JPH06501266A - 溶剤の存在下におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造 - Google Patents
溶剤の存在下におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
溶剤の存在下におけるポリヒドロキシ
脂肪酸アミドの製造
発明の分野
本発明は、界面活性剤および類似物として使用することのできるポリヒドロキシ
脂肪酸アミドを製造する方法に関する。
発明の背景
洗剤の配合業者にとって、広範囲にわたる非イオン系界面活性剤が利用可能であ
り、さまざまな種類の洗剤組成物に使用されている。このような原料には、脂肪
族アルコールの酸化エチレン誘導体(非イオン系界面活性剤)があり、このよう
な多くの材料が近代における洗濯用の洗剤組成物に使用されている。しかし、高
性能の洗浄性界面活性剤が常にめられており、エトキシル化アルコールのさまざ
まな代替物が提案されている。それでもなお、現在市販されている洗濯用洗剤の
配合物を観察すると、多くの非イオン系界面活性剤が洗剤用に提案されているが
、エトキシル化アルコール(および、ある例においてはエトキシル化アルキルフ
ェノール)が、通常使用される唯一の非イオン系物質である。
の中には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれる。これらの物質原料は、温和
で、非常に起泡性のよい界面活性剤であると示されてきた。従って、これらの物
質が、洗剤配合物に広く使用されるだろうと期待するが、実はそうではないよう
に思われる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが広く用いられない1つの理由は、そ
の製造が困難であることであるということができよう。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの界面活性剤が、高い転化率を示しさらに、好まし
くない着色物含有率が低い製品を生産する迅速な低温工程によって製造できるこ
とはこれまでに認められていた。さらに、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、副生
物少なく、反応物の種類にかなり柔軟性があって、また廃棄物が非常に少なく、
リサイクルに制限のある反応物を最大限に再使用して製造できることがここにお
いて確信されている。
背景となる技術
かって、グルコースの還元アミノ化によって製造されたN−アルキルグルカミン
と組合せて脂肪酸またはそれらの誘導体から織物用助剤または洗剤を製造する方
法が探求された。グルコース還元アミノ化法は、1935年10月8日に発行さ
れたFlintらの米国特許第2、O’16,962号に詳細に開示されている
。
1935年12月25日発行のPiggottの米国特許第1,985,424
号は、(a)加圧下で水素および水素化触媒の存在においてグルコースとメチル
アミン水溶液との加熱生成物を(b)ステアリン酸またはオレイン酸などの有機
カルボン酸と反応させることによって、「織物用助剤」を製造する方法を開示し
ている。約160℃で製造された縮合物は、「完全にではないにしても、はとん
どアミド」であるといわれ、式%式%
として断定されている(式中、Rは炭素数3以上のアルキル基であり、R1は水
素またはアルキル基である)。
1955年3月8日発行のSchwartzの米国特許第2.703,798号
は、脂肪酸または無水脂肪酸をN−アルキルグルカミンと反応させて(恐らくP
iggottによって教示された方法のように)得られる組成物は、着色性およ
び洗浄性において十分ではないと主張している。実際、P i ggo t t
の方法では2つ以上の化合物が生成され得ることは、化学的にも正当である。P
iggottは、自分自身の製造した化合物または混合物の構造を定量的に証明
する試みは行なっていない。
Schwartz(米国特許第2,703,798号)は続けて、(脂肪酸また
は無水脂肪酸とは明確に区別して)脂肪酸エステルをN−アルキルグルカミンと
反応させた結果としての改良を報告している。二の製法は、Piggottなど
の技術のいくつかの欠点を克服できるであろうが、Schwartzの製法が、
特に、その製法によっても化合物の複雑な混合物が生成され得るということから
、依然として困難さを有していることが現在明らかになっている。その反応は数
時間を要する場合もあり、この製法によっては高品質の生成物が得られない。P
iggottの製法もSchwartzの製法も、商業的な実用性においてこれ
まで成果を上げたとは知られていない。
より詳細には、Schwa r t zは、N−モノアルキルグルカミン類が脂
肪酸エステル即ち油脂と縮合された場合、数種の可能な化学反応のうちのただ1
つだけが生起すると指摘している。この反応は、例えば、下記の一般式の様なア
ミド構造をもつ化合物を生じるという:(式中、R−は脂肪アルキル、R1は短
鎖アルキル、一般にメチル基である)。この構造は、明らかにPiggo’tt
によって提起された構造と同じである。
Schwartzは、彼が得られたと信するこの単一の生成物を、N−アルキル
グルカミンを酸と反応させた時に実際に得られると彼が主張する化合物とを対比
している。すなわち、二の化合物はアミド(1)と1つ以上の副生物との混合物
であり、彼はそれにエステルアミドおよびエステルアミン構造を当てはめ、また
これは「不活性かつろう状」の化合物を含み、構造(1)のアミドの「界面活性
を悪化させる」と主張している。
Schwartzによれば、はぼ等モル比のN−モノアルキルグルカミンを脂肪
酸アルキルエステルと常圧、減圧、または加圧下で「1時間をやや超える」時間
、140℃〜230℃、好ましくは160〜180℃に加熱することによって反
応させることができ、その間に初めは不混和性であった二相が混り合って有用と
言われる生成物を生じる。
適切なN−モノアルキルグルカミンは、N−メチルグルカミン、N−エチルグル
カミン、N−イソプロピルグルカミンおよびN−ブチルグルカミンである。適切
な脂肪酸アルキルエステルは、06〜C3oの脂肪酸を脂肪族アルコールと反応
させることによる生成物、例えば、ラウリン酸メチルエステルが例として挙げら
れる。マニラ油の混合グリセリドまたはやし油の混合グリセリドも明らかに脂肪
酸エステルとして使用できる。グルカミンがN−メチルグルカミンの場合、これ
らの脂肪酸エステルとの対応する生成物は、「N−メチルグルカミンの脂肪酸ア
ミド」と呼ばれ、有用な洗剤用界面活性剤である。
その他の報告されている特定の組成物に、「N−イソプロピルグルカミンやし油
脂肪酸アミド」があると主張している。
1961年7月25日発行のZechの米国特許第2.993,887号は、脂
肪物質のN−メチルグルカミンとの反応にはさらにより複雑であることを明らか
にしている。特にZechは、Schwartzによって開示された範囲での高
温反応(180〜200℃)の生成物が環状構造を有すると主張している。4つ
以上の可能な構造が記載されている。米国特許第2.993,887号の第1列
第63行〜第2列第31行を参照されたい。
Schwartzの脂肪酸エステルN−アルキルグルカミン製法によって実際に
得られると現在考えられているものは、かなりの比(例えば、約25%、多くの
場合、さらに多量の)の数種の他の成分、特に、環状グルカミド副生物(必ずし
もZechにより提起された構造に限るものではないが、それらを含む)または
これに関連す゛る誘導体、例えば一般式(1)と対比して1つ以上の−OH部分
がエステル化されているエステルアミド、との混合物を含む組成である。
さらに、Schwartzの再度の研究は、その製法には、その生成物に極めて
好ましくない色および/または臭いを付与する微量物質を生成する傾向のあるこ
とを含め、他の重大な未解決の課題が存在することを示唆している。
さらに最近になって、Schwartzの研究にもかかわらず、Hildret
hが式(I)の化合物が新規であると主張している( Biochew、 Jo
urnal、誌1982年、第207巻、363〜366頁参照)。いずれにせ
よ、これらの組成物には、rN−D−グルコ−N−メチルアルカンアミド洗剤」
、略称rMEGAJという新しい名前が付けられている。Ht 1drethは
、その製法が脂肪酸エステルの代わりに脂肪酸反応物の使用に戻るという点で、
Schwartzのものとは根本的に異なる化合物を作るための溶剤支援製法を
提供している。
さらに、Hi 1drethは、その溶剤/活性化剤としてピリジン/エチルク
ロロホルメートを使用している。
この製法は、オクタノイル−N−メチルグルカミド(OMEGA) 、ノナノイ
ル−N−メチルグルカミド(MEGA−9)およびデカノイル−N−メチルグル
カミド(M E G A −10)について特に説明されている。
この製法は、廉価でかつ高収率であるといわれる。当然ながら、「廉価」とは、
相対的なものであり、著者の関心である専門的な生化学の用途の意味において用
いられていると見なければならない。すなわち、大規模な洗剤製造の見地からは
、ピリジンおよびクロロ蟻酸エチルの使用は、経済的または環境上から魅力ある
製法として受入れられることは難しいであろう。従って、Hi Idrethの
製法は、本明細書ではこれ以上検討しない。
Hildrethその他の研究者らは、ある種の式(I)の化合物を、再結晶な
どによって精製しており、構造(I)の化合物の一部の特性を記載している。当
然、再結晶化は、それ自体、コストのかかる潜在的に危険な(引火性溶剤による
)工程であり、大規模な洗剤製造は、この工程を用いなければより経済的かつ安
全なものとなろう。
上述のSchwartzに従えば、Schwartzの製法の生成物は、硬い表
面の洗浄に利用できる。
Thomas Hedley & Co、 Ltd。
(現Procter & Gamble社)の、1959年2月18日に公開さ
れた英国特許第809.060号によれば、式(I)の化合物は、例えば粒状の
洗濯用洗剤の界面活性剤として有用である。
Hi 1dreth (上述)は、原形質膜を可溶化するための洗浄剤として、
生化学分野における式(I)の化合物の使用を述べており、1988年12月1
0日に公開された欧州特許出願第285,768号では、式(I)の化合物の増
粘剤としての用途を記載している。このようにして、これらの化合物、または、
それらを含有する組成物は、極めて好ましい界面活性剤となり得る。
式(I)の化合物を含む組成物を製造するためのさらに別の製法は、改良された
増粘剤の上述の開示の中に含まれている(欧州特許出願第285,768号参照
)。
また、N−アルキルグルカミンを製造するだめの製法の追加された開示に関して
は、H,Kelkenbergの“Ten5ide 5urf’actants
Detergents 25 (1988) 8−13 ’を参照されたいが
、特に、上述の技術開示されたN−アルキルグルカミン製法とともに、グルコー
スおよび脂肪原料を有用な界面活性剤組成物へ全転化のための簡便な製法と併用
することができる。
欧州特許出願第285,768号の関連開示中には、「式(1)の化合物の製法
は、溶融状態の脂肪酸または脂肪酸エステルを、必要に応じてアルカリ触媒の存
在において、ポリヒドロキシアルキルアミン(N−置換してもよい)と反応させ
ることによって行われるということは公知である」という旨の簡略な記述がある
。上に参照した技術は、この記述が、まったく単純化されている、または、不正
確であることを強く示唆している。欧州特許出願第285,768号は、先の引
用を支持するいかなる参考文献も挙げていないし、また、欧州特許出願第285
.768号以外のいずれの参考文献も、いずれも脂肪酸エステルまたは脂肪酸ト
リグリセリドによってN−アルキルグルカミンの何らかの触媒縮合を実際に開示
しているとは見られない。
この欧州特許出願は、「N〜メチルやし油脂肪酸グルカミドの製法」と題する以
下の実施例を含んでおり、その中で、rNaメチラート」は「ナトリウムメトキ
シド」の同語と理解され、ドイツ語からの翻訳である。即ち、撹拌フラスコ中で
、669g (3,0モル)のやし油脂肪酸メチルエステルおよび585g (
3,0モル)のN−メチルグルカミンに3.3gのNaメチラートを添加して1
35℃まで徐々に加熱した。反応中に生成するメタノールを、冷却収集器にて1
00〜15ミリバールに減圧しながら凝縮した。メタノールの発生が終了した後
、反応混合物を1.5j2の温めたイソプロパツールに溶解し、濾過し、結晶化
した。濾過および乾燥後、882g(理論値の76%に等しい)のろう状のN−
メチルやし油脂肪酸グルカミドを得た。軟化点は80〜84℃、アルカリ価は4
mg KOH/gであった。
欧州特許出願第285,768号は以下のように続は収 率 軟化点 アルカリ
価
% (”C) (mg KOH/g)
N−メチルラウリン酸グルカミド 7694〜966N−メチルミリスチン酸グ
ルカミド 7598〜1003N−メチルバルミチン酸グルカミド 75 10
3〜1055N−メチルステアリン酸グルカミド 8496〜98にの技術から
得られるもののいくつかの重要な点を要約すれば、前述のSchwartzの特
許は、脂肪酸エステル即ちトリグリセリドおよびN−アルキルグルカミンから式
CI)の化合物を製造するという課題が、脂肪族反応物として(脂肪酸の代わり
に)脂肪酸エステルを選択し、患純な非触媒縮合によって解決されることを教示
している。Hi 1drethなどの以降の参考文献は、脂肪酸系の合成に方向
を転換してい′るが、Schwartzの特許の教示が誤っているのか、または
、高純度の式(I)の化合物を作るまでには達しないまでも、そのような界面活
性剤を如何にして洗剤配合業者の仕様に適合させるのか、いずれも記述していな
い。
他方では、まったく異なる技術分野において、ナトリウムメトキシド触媒による
式(1)の化合物の合成の一つの開示が示されている。指摘したように、この工
程は、135℃まで徐々に段階的に昇温し、生成物を再結晶化、する手順を含ん
でいる。
発明の概要
本発明は、脂肪酸エステルとN−アルキルポリヒドロキシアミンを塩基性触媒の
存在下で1種以上のヒドロキシ溶剤中で反応させることを含んでなる、ポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドを製造する工程を含む。ここで、より好ましい塩基性触媒は
アルコキシド触媒である。好ましいヒドロキシ溶剤は、C−C4のアルコール、
特にメタノールである。
典型的な製造方式では、本発明の工程は約25℃から約130℃の温度で行なわ
れる。多くの場合、エステル対N−アルキルポリヒドロキシアミンが少なくとも
1対1である重量比が標準的に用いられる。
本工程は、前記のN−アルキルポリヒドロキシアミンが一般式
%式%
のちのである場合に特に有用である。この工程で使用される脂肪酸エステルの好
ましい種類は、C12’20の脂肪酸メチルエステルである。
洗剤用界面活性剤を製造するためのきわめて好ましい製法は、N−アルキルポリ
ヒドロキシアミンがN−メチルグルカミンであり、脂肪酸エステルがC12−C
2oの脂肪酸のメチルエステルまたはその混合物であり、溶剤がメタノールであ
り、メトキシド・ナトリウムを触媒とするものである。
本発明はまた、一般式
%式%
を持つ既に公知の工程に従って製造されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含み(
式中、R2はC1、−C19アルキル、アルケニルまたはこれらの混合物、Rは
C1−Cアルキルまたはヒドロキシアルキルである)、前記ポリヒドロキシ脂肪
酸アミドは純粋な形態で製造され、前記の純粋な形態は約2%未満、好ましくは
約1%未満のエステルアミドのような副産物および重量百分率で約1%未満、好
ましくは0.1%未満の環状ポリヒドロキシ物質を含む。N−メチルグルカミン
およびC12−C14のメチルエステルを用いるこの工程によって製造されるき
わめて好ましい製品は、メタノール溶剤を蒸発させることによって固形状で得ら
れる。
ここで、百分率、比率および割合は、別設の指定のない限り、すべて重量による
ものである。
発明の詳細な説明
本発明のアミド生成反応は、次に示すようにラウロイルN−メチル・グルカミド
の生成によって説明できる。
メタノール
R2COOMe+MeN (H) CH(CHOH) 4CH20H−メトキシ
ド
R2C(0) N (Me) CH(CHOH) 4CH20H+MeOH式中
、R2はC11H23のアルキルである。
より一般的には、本発明の工程は、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性
剤を製造するために用いられる。
式中、Rは、HSC”” C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒ
ドロキシプロピル、または、それらの混合物、好ましくはC−C4アルキル基、
より好ましくはCまたはC2アルキル基、最も好ましくはC1アルキル(すなわ
ち、メチル)基である。また、R2は、05〜C3、ヒドロカルビル部分、好ま
しくは07〜C19直鎖アルキルまたはアルケニル基、より好ましくはC9〜C
17直鎖アルキルまたはアルケニル基、最も好ましくは011〜C19直鎖アル
キルまたはアルケニル基、または、それらの混合物である。Zは、その直鎖に直
結した3個以上のヒドロキシル基を備えた線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒ
ドロキシヒドロカルビル部分、または、それらのアルコキシル化(好ましくは、
エトキシル化またはプロポキシル化)誘導体である。好ましくは、Zは、還元ア
ミノ化反応において還元糖から誘導されるものであり、より好ましくは、Zはグ
リシチル部分である。適切な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マル
トース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースを含む。原
料として、上述の何遍の糖と同様に、デキストロース高含有コーンシロップ、フ
ルクトース高含有コーンシロップおよびマルトース高含有コーンシロップが利用
できる。これらのコーンシロップは、Zのための糖成分の混合物を得ることがで
きる。
これが決して他の適切な原料を除外しようとするものではないことを理解しなけ
ればならない。Zは、好ましくは、
−CH−(CHOH)、−CH20H。
−CH(CH0H)−(CHOH) −CH20H。
n−l
−CH2−(CHOH) 2(CHOR’ ) (CHOH) −CH20H。
より成る基から選択される(式中、nは3から5までの整数であり、R′はHま
たは環状単糖類もしくは多糖類、または、それらのアルコキシル化誘導体である
)。n−m4、詳しくは−CH2−(CHOH) 4−CH20Hであるグリシ
チルが最も好ましい。
一般式(I)において、R1は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピ
ル、N−イソプロピル、N−ブチル、N−イソブチル、N−2−ヒドロキシエチ
ルまたはN−2−ヒドロキシプロピルであることができる。
R2−Co−N<は、例えば、ココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウ
ルアミド、ミリストアミド、カブリファミド、パルミトアミド、牛脂アミドなど
であることができる。
Zは、1−デオキシグルジチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマル
チチル、1−デオキシグルチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシグル
ジチル、1−デオキシマルトトリオチチルであることができる。
以下の反応物、触媒および溶剤が本発明において従来通りに使用することができ
、それらは実施例として挙げているにすぎず、これらに限定されるものではない
。
反応物−モノエステル、ジエステルおよびトリエステル(すなわち、トリグリセ
リド)を含む各種脂肪酸エステルが使用できる。メチルエステル、エチルエステ
ルなどはすべて、極めて適している。ポリヒドロキンアミン反応物ニハ、CH3
−1C2H5−1C3H7−1HOCH2CH2−などのN−置換基を持つN−
アルキルおよびN−ヒドロキシアルキルポリヒドロキシアミンなどが含まれる。
(ポリヒドロキシ−アミン類はしばしば逐次反応によって製造されるが、この逐
次反応中の1つ以上の段階に、ニッケルのような金属触媒の存在下での水素化が
含まれる。ポリヒドロキシアミンは、残留量の金属水素化触媒の存在によって汚
染されていないことが好ましいが、数ppmc例えば、1〜20ppm)は存在
してもよい。)エステルの混合物およびポリヒドロキシアミン反応物の混合物も
使用できる。
触媒−R−2反応で使用される触媒は、アルコキシド(好ましい)、水酸化物(
生じ得る加水分解反応を起すことがあるためにあまり好ましくない)、炭酸塩な
どの塩基性物質である。好ましいアルコキシド触媒には、ナトリウムメトキシド
、カリウムエトキシドなどのC1〜C4のアルカリ金属アルコキシドを含まれる
。触媒は、反応混合物とは別に製造することもできるし、また、ナトリウムなど
のアルカリ金属を用いてその場で生成することもできる。メタノール溶剤中のナ
トリウム金属などをその場で生成する場合、その他の反応物は、触媒生成が完了
するまで存在しないことが好ましい。触媒は、通常、エステル反応物の0.1〜
10、好ましくは0.5〜5、より好ましくは1〜3モル%の濃度で使用される
。
触媒の混合物も使用できる。
旦μ−使用されるヒドロキシ溶剤は、例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール類、グリセロール、1,2−プロピレン
グリコール、1,3−プロピレングリコールなどを含む。メタノールは好ましい
アルコール溶剤であり、1.2−プロピレングリコールは好ましいジオール溶剤
である。混合溶剤も使用できる。
一般反応条件一本発明の目的は、環状化副生成物、エステルアミドおよび着色体
の生成を最小限にしつつ、所望の生成物を製造することにある。この目的を実現
するために、反応温度は、約135℃未満、通常は約40〜100℃の範囲、好
ましくは50〜80℃の範囲が使用される。反応時間か一般に約15〜30分で
あり、または最高1時間までの、回分式の工程においては特に好ましい。滞留時
間を短縮することができる連続製法では、ある程度高い温度が許される。
以下の実施例は、上述反応の実際を説明するものであるか、本発明はこれらに限
定されるものではない。実施例Iにおける反応物および溶剤の濃度範囲に於て(
反応物に対して)r70%の濃厚」反応混合物と呼ぶことができるものが得られ
る。この7096の濃厚混合物は、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物の
高収量が迅速実際、反応は1時間以内にほぼ完了することが認められている。反
応生成物の濃度が70%の一定水準にあるために取扱いが容易となる。しかし、
80%および90%の濃度水準に於ても、クロマトグラフィーのデータが、それ
らの高濃度において望ましくない副生物の生成が減少することを示していること
から、さらに良好な結果が得られる。しかし、この様な高濃度では、少なくとも
反応の初期段階において、反応系の取扱いが若干困難になり、また(その初期濃
度の故に)より効率的な撹拌等を必要とする。反応が相当程度まで進行すると、
反応系の粘度は低下し、混合も容易となる。
実施例工
84.87 gの脂肪酸メチルエステル(供給源: Procer& Gamb
le社、methyl ester CE1270 ) と、75 gのN−メ
チル−D−グルカミン(供給源+ Aldrich CheIIica1社、M
4700−0 )と、1.04 gのナトリウムメトキシド(供給源:Aldr
ich CheIIica1社、16,499−2)と、88.51 gのメチ
ルアルコール帽1百分率で反応混合物の30%)から成る反応混合物を用いる。
反応容器は、乾燥管を備えた標準の還流装置、凝縮器および撹拌棒を有している
。この手順において、N−メチルグルカミンは、アルゴン雰囲気中でかくはん下
にメタノールと化合し、十分に混合した状態で加熱を開始する(撹拌、還流下)
。15−20分後、溶液が所望の温度に達したら、エステルおよびナトリウムメ
トキシド触媒を添加する。反応の進行を監視するために試料を定期的に採取する
が、溶液は63,5分までに完全に透明になっていることが認められる。実際、
この時点において反応はほぼ完結したと判断される。反応混合物を、4時間にわ
たって還流状態に維持する。回収された反応混合物の重量は、158.16 g
である。真空乾燥後、全収量で106.92 gの顆粒状の精製された生成物が
回収されるが、これは容易により小さい粒子に粉砕することができる。しかし、
反応中に定期的なサンプリングを行うために総合収率の値は無意味なものになる
ので、上記から回収率の計算は行わない。
実施例■
アミド合成の80%反応物濃縮水準における全工程を以・下に示す。
84、.87gの脂肪酸メチル・エステル(供給源: Pr0Cter& Ga
mble 社、l1ethyl ester CE1270 )と、75 gの
N−メチル−D−グルカミンと、1.04 gのナトリウムメトキシドと、合計
39.98 gのメチルアルコール(重量百分率で反応混合物のおよそ20%)
から成る反応混合物を用いる。
反応容器は、乾燥管を備えた標準の還流装置と、凝縮器と、機械式撹拌パドルを
有する。N−メチルグルカミン/メタノールは、アルゴン雰囲気中で撹拌しなが
ら加熱される(還流)。溶液か所望の温度に達すると、エステルおよびナトリウ
ムメトキシド触媒が添加される。反応混合物は6時間にわたって還流状態に保存
される。反応は1.5時間で実質的に完了する。メタノールを除去したのち、回
収された製品の重量は105.57gである。クロマトグラフィーによって、望
ましくないエステルアミド副生物の痕跡のみの存在が示され、環状副生物は検出
され実施例I+の工程を、ポリヒドロキシ−脂肪酸アミド合成段階での反応物濃
度90%で繰り返す。望ましくない副生物の濃度は極めて低く、反応は30分で
実質的に終了する。
実施例■
実施例Iの工程を、エタノール(90%)および1,2−プロピレングリコール
(実質的に乾燥状!り中で繰り返す。
それぞれの生成物の生成は良好である。
前述の開示は一般的に、グルカミン誘導の界面活性剤を製造するための溶剤助成
方法に関するものであるが、本発明の精神および範囲から逸脱しない変形が可能
であることか理解されるべきである。従って、糖類、特にフルクトース、ガラク
トース、マンノース、マルトース、ラクトースのような還元糖およびデキストロ
ース高含有量コーンシロップ、フラクトース高含有量コーンシロップ、マルトー
ス高含有量コーンシロップ等の糖源を、反応用のポリヒドロキシアミン原料を製
造するために(すなわち、グルカミンを置き換えるために)使用できる。
同様に、各種の油脂類(トリグリセリド)をここで、上に例示した脂肪酸エステ
ルの代わりに使用できる。例えば、大豆油、綿実油、油、牛油、ラード、サフラ
ワー油、コーン油、う油、落花生油、魚油、菜種油等、またはそれらの硬化した
(水素添加した)形態の油脂も本工程用のトリグリセリド・エステルの供給源と
して使用できる。
本発明の工程は、比較的長鎖(例えばCl8)および不飽和の脂肪酸ポリヒドロ
キシアミドを製造するのに特に有用であるが、その理由は、ここでは比較的温和
な反応温度および反応条件で、所望の製品を、生成される副生物を最小限に抑え
て供給できるからである。このような回復可能な資源からの洗浄性界面活性剤の
製造が本発明の重要な利点であることは、明らかであろう。
本発明の反応の結果がアルコールおよび/またはグリコールの製造になり得ると
いうことは熟練した化学者から評価されるであろう。ある状況下では、この反応
物誘導のアルコールまたはグリコールが、工程において溶剤としての機能をはた
すことができる。
以下は、本発明を限定しようとするものではなく、そのポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを用いて広範な洗剤組成物の製造において配合業者が考え得る他の技術的側
面をさらに説明するものである。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、アミド結合があるために、強塩基性または強酸
性条件下では、若干不安定になることは容易に理解されよう。ある程度の分解は
許されるが、これらの物質は、不当に長い期間、はぼ11を超え好ましくは10
を超える、またはほぼ3未満のpH条件に置かれないことが望ましい。最終生成
物(液体)のpHは、一般に7.0〜9,0、また固体の場合には10.5また
は11までである。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中に、アミド結合を形成するために使用され
る塩基触媒を少なくとも一部中和することが一般に必要である。そのためにいず
れの酸も使用できるが、洗剤配合業者にとっては、他の点で最終洗剤組成物とし
て有用かつ望ましい陰イオンを生じる酸を使用することが簡便な方法であると認
められるであろう。例えば、中和のためにクエン酸を使用すること゛かでき、得
られるクエン酸イオン(約1%)は約40%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドのス
ラリーとともに残ることができ、以後の洗剤製造工程に供給することができる。
オキシジコハク酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、酒
石酸塩/コハク酸塩等の酸形態の物質も同様に使用できる。
やし油アルキル脂肪酸(主として012〜C14)から誘導されたポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドは、牛脂(主として016〜018)によるものよりも可溶性に
すぐれている。
従って、C1□〜C14の原料は、液体組成物での配合がより容易であり、常温
の洗濯浴での可溶性もすぐれている。
しかし、C1□〜C14の原料も、特に温熱洗濯水が用いられる状況において、
極めて有用である。実際、018〜Cの材料は、01□〜C14の材料よりも良
好な洗剤用界面活性剤となる場合がある。従って、配合業者は、所定の配合物に
使用する特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択する際に、製造の容易さと性
能とを均衡させることができる。
また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、不飽和点および/または連鎖の
分枝した脂肪酸の部分に有することによって高めることができると理解される。
従って、オレイン酸およびイソステアリン酸から誘導されたポリヒドロキシ脂肪
酸アミド等の原料は、N−アルキルによるものよりも可溶性にすぐれている。
同様に、三糖類、三糖類などから製造されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解
度は、通常、単糖類から誘導された原料の溶解度よりも大きい。この様に高溶解
度であることは、液体組成物を配合する際に特に有益となる。
さらに、ポリヒドロキシ基がマルトースから誘導された場合のポリヒドロキン脂
肪酸アミドは、従来のアルキルベンゼンスルホネート(LAS)界面活性剤と併
用する際に、洗剤として特に良好な機能を有するように思われる。理論によって
制限することを意図するものではないが、マルトースなどの高サツカライドから
誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドとLASとの併用は、水媒体中での界面
張力を著しくかつ予想外に低下させ、その結果最終的な洗浄性能を増強するもの
と考えられる。(マルトースから誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造
は後述する。)
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製糖からだけでなく、加水分解スターチ、例
えばコーンスターチ、ポテトスターチ、または、配合業者が所望する単糖類、三
糖類などの糖類を含有する他のいずれかの従来の植物から誘導されたスターチか
らも製造することができる。これは、経済的観点から特に重要である。従って、
「高グルコース」コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなどが、従
来通り、経済的に使用できる。また、脱リグニン化加水分解セルロースバルブも
、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの原料源とすることができる。
上述の通り、マルトース、ラクトースなどの高分子量の糖類から誘導されたポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドは、グルコースによるものよりも可溶性である。さらに
、溶解度の高いポリヒドロキシ脂肪酸アミドはど、溶解度の低いものを種々の程
度に可溶化する役割を果すことができるように思われる。従って、配合業者は、
グルコースを高含量で含有するコーンシロップを含む原料を使用するように選択
できるが、少量のマルトースを含有する(例えば、1%以上)シロップを選択す
ることもできる。
得られるポリヒドロキシ脂肪酸混合物は、一般に、「純」グルコースから誘導さ
れたポリヒドロキシ脂肪酸アミドよりも、広範な温度および濃度に於て、より好
ましい溶解度を示す。従って、精製糖反応物ではなく糖混合物を使用する場合に
経済的に有利であることに加えて、混合糖から製造されたポリヒドロキシ脂肪酸
アミドは、性能および/または配合のし易さの点に於ても極めて著しい利益を与
えることができる。しかし、場合によっては、油脂除去性能(皿洗い効果)の若
干失われることが脂肪酸マルトアミドの濃度が約25%を超える場合に認められ
、また約33%を超える場合に起泡性に若干の低下が認められる(前記の百分率
は、混合物中のマルトアミドから誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドのグル
コースから誘導されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドに対する百分率である)。こ
れは、脂肪酸部分の直鎖の長さに応じて若干具なることがある。また、一般に、
この様な混合物を使用するために選択を行なう配合業者は、単糖類(例えばグル
コース)の三糖類以上の糖類(たとえばマルトース)に対する比が約4:1から
約99:1のポリヒドロキシ脂肪酸アミド混合物を選択することが有利であると
認めることがあると思われる。
このグリコール溶剤は、反応生成物を最終洗剤配合物に使用する前に完全に除去
する必要がないため、液体洗グリコール溶剤中で好都合に行なえる。同様に、通
常は粒状である固体洗剤組成物などの配合業者は、アルコキシル化した、特にエ
トキシル化したアルコール、例えばNEODOL 23EO6,5(She l
1社)等の入手可能な012〜C14のエトキシル化(EO3〜8)アルコー
ルを含む溶剤中で30℃〜90℃に於て好都合に処理を行ないうる。このような
エトキシレートを使用する場合、それらはエトキシル化されていないアルコール
を実質的に含有しないことが好ましく、特に、モノエトキシル化アルコールを実
質的に含有しないことが最も好ましい(“T″指定。
一般に、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための工業規模
の反応工程は、以下の段階を含んでいる。即ち、段階1により所望の糖または糖
混合物からN−アルキルアミンおよび糖の付加物の生成後、触媒の存在において
水素との反応により、N−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体を製造し、つい
で、段階2により前記のポリヒドロキシアミンを、好ましくは脂肪酸エステルと
反応させてアミド結合を形成させる。この反応手順の段階2において有用な各種
N−アルキルポリヒドロキシアミンが種々の公知の製法によって製造できるが、
以下の製法は、簡便であり、経済的な糖シロップを原料として使用するものであ
る。このようなシロップ原料を使用する際に最善の結果を得るために、製造者は
、極めて淡色の、または、好ましくはほぼ無色であるシロップを選択するべきで
あることを理解しなければならない。
植物から誘導された糖シロップによるN−アルキルボリル値1未満の約420g
の約55%のグルコース溶液(コーンシロップ−グルコース約231g−約1.
28モル)を、約119gの約50%のメチルアミン水溶液(59,5gのメチ
ルアミン、約1,92モル)と反応させる標準的製法である。メチルアミン溶液
は(MMA)する。コーンシロップは、約10〜20℃温度でN2でパージして
シールドする。コーンシロップを、下表に表示した反応温度でMMA溶液に徐々
に添加する。表示されたおよそその時分ごとにガードナーカラースケール値を測
定する。
表 1
時間(分): 10 30 60 120 1.80 24050 4610−
一−
上表のデータかられかるように、付加物のガードナーカラースケール値は、温度
が約30℃を超えて上昇するにつれて、著しるしく悪化し、約50℃では、付加
物のガードナーカラースケール値が7未満の時間はわずかに約30分にすぎない
。反応時間および/または保持時間が長い場合には、温度は約20℃よりも低く
すべきである。ガードナースケール値は、はぼ7未満とすべきであり、好ましく
は、良好な色のグルカミンを得るにはほぼ4未満にすべきである。
付加物の生成に低温度を使用する場合、付加物の十分な平衡濃度に達する時間は
、アミン対糖の比を高くすることによって短縮される。上述のアミン対糖のモル
比が1.5:1であれば、約30℃の反応温度で約2時間で平衡に達する。同一
条件のもとで、1.2:1のモル比では、その時間は少なくとも約3時間である
。良好な色調を得るためには、アミン対糖の比、反応温度および反応時間の組合
せを、糖を基準として、例えば、約90%を超える、好ましくは95%を超える
、さらに好ましくは99%を超える、十分な平衡転化に達するように、また、付
加物についてはほぼ7未満、好ましくはほぼ4未満、好ましくはほぼ1未満の色
調が得られるように選択する。
約20℃よりも低い反応温度で上述の製法および下表に示した各種ガードナーカ
ラースケール値を備えるコーンシロップを用いて、メチルアミンの付加物の色調
(最低約2時間で十分な平衡が得られた後)は下表の通りである。
コーンシロップ 1 1 1 1+ 0 0 0+付 加 物 3 4157/
8 7/8 1 2 1上の表かられかるように、出発糖物質は、許容できる付
加物を常に得るためにほとんど無色でなければならない。糖のガードナーカラー
スケール値が約1である場合、付加物は許容できる場合もあれば、許容できない
場合もある。ガードナーカラースケール値が1を超える場合、得られる付加物は
許容できない。糖の最初の色が良好であればあるほど、付加物の色も良好となる
。
■、水素との反応−ガードナーカラースケール値が1以下の上述の段階から得た
付加物を、以下の手順に従って水素化する。
約539gの付加物水溶液および約23.1gのUnited Catalys
t社の649Bニツケル触媒を1リツトルのオートクレーブに入れ、約20℃で
ゲージ圧200psiのN2で2度パージする。N2の圧力を約1400ps
iまで昇圧し、温度を約50℃まで上昇させる。その後、圧力を約1600ps
i gまで昇圧し、約50〜55℃の温度で約3時間保持する。生成物はその
時点でほぼ95%水素化されている。その後温度を約85℃まで約30分間上昇
させ、反応混合物をデカンテーションして触媒を濾別する。水分およびメチル・
アミンを蒸発によって除去した後の生成物は白色粉末で、はぼ95%がN−メチ
ルグルカミンである。
上述の手順を、以下の変更を加えて、約23.1gのラネーニッケル触媒を用い
て繰り返す。触媒は3度洗浄し、反応器に触媒を入れた反応器を200ps i
gのN2で2時間加圧し、圧力を1時間で解放し、反応器を1600psig
まで再加圧する。その後付加物をゲージ圧200ps is温度20℃の反応器
に注入し、200psigのN2でパージする。以下、上述と同様に処理する。
各例で得られる生成物は、約95%を超えるN−メチルグルカミンであり、グル
カミン基準でNiは約10ppm未満であり、またその溶液の色はガードナーカ
ラースケール値で約2未満である。
この粗製のN−メチルグルカミンは、時間が短ければ、約140℃まで色相は安
定している。
糖含量が低く(約5%未満、好ましくは約1%未満)また良好な色調(ガードナ
ーカラースケール値でほぼ7未満、好ましくはほぼ4未満、より好ましくはほぼ
1未満)を有する良好な付加物を得ることが重要である。
別の反応では、付加物を、10〜20℃でN2でパージし、シールドして、約1
59gの約50%のメチルアミン水溶液を出発原料として製造する。約70%の
コーンシロップ(はぼ無色)約330gを約50℃でN2によりガス抜きし、約
20℃未満の温度でメチルアミン溶液に徐々に添加する。溶液を約30分間混合
し、極く淡黄色の溶液としてほぼ95%の付加物を得る。
約190gの付加物水溶液および約9gのUnitecf Catalyst社
のG49Bニツケル触媒を200m1のオートクレーブに入れ、約20℃でHで
3度パージする。N2の圧力を約200psiまで昇圧し、温度は約50℃まで
上昇させる。圧力を約250ps iまで昇圧し、温度を約50〜55℃で約3
時間保持する。この時点で生成物は95%水素化されており、その後生成物の温
度を約30分間約85℃に上げ水分の除去および蒸発後の生成物は白色粉末で約
95%がN−メチルグルカミンである。
また、グルカミン中のNiの含量を最低限にするためにはHつの圧力がゲージ圧
で約1000ps i未満である場合には、付加物と触媒との間の接触を最小限
にすることも重要である。この反応におけるN−メチルグルカミンのニッケル含
有量は、前述の反応における10ppm未滴に対して、約1100ppである。
N2との以下の反応は、反応温度の効果を直接比較するために実施するものであ
る。
付加物を得て、各種温度での水素反応を行うために、前述のものと同様の典型的
な手順に従って、2’00m1のオートクレーブを使用する。
グルカミンを作る際に用いる付加物は、約55%のグルコース(コーンシロップ
)溶液約420g (グルコース321g、1.28モル)(この溶液はCar
gil1社の99DEコーンシロツプを用いて作られ、溶液の色相はガードナー
カラースケール値で1未満である)および約50%のメチルアミン約119g(
メチルアミン約119g、1.92モル、Air Products社)を化合
させて製造する。
反応手順は以下の通りである。
1、 約119gの約50%メチルアミン溶液を、10℃より低温に冷却する。
2、 溶液中の酸素を除去するためにN2で10〜20℃の温度で55%コーン
シロップ溶液をガス抜きおよび/またはパージする。
3、コーンシロップ溶液をメチルアミン溶液に徐々に添加し、温度を約20℃未
満に保持する。
4、 全部のコーンシロップ溶液を添加したら、約1〜2時間撹拌する。
この付加物は、製造直後に水素反応に使用するか、または、以後の劣化を防止す
るために低温で保存する。
グルカミン付加物の水素化反応は、以下の通りである。
1、 約134gの付加物(ガードナーカラースケール値はぼ1未満)および約
5.8gの049Bニツケル触媒を200m1のオートクレーブに入れる。
2、 反応混合物を約20〜30℃で約200psfのH2で2度パージする。
3、H2で約400ps iまで加圧し、温度を約50℃まで上昇させる。
4、 圧力を約500psiまで昇圧し、約3時間反応させる。温度を50〜5
5℃に保持する。試料1を採取する。
5、 温度を約30分間約85℃まで上昇させる。
6、 デカンテーションし、Ni触媒を濾去する。試料2を採取する。
定温反応の条件は以下の通りである。
1、 約134gの付加物と約5.8gのG49Bニツケル触媒を200m1オ
ートクレーブに充填する。
2、 低温で約200ps i gのH2で2度パージする。
℃まで上昇させる。
4、 圧力を約500psiまで昇圧し、約3.5時間反応させる。所定の温度
に保持する。
5、 デカンテーションし、Ni触媒を濾去する。試料3は約50〜55℃につ
いてのものであり、試料4は約75℃についてのものであり、試料5は約85℃
についてのものである。(約85℃の反応時間は約45分である。)
すべての操作によって、はぼ同様の純度のN−メチルグルカミン(約94%)が
得られる。それらの実施のガードナーカラースケール値は反応直後は同様である
が、2段加熱処理によってのみ十分な色安定性が得られる。
85℃で行なうと、反応直後に限界に近い色調を呈する。
実施例V
本発明に従った洗剤組成物に使用するためのN−メチルグルカミンの牛脂(硬化
)脂肪酸アミドの製法は、以下の通りである。
段階1−反応物:マルトース−水和物
(Aldrich社、ロット番号01318KW)、メチルアミン(40重量%
水溶液)(Aldrich社、ロット番号03325TM);ラネーニッケルの
50%スラリー(UAD 52−73D、Aldrfch社、ロット番号129
21LW)。
反応物をガラスライナーに入れ(マルトース250gのメチルアミン溶液428
g、触媒スラリー100g(ラネーニッケル50g))、3リツトルの揺動オー
トクレーブ内に置き、これを窒素(500ps i gにて3度)および水素(
500psigにて2度)でパージし、28℃から50℃の範囲内の温度で週末
をはさみ常温にてH2雰囲気で揺動する。粗製の反応混合物は、シリカゲル栓を
備えるガラス製のマイクロ繊維フィルタで2度真空濾過する。濾液を粘稠になる
まで濃縮する。最後に残っている微量の水分は、この粘稠物質をメタノール溶解
させた後、回転蒸発器でメタノール/水を除去することによって、共沸除去する
。最終乾燥は高真空下で行なう。粗製物を、還流メタノールに溶解し、濾過し、
冷却再結晶し、濾過した後、さらにフィルタケーキを35℃にて真空下で乾燥す
る。これは留分N011である。濾液は、沈殿物が形成し始めるまで濃縮し、−
夜冷蔵本に保存する。固体は濾過し、真空下で乾燥させる。これは留分No、2
である。濾液を再度その体積の半分まで濃縮し、再結晶する。極めて微量の沈殿
物が生成する。少量のエタノールを添加し、その溶液を週末の間冷原本に保存す
る。その固形物を濾過し、真空下で乾燥する。化合した固体は、N−メチルマル
トアミンを含み、全合成の段階2で使用される。
段階2−反応物・N−メチルマルトアミン(段階1より得たもの);硬化牛脂酸
メチルエステル:ナトリウムメトキシド(メタノール中25%):無水メタノー
ル(溶剤)1モル比1:1のアミン:エステル:初期触媒濃度10モル%(w
/ r マルトアミン)、20モル%まで高める;溶剤濃度は50%(重量)。
密封した瓶にて、20.36gの牛脂脂肪酸メチルエステルをその融点まで加熱
しく温浴)、機械式撹拌を備えた250m1の三つ口丸底フラスコに充填する。
フラスコは、エステルが凝固しないように約70℃まで加熱する。別に、25.
0gのN−メチルマルトアミンを45.35gのメタノールと化合させ、得られ
たスラリーを十分に撹拌しながら牛脂脂肪酸エステルに添加する。
]、、51gの25%ナトリウムメトキシドのメタノール溶液を添加する。4時
間後、反応混合物は透明になっていないので、さらに10モル%の触媒(合計2
0モル%)を添加し、反応を(約68℃にて)−夜継続させると、混合物は透明
となる。その後、反応フラスコを蒸留用に組み替える。温度110℃まで上げる
。常圧蒸留を60分間続ける。その後、高真空蒸留を開始し、14分間続けると
、その時点で生成物は極めて濃厚となる。生成物を60分間110℃(外部温度
)で反応フラスコ内に放置する。生成物をフラスコから掻き取り、週末の間エチ
ルエーテル中に分散させる。エーテルを回転蒸発器中で除去し、生成物を一夜オ
ーブン中で放置し、粉末に粉砕する。残留N−メチルマルトアミンをシリカゲル
により生成物から除去する。100%メタノール中のシリカゲルスラリーを漏斗
に移し、100%メタノールで数回洗浄する。生成物の濃縮試料(100%メタ
ノール100m1中に20g)をシリカゲルに吸収させ、真空および数度のメタ
ノール洗浄により数回溶出させる。集めた溶出液を(回転蒸発器中で)乾燥する
まで蒸発させる。残留牛脂脂肪酸エステルは、−夜酢酸エチル中に分散した後、
濾過によって除去する。その後フィルタケーキを、−夜真空乾燥する。この生成
物が牛脂脂肪酸アルキルN−メチルマルトアミドである。
別法では、前述の反応手順の段階1は、グルコースを含むかまたは、グルコース
および通常は5%以上のマルトースの混合物を含む市販のコーンシロップを用い
て行なうことができる。得られるポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび混合物は、
本発明の洗剤組成物のいずれかにおいても使用することができる。
さらに別法では、前述の反応手順の段階2は、1,2−プロピレングリコールま
たはNEODOL中で実施できる。配合業者の裁量において、プロピレングリコ
ールまたはNEODOLは、洗剤組成物の配合に使用する前に反応生成物から除
去しなくてもよい。さらに、配合業者の希望に応じて、メトキシド触媒は、クエ
ン酸によって中和することができ、生じたクエン酸ソーダはポリヒドロキシ脂肪
酸アミド中に残ってもよい。
上記から理解できるように、本発明のこの実施例においては、脂肪酸エステルと
N−アルキルポリヒドロキシアミンとを、一種以上のヒドロキシ溶剤またはアル
コキシ化溶剤中で、塩基性触媒の存在下に脂肪酸エステルとつて、精製した状態
で実質的に非環状の形態のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを調製する方法が示され
ており、前記製法は、下記の条件を特徴とする。
(a) 前記塩基性触媒がアルコキシド触媒であること。
(b) 前記製法を25℃〜130℃の温度で行うこと。
(c) 前記製法を脂肪酸エステルとN−アルキルポリヒドロキシアミンの重量
比が少なくとも1:1で行うこと。
(d) 前記脂肪酸エステルが012”−020の脂肪酸エステルであること。
(e) 前記溶剤がC1−C4のアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセロール、アルコキシ化アルコール、またはこれらの溶剤の混
合物であること。
本実施例の製法は好ましくは約り0℃〜約90℃までの反応温度、さらに好まし
くは約り0℃〜約80’Cで行われ、結晶化反応は実質上回避される。この製法
では植物資源から供給可能な糖類、特にグルコース、マルトースまたはそれらの
混合物から誘導されたN−アルキルポリヒドロキシアミンを使用することができ
る。
従って本発明は、下記の式の新規な化合物を提供するものである。
OR’
(式中、RはC11−C1,3(ココナツ)およびC15−C(牛脂)のアルキ
ル基またはアルケニル基 R1はC2−03のアルキル基であり、Zは実質的に
線状であって、マルトースから誘導される。)
重要なことは、本発明はまた下記の式の複数化合物の混合物をも提供するもので
ある。
(式中、R2はC−Cのアルキル基またはアルケニル基、RはC1−C5アルキ
ル基であり、またZは実質的に線状であり、またモノサッカライド、ジサッカラ
イド、および植物資源から供給可能な任意の多価サツカライドの混合物から誘導
され、この混合物はマルトースを少なくとも約1重量%含んでいる。)かかる混
合物は、好ましくは植物資源の糖混合物から誘導されるが、前記糖混合物の色調
はガードナーカラースケールで約1以下である。かかる混合物のポリヒドロキシ
脂肪酸アミドは、分布範囲の広い非イオン系洗剤用界面活性剤として機能するも
のと考えられ、種々配合品中で、それぞれ純粋なポリヒドロキシ脂肪酸アミドよ
りも優れた起泡性と洗浄性を発揮する。
特に高い起泡性が望まれる洗剤組成物の場合(例えば、皿洗い用)には、CI4
以上の高級脂肪酸が約5%未満、好ましくは約2%未満、最も好ましくはまった
く存在しないことが望ましい。なぜならそれらは発泡を抑制するからである。従
って、本発明によって製造される好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物お
よび混合物は、起泡を抑える量のC14以上の高級脂肪酸をほとんど含まないこ
とが好ましい。何らかの脂肪酸がやむを得ず存在する場合は、消泡作用を少なく
ともある程度打消すために、市販のアミンオキシドおよび/またはスルホベタイ
ン(別名「スルタイン」)をポリヒドロキシ脂肪酸アミドとともに使用すること
ができる。あるいはまた、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、主として連鎖の長さ
がCI4未満の、特にCI2の脂肪酸メチルエステルを用いて製造することがで
きる。
本発明によって提供されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、固体および液体のい
ずれの洗剤組成物においても有用であり、その組成物は、周知の洗剤用界面活性
剤、酵素、ビルダー、汚染除去重合体および当業者には公知である他の洗剤用添
加剤も含有することができる。ポリカルボキシレートビルダー等の、比較的高濃
度(例えば、10%以上)の陰イオン置換基またはポリ陰イオン置換基を含有す
る液体洗剤に陰イオン系増白剤を添加したいと希望する配合業者は、その増白剤
を水およびポリヒドロキシ脂肪酸アミドと予備混合した後、その予備混合物を最
終組成物に添加することが有効であると認め得るであろう。
マルトースなどの三糖類以上の糖類を用いた本発明によるポリヒドロキシ脂肪酸
アミドの製法が、直鎖状置換基Zをポリヒドロキシ環構造によって「キャップ」
しているポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成することを、化学の当業者は理解す
るであろう。この様な物質は、本発明に於て使用することか十分に考えられるも
のであり、開示および請求される本発明の精神および範囲を逸脱するものではな
い。
補正書の翻訳文提出書(特許法第184条の8)平成 5 年 3 月 29日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.一種以上のヒドロキシ溶剤またはアルコキシル化溶剤中で、塩基性触媒の存 在下、脂肪酸エステルとN−アルキルヒドロキシアミンとを反応させることによ って、純粋な実質的に非環状のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造する方法であ って、前記製法が(a)前記塩基性触媒がアルコキシド触媒であること、(b) 前記製法が25℃〜130℃の温度で行われること、 (c)前記製法が、脂肪酸エステルとN−アルキルポリヒドロキシアミンの重量 比が少なくとも1:1で行われること、 (d)前記脂肪酸エステルがC12−C20の脂肪酸エステルであること、 (e)前記溶剤がC1−C4アルコール、エチレングリコール、プロピレングリ コール、グリセロール、アルコキシル化アルコール、またはこれらの溶剤の混合 物であること とを特徴とする、方法。 2.50℃〜80℃の反応温度に於いて行われ、環化反応を実質的に防止する、 請求項1記載の方法。 3.N−アルキルポリヒドロキシンがN−メチルグルカミンであり、脂肪酸エス テルがC12−C20のメチルエステルまたはその混合物であり、溶剤がメタノ ール、1.2−ポリプロピレングリコール、もしくはエトキシル化アルコールで あり、また触媒がナトリウムメトキシドである、請求項1記載の方法。 4.請求項2記載に従って製造された一般式R2C(O)N(R1)CH2(C H2OH)4CH2OHのポリヒドロキシ脂肪酸であって、R2がC11−C1 9アルキル基、アルケニル基またはそれらの混合物であり、R1がC1〜C4ア ルキルまたはヒドロアルキル基であり、前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを純粋 な形態で製造し、前記純粋な形態が2重量%未満のエステルアミドと1重量%未 満の環状ポリヒドロキシ物質を含んでなる、ポリヒドロキシ脂肪酸。 5.N−アルキルポリヒドロキシアミンが植物資源から得た糖類から誘導された ものである、請求項1記載の方法。 6.糖がグルコース、マルトースまたはそれらの混合物である、請求項5記載の 方法。 7.N−アルキルポリヒドロキシアミンがグルコースとマルトースを4:1〜9 9:1のグルコース:マルトースの重量比で含む糖混合物から誘導されるもので ある、請求項6記載の方法。 8.下記の式で表される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R2はC11−C13アルキル基またはアルケニル基であり、R1はC 1−C3アルキル基であり、またZはマルトースから誘導される) 9.下記の式で表される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R2はC15−C17アルキル基またはアルケニル基であり、R1はC 1−C3アルキル基であり、またZはマルトースから誘導される) 10.少なくとも1重量%のマルトースを含有してなる、下記の式の化合物の混 合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R2はC11−C17アルキル基またはアルケニル基であり、R1はC 1−C3アルキル基であり、Zはモノサッカライド、ジサッカライドおよび植物 資源から供給される任意の多価サッカリドの混合物から誘導される)11.混合 物の植物資源から誘導され、前記糖混合物の色がガードナーカラースケール1以 下である、請求項10記載の混合物。 12.起泡を抑制する量のC14以上の高級脂肪酸を実質的に含まない、請求項 10記載の混合物。
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