
ドぐツ特許出願公開明細書箱３．００８．５８８号及び
同第３．００ｆｉ、２６８号。

４−ニトロフェニルアゾ染料が他のモノアゾ染料より容
易に還元剤で攻撃されることは公知である。シアン染料
をその色調がシアンから青色捷たは紫色に変化するよう
により短波長の光を吸収する未知の構造の化合物に変え
るためには、強アルカリ性処理媒質の存在下にで画像形
成期間中に還１０− 元剤及び発色団間で簡単に接触させるととて十分であり
得る。従って、４−ニトロフェニルアゾ基を含まず、従
って染料拡散転写法における還元に対してより感度の少
ない容易に拡散するシアンモノアゾ染料に対する必要性
がある。

本発明の目的は写真現像処理中に拡散性シアン染料を放
出し、そして改善された光安定性、改善されたスペクト
ル特性及び還元剤に対する改善された耐久性を示す染料
拡散転写法に対する新規々色素供方化合物を提供するこ
とである。

本発明は少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と
協同して、アルカリ性現像条件下にてノ・ロゲン化銀乳
剤層の現像の機能として拡散性アゾ染料を放出する非拡
散性色素供与性化合物（染料遊離剤）を含有する染料拡
散転写法によりカラー画像の形成のだめのカラー写真記
録材料であって、アゾ染料が式Ｉ １１一 式中、 Ｑけ追加の電子受容基を含む融合したベンゼンまたはチ
オフェン基を完成させるか、或いは融合したピリジン、
ピリミジン、ピリダジン、ピラジンまたはチアゾール環
を完成させるのに必要な分子の残基を表わし；Ｇけ−Ｏ
Ｈを表わし； Ｒ１けＨ或いは１個寸たけ２個の同一もしくけ相異なる
基、即ちハロゲン殊に塩紫、アシル、アシルアミノまた
は−ＣＮを表わし； ＹはＨ，−ＯＨ，随時アルキルもしくはア１２− リールで置換されていてもよいアミン基、環式アミノ基
または式−ＮＨ−８Ｏ，−Ｒ”の基を表わし； Ｒ１はアルキル、了り−ル、随時アルキルで２回置換さ
れていてもよいアミン基または環式アミン基を表わし；
そして ｎは０．１または２である、 に相当することを特徴とするカラー画像の形成のための
ｆラー写真記録材料に関する。

基Ｇけアルカリ性現像条件下にてアニオン状態で存在し
ていてもよい。同様に、基Ｇはアルカリ性現像条件下で
加水分解される一〇−アシル基としてのアシル化された
状態で最初に存在していてもよい。

染料が１個より多い基Ｙを含む場合（ｎ＝２　’）、こ
れらの基は同一も１−くけ相異なるものであってもより
０ １３− ＱＫより完成される融合したベンゼンｉｔたは複素環式
環は更に、例えばハロゲン、アルキル、アルコキシ、ア
ルキルチオまたは炭素環式もしくは複素環式芳香族環例
えばフェニル、フリルもしくはチェニル、或いは電子受
容特性を有する置換基例えばシアン、ニトロ、カルボキ
シ、カルバルコキシ、カルバモイル、アルキルスルフィ
ニルもしくはアルキルスルホニルにより置換されていて
もよい。融合したベンゼン環またはチオフェン環は殊に
これらの如き電子受容置換基を含む。

場合によってはＲ１に存在し、且つＹの定義において挙
げられるアルキル基は炭素原子４個以下を含むことが好
ましく；好適な例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチルである。

場合によってはＲ１に存在し、目、つＹの定義において
挙げられるアリール基はフェニル基または　１４− ナフチル基であることが好壕しく；これらのものは更に
例えばアルキル、アルコキシ、アシルアミノ、スルファ
モイル、スルフィネートにより置換され得るが、これら
の如き置換基を含めて、これらのものは炭素原子１７個
以下を含むことが好ましい。

上記の環式アミノ基は５員〜７員の環式アミノ基、例え
ばピロリジン、ピペリジンまたはモルホ”リン基である
。

アシル基（アシルアミノ）は一般的に脂肪族または芳香
族カルボン酸もしくはスルホン酸、カルバミン酸または
スルファミノ酸、或いはカルボン酸半エステルから誘導
される。

寸だ式■に対応する染料は例えばＧの状態、Ｒ′及びＹ
に関連して既に挙べられた基のあるものの状態、または
適当な結合により場合によってはこれらの基の１つに結
合する置換基の状態で、好ましい拡散及び媒染挙動を調
整するだめの適当な官能基、例えばスルホネート、スル
フィネート、フェルレート、ナフトレート、カルボキシ
レート、ジスルホイミドもしくはスルファモイル基の如
きアニオン性またはアニオン化可能な（ａｎｉｏｎｉ−
ｚａｂｌｅ）基、及びバラスト（ｂａｌｌａｓｔ）基を
与える担体基への結合の解離から生じ、そして担体基の
特性及びそのものへの結合に特徴的である官能基も含む
。この官能基は拡散及び媒染挙動を改修する前記の基の
１つと同一であってもよい。この官能基は例えばＲ１及
びＹに関連して挙げられた１つの置換基の一部でもある
アルキルまたはアリール基に結合してもよい。

また本発明は式Ｉに対応するモノアゾ染和に関する。

式■は現像中ば放出される本発明による拡散性染料に関
する。これらのものは対応する、配合された非拡散性色
素供与化合物（染料放出剤）から放出される。この化合
物は式■に相当する染料の基が場合によっては適当な結
合を介して少なくとも１つのバラスト基を含む担体基Ｃ
ＡＨに結合している化合物である。

式■に相当する染料は例えば置換基Ｒ１の１つ；Ｇまた
は存在する基Ｙの１つを介して担体基に結合してもよい
。従って、本発明による染料放出剤式中、Ｑ、　Ｇ、　
Ｒ’　、Ｙ及びｎは既に定義したものであり、 ＣＡＲは少なくとも１つの拡散防止（ｄｉ−１７− ｆ　ｆｕｓｉｏｎ−ｐｒｅｖｅｎｔ　ｉｎｇ）基を含む
担体基を表わし、 そして点線は結合の可能な位置を表わす、により表わす
ことができる。従って、本発明によ゛る式■の染料放出
剤において、担体基はＲ’、ＧまたはＹで表わされる基
の１つにおける置換基として表わされる。

拡散防止基に加えて、ＣＡＲにより表わされる担体基は
、場合によっては少量の元の担体基のフラグメントと一
緒に拡散防止基から担体基に結合する染料を除去するよ
うに、ハロゲン化銀乳剤層の現像の機能として脱離され
得る少なくとも１つの基を含み、従って層中の固定部（
ａｎｃｈｏｒａｇｅ）から放出され得る。担体基は脱離
可能彦基の作用の様式に依存して種々の構造を有し得る
。

本発明による染料放出剤は例えばカップリング位置にお
いて本発明による染料基を含む非拡散性１８− カラーカップラー（ｃｏｕｐｌｅｒ）であってもよく、
そして発色団カップリングの結果として染料基を放出す
る。かかる放出機構は例えばドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）
第１，０９５，１１５号及び米国特許出願第３．２２７
．５５０号に記載されている。

しかしながら、式 ％式％ 式中、ＢＡＬＬＡＳＴはバラスト基を表わし、ＲＥＤＯ
Ｘ　はレドックス活性基、即ち基ＤＹＥが脱離する結果
、アルカリ性現像条件下で酸化されるか、または還元さ
れることができ、そしてこのものが酸化状態棟たけ還元
状態であるかに依存して種々の程度の脱離反応、求核的
置換反応、加水分解または他のいずれかの開裂反応を行
い得る基を表わし、そして ＤＹＥは拡散性染料の基、本発明の場合は式（１）に対
応する染料を表わす、 に対応するレドックス活性染料放出剤は殊に有利である
ことが証明された。

バラスト基は写真材料に通常用いる親水性コロイドにお
いて非拡散性の状態で配合される本発明による染料供与
体を可能にする基として考えられる。好適なバラスト基
は一般的に炭素原子８〜２０個を有する直鎖状または分
枝鎖状の脂肪族基を一般的に含み、そして場合によって
は炭素環式まだは複素環式、場合によっては芳香族基も
含む、有機性の基である。これらの基を例えば次の基の
１つを介して分子の残りのものに直接的にか、または間
接的にかのいずれかで結合する：　−ＮＨＣＯ。

−ＮＨ８Ｏ，−１−ＮＲ−（ここにＲは水素もしくはア
ルキルである）、−〇−または−８−。バラスト基は更
に水溶性を付与する基、例えばスルホ基、才たけカルボ
キシル基を含むことができ、そしてこれらのものはアニ
オン状態で存在することもできる。拡散特性は用いる一
化合物の全体の分子サイズ（ｓｉｚｅ）に依存するため
、例えば全体として分子が十分に大きい場合はバラスト
基として短釧の基を用いることで十分な場合がある。

ＢＡＬＬＡＳＴ−ＲＥＤＯＸ−構造及び対応する染料放
出剤を有するレドックス活性担体基は種々の形態で公知
である。

酸化された状態で加水分解を受けて拡散性染料を放出す
る酸化可能な染料放出剤は例えばドイツ国特許出願公開
第２．２４２．７６２号、同第２．４０６、６６４号、
同第２．５０５．２４６号、同第２，６１３、００５号
、同第２．６４５．６５６号及び次のＲｅ−５ｅａｒｃ
ｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　出版物に記載されている
：Ａ１５，１４７（１９７６年１１月）、扁】６゜６５
４（１９７７年４月）、盃］　７．７３６号（１９７９
年１月）。この化合物は主に染料基が２１− スルホンアミド基を介して酸化０Ｉ能な担体基に結合す
る化合物である。従って現像の際に放出でれる染料には
スルファモイル基が含まれる。

酸化状態で分子内１−′：換反応を受けて拡散性染料を
放出する酸化可能な染料放出剤は例えば米国特許出願第
３．４４３．９４０号に記載されている。スルフィネー
ト基を含む染料はこのタイプの染料放出剤から放出され
る。

下記のものは酸化状態でこれらに結合する染料基を放出
する酸化可能な相体基の例を示す二２２− カッコ内に示される基は染料基と一緒に放出され、そし
て場合によっては結合を介して染料と結合する官能基と
して染料中に残留する。

これまで述べてきた染料放出剤において、ノ・ロゲン化
銀現像または例えばＨｔＯｔを用いる触媒的強化（ｉｎ
ｔｅｎｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ）による酸化生成物の生成
速度に比例して染料基は放出される。従ってこの処理は
例えば直接ポジ（ｐｏｓｉ口ｗｅ）乳剤またけ銀塩拡散
の原理で操作する層の配置を介してポジ像の形成に反転
（ｒｅｖｅｒｓａｌ）を必要とするようなネガ（ｎｅｇ
ａｔｉｖｅ）の処理の原理に従って操作する。

このことはアルカリ性条件下で拡散性アゾ染料がハロゲ
ン化銀層の現像の状態にほぼ反比例して放出されるよう
にバラスト基及びレドックス部分からなる担体基が構成
されている場合に殊に有利である。この場合、この系は
始めからポジとして作用し、そして通常のネガ・・ロゲ
ン化銀乳剤を用いるポジ像の形成に適しているものであ
る。またこの種の染料放出剤は公知であり、そして下に
記載する。

酸化状態では安定であるが、還元状態では分子内求核置
換反応を行って染料基を放出する酸化可能な染料放出剤
は、例えばドイツ国特許出！ＡＩ７公開第２．４０２．
９００号及び同第２．５４３．９０２号に開示されてい
る。

酸化状態では安定であるが、還元状態では脱離反応を行
って染料を放出する酸化可能な染料放出剤は、ドイツ国
特許出願公開第２．８２３．１５９号及び同第２．８５
４．９４６号に記載されている。

これらの２つの染料放出剤の基が作用する方法は還元状
態ではなく、酸化状態でかかるタイプの化合物を用いる
ことにより逆転することができることである。下に示す
タイプの染料放出剤はこのようにして得る。

還元後に分子内求核置換反応を行って染料基を放出する
還元可能な染料放出剤は、ドイツ国特許出願公開第２，
８０９．７１６号に開示されている。

これらの化合物はＢＥＮＤ化合物（ＢＥＮＤ−バラスト
化された（ｂａｊｌａｓｔｅｄ）　電子受容的求核置換
）として公知である。

還元後に脱離反応を行って染料を放出する還元可能な染
料放出剤は、ヨーロッパ特許出願第Ｑ、　０２５− ０４、３９９号及び英国特許出願筒８，０１２，２４．
２号に開示されている。

同様の反応機構で還元解離を受けて染料を放出し得る他
の群の還元可能な染料放出剤は、ドイツ国特許出願公開
第３．００８．５８８号及び同第３，０１４．６６９号
に開示されている。

次のものはこのものに結合する染料基を還元により脱離
する還元可能な担体基の例であるニー２６＝ カッコ内の基は染料基の官能基であり、そしてとのもと
共に担体基の残部から脱離する。この官能基は式■にお
ける基Ｒ′、Ｇ及びＹの定義で挙げられ、そして本発明
による式■の染料の吸光特性に直接的挙動を有し得るい
ずれかの置換基であってもよい。しかしながら他方、こ
の官能基は、結果として影響される吸光特性を持たぬ、
Ｒ１、Ｇ及びＹの定義において挙げられる１つの基にお
ける置換基として存在することにより、本発明の染料の
発色団からの中間銭で分離することもできる。しかしな
がら、場合によっては中間はと一緒の官能基は本発明に
よる染料の拡散及び媒染挙動に７１シて重要であり得る
。適当な中間員には例えばアリーレン基たはアリーレン
基がある。

還元により脱離し得る還元可能な染料放出剤の最後に示
した群はいわゆる電子供与化合物（ＥＤ化合物）と併用
して用いることが最良である。

ＦＤ化合物はハロゲン化銀の現像中に像の通りに消費さ
れる遷元剤として作用し、その際に未使用部分は協同す
る染料放出剤を還元し、それにょシ染料を放出する。適
当なＥＤ化合物には例えばハイドロキノン、ベンズイソ
キサシロン、ｐ−アミンフェノールもしくはアスコルビ
ン酸の非拡散性または実質的に非拡散性の誘導体（例え
ばパルミチン酸アスコルビル）が含まれ、例えばドイツ
特許出願公開明細書束２，８０９，７１６号に開示され
ている。殊に好ましｌ、−＝ｇＤ化合物はドイツ特許出
願公開明細書束３．００６．２６８号に記載されている
。

次のものが適当なＥＤ化合物の例である二Ｄ　ｌ ＣＨ２ＣＨｔ　ＳＯ２ＮＨＣ、ｓ　Ｈｓ　。

２９− Ｄ　２ １ Ｄ　３ Ｃ＝Ｏ ＣＨ。

Ｄ　４ 〇 ３０− ＦＤ　５ ＥＤ　６ 殊に好ましい吸光性に特徴がある本発明による式Ｉのシ
アンモノアゾ染料の例を次に示す。

星位←）でマークした染料は本発明による式■の染料供
与体またはそれから放出される弐Ｉの染料に難なく転化
することによ＃）調製し得るモデル染料である。

染料１８ 染料２＊ 染料３＊ ３３− 染料８ ＳＯ２ＮＨ３ 染料９ 染料１〇 ３４− 染料１１ 染料１２ 染料１３ 染料１４ 染料Ｊ５ 染ネ・１１７ 染料１８ ３７− 染料２０ 染料２１＊ 染料２２ ＝３８− 染料２３＊ 染料２７＊ｃｏｏＨ 染料３０＊ 染料３２＊ 染料３３ ４１− 染料３４＊ ４２− 染料３７ Ｓ０２餌り 染料３８ 間。

染料３９ 染料４０ ＳＯ，ＮＨ２ 染料４３ 染料４４ 染料４５＊ ４５− 染料４６ 染料４７ 染料４８ ４６− 染料４９ 染料５０ 染料５１ 染料５３ 染料５４ 本発明に用いる式Ｉのモノアゾ染料は大部分新規である
。このものはそのｐＨ挙動を考慮して、公知の染色目的
に対して不適当に見えるため、驚くべきものではない。

これに対する理由は、４〜５以下ＯｐＨ値にて、色素が
赤−紫色から青色であり、そしてｐ■値が増大した場合
にのみシアンに変化する中性状態でこれらのものが存在
することにある。しかしながら、染料拡散法をベースと
する写真記録材料に使用する際に必要なのはまさにこの
挙動であり、その理由はこのものが配合される状態にお
いて、協同した乳剤層の増感された感光性の領域におい
て、染料が強い吸収を示さない効果を有し、従って極め
てわずかの望ましくな込フィルター効果を有するからで
ある。

本発明による式■のモノアゾ染料及び弐■に相当する染
料放出剤の製造は通常数工程を含み、１つのものは拡散
防止担体基への結合に関し、そし４９− て他のものは発色団の合成に関するものである。

この後者の工程は通常弐璽に相当する縮合されたアミノ
イソチアゾールのジアゾニウム塩の式■に相当するナフ
トールとのアゾカップリングにより的に修飾された形態
、即ち基Ｙが公知の調製技術によりその特定の形態で調
製され得る形態で存在することができる。

本状は一般的に文ｍ１８から公知であり、そして専門家
に関する限り更に説明する必要はない。式■５０− に相当する化合１１りｌのジアゾ化及びアゾカップリン
グに対する適当な方法は例えばドイツ特許出願公開明細
書箱２，３５４，６８６号、同第２．３３６．９７８号
、同第２，７０１．．２８９号、同第４１１５，６２６
号及び同第２，７１６，０３３号（ナフトール性アゾカ
ップラー）に記載されている。要旨はＷｅ　ａ　ｖ　ｅ
　ｒ及びＳｈｕｔｔｌｅｗｏｒｔｈによるＤｙｅｓ　ａ
ｎｒｌ　Ｐｉｇｍｅ−ｎｔｓ３　（１９８２）、８１〜
１２１頁におけるｒＨｅｔｅｒｎｃｙｃｌｉｃ　Ｄｉａ
ｚｏ　ＣｏｍｐｏｎｅｎｔｓＪなる表題の論文により知
り得る。

またこの論文にはオルト−アミノニトリルへのＴ（、Ｓ
の付加により得ることもできるオルト−アミノチオカル
ボンアミドの酸化によるジアゾ成分の合成に関する情報
が含捷れている。この方法はＱｏｅｒｒｌｅｌｅｒによ
り開発され［ＣＩ＋ｅｍ、　Ｂｅｒ、　９４゜２９５０
　（１９６］、　）　］、そして現在縮合したアミノイ
ソチアゾール偵）の合成法に最も広く用いらＪ＋、てい
る。加えて、式Ｉ　Ｋ相当する化合物の調製技術による
製造に関する有用な情報は−Ｖ１ｐｐｅ　ＩによるＭｅ
ｌｌｉａｎ　Ｔｃｘｔｉｌｂｃｒ、５０．１０９０〜１
０９６（１９６９）における論文、並びＶＣｔだ２つの
論文、即ち１つはＮ１ｅｓｓ及びＥｉ　１　ｉｎｇｓ　
ｒｃｌｄによるＬｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　ｃｈｅｍ、
　１９７４．２０１９〜２０２９及び他のものは５ｅｙ
ｂｏｌｄ及びｌＤｉ　Ｉ　ｉｎｇ−ｓｆｃｌｄによるＬ
ｉｅｌ）ｉｇｓ　Ａｎｎ、　（１：ｈｅｍ、　］　９７
９゜１２７１〜１２７９に見い出すことができる。

寸たこの酸化的環化に必要な２−アミノチオカルボンア
ミドは勿論例えばＰ４ＳＩｌ＋を用いる硫化（ｓｏｌ　
ｆｕｒ　１ｚａｔ　１ｎｎ）により対応する２−アミノ
カルボン酸エステル及び２−アミノカルボンアミドを介
して得ることができる。

次のものは式四に相当する適当なアミノインチアゾール
（「アミン」）の例である： アミ刈 アミン２ １ アミン３ アミン４ ５３− アミン６ アミン７ アミン８ （注：この化合物が上記の構造捷たは交換された置換基
−８ＣＨ％及び−Ｃ，Ｈ，に対する異性体の状態のいず
れであるかの信頼できる証明は合成法または分析法のい
ずれでも与えられない） ５４− アミン９ アミ刈３ アミン１４ アミン１７ アミン１８ ５７− アミン２１ アミン２２ アミン２３ ５８− アミン２５ アミン２６ 上記の選択において、化合物３〜５はドイツ特許出願公
開明細＄第３，２２０，１１７．６号による方法で得ら
れる融合したベンゼン環を有する多くのアミノイソチア
ゾールの代表である。

アミン９〜１１（アミノチェノイソチアゾール）ハ対応
するアミノシアノチオフェン 式中、ａｃｅ、は電子受容基、例えばシアノ、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル、トリフルオロメチル
、アルコキシカルボニル、アリールアミノカルボニル、
アラルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボ
ニル、スルファモイルヲ表ワス、 からＨ，Ｓ付加に続いて酸化により得られる融合したチ
オフェン環を有するアミノイソチアゾールの巾広い群の
代表である。

アミン１２〜１８（アミノピリドイソチアゾール）はビ
シナルアミノ及びシアノ基を含み、目つ式中、Ｒ及びＲ
’ｌｄ更に電子供与または受容基、例えばアルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、アシルアミノ、−アルコキシカルボニル
、スルファモイル、カルバモイル、スルホンオたけシア
ン基を表わす、 に相当する対応するアミノシアノピリミジンからＨ，Ｓ
付加に続いて酸化により得られる融合したピリジン環を
有するアミノイソチアゾールの群の代表である。

これに関し、参考として次の文献を挙げ得る：Ｌｉｅｂ
ｓｃｈｅｒ、　Ｈａｒｔｍａｎｎ　；Ｊ、　ｐｒａｋｔ
、　Ｃｈｅｍ。

３１８（１９７９）、７０５〜７３０頁、Ｇｅｗａｌｄ
。

５ｃｈａＦｐｒ、　Ｒｅｌ　１ｍａｎｎ　：Ｊ、　ｐｒ
ａｋｔ、　Ｃｈｅｍ。

３２４（１９８２）９３３〜４１頁、Ｌｉｔｔｌｅ。

Ｍｉｄｒｌｌｅｔｏｎ、　Ｃｎｆｆｍａｎ、　Ｅｎｇｅ
ｌｈａｒｄｔ。

５ａｕｓｅｎ　；Ｊ、Ａｍｅｒ、　（：ｈｅｍ、　Ｓａ
ｃ、　８０．　２８３２〜２８３　Ｂ　（１，９５８）
、 Ｃｚｅｒｎｅｙ、　Ｈｐｒｔｍａｎｎ　：　、Ｔ、　ｎ
ｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍ　。

３２４．２５５〜６６（１９８２）、 ６１− ８ａｖｅｒ、Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ　３
　（１９８２）１２１〜１３１及びここに記された文献
。

アミン２１〜２３（アミノピリミドイソチアゾール）は
対応するアミノシアノピリミジンからＨ，Ｓ　付加に続
いて酸化により得ることができる融合したピリミジニル
環を有するアミノイソチアゾールの群の代表である。

これらのアミノイソチアゾールの例は次のものである： Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ、　Ｅｎｇｅｌｈａｒｒｌｔ、　Ｊ
、　Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｅ、　８０　、　２８２２〜２８．３２（１９５８
）。

アミン１９（アミノチアゾロイソチアゾール）は対応す
る４−アミノ−５−シアノチアゾールからＨ，Ｓ　付加
に続いて酸化により得ることができ６２− る融合したチアゾール環を有するアミノイソチアゾール
の群の代表である。出発物質として用いる４−アミノ−
５−シアノチアゾールは２−位置においてアルキル、炭
素環式または複素環式芳香族基例えばフェニルもしくは
チェニル、或いはアルコキシ、アルキルチオ、ジアルキ
ルアミノ、アシルアミノまたは環式アミン基により置換
され得る。

これに関して、参考として次の文献を挙げ得る：に、Ｇ
ｅｗａｌｄ、３１ａｕｓｃｈｍｉｄｔ、Ｍａｙｅｒ　；
、Ｔ、　ｐｒａｋ　ｔ、　Ｃｈｅｍ［４〕３５．９７頁
（１９６７）Ｗｏｂｉｇ　：Ｔ、ｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ
、Ｃｈｅｍ、　７６４　（１９７２）　１２５（１，９
７６）　１１６６ （１９７８）　１１１８ （１９７９）　７５７ Ｗａｌｅｋ、　Ｐａ］ｌａｓ、　Ａｕｇｕｓｔｉｎ　；
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ３２．６２３（１９７６） Ｈａｒｔｋｅ、　５ｅｉｌ）：Ａｒｃｈ、　Ｐｈａｒｍ
、３０３（１９７０）、６２５゜ アミン２０（アミノイミダゾイソチアゾール）は対応す
る４−アミノ−５−シアノイミダゾールまたは５〜アミ
ノ−４−シアノイミダゾールからＴ（２Ｓ付加に続いて
酸化により得ることができる融合したイミダゾール環を
有するアミノイソチアゾールの群の代表である。

これに関して、参考として次の文献を挙げ得る：Ｆ、　
Ｓａｙｇｉｎ、　Ｍｕｎ　ｉｃｈ　１９６８の学位論文
Ｇｅｗａｌｄ、　Ｈｅ１ｎｈｏｌｄ　；Ｍｏｎａｔｓｈ
、　１０７．１４１３以下。

アミン２４〜２６（アミノピラジノイソチアゾール）は
対応する２−アミノピラジン−３−チオアミドから酸化
により得ることができる融合したピラジン環を有するア
ミノイソチアゾールの群の代表である。

これに関して、参考として次の文献を例に挙げ得る： ドイツ特許出願公開明細書束４２４８，６６０号、Ｌａ
ｎｇ、　Ｆｌｅｕｒｙ、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌ
ｅｔｔ、　４５ｐ ３９６７〜７０（１９７９）、 Ｔａｙｌｏｒ、　Ｋｏｂａｙａｓｈｉ、　Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｅｍ、　３８゜２８１７〜２８２１（１９７３
）、 ５ｃｈｏｅｎｉ、　Ｆｌｅｕｒｙ、　Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ　３１　。

６７１〜６７８（１９７５）、 Ｆｌｅｕｒｙら、Ｂｌｌ　ｌ　１．　Ｓｏｃ、　Ｃｈｅ
ｍ、　１９７１　。

２７１１〜１６゜ 式■に対応するナフトールは例えばスルホクロライドま
たは酸塩化物を介する適当な反応によるか、または水素
添加及び／もしくはプッヘラ・−（１３ｕｃｈｅｒｅｒ
）反応により実際のカップリング成分に転化される１−
ナフトールの化学からの公知のカップリング成分をベー
スとするものである。

これらの合成に対する適当な出発物質の例には６５− １−ナフトール−２−スルホン酸、１−ナフトール−３
−スルホン酸、１−＋７　トール−５−ス／ｌ／ホン酸
、１−ナフトール−６−スルホン酸、ｉ−クロロ−１−
ナフトール−６−スルホン酸がブツヘラー合成の過程で
塩素化により得ることができる１−ナフチルアミン−６
−スルホン酸、１−ナフトール−７−スルホン酸、１−
ｊ−フトールー８−スルホン酸、１−ナフトール−３，
８−ジスルホン酸、７−アセチルアミノ−１−ナフトー
ル−３−スルホン酸、８−アセチルアミノ−２−クロロ
−１−ナフトール−５−スルホン酸、８−アセチルアミ
ノ−１−ナフトール−５−スルホン酸、８−ペンソイル
アミノ−１−ナフトール−５−スルホン酸、８−アセチ
ルアミノ−１−ナフトール−２，５−ジスルホン酸及び
５−アセチルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸
がある。

２つのスルホ基が存在する場合、両方のスルホ６６− 基のいずれかのものは一緒になって合成中に等しいか、
または等しくないスルホアミド基を有するスルホアミド
にも転化され得るジスルホクロライドに転化され得るか
、或いはまた反応は段階的に行われ得る。かくて、例え
ば対応するナフトスルトンスルホクロライドを生成し、
次に最初にスルホクロライド基、そして次の段階として
反応性スルトン基を機能させるように１−す７トールー
３゜８−ジスルホン酸を反応させることができる。

対応する染料の合成における出発物質として使用する際
に適する他のナフトールは次のものであ拡散防止相体基
に結合する基は続いてのスルフィン化または直接的なス
ルホクロライド合成により導入することができる。

この対応する反応は公知であり、そして詳細な説明は全
く必要ない。

本発明による一般式Ｈの染料放出剤は次表における例と
して示される： 染料放出剤１ 染料放出剤２ 一１ｉ９　− 染料放出剤３ −７０− 染料放出剤５ 染料放出剤６ 染料放出剤７ 染料放出剤９ ０　ＣＨ。

−７３− 染枦ｌ放出剤１１ −７４− 染料＝　ＯＲ 染料放出剤１４ Ｎ −’／　ｈ　− 製造実施例 染料８ 染料８の製造方法では染料７．９．１０．１６．１７．
１８．１９．２１．２２．２４．２５．２６．３３．３
４．３６．３７．３８．３９．４１．４２．５３．４４
．４５．４９．５０に対するヅアゾ成分（アミン）及び
カップラー（ナフトール）間の計比捷たはモル比を変え
ずに用いることができた。

１、１μ（５ミリモル）の化合物１６を１０〜１５℃で
オル）　１７ン酸１０１１／に俗解させ、続いて０℃に
冷却］−１その後ブローオン酸７６５ｄ及び酢ｌｌ＃２
５ｒＩ（ｌを加え、この混合物を一１０℃に冷却し、そ
して４０係ニトロシル瞳酸１ゴを用いて一１０℃〜−５
℃でソアゾ化した。５０分間捜、拌した後、尿素０．１
ｇを加λで過剰の亜硝酸を分解し、そしてソアゾニウム
１ｎｋ−１０℃〜０℃でメチルグー　７７− −７６− リコールｚｏｍｇ中の１−ナフトール−６−スルホンア
ミド１．１　ｇ（５ミＩＪモル）の溶液に加えた。

２時間後、この反応混合物を氷水１５０．９上に注き出
し、吸引下で濾過し、そしてアセトン２００ｍ１と共に
攪拌し、続いて再び吸引下で濾過した。

酌、１トエチル３０罰で温浸し、そして吸引下で濾過Ｉ
〜だ後、濾過ケーキから赤−褐色の粉末状態の純粋な染
料０９ｇが生じた。

染料放出剤ｌ 予備工程１：＃ａ−１−ミー１−アセトキシナフタレン
−ホネート アンモニウム−１−ナフトール−６−スルホネー）１２
０．９（０，５モル）及び酢酸ツートリウム４１．９（
０，５モル）ｆ酢酸６００ｇ及び無水酢酸６００　？ｎ
ｌ中にて還θ１し下で２時間沸騰させた。４０℃に冷却
後、この反応混合物を吸引下で濾過し、酢酸エチルで洗
浄し、そして乾燥した。収柚１４２−７８− ｌｏ 予備工程２：１−アセトキシナフタレン−６−スルホク
ロライド 五塩化リン５０．９’ｉｉ予備工程１のもの６０ｇ中に
５０℃で導入し、続いて６０℃で１時間攪拌した。この
液体混合物を氷５００ｙ中に導入し、勅七いてガスの発
生が止まるまで攪拌した。この反応ＹＪＡ　合’吻をク
ロロホルム２００罰で３回抽出し、その後中性になるま
で洗妙したクロロホルム相を硫酸ナトリウムで乾燥し、
ぞして濃縮した。

予備工程３ ドイツ国特許出願公開；、Ｉ８．３．１０７．５４０号
、４５〜４６員に従って出発アミン（担体アミン）全製
造した：２，３−ヅメチルー５−プロピル−６−〔α−
（２−メチル−５−アミノフェニル）−スルホニルクー
テトラデシル−１，４−ベンゾキノン。

クロロン七ルム５００ｍ１中の担体アミン５４３ｇ（１
００ミリモル）を用いて出祈７し、ビリヅン４０ｍ１ｆ
加え、続いてクロロホルム３００ａ中の予備工程２のも
の２８．８ｇ（１１５ミＩＪモル）の溶液に２５℃で導
入した。２０〜２５°Ｏで２時間梢：拌したシ、反応混
合物を濃縮し、セして残渣を水５００　ｍｌ！と共に攪
拌した。吸引下で水を除去した位、結晶化した残渣をエ
タノール６５０ｍ／中に」１・（り出し、そして生じた
溶液を製塩ｒす１００ｍ／＋と共に１時間還流させた。

［４濃縮後、残渣を水と共にくり返し攪拌し、デカンテ
ーションを行い、そしてメタノール（３００＋ｇ）と共
に十分に沸ル））させた。冷却した際に生成物が沈澱し
た。収量６４！Ｉ（理論値の８８％）。

染料放出剤１ オルトリン酸ｆ、Ｑｍｌ中の６．６１！（３０ミリモル
）の化合物１６並びにプロピオン酸及び酢酸（３１１）
の混合物６Ｑｍｌｆ染料８に記載の方法と同様に４０％
ニトロシル個を酸６　ｍｇを用いて一１０℃でジアゾ化
し、その後過剰の亜硝酸を除去したジアゾニウム浴液を
プロピオン酸２００　ｔｓｌ、酢酸２００１及びエタノ
ール５０１の混合物中の予備工程３のもの２１．７１１
（３０ミリモル）の−１０℃に保持した溶液中に一１０
°Ｃ〜−５℃で導入した。カップリング反応は一１０℃
〜０℃で３時間で完了し、その後、この反応混合物を氷
１０００ｇ上に注いだ。２０分間攪拌した後、生成物を
デカンテーションで分離し、氷水２００　ｍｇで３回洗
浄し、その結果このものは固化し、これを吸引下で涙過
し、空気中で２４時間乾燥し、そして溶離液とし　８１
− てジクロロメタン／メタノール（９８：２１を用いるＷ
ｏｅｌｒｎ、シリカ？’ルｃ　３２〜６３　μｔｎ、　
）上でのカラムクロマトグラフィーにより精製した。蒸
発により濃縮した後、溶出液から暗赤色の粉末状態でク
ロマトグラフィー的に純粋な物ｇ１ｚ、４ｇが生じた。

同様の方法で染料放出剤２〜６も得られた。

染料拡散転写法において、本発明による染料放出剤は感
光性ハロダン化銀乳剤層と協同してカラー写真記録材料
中に配合される。単色処理において、この種の記録材料
には少なくとも１つの感光性ハロダン化銀乳剤層が含ま
れ、一方多色カラー像の形成に用いるこの種の材料には
一般的にスペクトル感度の異なった少なくとも３つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層が含まれ、そして本発明によれ
ば式（［１）に対応する染料放出剤はこれらの層の少な
くとも１つと協同する。現像に除し、本発明　８２− による染料放出剤は顕著な光安定性、改善されたスペク
トル特性及び淑元剤に対する減少された感Ｖ＋有する拡
散性シアン染料を生じる。従ってこれらのものは赤色感
光性（ｒｅｄ−ｓｇｎｓｉｔｉｖｇ）　ハＯｒン化乳剤
層と協同することが好ましい。

「協同」及び「協同された」なる用語は感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び染料放出剤が、現像が起こった場合、こ
れらのものが相互に作用することができ、それによシ拡
散性アゾ染料がハロダン化銀乳剤層の現像の機能として
放出されるような相互関係で配置されていることを意味
する。この目的のためｒ（は感光ｔ］：ハログン化銀及
び染料放出剤は必すしも同一層中に存在する必要はなく
；これらのものが同じ層単位に属していれば、隣接する
層中にあってもよい。

本発明による染料放出剤がＥＤＤ合物（捷たはその先駆
体、例えばドイツ特許出願公開明細書箱３、００６．２
６８号による）と−雨に用いると最良である遺元可能な
還元的に分前可能な化合物である場合、「協同」なる用
語はハロゲン化銀乳剤、ＥＤ化化金丑たはＥＤＤ駆体化
合物及び染料放出剤の相互の関連において、これらのも
のの間の相互作用が一方では形成される調画像及びＥＤ
Ｄ合物の消費１’Ｊ］　、そして他方では未使用のＥＤ
Ｄ合物及び染料放出剤１川で像の通りの対応を与えるよ
うに起こることができ、従って拡散性染料の像の通りの
分イ１１が未現像のハロダン化銀と対応して生じるよう
なハロゲン化銀乳剤、Ｌ′Ｄ化合化金たｌｌ″ｊ：ＥＤ
先先住体化合物び染料放出剤の配置を意味する。

本発明による染料放出剤を配合するために種々の方法を
用いることができるが、不発１明による染料放出剤を乳
剤の状態でいわゆる油形成剤ＣｏｉｌＣｏ１１（６ｒを
用いて層中に配合させることが有利であると証明された
。このことは、特に付元により分離する還元可能な染料
放出剤をＥ・Ｄ化合物と併用する場合に有オリであり、
それは染料放出剤及びＥｌ）化合物が通常の乳剤の状態
で相互に棲めて密接した機能的接触を行い得るからであ
る。】β当な油形成剤は例えば米国特許第２．３２２．
０２７号、ドイツ竹許出−公開明Ａ：ｌｌ曹第１．７７
２．１９２号、同第２．０４２．６５９号、及び同第２
．０４９．６８９号に記載されている。場合によっては
一緒に配合される染料放出剤及びＥＤＤ合物の最適量は
簡単なルーチン（ｒｏｕｔｉｎｇ）試験によシ決定でき
る。

本発明による染料放出剤は例えばハロダン化銀１モル当
す０．０５〜０．２モルの情で、そしてＥＤＤ合物は存
在する際には０．１〜０．６モルの量で用いられる。

形像的露光された本発明によるカラー写真記録材料の現
像は水性−アルカリ性で、場合によっては極めて粘性の
ある現像溶液での処理により開始−８５− する。現像を行う除に必要とされる補助現像化合物は現
像溶液中に存在するか、或い１弓゛本発明によるカラー
写〆記録材料の１つもしく１ハそれ以上の層に完全にか
捷たは部分的に営まれることができる。現像中に、波数
性染料は染料放出剤から像の辿りに放出され、そして本
発明によるカラー写真記針材料の積層（ｉ、ｎｔｅσγ
ａｌ）部分であるが、才たけ少なくとも籾、作中にこの
ものに接触しているかのいずれかである受像ｊ曽に転写
される。従って受像層は感光成分と同様の層支持体上か
、または態別の１曽支持体上のいずれかに配置すること
ができる。このものは実物的に、非拡散性染料放出剤か
ら放出される拡散性染料を固定するための媒染剤を含む
結合剤からなる。アニオン性染料に柑いる媒染剤ばＪφ
舶の第四級アンモニウム丑たはホスホニウム化合物、例
えば来訪ｉ特許第３．７２１．１４７万及び同第３．２
７１．１４８号に記載されるもので−８６− あることが好ましい。また酸性染料と黄１ト溶性化合物
を形成するある金属塩及びその水酸化物を用いることが
できる。加λて、ドイツ！酢許出願公開明細書箱２．３
１５．３０４号、同第２．６３１．５２１号または同！
′！；　２．９４１．８１８号に記載されるものの如き
重合体媒染剤についてもここに示す。染料媒染剤に通常
の観、水性結合剤の１つ、例えばゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、完全にか、または部分的に加水分解された
セルロースエステル中で媒染剤層中に分散している。勿
論甘だ、ある結合剤は媒染剤、例えば米国特許第２．４
８４．４３０号に記載されるＮ−メチル−４−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン捷たけ１−ビニルイミダゾ
ールの如き含窒素の、場合によっては第四級塩基の重付
体として機能することができる。他の適当な媒染結合剤
の例には例えば米国特許第２，８８４１５６号に記載さ
れるアルキルビニルケトン軍合体のグアニルヒドラゾン
必尋体、捷たは例オはドイツ特狛出即公開明Ａ１１ｌ−
−第２．　ＯＯ９，４９８号に記）！４にされるアクリ
ルメチレフ４１合体のグアニルヒドラノン６沿体がある
。しかしながら一般に他の帖付剤、例えばゼラチンをこ
才りらの％足の媒シど。４１’、Ｉ合蒼１１に刃口える
。

現像が鈴５了した後に受像層全感光成分と接触さぜた１
才にした」ムせ、細石を含む結合剤のアルカリ浸透性の
光反射（ｌｉｇｈｔ−ｒｅｆｌｇｃｔｉｎ、０）　Ｗは
一般に受隊層及び感光成分間に位「イし、ネガ及びポジ
１１１の元学的分−材、Ｍ１２びに転写されたカラー画
像に対する東学的に魅力ある画像背景として作用する。

刀）かる光反＃ｆ層は公知の方法で感光性カラー写真記
録相料中につ・備生ＩＪｌａするか、才たけ現像中に公
知の方法で生成させることのみが必要である。受像層が
層支持体及び感光成分間に７己直され、そして予備生成
された光反射層により感光成分から分離された場合、生
じる染料転写画像がこのものを通して見ることができる
ように層支持体が透明であるか、捷たは受像層を露光さ
せるために光反射層と一緒に感光１１ν１分全受像層か
ら除去するかのいずれかが必萼である。しかし々から、
受像層を積層カラー写真記録材料中の撥′上部の層とし
て配置することができ、その場合に記録材料は透明な１
−支持体を通して最良に真先される。

処理後、受像層には式ｌに相当するモノアゾ染料の像の
通りの分布が含まれる。処理後、元の感光性ハロダン化
銀乳剤層と協同する式■の染料放出剤は転写された染料
像と相補的に像の通りの分布としても存在し、そして染
料像としても用いることができる（保持画像）。

これらのものをネガ処理により秋十に画像全形成させる
カラー用ネガフィルムに用いる場合、長波長吸収帯が、
色素的に生成されたネガフィルム　８９− ５ξ′、′°”　１．。

４日＃枇亡大本π＝に主に用いられているタイプのナフ
トール外カッシラーのシアン染料の吸収帯と大部分一致
する本発明による染料が有オＩ」である。

実施例１ 受像シート１ 次の層を両面？ポリエチｌ／ノで被接した紙製支持体に
塗布し、そして接着層を与えた。数字は１ｄを基準とし
ている。

１、媒染剤Ａ６９及びゼラチン５Ｉを含む媒染剤層。

２、　ゼラチン０．１　ｇ及び硬化剤Ｈ０，１５ｇを含
む硬化層。

得られた受像材料の細片（，５ｔｒｓｐ）ｆｚ　Ｚ保水
酸化ナトリウムでアルカリ性に調整した００２５モルの
染料済液中に浸漬し、そして１．２〜１．５の濃度（Ａ
４ａ、ｃｂｅｔｈ　ＲＤ　５１４反射濃度計ｆ＃Ａいて
赤色９１１ フィルターをかけて測定）に着色した。

次の染料を用いた； 染料１〜４．７〜１０．２１．２２．２３．２４．２８
〜３０．３３．３４．４４．４５（本発明による）及び
比較のための従来の染料Ｂ０浸漬処３４ＪＡ後、試料を
脱イオン化水ですすぎ、そして乾燥した。

スペクトル１１１！　’ｘＮの結果を下の第１表に示し
、その際に肉眼で見たカラー表示（ｊｍｐｒｇｓｓ＜ｏ
ｙｃ）の評価として次の記号を用いる： ｂｃｎ　＝青色すぎるカラー表示 ｃｎ　＝正しいカラー表示 ｇｃｎ　−肉眼で帯緑色を有するシアンυＣ−極めて透
明 Ｃ＝透明 ｃｌ　＝不透明 このデータから本発明による染料は従来の染料と比較し
てそのスペクトルデータにおいて全体的に優れているこ
とが理解できる。

殊に、Ｍａ、ｃｂｇｔｈ　ＲＤ　−５１４反射ｄ′度計
で測定する際に緑色フィルターをかけた二次（５ｅｃｏ
ｎｄａｒｙ）濃度は染料Ｂより明らかに低かった。マヅ
エンタ成分の除去を通して、この染料の全体の効果はよ
り緑色に外った。

キセノン光４．８Ｘ１０’ルックス・時間に露光した際
の色調濃）Ｗの％変化を最後の（（帽に示す。

穀から２届−目の布、１において、用いる装置Ｖ−ｉ、
に関する不確実性により、ある場合においてｌｑｔ　７
００　ｎｍ以上の値は示されていない。

実施例２ 次の受像層２を用いて実施例１と同様の方法を行った： １、１０モル係がクロロエタノールで四級化されたポリ
ビニルイミダゾールＣＲｇｓｅαγａｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
−８ｒｂｒｅ　Ａ　２２．０４０参照）４ｇ、ゼラチン
５ｇ及びサポニン００２ｇを含む媒染剤層。

２　実施例１と同様の硬化層。

次の染料を用いた： 染料Ｂ（従来のもの） 染料１．３．４．８．２１．２２．２３．２４．２８．
３０．３３．４４．４５（本発明による）。

実施例１に看已載した方法により試験を行った。

−９４− 実施例２の結果から、一般的に受像シート２により等価
で、且つある」ｈ合はより好ましい光安定値が得られ、
通常のシアン染料（染料Ｂ）の代りにヘテロイソチアゾ
ールまたはベンズイソチアゾールアゾナフトールを用い
る場合にその光安定値が最初からより好−チしいことが
分る。

実施例３ 次の層ｆ　ｙ＋？リエチレンテレフタレートの透明支持
体に順次塗布することにより写真記録材料の感光成分を
１ｉＩＡＩ製した。谷々の場合に示される哲は１ゴを基
準とする。

材料Ｉ（比較例） １、塩化、美化、ヨウ比値乳剤ｏ、５ｉｃＡ９）、ゼラ
チン１．４．９、染料放出剤（イエｔｆｆ−）０．３＆
及びＥＤ化化金Ｆｏ、２５ｇを含む青色増感された乳剤
層。

２、Ｃｏ１ａｎｙｌ−Ｇａｒｂ　ＨＲＤｉｓｐｅｒｇａ
ｔＣＨｏｅｃｈｓｔ生成物）０．８ｇ、ＥＤ化化金Ｆ　
０．１　、！９及びゼラチンｏ、ｓｙの中間層。

３、塩化、臭化、ヨウ化銅乳剤０．３６　、！９（Ａｇ
）、ゼラチン０，９２ｇ、染料放出剤Ｄ（マヅエンタ）
０１８ｇルびＥＤ化合物０．１４　、！７分含む緑色増
感された乳斉１１１−０ ４、現像化合物Ｇ　Ｏ，６、！ｉ’、ＥＤ化化金Ｆ０．
１１１及びゼラチン１．３６１１の中間層。

５、塩化、臭化、ヨウ化銀乳剤０．３３ｇ（Ａｇ）、ゼ
ラチン１．０．９Ｘ染料放出剤Ｅ（シアン）０．２．９
及びＥＤ化化金Ｆ０．１１．９を含む赤色増感された乳
剤層。

６、　現像化合物Ｇ　Ｏ，０５９及びゼラチン０．３９
Ｉの中間ノー。

？、ＴｉＯ２１６，０９及びゼラチン２．３ｇの白色顔
料層。

８、　ソイソオクチルハイドロキノン０．２ｇ及びゼラ
チン４．、　ＯＥの中間層。

９、２０モル受がクロロエタノールで四級化されりｙｌ
？ｌビリルイミダゾール４５ｇ、及びゼラチン５．２Ｉ
ケ含む媒染剤層。

１０　硬化層１１　、ｉ、　２　ｇ及びゼラチン０．６
　ｇを含む硬化層。

染料放出剤Ｅの代りに本発明による染料放出剤ンー含む
赤色増感された乳剤層（ＩＷ５）が材料Ｉと異社る以外
は同様の方法で次の本発明の材料を製ｊ青した： 材料■−染料放出剤１　０．２３　、！ｉ’材料■−染
料放出剤２　０．２３．９ 材旧■−染料放出剤３　０．３３．！９材相■−染料放
出剤１３　０．２７９ 次の活性化剤を現像に用いた： 水酸化カリウム　４０．９ 奨化カリウム　３ｇ −９８− ２，２−メチルプロピル−１，３− プロノぐンジオール　２５，９ １．４−シクロヘキサンヅメタノー ル（５０チ）　２０ｇ 水　９１２ｇ この材料を灰色ウェッジ（ｒｎｇｄｇｇ’）の後部で露
光し、次に上記の活性化剤中で２分間現像し、そして乾
燥した。処理された材料のＤ・　及びＤｒｎａよｚｎ 値、光安定性（Ｘｇｎｏｔｅｓｔｇｒ−７，２Ｘ　１０
　’ルックス・時間）並びに暗退色（３５℃７９０係相
対湿度で１００時間貯蔵）ｆｒ−赤色フィルターをかけ
て測定することによりめた（第３表］。

−９９− 不発明による染料放出剤を用いる場合、光安定性が改善
され、そしてトロピカル・キャビネットＣ１ｒｏｐｉｃ
ａｌ　ｃａｂｉｎｅｔ）中での暗退色が完全に避けられ
ることが第３表から分る。加えて、青色、緑色及び赤色
フィルターをかけたフィルター露光の試験において、本
発明による染料を用いた場合に緑色部分の再現性が青色
部分のくもりを生ぜずに明らかに改善されることが注目
される。

式の説明 媒染剤Ａ ５０係　Ｃ１■ Ｚ　９０　係 ？／　Ｉ　Ｏ係 Ｒ１５０係　−Ｃ２１１゜ 染料Ｂ −］１）２− 染料放出剤Ｃ（イエロー） 染料放出剤Ｄ（マジエンタ） ＳＯ。

Ｎ（ＣＨ３）。

−１０３− 染料放出剤Ｅ（シアン） ＥＤ化化金Ｆ 」、像化合物Ｇ 硬化剤Ｂ アクチェンｒゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と協同
   して、アルカリ性現仰条件下にハロゲン化銀乳剤層の現
   像の機能として拡散性アゾ染料を放出する非拡散性色素
   供与性化合物（染料放出剤）を含有する染料拡散転写法
   によるカラー画像の形成のためのカラー写真記録材料で
   あって、アゾ染料が式■ １ 式中、 Ｑはｊｒつ加の電子受容基を含む融合したペン１− ゼン゛またはチオフェン基を完成させるが、或いは融合
   したピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジンまた
   はチアゾール環を完成させるのに必要な分子の残基を表
   わし；Ｇは−ＯＨを表わし： Ｒ’ＵＨ或いはハロゲン、アシル、アシルアミノ及び−
   ＣＮよりなる群から選ばれる１個またけ２個の同一もし
   くは相異なる基を表わし； ＹけＴ（、−ＯＨ，随時アルキルもしくけアリールで置
   換されていてもよいアミノ基、環式アミノ基または式−
   ＮＨ−８０２−Ｒ２に相当する基を表わし； Ｒ１′はアルキル、了り−ル、随時アルキルで２回Ｖ換
   されていてもよいアミン基または環式アミノ基を表わし
   ；そして ｎは０．１または２である、 ＝２− に相当することを特徴とするカラー画像の形成のための
   カラー写真記録材料。 ２、式 Ｑは追加の電子受容基を含む融合したベンゼンまたはチ
   オフェン基を完成させるが、或いは融合したピリジン、
   ピリミジン、ピリダジン、ピラジンまたはチアゾール環
   を守成させるのに必要な分子の残基を表わし；Ｒ’　は
   Ｈ或いはハロゲン、アシル、アシルアミノ及び−ＣＮよ
   りなる群から選ばれる１個または２個の同一もしくは相
   異なる基を表わし； ＹはＨ，−ＯＨ，随時アルキルもしくはアリールで置換
   されていてもよいアミン基、環式アミン基凍たは式−Ｎ
   Ｈ−８ｏ、−Ｒ２に相当する基を表わし； Ｒ２はアルキル、アリール、随時アルキルで２回置換さ
   れていてもよいアミノ基または環式アミン基を表わし；
   そして ｎけ０．１または２である、 に相当するシアンモノアゾ染刺アニオンの層支持体上に
   おける形像的分布からなる染料画像。 ３式 Ｇは一〇Ｔ（、アシルオキシを表わし；Ｑはスルホ基以
   外の遺加の電子受容基を含む融合したベンゼンまたはチ
   オフェン基を完成させるか、或いは融合したピリジン、
   ピリミジン、ピリダジン、ピラジンまたはチアゾール環
   を完成させるのに必要な分子の残基を表わし； Ｒ１はＨ或いはハロゲン、アシル、アシルアミノ及び−
   ＣＮよりなる群から選ばれる１個または２個の同一もし
   くは相異なる基を表わし； ＹけＨ，−０ＨＸ随時アルキル及αへしくけアリールで
   置換されていてもよいアミン基、環式アミン基またけ式
   →ｌ−８ｏ、−Ｒ”の基を表わし； Ｒ２はアルキル、アリール、随時アルキルで２回置換さ
   れていてもよいアミノ基または環式アミノ基を表わし；
   そして 　５− ｎは０．１址たは２である、 に対応するモノアゾ染料。