JPS58164677A - 受像管螢光面形成用組成物及び受像管螢光面形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術公費〕 本発明は、受像管螢光ＥｆＩ形成用組成物及び受像管螢
光面形成方法に関し、更に靜しくは、高輝度を有し、且
つ、外光反射率が極めて低く、高コンドラスジを有する
カラー受像管を得ることができる受像管螢光−形成用組
成物及び受像管螢光−形成方法に関する。。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

現在、シャドウマスタ方式カラー受像管の螢光面は、次
の様な方法により形成されている。

即ち、受像管９７エイスプレートパネル内−に、〆リビ
ニルアルコール（Ｐｖ人）、重クロム酸アンモニウム／
（、ムＤＣ）及び螢光体粉末を水性媒体に分散させ′藪
感党性螢光体水性■濁液（以　　　（下、「スラリー」
と称す）を塗布し、乾燥した後、所望のパターンを有す
るシャドウマスクを介して紫外線を爆射することによ抄
、照射部分を不溶化せしめる。そして、紫外線未照射部
分を水洗除＊してドツト状又はスジライプ吠の螢光体パ
ターンを得ている。この様な操作を、拳、青、赤の３色
の螢光体について、それぞれ順次行なうことによってカ
ラー受像管の螢光面が得られる。更に、必要に応じて、
これら螢光体層の閤瞭に非発光性吸収物質を塗布するこ
とも行なわれている。

従来、このようなカラー受像管においては、外光反射率
の低減をはか抄、画面のコントラストを向上させること
を目的として、それぞれの螢光体にその発色光とｆｆｆ
ｉ同一の色調を有する顔料もしくは黒色顔料を付加させ
るか又はこれらの顔料をスラリーに混入した１のが使用
されている。しかしながら、顔料付加螢光体を使用した
カラー受像管においては、輝度の低下が必然的に生ずる
ために、如何にして輝度低下を抑制し、且つ、外光反射
率を大幅に低減することができるかという点が同層とな
る。このためには、螢光体を発光させる際の付加顔料に
よる電子線エネルギーの減衰を極力抑えなければならず
、従って、螢光体に付加させる顔料を効率良く付加せし
め、且つ、最小量にしなければならない。

一方、各種螢光体に付加されるカーダン顔料略の黒色顔
料中青色螢党体に付加される群青顔料等は、その耐熱性
が劣るために、カラー受像管の製造に際して、例えば、
封着、排気工程等における熱処理時に顔料が酸化されて
遜色するという問題点を有している。この退色現象は、
以下のような原−に基づくものと考えられる。

即ち、カーボン顔料を付加せしめた場合には、熱処理時
に螢光膜中に残存するムＤＣが酸化剤もしくは酸化促進
剤として作用するために、螢光膜中のカーボン顔料の一
部がＣＯ２もしくはＣＯガスに鹸化され、遜色するもの
と考えられる。又、群青顔料を付加せしめた場合には、
一般に、顔料構１１が化学的に不安定であるために、カ
ーボン−料と同様に、熱処理時に螢光膜中の残存ＡＤＣ
の作用によ◆、群青顔料中の８が８０２ガスに酸化され
、分子構造が崩壊して過色するものと考えられる。

上記した顔料の退色現象に伴い、カラー受像管の螢光面
の外光反射率は増大し、画質のコントラスト低下を招来
する。これらの改良のために顔料添加量を増加すれば、
コンドラスジの低下は防げるものの、輝度が低下すると
いう問題点を有している。従って、従来のカラー受像管
においては、その特性として高輝度であることを優先す
るか、コントラスト陶土を優先するかの二者択一を余儀
なくされている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記した問題点を解消し、高輝度を有
し、且つ、外光反射率が極めて低く、高コンドラスジを
有するカラー受像管を得ることができる受像管螢光ｌｆ
ｉ形成用組成物及び受像管螢光ｍ形成方法を提供するこ
とにある。

Ｈ′：、１：１ 〔発明の概要〕、一 本発明者らは、鋭意研寵を重ねた結果、顔料付加螢光体
における顔料の退色現象がＡＤＣに起因することを解明
した。そして、従来のＰＶム／ムＤＣ系レジスジの代わ
勢にポリビニルアルコールにスチルバゾリウム基を導入
した感光性樹脂を使用することにより、上記目的が達成
できることを兇出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明の受像管螢光＃彫成用組成物は、次式ＣＩ
） （式中、Ｒは水素原゛子、アルキル基又は低級ヒドロキ
シアルキル―；−表わし、Ｘ−は−ロゲン４”′・硫酸
４”′パ９′酸４１′又ＧｉＰ　−）１ルエンスルホン
酸イオンを表わし、ｎは４００〜３０００の歌である。

） で示される感光性樹脂と、顔料付加螢光体とを水性媒体
中に分散して成ることを特徴とするものである。

本発明において使用される感光性樹脂は、式（Ｉ）で示
される繰返し単位を必須成分とするものであり、８は、
具体的には、水素原子もしくは炭素原子数１〜３個のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基、即ち、メチル基、
エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、とドロキ
シエチル基及びヒドロキシアルキル基から選択される仁
とが好ましい。上記感光性樹脂は、重合度４００〜３０
００のものを使用することが好ましい。

本発明の感光性樹脂は、ぎリビニルアルコール部分けん
化ポリ酢酸ビニル、或いはこれらの共重合体に、ホルミ
ル基を有するスチリルピリジニウム塩を反応させること
によって製造することができ、このよう＆Ｉｌ造方法は
特公１１５６−５７６１号公報によ〉公知のものである
。

、本発明の感光性樹脂は、スラリー全量に対してＬ５〜
１０重量襲の割合で配合するのが好ましい。この−合が
上記ＩＩＩＩＩを上まわるとスラリーの粘度が上昇して
しまい塗布作業が困−に・表抄、又、上記範−を下まわ
るとスラリーの感光性が低下して現・蛤瑠後の露光パタ
ーンが不鮮明となる。

本発明で使用される顔料付加螢光体としては、各種螢光
体に黒色顔料を付加したもの、或いは青色螢光体に騨膏
−科、アル之ン酸コパル）顔料等を付加したもの及び赤
色螢光体にベンガラ顔料等を付加したもの等が挙けられ
る。螢光体に翅す□る顔料の付加量は、それでれ、黒色
顔料の場合にはαＧ１〜ａ１重量襲、青色顔料の場合に
は１．０〜１αＯ重量襲及び赤色−料の場合にはα０５
〜α５重量襲であることが好ましい。これらの値は、そ
れぞれその下限値未満であるとコントラストの向上が十
分ではなく、一方、上限値を超えると輝度が低下する。

本発明においては、平均粒子径４〜１ｓｊを有する螢光
体粉末を使用することが好ましく、顔料付加螢光体粉末
は、スラリー全量に対して１０〜４０重量嘱の割合で配
合することが好ましい。配合割合が上記範囲を上まわる
と顔料付加螢光体粉末がスラリーより沈降してしまい、
一方、上記範囲を下まわるとパネル７エースプレー）面
への螢光体塗着量が低下する。

本発明のスラリーは、上記感光性樹脂と、顔料付加螢光
体粉末を所定の配合割合で水性媒体中に分散させること
によって得られる。本発明で用いる水性媒体は、単なる
水でもよいし、水に極性有機溶剤を添加した混合物でも
よい。有機溶剤添加によ動感光性樹脂の溶解性を向上さ
せることができる。このような有機溶剤としては、例え
ば、アルコール、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等が挙けられる。得られた。−
ラリ−が不安定で沈降物を生じ易い場合には、界面活性
剤を添加して安定化することができる。又、更に、増粘
剤、レベリング剤等公知の添加剤を併用することもでき
る。

本発明のスラリーは、塗布作業の容易性から、その粘度
が１５〜３０ｃｐｓ（２１Ｃ）の範囲にあることが好ま
しい。

次に、本発明の受像管螢光面形成方法について説明する
。

本発明の受像管螢光面形成方法は、前記〔１３式で示さ
れる感光性樹脂と、顔料付加噌光体を水性媒体中に分散
した前記受像管螢光ｇｌｉ形成用組成物を、受像管の７
工イスプレートパネル内面に塗布し、前記塗布膜をシヤ
ドウマスクを介して所望パターンに紫外線露光した後、
現像し、次いで焼付ける仁とを特徴とするものである。

Ｌ記受像管螢光ｍＪＩＩ威方法について、更に詳しく説
明すると、所定の組成に調製したスラリーを用意し、−
これを受像管の７工−スプレートパネル内面に塗布、乾
燥する。次いで、シャド□ つ！スタを用いて所望パターン状に紫外線を露□１．□
０．□、□、□オ、。　（ 紫外線露光に用いられる光源は、３４０膳閣付近の波長
を有する紫外線成分を會む光源であれげいずれも使用可
能であ抄、これらとしては、例えば、高圧水銀灯等が挙
げられる。露光の際の照度はα５〜＠　Ｑ　ＩＩＩＷ／
ａｘ”で、照射時間は２〜６０秒で充分である。パター
ン露光した塗布膜を次いで現像処理することによ抄、未
照射部分の感光体組成物を除去する。この現像処理は、
水又は温水による洗浄によって行なわれる。

次いで、必要に応じて螢光膜面にアルミニウム等のいわ
ゆるメタルバッキング処理を行なう。

この工程により、螢光面の発光量不足を補うことができ
る。このメタルバッキング処理は、アルくニウム等の金
属を螢光膜−に蒸着することによ勤行なわれるが、メタ
ルバッキング処理に先だって、螢光膜面にラッカリング
により有機被膜を形成しておくのが好ましい。受像管は
次いで焼成され、螢光体が７工−スプレートパネル面に
焼付けられる。この焼成工程により螢光体以外の成分は
揮散もしくは熱分解によ＊＊＊される。仁の際、焼成温
度は３５０〜４５０Ｃ１焼成時間は３０〜９０分の範囲
が好ましい。焼成温度がこれよ砂低いか、焼成時［が短
い場合には、樹脂等の成分が兜分除責されず残液として
残ってしまい、発光に際して悪影響を及ばず。

以上の工程によ知、受像管の７工イスプレートパネル面
に１科付加螢光体を形成することができる。カラー受働
管を製造するには、緑、青、赤の３色の螢光体層を形成
することが必要であるが、本発明の組成物及び形成方法
は、これら３色のすべてに適用してもよく、或いはこれ
らの中の１色又・は２色の拳に適用してもよい。これら
の螢光体層の１１或は、メタルパッキングエ＃Ａ＃Ｉで
あれば、その順序は任意であり、又、螢光体形成時に使
用する感光材料としては、本発明の感光性樹脂を用いる
こともできるし、更に、従来のＰＶム−ムＤＣ系材料等
を用いることもできる。

〔発明の効果〕

本発明の受像管螢光１１形成用組成物及び受像管螢光ｌ
ｆｉ形成方法によれば、ムＤＣによる顔料の酸化退色が
生じないため、高輝度を有し、且つ、外光反射率が極め
て低く、高コンドラスジを有するカラー受像管を得るこ
とができるものである。又、ＡＤＣのような有害１ｋＩ
Ｉ品を必ずし１使用する必要がないために、公害防止翅
策上の利点をも有している。

〔発明の実施例〕

以下、実施例を掲げ、本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ ７工イスプレートパネル内面に、ポリビニルアルコール
（Ｐｖム）３重量囁、重タロム酸アンモニウム（ムＤＯ
）α３重置囁及び緑色螢光体３０重量囁を水に懸濁させ
た螢光体重濁液を塗布した。次いで、この塗布膜に所定
のパターンを有するシャドウマスクを介して光照射を施
し、光照射部分を光硬化させミ・未照射部分を洗浄、除
来して、ストライプ状の“緑色螢光体層を形成した。

次に、同様にＰＶム／ＡＤＣ系レジスジを用いて、前記
と同様の方法でストライプ状の青色螢光体層を形成した
。

上記ｉｎｓを施した７工イスプレーＦパネル内面に、次
記組成から成る黒色顔料付加赤色螢光体！１！濁浚を塗
布し、乾燥した。

尚、カープン顔料付−赤色螢光体は、赤色螢光体にカー
ダン顔料をα０（ｒ５襲、α０１％、ａ０５囁及びα１
％（螢光体に対する重量比）の割合でそれぞれ付加した
４種領のものを作製し、使用した。

これらの塗布膜に所定のパターンを有するシャドウマス
タを介しｊて、超高圧水銀灯を光源と□ する露光台で赤の螢豊体パターン形成位置を、□２−５
　ｍＴＮ／ｃｍ？　１１゜、１ヨ、え。あい７、　　　
１温水現像を行ないストライプ状の赤色螢光体層を形成
した。その後、通常の方法にてカラー受像管を製造した
。

このようにして製造したカラー受像管について、その白
色輝度及び外光反射率を測定した。

結果を第１図に示す。

同時に、比較例として、上記実施例においてカーボン顔
料付加赤色螢光体層の形成時に、感光性樹脂として従来
のＰＶム／ＡＤＣ系レジストを使用した他はすべて同様
の操作で４種額のカラー受像管を製造し、同様に白色輝
度及び外光反射率を測定した。結果を第１図に同時に示
す。

崗、白色輝度（ＷＩｂ）は、９３００に＋２７ＭＰＣＤ
の白色を３２ｆｈの明るさにするために要するカソード
の合計電流であり、外光反射率は、受像管面に財し、上
方４５’の角度から標準光源で照射した際の受像管面の
明るさを水平方向から測定し、その値を標準白色板に対
する比率で算出したものである。

第１図から明らかなように、本発明のカラー受像管は、
従来のものに比較して、同等の輝度低下レベルにおいて
、著しく外光反射率が低減されたものであや、高コント
ラストを有するものであることが確固された。

実施例２ ７工イスプレートパネル内面に、ＰＶム／ムＤＣ系レジ
スジを用いて緑色螢光体層を実施例１と同様の方法で形
成した。

次いで、青色螢光体に、この螢光体の発光スペクトルと
＃ｌ！埋同等の光透過特性を有する群青顔料を、青色螢
光体に賞しそれぞれ１囁、３ｓ及び６囁（重量比）付加
した群青顔料付加青色螢光体を調製した。この群青−科
付加青色螢光体をポリビニル−α−メチル（ｒ一本ルミ
ルスチリル）ピラジニウムメトサルフェートと共に、実
施例１と同一のＩ１１威比で懸濁液を作製し、前記７エ
イスプレー）パ本ル内−に塗布した後、実施例１と同様
の方法で、青色螢光体層を形成した。

更に、ＰＶム／ムＤＣ系レジストを用いて、実施例１と
同様の方法で赤色螢光体層を形成した後、通常の方法に
て３種−のカラー受像管を製造した。

同時に、比咬例として、上記実施例において群青顔料付
加青色螢光体層の形成時に、感光性樹脂としてＰＶム／
ムＤＣ系レしス）を使用した他はすべて同様の操作にて
３種類のカラー受像管を製造した。

上記操作にて製造したそれぞれのカラー受像管について
、実施例１と同様の方法で白色輝度及び外光反射率を測
定した。その結果を第２図に示す。

第２図から明らかなように、本発明のカラー受像管は、
従来のものに比較して、同等の輝度低下レベルにおいて
、着しく外光反射率が低減された亀のであり、高、コン
トラストを有するものであることが確認された。

実施例３ 実施例２において、群青顔料の代わりにアルミン酸コバ
ルト顔料を使用した他はすべて同様の操作でカラー受像
管を製造した。青色螢光体に財するアルミン酸コパル）
顔料の付加量は、１％、３憾及び６修（重量比）であ砂
、これら３種額のカラー受像管を得た。

同時に、比較例として、上記実施例においてアルミン階
コパルシ顔料付加青色螢光体層の形成時に、感光性樹脂
としてＰＶム／ムＤＣ系レジストを使用した他はすべて
同様の操作にて３種額のカラー受働管を製造した。

上記操作にて製造したそれぞれのカラー受像管について
、実施例１と同様の方法で白色輝度及び外光反射率を測
定した。その結果を第３図に示す。

第３図から明らかなように、本発明のカラー受像管は、
従来のものに比較して、岡等の輝度低下レベルにおいて
、よ抄低い外光反射率を示し、高コントラストを有する
ものであることが１ 確認された６　） 実施例４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７
工イスプレートパネル内面に、Ｐ■ム／ムＤＣ系レジス
ジを用いて曇色螢光体層及び青色螢光体層を、実施例１
と同様の方法で順次形成した。

次いで、赤色螢光体に、ベンガラ顔料を、赤色螢光体に
対しそれぞれα１％、α２弧及びα３％　（重量比）付
加したベンガラ顔料付加赤色螢光体を調製した。このベ
ンガラ顔料付加赤色螢光体をぎサビニル−α−メチル（
ｒ一本ルミルスチリル）ピリジニウムメトサルフェート
と共に、実施例１と同一の組成比で畷淘濠を作製し、前
記７エイスプレーシパネル内−に塗布した。更に、実施
例１と同様の処理方法によや赤色螢光体層を形成し、３
種額のカラー受像管を製造した。

同時に、比較例として、上記実施例においてベンガラ顔
料付加赤色螢光体層の形成時に、感光性樹脂としてＰＶ
ム／ムＤＣ系レジストを使用した他はすべて同様の操作
にて３種額のカラー受像管を製造した。

上記操作にて製造したそれぞれのカラー受像管について
、実施例１と同様の方法で白色輝度及び外光反射率を測
定した。その結果を第４図に示す。

第４図から明ら−ｂｈ１にように、本発明のカラー受像
管は、従来のものに比較して、同等の輝度低下レベルに
おいて、より低い外光反射率を示し、高コントラストを
有するものであることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図〜箇４図は、実施ｖ４１〜４にそれぞれ対応する
、本発明品及び比較品のカラー受像管の外光反射率の比
−カッ−受像管白色輝度低下率の関係を螢光体に財する
顔料付加量を”変えて調べた図である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 （式中、８は水素原子、アルキル基又は低級ヒドロキシ
   アルキル基を表わし、Ｘ−はハロゲンイオン、硫酸イオ
   ン、リン酸イオン又はｐ−）ルエンスルホン酸イオンヲ
   表わし、ｎは４００〜３０００の歌である。）で示され
   る感光性樹脂と、顔料付加螢光体とを水性媒体中に分散
   して成ることを時機とする受像管螢光−Ｉ＃處用纏威物
   。
2. （２）　　ＩＩＩ料付加螢光体がカーｌン顔料付加螢光
   体である時評−求の範■箇１項記職の受像管螢光面形成
   用組成物。
3. （３）■料付−螢党体が群青−料又はアルミン酸コバル
   ト麺料付細青色螢光体である特許請求の１ｌｌｌ第１項
   記職の受働管螢光ｔｒｔ形威用組成物。
4. （４）−料付加螢光体がベンガラ顔料付加赤色螢光体で
   ある特許−求の一−ａｔ項紀戟の受像管螢光−形成用組
   成物。
5. （５）　　次式 （式中、Ｂは水素原子、アルキル基又は低級ヒドロキシ
   アルキル基を表わし、Ｘ−はハロゲンイオン、硫−イオ
   ン、リン酸イオン又はＰ−）ルエンスルホン酸イオンヲ
   表わシ、鵬は４００〜３０００の歇である。） で示される感光性ｌ１１１と、顔料付加螢光体を水性媒
   体中に分散した受像管螢光面形成用組成物を、 受像管の７工イスプレートパ車ル内面に塗布し、前記塗
   布膜をシャドウマスクを介して所望パターンに紫外線露
   光した俵、現像し、次いで焼付けることを特徴とする受
   像管螢光ｒｆＪ形成方法。
6. （６）　　顔料付加螢光体がカーボン顔料付加螢光体で
   ある特許請求の範ｍｉｓ項記載の受像管螢、１”１ 光面形成方法・　　　１．・１
7. （７）顔料付加螢光体が群青顔料又はアルミン酸コバル
   ト顔料付加青色螢光体である特許請求の範囲第５項記載
   の受像管螢光−形成方法。 体）　顔料付加螢光体がベンガラ顔料付加赤色螢光体で
   ある特許請求の範囲第５項記載の受像管螢光Ｉｌ形虞方
   法。