DE102018201551A1

DE102018201551A1 - Zusammensetzungen enthaltend wasserlösliche Herbizide und deren Verwendung

Info

Publication number: DE102018201551A1
Application number: DE102018201551.1A
Authority: DE
Inventors: Martin Bauer; Peter Baur; Gerd Schweinitzer
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2018-02-01
Filing date: 2018-02-01
Publication date: 2019-08-01
Also published as: WO2019149514A1; BR112020014844A2; US20200367504A1; EP3745859A1; CA3089399A1

Abstract

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltenda) wasserlösliches Herbizid,b) ein oder mehrere N-Alkylglucamide der Formel (I)worinR1 für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen steht,R2 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,c) ein oder mehrer Alkylethersulfate mit 1 bis 10 C-Atomen in der Alkylkette und mit 1 bis 20 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil, undd) Wasser.Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind hoch wirksam und zeichnen sich durch ein sehr vorteilhaftes toxikologisches und ökologisches Profil aus, sowie durch eine gute Lagerstabilität bei gleichmäßiger und hoher biologischer Wirksamkeit.

Description

Die Erfindung betrifft die kombinierte Verwendung von ausgewählten Glucamiden und ausgewählten schaumarmen bzw. schaumfreien Alkylethersulfaten zur Herstellung von Formulierungen enthaltend wasserlösliche Herbizide allein, miteinander oder in Kombination mit weiteren Wirkstoffen. Die Mischungen zeigen eine mehrfache synergistische Wirkung in Bezug auf die Netzwirkung und biologische Wirkung zur Kontrolle von Unkräutern im Vergleich zur gleichen Menge der Einzelkomponenten. Außerdem besitzen Spritzbrühen mit den erfindungsgemäß eingesetzten Alkylethersulfaten in Kombination mit den erfindungsgemäß eingesetzten Glucamiden einen kleineren Feintropfenanteil als entsprechende Produkte mit dem als Marktstandard geltenden Laurylethersulfaten, wie Genapol^® LRO.
Wasserlösliche Herbizide, wie z. B. Glufosinat, sind chemische Substanzen, die in Pflanzenzellen, -gewebe oder parasitäre Organismen in oder auf der Pflanze eindringen und diese schädigen und/oder zerstören. Wasserlösliche Herbizide enthaltende Formulierungen werden üblicherweise in Form von flüssigen oder festen konzentrierten Zubereitungen eingesetzt, die dem Anwender die Handhabung erleichtern oder für eine höhere Wirksamkeit des Wirkstoffs sorgen. Die Formulierungen werden üblicherweise vor dem Einsatz mit Wasser verdünnt und anschließend durch Sprühapplikation ausgebracht.
Wasserlösliche Konzentrate (Soluble Liquids, abgekürzt mit SL) sind eine besonders wichtige Form der Herbizidzubereitungen, wobei der Wirkstoff oftmals als wasserlösliches Salz eingesetzt wird, das durch Neutralisation der Säureform des Herbizids mit geeigneten Basen erhalten wird.
Ein generelles Problem bei der Anwendung von agrochemischen Wirkstoffen ist, dass nur ein Bruchteil des Wirkstoffes die gewünschte Aktivität entfaltet. Der bei weitem größte Teil geht ungenutzt verloren, indem der Wirkstoff bei der Ausbringung der Spritzbrühe nicht die Blätter oder Wurzeln der Pflanze erreicht und ungenutzt im Boden versickert, durch Regen abgewaschen oder nicht von der Pflanze aufgenommen wird.
Dieser ökologische und ökonomische Nachteil kann durch Zugabe von Hilfsstoffen (Adjuvants) zu Wirkstoff-Formulierungen reduziert werden. Diese Hilfsstoffe können beispielsweise die Benetzung der Pflanze verbessern oder dafür sorgen, dass der Wirkstoff länger auf der Pflanzenoberfläche haftet bzw. besser aufgenommen wird.
Insbesondere bei wasserlöslichen Wirkstoffen, wie bei Glufosinat, haben die Art sowie die Menge der verwendeten Adjuvants einen entscheidenden Einfluss auf die Wirksamkeit der Formulierung. Wässrige Formulierungen von Glufosinatammonium sind beispielsweise bekannt aus EP-A-0048436 , EP-A-0336151 , EP-A-1093722 oder WO 2007/147500 A1 . Dabei werden bevorzugt Alkylethersulfate verwendet.
In marktübliche Formulierungen werden bislang Alkylethersulfate der Alkylkettenlängen C₁₂-C₁₆ mit 1 bis 10 Ethylenoxyeinheiten als Adjuvants verwendet. Diese sind geeignet, die biologische Wirkung von Glufosinat bei der Applikation auf die grünen Teile von Pflanzen zu verstärken. Der genaue Wirkungsmechanismus der Alkylethersulfate ist dabei unbekannt. Die Einzigartigkeit in der Eignung von Alkylethersulfate zur Wirkungssteigerung bei Glufosinat liegt an einer Kombination günstiger Eigenschaften der Alkylethersulfate. Andere Adjuvants mit vergleichbaren Tensideigenschaften (wie z. B. Sprühnebelhaftung oder Spreiten auf Zielpflanzen) einschließlich aller im „Compendium of Herbicide adjuvants“ (www.herbicide-adjuvants.com, 2014) beschriebenen Adjuvants für Herbizide führen zur Minderwirkung gegenüber den genannten Alkylethersulfaten. Auch Substanzen mit Lösungsmittelcharakter, wie Polyetherglykole, Glyzerin, Mineralöle, Mineralölkonzentrate, Polymere, Puffer und andere Substanzen zeichnen sich nicht durch eine vergleichbare Wirkung aus. Einzige nichtionische Tenside, die in marktüblichen Formulierungen (z. B. Liberty^®, der Firma Bayer, EPA Reg. No. 264 - 829) eingesetzt werden, sind zuckerbasierte Alkylpolyglycoside. Diese werden allerdings nur in Kombination mit den oben genannten Alkylethersulfaten verwendet, um eine Minderwirkung der Glufosinat-Formulierung zu vermeiden.
Aufgrund der in den marktüblichen Glufosinat-Formulierungen enthaltenen C₁₂-C₁₆-Alkylethersulfate des genannten Typs zeigen die Formulierungen bei der Verdünnung mit Wasser vor der Applikation und beim Versprühen während der Applikation ein ungünstiges Schaumverhalten. Dies kann zu Überlaufen der Spritzapparaturen, Verschmutzungen der Umwelt, unregelmäßige Spritzbeläge auf den Pflanzen und Rückstände von Pflanzenschutzmitteln in den Spritzapparaturen führen.
Zusätzlich zum ungünstigen Schaumverhalten sind weitere nachteilige Eigenschaften von marküblichen Glufosinat-Formulierungen, die C₁₂-C₁₆-Alkylethersulfate enthalten bekannt.
Aus ökonomischer Sicht sind möglichst hohe Wirkstoffbeladungen für Pflanzenschutzformulierungen erstrebenswert. Die maximale Wirkstoffbeladung für wässrige Formulierungen von Glufosinatammonium unter Verwendung des oben genannten C₁₂-C₁₆-Alkylethersulfats als Adjuvant ist jedoch auf < 300 g/l a.e. limitiert.
Es ist außerdem bekannt, dass die oben genannten C₁₂-C₁₆-Alkylethersulfate einen antagonistischen Effekt auf die Wirkung von anderen Herbiziden wie z. B. Glyphosat aufweisen. Daher können marktübliche Glufosinat-Formulierungen die C₁₂-C₁₆-Alkylethersulfate enthalten nicht mit Glyphosatformulierungen in der Spritzbrühe kombiniert werden.
Gemäß WO 2007/147500 A1 eignen sich ausgewählte C₁-C₉-Alkylethersulfate mit 1 - 20 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil zur Herstellung schaumarmer Formulierungen enthaltend wasserlösliche agrochemische Wirkstoffe.
Als nichtionogene Klasse von Tensiden mit ähnlicher Kombination von Eigenschaften wie Alkylethersulfate kommen zuckerbasierende Tenside, wie Alkyl-N-methylglucosamide in Frage.
WO-A-96/16540 beschreibt Pestizidzusammensetzungen, die langkettige Alkylamide, die einen Polyhydroxycarbonyl-Substituenten mit mindestens drei Hydroxyl-Gruppen am Amidstickstoff tragen. In den Beispielen werden Emulsionskonzentrate, wasserdispergierbare Pulver und Granulate von Dodecyl-N-methylglucamid, Dodecyltetradecyl-N-methylglucamid und Cetylstearyl-N-methylglucamid beschrieben. Glufosinat und ausgewählte zuckerbasierte N-Alkylglucamide enthaltende Zusammensetzungen sind aus der WO 2016/050782 A1 bekannt.
Aus den genannten Gründen besteht ein Bedarf nach alternativen Lösungen, welche die Herstellung hochbeladener, schaumarmer wässriger Formulierungen mit wasserlöslichen Herbiziden, insbesondere mit Glufonsinat, und die Kombinierbarkeit mit weiteren agrochemischen, wasserlöslichen Wirkstoffen ermöglichen, die hochwirksam sind, die sich durch ein sehr vorteilhaftes toxikologisches und ökologisches Profil auszeichnen, sowie die Steigerung der Aufnahme von systemischen Wirkstoffen, Benetzung und Solubilisierung fördern und Kombinierbarkeit mit Ammoniumsulfat und anderen Elektrolyt-(Wirk)stoffen ermöglichen und die aus anwendungstechnischer Sicht vorteilhafte Eigenschaften aufweisen, beispielsweise gute Lagerstabilität und gleichmäßige und hohe biologische Wirksamkeit. Außerdem besitzen Spritzbrühen mit den erfindungsgemäß eingesetzten Alkylethersulfaten in Kombination mit den erfindungsgemäß eingesetzten Glucamiden einen kleineren Feintropfenanteil als entsprechende Produkte mit dem als Marktstandard geltenden Laurylethersulfaten wie Genapol^® LRO.
Überraschenderweise wird der oben beschriebene Bedarf nach alternativen Lösungen für wasserlösliche Herbizide, und insbesondere für Glufosinat enthaltende Zusammensetzungen sehr gut erfüllt durch die nachstehend beschriebenen Zusammensetzungen enthaltend neben ausgewählten N-Alkylglucosamide zusätzlich ausgewählte Alkylethersulfate.
Bei der Herstellung von wässrigen Formulierungen, die wasserlösliche Herbizide enthalten, mit ausgewählten Alkylethersulfaten hat sich überraschenderweise gezeigt, dass eine ausreichende Phasenstabilität erreicht werden kann, wenn neben Wasser zusätzlich ausgewählte N-Alkylglucamide vorhanden sind. Unter diesen Bedingungen ist es möglich, lagerstabile Formulierungen bereitzustellen. Diese Formulierungen lassen sich nach entsprechender Verdünnung in der Form von Spritzbrühen auf die zu behandelnden Pflanzen ausbringen.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass dadurch eine hohe Wirksamkeit des wasserlöslichen Herbizids erreicht werden kann. Die Mischungen zeigen überraschenderweise eine mehrfache synergistische Wirkung in Bezug auf die Netzwirkung und biologische Wirkung zur Kontrolle von Unkräutern im Vergleich zu gleichen Menge der Einzelkomponenten. Außerdem besitzen Spritzbrühen mit den erfindungsgemäß eingesetzten Alkylethersulfaten in Kombination mit den erfindungsgemäß eingesetzten Glucamiden einen kleineren Feintropfenanteil.
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend

a) ein wasserlösliches Herbizid,
b) N-Alkylglucamid der Formel (I)
worin

R1

für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen steht,

R2

für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
c) Alkylethersulfat mit 1 bis 10 C-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 10 C-Atomen und ganz besonders bevorzugt mit 8 bis 10 C-Atomen in der Alkylkette und mit 1 bis 20, vorzugsweise mit 2 bis 10 und ganz besonders bevorzugt mit 3 bis 5 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil, und
d) Wasser.

Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen können neben den oben genannten Komponenten a) bis d) zusätzlich
als Komponente e) ein Co-Solvens ausgewählt aus der Gruppe der zwei- oder dreiwertigen Alkohole, und/oder
als Komponente f) weiteren agrochemischen Wirkstoff, und/oder
als Komponente g) wasserlösliche Makro- und/oder Mikronährstoffe, insbesondere Stickstoff enthaltende anorganische Salze und/oder Harnstoff und/oder Harnstoffderivate, und/oder
als Komponente h) weiteres von Komponenten b) und d) sich unterscheidendes Tensid, und/oder
als Komponente i) weitere übliche Formulierungshilfsmittel enthalten.
Unter wasserlöslichen Herbiziden im Sinne der Erfindung sind Herbizide zu verstehen, die bei Raumtemperatur (25 °C) eine Löslichkeit in Wasser von mehr als 5 Gew.-% und vorzugsweise von mehr als 10 Gew.-% aufweisen.
Entsprechendes gilt für andere wasserlöslichen agrochemischen Wirkstoffe, wie Pestizide oder Insektiziden.
Bei dem agrochemischen Wirkstoff der Komponente a) handelt es sich vorzugsweise um wasserlösliche Säuren oder Salze von Auxinen, von Glufosinat, oder von Glyphosat allein, miteinander oder in Kombination mit weiteren Wirkstoffen der Komponente f).
Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem agrochemischen Wirkstoff der Komponente a) um Glufosinat und insbesondere um wasserlösliche Salze von Glufosinat und ganz besonders bevorzugt um Glufosinatammonium.
Unter „weiteren agrochemischen Wirkstoffen“ (Komponente f) werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung sich von den agrochemischen Wirkstoffen der Komponente a) unterscheidende Pestizide, wie Akarizide, Bakterizide, Fungizide, Herbizide, Insektizide, Molluskide, Nematizide und Rodentizide sowie Phytohormone, wie Pflanzenwachstumsregulatoren, als auch Safener verstanden. Phytohormone steuern physiologische Reaktionen, wie Wachstum, Blührhythmus, Zellteilung und Samenreifung. Eine Übersicht der relevantesten Pestizide findet sich beispielsweise in „The Pesticide Manual“ des British Crop Protection Council, 16^th Edition 2012, Editor: C. MacBean. Auf die dort aufgeführten Wirkstoffe wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen. Sie gelten durch Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Komponente f) gegebenenfalls enthaltenen ein oder mehreren weiteren agrochemischen Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fungiziden, Herbiziden, Insektiziden oder sind vorzugsweise Safener oder Pflanzenwachstumsregulatoren oder Kombinationen von zweien oder mehreren dieser Wirkstoffe. Bevorzugt werden Herbizide.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die weiteren Pestizide der Komponente f) keine Herbizide, beispielsweise Insektizide aus der Gruppe der Chloronicotinyle, wie Thiamethoxam, oder Wachstumsregulatoren, wie Chlormequatchlorid.
Besonders bevorzugte Herbizide sind Acifluorfen, Aminopyralid, Amitrol, Asulam, Benazolin, Bentazon, Bialaphos, Bispyribac, Bromacil, Bromoxynil, Bicyclopyron, Chloramben, Clethodim, Clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, Dicamba, Dichlorprop, Difenzoquat, Diflufenzopyr, Diquat, Dimethenamid-p, Endothal, Fenoxaprop, Flamprop, Flumiclorac, Fluoroglycofen, Fomesafen, Fosamine, Glyphosat, Imizameth, Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Isoxadifen, Isoxaflutol, MCPA, MCPB, Mecoprop, Octansäure, Paraquat, Pelargonsäure, Picloram, Pyroxasulfone, Quinclorac, Quizalofop, Saflufenacil, 2,3,6-TBA, Triclopyr, Topramezon und Trifludimoxazin bevorzugt.
Unter den Salzen von agrochemischen Wirkstoffen, insbesondere von Pestiziden, sind insbesondere die Alkali- und Ammoniumsalze und unter diesen wiederum die Kalium-, Ammonium-, Dimethylammonium-, Isopropylammonium-, Diglykolammonium- und die (2-Hydroxyethyl)-trimethylammoniumsalze bevorzugt.
Die genaue chemische Zusammensetzung und Struktur all dieser Verbindungen sind bekannt und im Internet nachzusehen unter:

http://www.alanwood.net/pesticides/index_cn_frame.html

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Form von Konzentraten 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-%, des agrochemischen Herbizids der Komponente a). Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Mengen der Komponente a) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Form von Konzentraten 1 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 Gew.-% des einen oder der mehreren weiteren agrochemischen Wirkstoffe als Komponente f). Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Mengen der Komponente(n) f) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 18 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% des agrochemischen Wirkstoffs der Komponente a) und keine weiteren agrochemischen Wirkstoffe der Komponente f).
Bei den gegebenenfalls enthaltenen weiteren agrochemischen Wirkstoffe f) handelt es sich bevorzugt um Pestizide, und ganz besonders bevorzugt um 2,4-D, Bentazon, Clethodim, Clopyralid, Dicamba, Fomesafen, Glyphosat, Imazamox, Imazapyr, Imazethapyr, Isoxadifen, lisoxaflutol, MCPA, Paraquat, Saflufenacil, Dimethenamid-p, Pyroxasulfone, Quinclorac, Diflufenzopyr, Trifludimoxazin oder Topramezon.
Bei den agrochemischen Wirkstoffen kann es sich auch um eine Kombination von zwei oder von mehreren agrochemischen Wirkstoffen, insbesondere um eine Kombination von zwei oder mehreren Herbiziden oder um eine Kombination von ein oder mehreren Herbiziden mit ein oder mehreren Safenern handeln. Solche Kombinationen sind insbesondere dann von Bedeutung, wenn es beispielsweise darum geht, das Wirkungsspektrum einer Zubereitung enthaltend ein oder mehrere Herbizide zu verbreitern oder Resistenzen gegenüber bestimmten Herbiziden besser zu unterbinden.
Die Kombination von zwei oder mehreren agrochemischen Wirkstoffen in einer Formulierung, insbesondere in einer wässrigen Formulierung, ist eine schwierige Aufgabe, da die Wirkstoffe üblicherweise nicht miteinander kompatibel sind und die Mischungen nicht phasenstabil sind. Die Alkylglucamide der Formel (I) in Kombination mit den beschriebenen Alkylethersulfaten eignen sich jedoch hervorragend, um solche grundsätzlich inkompatiblen Zusammensetzungen zu stabilisieren.
Mit den oben beschriebenen Alkylglucamiden der Formel (I) als Komponente b) in Kombination mit den Alkylethersulfaten der Komponente c) lassen sich erfindungsgemäße wässrige Herbizid-Formulierungen mit ausgezeichneten anwendungstechnischen Eigenschaften herstellen.
In dem einen oder den mehreren Alkylglucamiden der Formel (I) steht der Rest R1 vorzugsweise für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen. Der Rest R2 steht bevorzugt für eine Methylgruppe.
Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Gemisch aus Octanoyl-N-methylglucamid (R1 = C₇-Alkyl, R2 = Methyl) und Decanoyl-N-methylglucamid (R1 = C₉-Alkyl, R2 = Methyl). Der Anteil an Octanoyl-N-methylglucamid in diesem Gemisch beträgt 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der in diesem Gemisch enthaltenen Alkylglucamide. Der Anteil an Decanoyl-N-methylglucamid in diesem Gemisch beträgt 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der in diesem Gemisch enthaltenen Alkylglucamide.
Der Pentahydroxyhexylrest in den Alkylglucamiden der Formel (I) verfügt über verschiedene chirale Zentren, so dass jeweils mehrere Stereoisomere existieren können. Üblicherweise werden die Alkylglucamide der Formel (I) aus natürlich vorkommenden Zuckern, wie der D-Glucose hergestellt, grundsätzlich ist aber auch die Verwendung anderer natürlicher oder synthetischer Hexosen oder anderer C₆-Bausteine möglich, so dass unterschiedliche Stereoisomere der Formel (I) resultieren können.
Die Alkylglucamide der Formel (I) basieren bevorzugt auf nachwachsenden Rohstoffen und zeichnen sich durch ein vorteilhaftes toxikologisches und ökologisches Profil aus. Sie besitzen eine hohe Löslichkeit in Wasser.
Die Herstellung der Alkylglucamide der Formel (I) ist z. B. in EP-A-550,637 hinlänglich vorbeschrieben und dem Fachmann bekannt. Sie erfolgt beispielsweise durch Kondensation von Carbonsäureestern mit einem sekundären N-Alkylglucamin, welches seinerseits durch reduktive Aminierung aus einem Zucker wie D-Glucose hergestellt werden kann.
Üblicherweise werden die Alkylglucamide der Formel (I) in Form von Lösungen eingesetzt. Zur Klarstellung sei hier erwähnt, dass sich die oben genannten Mengenangaben dabei auf den Aktivgehalt der Alkylglucamide der Formel (I) in der Lösung beziehen.
Zur besseren Handhabung werden die Alkylglucamide der Formel (I) üblicherweise in Form von wässrigen Lösungen, enthaltend 10 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 80 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% des einen oder der mehreren Alkylglucamide der Komponente b) eingesetzt. Bedingt durch den Herstellungsprozess können diese Adjuvant-Zusammensetzungen zusätzlich als Nebenkomponente eines oder mehrere der Co-Solventien e) enthalten. Zur Klarstellung sei hier erwähnt, dass sich die oben genannten Mengenangaben dabei auf den Aktivgehalt der Alkylglucamide der Formel (I) in der Lösung beziehen.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Form von Konzentraten 0,1 bis 97 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 60 Gew.-% des einen oder der mehreren Alkylglucamide der Formel (I) der Komponente b). Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Mengen der Komponente b) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
Bei der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente c) handelt es sich um Alkylethersulfate mit 1 bis 10 C-Atomen in der Alkylkette und mit 1 bis 20 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil, vorzugsweise mit 2 bis 10 und insbesondere mit 3 bis 5 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil. Bevorzugte Alkylethersulfate weisen 6 bis 10 und insbesondere 8 bis 10 C-Atome in der Alkylkette auf. Unter dem Begriff Alkylethersulfate werden Verbindungen aus der Gruppe der (C₁-C₁₀)-Alkyl(poly)glykolethersulfate verstanden, die in der Regel eine endständige Sulfatgruppe aufweisen. Die erfindungsgemäß eingesetzten (C₁-C₁₀)-Alkyl(poly)-glykolethersulfate können 1 bis 20 gleiche oder verschiedene C₁-C₄-Alkylenoxyeinheiten aufweisen und enthalten vorzugsweise endständig eine mit der Sulfatgruppe veresterte Alkylenoxygruppe.
Die (Poly)alkylenoxygruppe kann gleiche oder verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, beispielsweise C₁-C₄-Alkylenoxyeinheiten wie 1,2-Ethylenoxy [-CH₂CH₂-O-], kurz auch als „Ethylenoxygruppe“ oder „EO“ bezeichnet, 1,2-Propylenoxy [-CH(CH₃)CH₂-O-], 2,3-Propylenoxy [-CH₂CH(CH₃)-O-], 1,2-Butylenoxy [-CH₂CH(C₂H₅)-O-], 2,3-Butylenoxy [-CH(CH₃)CH(CH₃)-O-], 3,4-Butylenoxy [-CH(C₂H₅)CH₂-O-], 1,1-Dimethyl-1,2-ethylenoxy [-C(CH₃)₂CH₂-O-] und 2,2-Dimethyl-1,2-ethylenoxy [-CH₂C(CH₃)₂-O-].
Bevorzugt sind dabei (Poly)alkylenoxygruppen, die endständig eine mit der Sulfatgruppe veresterte 1,2-Alkylenoxygruppe enthalten, dabei ist insbesondere die letzte Alkylenoxy-Einheit in der Polyalkylenoxygruppe, welche die Sulfatgruppe trägt, eine EO-Einheit.
Besonders bevorzugt sind als Komponente c) (C₈-C₁₀)-Alkyl(poly)ethylenglykol-ethersulfate mit 2 bis 10 EO, vorzugsweise 3 bis 5 EO.
Die Alkylreste in der (C₁-C₁₀)-Alkylgruppe können geradkettig oder verzweigt sein.
Die Alkylethersulfate stellen anionische Tenside dar. Die Gegenionen in diesen anionischen Verbindungen können dabei in der Regel alle in der Landwirtschaft einsetzbaren Kationen sein, beispielsweise Alkalimetallkationen, wie Natrium- oder Kalium, Erdalkalimetallkationen, wie Magnesium oder Calcium, Ammonium oder organisch substituierte Ammoniumionen, wie Alkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium, z. B. Trimethylammonium oder Isopropylammonium. Auch andere kationische Gruppe wie das Trimesiumion (bekannt aus Sulfosate) oder alkoxylierte Ammoniumionen kommen in Frage.
Geeignete Alkylethersulfate sind beispielsweise Octyl(poly)glykolethersulfat, Nonyl(poly)glykolethersulfat, Decyl(poly)glykolethersulfat, wobei jeweils (Poly)glykoletherteile mit 1 bis 20 Alkylenglykoleinheiten enthalten sind und dabei die bevorzugt genannten (Poly)Alkylenglykolgruppen bevorzugt sind.
Weiter bevorzugt sind die (Poly)glykoletherteile aus 3 bis 5 Ethylenoxy-Einheiten (genauer 1,2-Ethylenoxy-Einheiten). Die Gegenionen sind vorzugsweise Natrium-, Kalium- und Ammoniumionen.
Bevorzugte Alkylethersulfate der Komponente c) sind Verbindungen der Formel (II) R-O-(CH₂CH₂O)_n-SO₃ ^- M⁺ (II), in der

R: eine C₈-C₁₀-Alkylgruppe bedeutet,
n: eine ganze Zahl von 2 bis 10, inbesondere von 3 bis 5 ist, welche die Zahl der Ethylenoxygruppen in der (Poly)ethylenoxy-Brücke bedeutet, und
M: ein einwertiges Kation, vorzugsweise H⁺ oder ein einwertiges Metallion oder ein Ammoniumion

Zu den besonders bevorzugten Verbindungen der Alkylethersulfate zählen Octylethylenglykolethersulfat, Octyldiethylenglykolethersulfat, Octyltriethylenglykolethersulfat, Octyltetraethylenglykolethersulfat, Octylpentaethylenglykolethersulfat, Octylhexaethylenglykolethersulfat, Octylheptaethylenglykolethersulfat, Octyloctaethylenglykolethersulfat, Octylnonaethylenglykolethersulfat, Octyldecaethylenglykolethersulfat, Nonylethylenglykolethersulfat, Nonyldiethylenglykolethersulfat, Nonyltriethylenglykolethersulfat, Nonyltetraethylenglykolethersulfat, Nonylpentaethylenglykolethersulfat, Nonylhexaethylenglykolethersulfat, Nonylheptaethylenglykolethersulfat, Nonyloctaethylenglykolethersulfat, Nonylnonaethylenglykolethersulfat, Nonyldecaethylenglykolethersulfat, nDecylethylenglykolethersulfat, Decyldiethylenglykolethersulfat, Decyltriethylenglykolethersulfat, Decyltetraethylenglykolethersulfat, Decylpentaethylenglykolethersulfat, Decylhexaethylenglykolethersulfat, Decylheptaethylenglykolethersulfat, Decyloctaethylenglykolethersulfat, Decylnonaethylenglykolethersulfat, und Decyldecaethylenglykolethersulfat, wobei neben der H-Form jeweils deren beliebige Salze und deren Mischungen bevorzugt sind, weiter bevorzugt deren Alkalimetallsalze mit M⁺ = einem Alkalimetallkation oder Ammoniumsalze mit vorzugsweise mit M⁺ = NH₄ ⁺ als Gegenion in Frage kommen und wobei speziell deren Natriumsalze, Kaliumsalze oder Ammoniumsalze, insbesondere deren Natriumsalze bevorzugt sind.
Besonders bevorzugt sind auch Mischungen von Natrium- und Kalium- und/oder Ammoniumsalzen der Alkylethersulfate der oben genannten Einzelverbindungen.
Von den genannten Additiven c) sind solche mit linearen Alkylresten besonders bevorzugt.
Die Verbindungen sind kommerziell erhältlich und können nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Form von Konzentraten 0,1 bis 97 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5 bis 60 Gew.-% des einen oder der mehreren Alkylethersulfate der Komponente c). Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Mengen der Komponente c) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten in der Form von Konzentraten 0,01 bis zu 95 Gew. % an Wasser (Komponente d)), bevorzugt 0,1 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 85 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%. Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Menge der Komponente d) kann natürlich durch Verdünnen mit Wasser vor der Applikation entsprechend heraufgesetzt werden.
Das eine oder die mehreren optional enthaltenen Co-Solventien e) können entweder als Nebenkomponente aus dem Herstellungsprozess des Alkylglucamids zugegen sein und/oder nachträglich zur Zusammensetzung zugegeben worden sein. Bei dem einen oder mehreren Co-Solventien kann es sich um einen einzigen zwei- oder dreiwertigen Alkohol oder um ein Gemisch zweier oder mehrerer solcher Alkohole handeln.
Im Falle einphasiger wässrig-organischer Lösungen kommen die ganz oder weitgehend wassermischbaren zwei- oder dreiwertigen Alkohole oder Alkoholgemische in Frage.
Geeignete Co-Solventien sind zwei- oder dreiwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Polyglykole, wie Polyethylen-, Polypropylen- bzw. gemischte Polyalkylenglykole (PAGs) und ganz besonders bevorzugt Glycerin, Propylenglykol und Dipropylenglykol.
Das Co-Solvens erhöht beispielsweise die Kälte- oder Wärmestabilität und/oder beeinflusst weitere anwendungs-technische Eigenschaften, wie die Viskosität, positiv. Zudem wirken insbesondere Glycerin und Ethylenglykole als Verdunstungshemmer (= Humectants), was sich positiv auf die Eigenschaften des Spritzbelags auswirkt.
Der Anteil des Co-Solvens oder der Co-Solventien in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in der Form von Konzentraten beträgt üblicherweise bis zu 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%. Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Mengen der Komponente(n) e) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
Durch die hohe Salzstabilität der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eingesetzten Alkylglucamide der Formel (I) in Kombination mit den Alkylethersulfaten der Komponente c) im wässrigen Medium auch bei hoher Wirkstoff- und Salzkonzentration können agrochemische Herbizidzubereitungen mit hoher Salzstabilität hergestellt werden, was einen großen anwendungstechnischen Vorteil darstellt. Dies ermöglicht es auch, wasserlösliche Makro- und/oder Mikronährstoffe, wie Stickstoff enthaltende Dünger wie beispielsweise anorganische Ammoniumsalze, in die Zusammensetzungen mit aufzunehmen.
Bei den einen oder mehreren wasserlöslichen Makro- und/oder Mikronährstoffen handelt es sich um Verbindungen, welche die Pflanze mit essentiellen Elementen versorgen.
Beispiele für Makronährstoffe sind Verbindungen, welche die Pflanze mit Stickstoff, Phosphor oder Kalium versorgen.
Beispiele für Mikronährstoffe sind Verbindungen, welche die Pflanze mit Bor, Chlor, Kupfer, Eisen, Mangan, Molybdän oder Zink versorgen.
Bevorzugte Komponenten g) sind Stickstoff enthaltende Salze, wie Dünger oder auch Salze, welche für die Konditionierung der Formulierung eingesetzt werden. Bei Komponente g) handelt es sich bevorzugt um anorganische Ammoniumsalze und/oder um Harnstoff-(derivate). Besonders bevorzugt handelt es sich um ein oder zwei anorganische Ammoniumsalze, und ganz besonders bevorzugt um ein wasserlösliches anorganisches Ammoniumsalz.
Bevorzugt als wasserlösliche anorganische Ammoniumsalze sind Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Ammoniumnitratharnstoff, Ammoniumphosphat, Ammoniumthiocyanat, Ammoniumthiosulfat und/oder Ammoniumchlorid, besonders bevorzugt Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat und/oder Ammoniumnitratharnstoff, und ganz besonders bevorzugt Ammoniumsulfat.
Der Anteil an Komponente g) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Form von Konzentraten beträgt typischerweise 0,01 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%. Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Mengen der Komponente g) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
Als weitere sich von Komponenten b) und d) unterscheidende Tenside für die Komponente h) kommen anionaktive, nichtionogene, kationaktive und/oder zwitterionische Tenside in Frage. Beispiele für solche Tenside sind nachstehend aufgeführt (wobei jeweils EO = Ethylenoxid-Einheiten, PO = Propylenoxid-Einheiten und BO = Butylenoxid-Einheiten von Seiten der Herstellung bzw. entsprechende AlkylenoxyEinheiten in den Tensidmolekülen bedeuten):
Anionaktive Tenside wie beispielsweise:

1. Anionische Derivate von Fettalkoholen mit 10 - 24 Kohlenstoffatomen mit 0 - 60 EO und/oder 0 - 20 PO und/oder 0 - 15 BO in beliebiger Reihenfolge in Form von Ethercarboxylaten, Sulfonaten, Sulfaten und Phosphaten und deren anorganischen (z. B Alkali und Erdalkali) und organischen Salzen (z. B. auf Amin- oder Alkanolaminbasis) wie Genapol^® LRO, Sandopan^®-Marken, Hostaphat/Hordaphos^®-Marken von Clariant;
2. anionische Derivate von Copolymeren bestehend aus EO-, PO- und/oder BO-Einheiten mit einem Molekulargewicht von 400 bis 10⁸ in Form von Ethercarboxylaten, Sulfonaten, Sulfaten und Phosphaten und deren anorganischen (z. B Alkali und Erdalkali) und organischen Salzen (z. B. auf Amin- oder Alkanolaminbasis);
3. anionische Derivate von Alkylenoxydaddukten von C₁-C₉ Alkoholen in Form von Ethercarboxylaten, Sulfonaten und Phosphaten und deren anorganischen (z. B. Alkali und Erdalkali) und organischen Salzen (z. B. auf Amin- oder Alkanolaminbasis); d1-4) anionische Derivate von Fettsäurealkoxylaten in Form von Ethercarboxylaten, Sulfonaten, Sulfaten und Phosphaten und deren anorganischen (z. B Alkali und Erdalkali) und organischen Salzen (z. B. auf Amin- oder Alkanolaminbasis);

Kationaktive oder zwitterionische Tenside wie beispielsweise:

1. Alkylenoxidaddukte von Fettaminen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen (C₈-C₂₂) wie z. B. die Genamin^® C-, L-, O-, T-Marken von Clariant;
2. oberflächenaktive, zwitterionische Verbindungen wie Tauride, Betaine und Sulfobetaine in Form von Tegotain^®-Marken von Goldschmidt, Hostapon^® T- und Arkopon^® T-Marken von Clariant.

Nichtionogene Tenside wie beispielsweise:

1. Fettalkohole mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen mit 0 - 60 EO und/oder 0 - 20 PO und/oder 0 - 15 BO in beliebiger Reihenfolge. Beispiele für derartige Verbindungen sind Genapol^® C-, L-, O-, T-, UD-, UDD-, X-Marken von Clariant, Plurafac^®- und Lutensol^® A-, AT-, ON-, TO-Marken von BASF, Marlipal^® 24 und 013 Marken von Condea, Dehypon^®-Marken von Henkel, Ethylan^®-Marken von Akzo-Nobel wie Ethylan CD 120;
2. Fettsäure- und Triglyceridalkoxylate wie die Serdox^® NOG-Marken von Condea oder die Emulsogen^®-Marken von Clariant;
3. Fettsäureamidalkoxylate wie die Comperlan^®-Marken von Henkel oder die Amam^®-Marken von Rhodia;
4. Alkylenoxydaddukte von Alkindiolen wie die Surfynol^®-Marken von Air Products; Zuckerderivate wie Amino- und Amidozucker von Clariant;
5. Glukitole von Clariant;
6. oberflächenaktive Verbindungen auf Silikon- bzw Silanbasis wie die Tegopren^®-Marken von Goldschmidt und die SE^®-Marken von Wacker, sowie die Bevaloid^®-, Rhodorsil^®- und Silcolapse^®-Marken von Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer),
7. grenzflächenaktive Sulfonamide z. B. von Bayer;
8. grenzflächenaktive Polyacryl- und Polymethacrylderivate wie die Sokalan^®-Marken von der BASF;
9. oberflächenaktive Polyamide wie modifizierte Gelatine oder derivatisierte Polyasparginsäure von Bayer und deren Derivate,
10. tensidische Polyvinylverbindungen wie modifiziertes PVP wie die Luviskol^®-Marken von BASF und die Agrimer^®-Marken von ISP oder die derivatisierten Polyvinylacetate wie die Mowilith^®-Marken von Clariant oder die Polyvinylbutyrate wie die Lutonal^®-Marken von der BASF, die Vinnapas^®- und die Pioloform^®-Marken von Wacker oder modifizierten Polyvinylalkohole wie die Mowiol^®-Marken von Clariant,
11. oberflächenaktive Polymere auf Basis von Maleinsäureanhydrid und/oder Umsetzungsprodukten von Maleinsäureanhydrid sowie Maleinsäureanhydrid und/oder Umsetzungsprodukte von Maleinsäureanhydrid beinhaltende Copolymere wie die Agrimer^®-VEMA-Marken von ISP,
12. oberfächenaktive Derivate von Montan-, Polyethylen-, und Polypropylenwachsen wie die Hoechst^®-Wachse oder die Licowet^®-Marken von Clariant,
13. Alkylenoxydaddukte auf Polyolbasis wie Polyglykol^®-Marken von Clariant,
14. grenzflächenaktive Polyglyceride und deren Derivate von Clariant
15. Alkylpolysaccharide und deren Mischungen wie beispielsweise aus der Atplus^®-Reihe von Uniqema, vorzugsweise Atplus 435,
16. Alkylpolyglycoside in Form der APG^®-Marken von Henkel, beispielsweise Plantaren^Ⓒ APG 225 (Fettalkohol C₈-C₁₀-Glucosid),
17. Sorbitanester in Form der Span^®- oder Tween^®-Marken von Uniqema,
18. Cyclodextrinester oder -ether von Wacker,
19. oberflächenaktive Cellulose-und Algin-, Pektin- und Guarderivate wie die Tylose^®-Marken von Clariant, die Manutex^®-Marken von Kelco und Guarderivate von Cesalpina,
20. Alkylpolyglykosid-Alkylpolysaccharid-Mischungen auf Basis C₈-C₁₀-Fettalkohol wie Glucopon^® 225 DK und Glucopon^® 215 CSUP (BASF).

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Form von Konzentraten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-% des einen oder der mehreren Tenside der Komponente h). Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammen-setzung. Die Mengen der Komponente h) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Komponente i) gegebenenfalls weitere übliche Formulierungshilfsmittel enthalten. Beispiele dafür sind Lösungsmittel, Inertmaterialien, wie Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, und den pH-Wert (Puffer, Säuren und Basen) oder die Viskosität beeinflussende Mittel (z. B. Verdicker) und gegebenenfalls auch Entschäumer, wobei letztere allenfalls in reduzierter Menge sinnvoll sind. Übliche Formulierungshilfsmittel i) sind beispielsweise die genannten Inertmaterialien, Verdunstungshemmer, Konservierungsmittel und/oder Farbstoffe.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Entschäumer, Farbstoffe und den pH-Wert beeinflussende Mittel als Formulierungshilfsmittel i).
Möglich als Komponente i) sind beispielsweise polare oder unpolare organische Lösungsmittel oder polare oder unpolare anorganische Lösungsmittel oder Gemische davon. Außerdem enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Komponente e) Wasser.
Beispiele für unpolare Lösungsmittel im Sinne der Erfindung sind

- aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Mineralöle bzw. Toluol, Xylole und Naphthalinderivate,
- halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid bzw. Chlorbenzol,
- Öle, z. B. auf pflanzlicher Basis wie Maiskeimöl und Rapsöl, oder Ölderivate wie Rapsölmethylester.

Beispiele für polare Lösungsmittel im Sinne der Erfindung sind

- polare Ether wie Tetrahydrofuran (THF), Dioxan, Alkylenglykolmonoalkyether und -dialkylether wie z. B. Propylenglykolmonomethylether, Propylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonomethylether oder -monoethylether, Diglyme und Tetraglyme;
- Amide wie Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid, Dimethylcaprylamid, Dimethylcaprinamid (Hallcomide^®) und N-Alkylpyrrolidone;
- Ketone wie Aceton;
- Ester auf Basis von Glycerin und Carbonsäuren wie Glycerinmono-, di- und triacetat,
- Lactame,
- Lactatester mit Kettenlängen von 1 bis 10 C-Atomen im Esterteil,
- Kohlensäurediester;
- Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril und Benzonitril;
- Sulfoxide und Sulfone wie Dimethylsulfoxid (DMSO) und Sulfolan.

Häufig eignen sich auch Kombinationen verschiedener Lösungsmittel, die zusätzlich Alkohole wie Methanol, Ethanol, n- und i-Propanol, n-, i-, t- und 2-Butanol enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Komponente i) gegebenenfalls Entschäumer enthalten. Bei den Entschäumern kann es sich um einen einzigen Entschäumer oder um ein Gemisch zweier oder mehrerer Entschäumer handeln. Als Entschäumer eignen sich Fettsäurealkylesteralkoxylate, Organopolysiloxane wie Polydimethylsiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, Perfluoralkylphosphonate, Perfluoralkylphosphinate, Paraffine, Wachse und Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Vorteilhaft sind auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren, beispielsweise solche aus Silikonöl, Paraffinöl und/oder Wachsen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Komponente i) gegebenenfalls Konservierungsstoffe enthalten. Bei den Konservierungsmitteln kann es sich um ein einziges Konservierungsmittel oder um ein Gemisch zweier oder mehrerer Konservierungsmittel handeln. Als Konservierungsmittel können organische Säuren und ihre Ester, beispielsweise Ascorbinsäure, Ascorbinpalmitat, Sorbat, Benzoesäure, Methyl-4-hydroxybenzoat, Propyl-4-hydroxy-benzoat, Propionate, Phenol, 2-Phenylphenat, 1,2-Benzisothiazolin-3-on, Formaldehyd, schwefelige Säure und deren Salze eingesetzt werden. Als Beispiele seien Mergal K9N^® (Riedel) oder Cobate C^® genannt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Komponente i) gegebenenfalls Driftretardantien enthalten. Bei den Driftretardantien kann es sich um ein einziges Driftretardans oder um ein Gemisch zweier oder mehrerer Driftretardantien handeln. Als Driftretardantien können wasserlöslicher Polymere, beispielsweise Polyacrylamide, Acrylamid / Acrylsäurepolymere, Natriumpolyacrylat, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Polysaccharide, natürlicher und synthetischer guar gum eingesetzt werden. Darüber hinaus können auch bestimmte Emulsionen oder selbstemulgierende Systeme als Driftretardantien eingesetzt werden. Als Beispiel sei hier InterLock^® (Winfield) genannt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in der Form von Konzentraten bis zu 50 Gew. % an einem oder mehreren Formulierungshilfsmitteln der Komponente i) enthalten, bevorzugt bis zu 20 Gew.-%, und besonders bevorzugt bis zu 15 Gew.-%. Dabei beziehen sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Mengen der Komponente i) können natürlich durch Verdünnen vor der Applikation entsprechend herabgesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Konzentrat-Formulierungen vor, die

a) 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-%, ein oder mehrere wasserlösliche Herbizide, insbesondere des agrochemischen Wirkstoffs Glufosinat,
b) 0,1 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere 2 bis 70 Gew.-%, ganz besonders 5 bis 60 Gew.-% ein oder mehrere der Alkylglucamide der Formel (I),
worin

R1

für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen steht,

R2

für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
c) 0,1 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere 2 bis 70 Gew.-%, ganz besonders 5 bis 60 Gew.-% ein oder mehrere Alkylethersulfate mit 1 bis 10 C-Atomen in der Alkylkette und mit 1 bis 20 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil,
d) 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-%, weiter bevorzugt 5 bis 85 Gew.-% Wasser, insbesondere 10 bis 60 Gew.-% Wasser,
e) 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 2 bis 20 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-% ein oder mehrere zwei- oder dreiwertige Alkohole als Co-Solventien,
f) 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 30 Gew.-% ein oder mehrere weitere agrochemische Wirkstoffe,
g) 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-%, ganz besonders 3 - 15 Gew.-% Makro- und/oder Mikronährstoffe, insbesondere Stickstoff enthaltende anorganische Ammoniumsalze und/oder Harnstoff(derivate),
h) 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-%, ganz besonders 3 - 15 Gew.-% weitere Tenside, die sich von den Tensiden der Komponenten b) und d) unterscheiden, und
i) 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-%, weitere übliche Formulierungshilfsmittel

„Gew.-%“ bedeutet dabei jeweils „Gewichtsprozent“, d. h. das Verhältnis von Gewicht des Bestandteils und Gewicht der Zubereitung in Prozent. Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen, in denen der Gehalt der Komponenten aus einer Kombination von zwei oder mehreren der bevorzugt genannten Anteile der Komponenten besteht.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge des einen oder der mehreren agrochemischen Wirkstoffe der Komponente a) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mehr als 10 Gew.-%, bevorzugt mehr als 20 Gew.-% und besonders bevorzugt mehr als 30 Gew.-%. Diese Mengenangaben beziehen sich auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung und im Falle von agrochemischen Wirkstoffen, die in Form ihrer Salze eingesetzt werden (wie üblicherweise beispielsweise Glufosinat, Dicamba, Glyphosat oder 2,4-D), auf die Menge an freier Säure, dem sogenannten Säureäquivalent („acid equivalent“, a.e.).
Ein wichtiges Kriterium für die Lagerstabilität von wässrigen Formulierungen agrochemischer Wirkstoffe, wie Pestizidzubereitungen, z. B. Glufosinat-, Glyphosat, Dicamba und 2,4-D-Formulierungen, ist die Phasenstabilität. Eine Zubereitung wird dann als ausreichend phasenstabil angesehen, wenn sie über einen weiten Temperaturbereich homogen bleibt und es nicht zur Ausbildung von zwei oder mehreren getrennten Phasen oder zu Ausfällungen (Bildung einer weiteren festen Phase) kommt. Phasenstabilität ist sowohl bei erhöhter Temperatur, wie sie beispielsweise bei der Lagerung in der Sonne oder in warmen Ländern auftreten kann als auch bei niedriger Temperatur, wie beispielsweise im Winter oder in kalten klimatischen Regionen, die entscheidende Voraussetzung für eine lagerstabile Formulierung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, dass sie sowohl bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei Temperaturen von größer als 55 °C, als auch bei niedrigen Temperaturen, vorzugsweise bei Temperaturen von kleiner als 10 °C, besonders bevorzugt von kleiner als 0 °C und insbesondere bevorzugt von kleiner als -10 °C phasenstabil sind.
Der pH-Wert der Zusammensetzungen liegt üblicherweise im Bereich von 3,5 bis 8,0, bevorzugt bei 4,0 bis 7,0 und besonders bevorzugt bei 4,5 bis 6,5 (gemessen als 1 Gew.-%ige wässrige Verdünnung). Der pH-Wert wird primär bestimmt durch die pH-Werte der Lösungen der wässrigen Pestizide, die als Salze schwacher Säuren vorliegen. Durch Zugabe von Säuren, Basen oder Puffersalzen kann der pH-Wert auf einen anderen Wert abweichend von dem ursprünglichen pH-Wert der Mischung eingestellt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist dem Fachmann hinlänglich bekannt sind und die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen notwendigen Hilfsmittel wie insbesondere Tenside sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.lnα, N.Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser-Verlag, München, 4. Auflage 1986, und jeweils dort zitierte Literatur.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen können nach im Prinzip üblichen Verfahren hergestellt werden, d. h. durch Vermischen der Komponenten unter Rühren, Schütteln oder mittels statischer Mischverfahren. Die erhaltenen flüssigen Formulierungen sind stabil und gut lagerfähig.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann dadurch erfolgen, dass man die Komponenten a) bis d) und gegebenenfalls weitere Komponenten e) - i), die in der Zusammensetzung enthalten sind, miteinander vermischt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden bevorzugt in Spritzbrühen eingesetzt oder in Zubereitungen, die zur Herstellung von Spritzbrühen bestimmt sind, wobei die agrochemischen Wirkstoffe, insbesondere die Pestizide in den Spritzbrühen vorzugsweise ganz oder teilweise wasserlöslich sind, d. h. in der Regel zu 1 bis 100 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 100 Gewichtsprozent, weiter bevorzugt zu 10 bis 100 Gewichtsprozent, insbesondere zu 20 bis 100 Gewichtsprozent, ganz besonders zu 30 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des agrochemischen Wirkstoffes in der Spritzbrühe gelöst sind, und zwar vorzugsweise bei den praxisüblichen Konzentrationen der Wirkstoffe.
Die Wirkstoffe können dabei sowohl in Einzelformulierungen oder in Coformulierung von agrochemischen Wirkstoffen oder als Zusatz zu Tankmischungen verwendet werden. Aufgrund ihrer oberflächenaktiven Eigenschaften beschleunigen die Alkylglucamide der Komponente b) und die Alkyl(poly)ethersulfate der Komponente c) die Aufnahme des einen oder der mehreren agrochemischen Wirkstoffe in die Pflanze, insbesondere die Aufnahme über das Blatt der Pflanze, und tragen so zur besseren Wirkung der Wirkstoffe bei.
Mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lassen sich also Formulierungen herstellen, die eine beschleunigte Aufnahme von wasserlöslichen Herbiziden, insbesondere von Glufosinat in eine Pflanze, insbesondere über das Blatt einer Pflanze, bewirken.
Überraschenderweise ergeben die oberflächenaktiven Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Kombination der Tenside der Komponenten b) und c) günstige Wirkungsverbesserungen bei wesentlich verringerter Schaumneigung der Zubereitungen oder Spritzbrühen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lassen sich also zur Herstellung von agrochemischen Wirkstoffen der Komponente a) insbesondere von Glufosinat enthaltenden Formulierungen mit verringerter Schaumneigung einsetzen.
Die Menge an Alkylglucamiden der Komponente b) und an Alkyl(poly)ethersulfaten der Komponente c) in den Zusammensetzungen wird zweckmäßig so gewählt, dass bei Zubereitung der Spritzbrühen eine nicht schäumende oder vergleichsweise wenig schäumende Spritzbrühe resultiert.
Das Gewichtsverhältnis des oder der agrochemischen Wirkstoffe der Komponente a) und gegebenenfalls f) (bezogen auf 100 % agrochemischen Wirkstoff) zu Alkylglucamiden der Formel (I) kann in weiten Bereichen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 :10, insbesondere 1 : 0,5 bis 1 : 5.
Das Gewichtsverhältnis des oder der agrochemischen Wirkstoffe der Komponente a) und gegebenenfalls f) (bezogen auf 100 % agrochemischen Wirkstoff) zu Alkyl(poly)ethersulfaten der Komponente c) kann ebenfalls in weiten Bereichen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 :10, insbesondere 1 : 0,5 bis 1 : 5.
Das Gewichtsverhältnis der Alkylglucamide der Komponente b) zu den Alkyl(poly)ethersulfaten der Komponente c) kann ebenfalls in weiten Bereichen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 :10, insbesondere 1 : 0,5 bis 1 : 5. Ganz besonders bevorzugt ist der Bereich von 3:1 bis 1:3.
Die flüssigen, ein oder mehrere agrochemische Wirkstoffe enthaltenden Zubereitungen sind schaumarm und lagerfähig. Sie weisen in der Regel bei ihrer Anwendung vielfach sehr günstige technische Eigenschaften auf. Beispielsweise zeichnen sich die Formulierungen durch geringe Schaumneigung bei Verdünnen mit Wasser aus, z. B. bei der Herstellung von Tankmischungen und bei der Anwendung der Formulierungen im Spritzverfahren. Die erfindungsgemäßen Pestizidzubereitungen weisen bei der Anwendung außerdem eine vergleichsweise sehr gute biologische Wirkung aus, wenn man die Wirkung mit der Wirkung der bekannten Formulierungen mit langkettigen Alkylethersulfaten (z. B. mit der kommerziellen Formulierung Ignite SL 280 oder Basta der Firma Bayer) vergleicht.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden vorzugsweise in Form von Spritzbrühen auf die Felder ausgebracht. Dabei werden die Spritzbrühen durch Verdünnung von Konzentrat-Formulierungen mit einer definierten Menge Wasser hergestellt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Spritzbrühen vor und enthalten

- 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,025 bis 2 Gew.-% Glufosinat,
- 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,025 bis 2 Gew.-% des einen oder der mehreren weiteren Pestizide der Komponente f).

Die genannten Mengenangaben beziehen sich auf die gesamte Spritzbrühe und im Falle von agrochemischen Wirkstoffen, die in Form ihrer Salze eingesetzt werden, auf die Menge an freier Säure, dem sogenannten Säureäquivalent („acid equivalent“, a.e.).
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Kontrolle und/oder Bekämpfung von Unkraut, Pilzerkrankungen oder Insektenbefall bei Pflanzen. Bevorzugt ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Kontrolle und/oder Bekämpfung von Unkraut.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich sehr gut zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses sowohl im Nichtkulturland als auch in toleranten Kulturen.
Im Falle der Anwendung von selektiven Herbiziden der Komponente a) und gegebenenfalls der Komponente f) oder von Insektiziden, Fungiziden oder Düngemitteln können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als schaumarme und wirkungsstarke Formulierungen in den für die Wirkstoffe üblichen monokotylen und dikotylen Kulturen alleine oder in Kombination verwendet werden, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Triticale, Roggen, Reis, Mais, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle, Sonnenblume, Erbsen, Bohnen und Soja. Von besonderem Interesse ist dabei die Anwendung in monokotylen Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Sorghum), inklusive Mais und Reis, und monokotylen Gemüsekulturen, aber auch in dikotylen Kulturen wie beispielsweise Soja, Raps, Baumwolle, Wein, Gemüsepflanzen, Obstpflanzen und Zierpflanzen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die ein oder mehrere agrochemische Wirkstoffe der Komponente a) enthalten können alleine oder in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen der Komponente f) und/oder Stickstoff enthaltenden Düngern der Komponente g) im Nichtkulturland, Beeten von Nutz- und Zierpflanzen oder in geeigneten toleranten Kulturen bzw. zu geeigneten Zeitpunkten in nicht-toleranten Kulturen verwendet werden. Dabei sind neben den erwähnten toleranten Nutzpflanzenkulturen, wie den (LibertyLink oder Roundup-Ready^Ⓒ-Kulturen), zur Produktion von Feldfrüchten auch Kulturen für Zier- und Nutzflächen, wie Rasen (turf) von Interesse. Beispielsweise eignen sich die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit Glufosinat (-ammonium) mit oder ohne Dünger für die Anwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen auf Zier- oder Nutzrasenflächen, speziell Weidelgras, Rispengras oder Bermudagras, vorzugsweise speziell in glufosinattoleranten Rasenkulturen.
Beispiele
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen verdeutlicht, die jedoch keinesfalls als Einschränkung anzusehen sind.
Bei den im Folgenden angegebenen Prozentangaben handelt es sich um Gewichtsprozent (Gew.-%) sofern nicht explizit anders angegeben.
Bei den eingesetzten Rohstoffen handelt es sich um:

Pestizid A: Glufosinat Ammonium Salz (98 Gew.-% aktiv), Firma Schirm
Adjuvant A1: Laurylethersulphat Natrium Salz mit 2 EO (Genapol LRO paste, 68 Gew.-% aktiv), Firma Clariant
Adjuvant A2 - A7: Alkylethersulfat (siehe Beispiel 1, Tabelle 1), Firma Clariant
Adjuvant B: C₈/C₁₀ Glucamid (siehe Beispiel 2), Firma Clariant
Cosolvens A: 1,2-Propylenglykol, Firma Clariant
Cosolvens B: Dipropylenglykol, Firma Merck
Lösungsmittel: 1-Methoxy-2-Propanol, Firma Alfa Aesar
Puffersalz: Di-Ammoniumhydrogencitrat, Firma Merck
Entschäumer: Entschäumer auf Silkonbasis Firma Momentive
Wasser: Deionisiertes Wasser oder Leitungswasser
Basta: Glufosinatammonium Formulierung SL 200 der Firma Bayer

Beispiel 1: Herstellung des Alkylethersulfate (Adjuvant A2 - A7)

Die Alkylethersulfate (Adujuvant A2 - A7 in Tabelle 1) wurden nach folgender allgemeiner Herstellvorschrift dargestellt: Fettalkoholethoxylate wurden nach literaturbekannten (e.g. US-2012/310004 ) Herstellvorschriften in 1 L Rührautoklaven unter Natriumhydroxid-Katalyse hergestellt. Das entsprechende Alkoxylat wurde mit Chlorsulfonsäure im molaren Verhältnis 1:1 bei maximal 50 °C Reaktionstemperatur umgesetzt und durch die Zugabe einer stöchiometrischen Menge Natriumhydroxid neutralisiert. Das finale Produkt wurde auf einen pH-Wert von 7 - 9.5 eingestellt und der Aktivgehalt an Ethersulfat mittels Anionen-selektiver Titration bestimmt. Tabelle 1: Übersicht der hergestellten Alkylethersulfat Varianten A2 - A7

Adjuvant	Alkylethersulfat Variante	Aktivgehalt Gew.-%
A2	Octanoylethersulfat Natrium Salz mit 3 EO	68
A3	Octanoylethersulfat Natrium Salz mit 5 EO	79
A4	Nonanoylethersulfat Natrium Salz mit 3 EO	54
A5	Nonanoylethersulfat Natrium Salz mit 5 EO	68
A6	Decanoylethersulfat Natrium Salz mit 3 EO	46
A7	Decanoylethersulfat Natrium Salz mit 5 EO	72

Beispiel 2: Herstellung des C₈/C₁₀ Glucamids (Adjuvant B)
Die Lösung mit 50 Gew.-% Aktivsubstanz C₈/C₁₀ Glucamid wurde folgendermaßen hergestellt: Zunächst wird nach EP-A-550,637 C₈/C₁₀ Fettsäuremethylester (Octansäuremethylester: Decansäuremethylester = 55:45) mit N-Methylglucamid in Gegenwart von 1,2-Propylenglykol als Lösungsmittel umgesetzt und als Feststoff bestehend aus 90 Gew.-% Aktivsubstanz und 10 Gew.-% 1,2-Propylenglykol erhalten. Dieser Feststoff wurde bei 40 bis 50 °C in Wasser gelöst, so dass sich eine Lösung mit 50 Gew.-% Gehalt an linearem C₈/C₁₀ Glucamid ergab. Es handelt sich um eine klare, farblose Lösung.
Die Einsatzkonzentrationen in folgenden Beispielen beziehen sich immer auf das getestete Produkt und für das lineare C₈/C₁₀ Glucamid selbst ist immer die stabile Lösung mit 50 Gew.-% Aktivsubstanzgehalt in Wasser/Propylenglykol gemeint
Beispiel 3: Nicht erfindungsgemäße wässrige Glufosinat-Formulierungen (Glufosinatammonium 280 und 120 g/l a.e.)

Die in Tabelle 1 genannten Glufosinatammonium-Zubereitungen wurden durch Mischen der verschiedenen Komponenten mit Wasser hergestellt. Anschließend werden die Zubereitungen 2 Wochen bei -10 °C, 0 °C, 25 °C (Raumtemperatur) und 54 °C gelagert um die Lagerstabilität und das Phasenverhalten zu bestimmen. Tabelle 2: Zusammensetzung nicht erfindungsgemäßer wässrige Glufosinat-Formulierungen

		R1	R2	R3
Pestizid A¹⁾		25.37	25.37	10.91
Adjuvant A2- A7^1), ²⁾		15	25	45
Adjuvant B¹⁾
Cosolvens A¹⁾
Cosolvens B¹⁾		15	15	15
Lösungsmittel¹⁾		2	2	2
Puffersalz¹⁾		1	1	1
Entschäumer A1)		0.08	0.08	0.08
Wasser		41.55	31.55	26.01
Stabilität -10 - 54°C (2 Wochen)		2 Phasen	2 Phasen	2 Phasen
¹⁾	Angaben in Gew. %
²⁾	Es wurden jeweils Formulierungen enthaltend A2, A3, A4, A5, A6 oder A7 hergestellt und untersucht

Die Formulierungen R1 - R3 mit den Adjuvants A2 - A7 sind nicht phasenstabil. Dieses Verhalten wurde in Anwesenheit und in Abwesenheit von Lösungsmittel beobachtet.
Beispiel 4: Wässrige Glufosinat-Formulierungen (Glufosinat-ammonium 120 g/l a.e.)
Die in Tabelle 3 genannten Glufosinatammonium Zubereitungen wurden durch Mischen der verschiedenen Komponenten mit Wasser hergestellt. Anschließend werden die Zubereitungen 2 Wochen bei -10 °C, 0 °C, 25 °C (Raumtemperatur) und 54 °C gelagert um die Lagerstabilität und das Phasenverhalten zu bestimmen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind bei -10 °C, 0 °C, 25 °C (Raumtemperatur) und 54 °C homogen und phasenstabil. Die Beispiele C1 - C4 sind nicht erfindungsgemäße Vergleichsbeispiele. Die Verwendung des Lösungsmittels ist nicht zwingend erforderlich, da analoge Stabilitätsdaten erhalten wurden wenn die Formulierungen mit oder ohne Lösungsmittel hergestellt wurden. Außerdem zeigten sich keine Unterschiede bei der Verwendung von Cosolvens A oder von Cosolvenz B. Es hat sich gezeigt, dass nur in Anwesenheit des Adjuvants B stabile Formulierungen mit den Alkylethersulfaten A2 - A7 erhalten wurden.
Beispiel 5: Wässrige Glufosinat-Formulierungen (Glufosinatammonium 280 g/l a.e.)
Die in Tabelle 4 genannten Glufosinatammonium Zubereitungen wurden durch Mischen der verschiedenen Komponenten mit Wasser hergestellt. Anschließend werden die Zubereitungen 2 Wochen bei -10 °C, 0 °C, 25 °C (Raumtemperatur) und 54 °C gelagert um die Lagerstabilität und das Phasenverhalten zu bestimmen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind bei -10 °C, 0 °C, 25 °C (Raumtemperatur) und 54 °C homogen und phasenstabil. Die Beispiele C1 - C4 sind nicht erfindungsgemäße Vergleichsbeispiele. Die Verwendung des Lösungsmittels ist nicht zwingend erforderlich, da analoge Stabilitätsdaten erhalten wurden wenn die Formulierungen mit oder ohne Lösungsmittel hergestellt wurden. Es hat sich gezeigt, dass nur in Anwesenheit des Adjuvants B stabile Formulierungen mit den Alkylethersulfaten A2 - A7 erhalten wurden.
Beispiel 6: Schaumtest

Ausgewählte Formulierungen wurden jeweils unter Rühren auf eine 4.0 %ige Lösung für Formulierungen C1 - C27 aus Tabelle 3 und auf eine 2.0 %ige Lösung für Formulierungen D1 - D28 aus Tabelle 4 in 100 ml CIPAC D (342 ppm) Wasser verdünnt und 30-mal umgestülpt. Das gebildete Schaumvolumen und das verbleibende Schaumvolumen wurden nach 10 Sekunden, 1 Minute, 3 Minuten und 12 Minuten bestimmt (siehe Schaumbeurteilung nach CIPAC MT 47.2). Tabelle 5: Verbleibendes Schaumvolumen nach 10 Sekunden, 1 Minute, 3 Minuten und 12 Minuten für Formulierungen C1 - C24 aus Tabelle 3.

Formulierung	Konzentration [Gew.-%]	Verbleibendes Schaumvolumen in %
		nach 10 s	nach 1 min	nach 3 min	nach 12 min
C1	4.0	96	86	41	30
C2	4.0	96	77	33	28
C3	4.0	100	55	30	16
C4	4.0	100	54	27	20
C5	4.0	96	37	12	7
C6	4.0	80	21	10	5
C7	4.0	43	10	5	0
C8	4.0	40	4	0	0
C9	4.0	85	19	10	0
C10	4.0	62	0	0	0
C11	4.0	77	10	4	0
C12	4.0	50	4	0	0
C13	4.0	94	55	6	4
C14	4.0	40	0	0	0
C15	4.0	66	8	5	4
C16	4.0	99	32	11	7
C17	4.0	49	10	7	6
C18	4.0	6	0	0	0
C19	4.0	91	18	10	6
C20	4.0	100	14	9	6
C21	4.0	11	0	0	0
C22	4.0	39	7	6	5
C23	4.0	6	0	0	0
C24	4.0	14	3	0	0

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen C5 - C27 zeigen im Vergleich zur nicht erfindungsgemäßen Referenz-Zusammensetzungen C1 - C4 eine deutlich verringerte Schaumbildung. Tabelle 6: Verbleibendes Schaumvolumen nach 10 Sekunden, 1 Minute, 3 Minuten und 12 Minuten für Formulierungen D1 - D28 aus Tabelle 4.

Formulierung	Konzentration [Gew.-%]	Verbleibendes Schaumvolumen in %
		nach 10 s	nach 1 min	nach 3 min	nach 12 min
Basta	2.0	95	88	81	64
D1	2.0	90	89	54	33
D2	2.0	89	74	44	40
D3	2.0	90	67	46	27
D4	2.0	89	51	41	28
D5	2.0	42	0	0	0
D6	2.0	16	0	0	0
D7	2.0	82	9	7	5
D8	2.0	45	0	0	0
D9	2.0	6	0	0	0
D10	2.0	0	0	0	0
D11	2.0	51	6	4	0
D12	2.0	57	6	3	0
D13	2.0	69	5	4	0
D14	2.0	51	0	0	0
D15	2.0	55	6	5	0
D16	2.0	68	0	0	0
D17	2.0	65	11	5	0
D18	2.0	64	12	11	4
D19	2.0	99	40	17	14
D20	2.0	48	9	7	6
D21	2.0	98	90	35	16
D22	2.0	100	92	26	14
D23	2.0	100	40	19	12
D24	2.0	99	16	10	7
D25	2.0	4	3	3	0
D26	2.0	7	5	4	0
D27	2.0	15	9	6	4
D28	2.0	23	4	3	0

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen D5 - D28 zeigen im Vergleich zur nicht erfindungsgemäßen Referenz-Zusammensetzungen D1 - D4 eine deutlich verringerte Schaumbildung.
Beispiel 7: Dynamische Oberflächenspannung

Die dynamische Oberflächenspannung wurde über die Blasendruckmethode bestimmt (Tensiometer BP2100, Krüss). Bei einer für die Spritzapplikation von Agrochemikalien in wässriger Verdünnung relevanten Zeitspanne (dem sogenannten Oberflächenalter in der Blasendruckmethode) von 200 Millisekunden (ms) korreliert der Wert der dynamischen Oberflächenspannung in [mN/m] mit der Haftung auf schwer benetzbaren Pflanzen wie Gerste (Getreide). Ein Wert von 50 mN/m (bei 20 - 21 °C) ergibt gegenüber Wasser (72,8 mN/m) eine Verbesserung der Haftung von „Null Haftung“ (0 %) auf etwa 50 % (Baur P., Pontzen R.; 2007; Basic features of plant surface wettability and deposit formation and the impact of adjuvant; in R. E. Gaskin ed. Proceedings of the 8th International Symposium on Adjuvant for Agrochemicals; Publisher: International Society for Agrochemical Adjuvant (ISAA), Columbus, Ohio, USA). Die in Tabelle 7 und 8 aufgeführten Formulierungen wurden mit Wasser auf 2.5 % verdünnt und die dynamische Oberflächenspannung gemessen. Tabelle 7: Dynamische Oberflächenspannung Formulierungen C1 - C24 aus Tabelle 3

Formulierung	Menge [Gew.-%]	Dynamische Oberflächenspannung bei 200 ms [mN/m]
		20 ms	50 ms	100 ms	200 ms
C1	2.5	71.9	69.4	67.6	65.7
C2	2.5	71.8	67.9	64.8	61.8
C3	2.5	65.1	56.9	50.7	44.5
C4	2.5	67.1	59.5	53.7	48.0
C5	2.5	70.7	68.8	67.4	66.0
C6	2.5	69.5	67.6	66.1	64.7
C7	2.5	63.7	60.4	57.8	55.2
C8	2.5	62.5	59.4	57.0	54.7
C9	2.5	70.4	68.6	67.3	65.9
C10	2.5	69.5	67.5	66.0	64.6
C11	2.5	64.0	61.1	59.0	56.8
C12	2.5	62.9	60.4	58.5	56.6
C13	2.5	70.7	68.3	66.5	64.7
C14	2.5	69.6	66.5	64.2	61.8
C15	2.5	62.2	57.7	54.2	50.8
C16	2.5	69.3	66.4	64.2	62.0
C17	2.5	68.8	66.1	64.0	62.0
C18	2.5	61.7	58.3	55.6	53.0
C19	2.5	71.2	68.2	65.9	63.6
C20	2.5	70.0	65.5	62.0	58.6
C21	2.5	61.0	55.0	50.4	45.8
C22	2.5	70.7	67.6	65.2	62.9
C23	2.5	69.0	65.2	62.3	59.5
C24	2.5	60.5	55.9	52.4	49.0

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigen im Vergleich zu den Referenz-Zusammensetzungen D1 - D4 in den meisten Fällen auch für niedrige Dosierung eine ausreichende Erniedrigung der dynamischen Oberflächenspannungen, was auf gute Hafteigenschaften auf der Blattoberfläche schließen lässt. Tabelle 8: Dynamische Oberflächenspannung für Formulierungen D1 - D28 aus Tabelle 4

Formulierung	Menge [Gew.-%]	Dynamische Oberflächenspannung bei 200 ms [mN/m]
		20 ms	50 ms	100 ms	200 ms
D1	2.5	72.0	69.8	68.0	66.3
D2	2.5	72.4	68.6	65.8	62.9
D3	2.5	71.8	67.3	64.0	60.7
D4	2.5	71.5	65.4	60.8	56.2
D5	2.5	70.4	68.9	67.7	66.5
D6	2.5	69.7	67.8	66.4	65.0
D7	2.5	69.1	66.7	64.8	63.0
D8	2.5	67.5	65.0	63.0	61.1
D9	2.5	70.5	68.9	67.6	66.3
D10	2.5	69.6	67.8	66.5	65.1
D11	2.5	68.8	66.6	64.8	63.1
D12	2.5	67.2	65.0	63.4	61.8
D13	2.5	71.1	68.8	67.2	65.5
D14	2.5	70.1	67.0	64.8	62.5
D15	2.5	69.2	65.7	63.1	60.5
D16	2.5	66.7	62.7	59.6	56.6
D17	2.5	70.7	68.5	66.9	65.2
D18	2.5	69.2	66.6	64.6	62.6
D19	2.5	68.7	65.6	63.3	61.0
D20	2.5	65.9	62.8	60.5	58.2
D21	2.5	71.5	68.5	66.3	64.1
D22	2.5	70.2	65.7	62.3	58.8
D23	2.5	69.3	64.7	61.2	57.7
D24	2.5	66.2	60.4	56.0	51.7
D25	2.5	71.1	68.1	65.9	63.7
D26	2.5	69.3	65.6	62.7	59.9
D27	2.5	68.5	64.5	61.4	58.4
D28	2.5	64.9	60.7	57.4	54.2

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigen im Vergleich zu den Referenz-Zusammensetzungen D1 - D4 in den meisten Fällen auch für niedrige Dosierung eine ausreichende Erniedrigung der dynamischen Oberflächenspannungen, was auf gute Hafteigenschaften auf der Blattoberfläche schließen lässt.
Beispiel 8: Verwendung Glufosinatzusammensetzungen zur Unkrautkontrolle
Ausgewählte Formulierungen gemäß Tabelle 3 und 4 wurden mit Wasser verdünnt, so dass eine Wasseraufwandmenge von 120 - 400 l/ha bei einer üblichen Aufwandmenge für Glufosinat (300 - 1000 g/ha) bei Applikation auf Nichtkulturland resultierte. Diese Spritzbrühen wurden auf einem unter natürlichen Bedingungen aufgelaufenem Spektrum von mono- und dikotylen Schadpflanzen appliziert. Eine Bewertung der Wirkung nach 4 Wochen ergab, dass die grünen Teile der Schadpflanzen abgestorben waren und somit eine gute Kontrolle der Schadpflanzen erfolgte. Beispielsweise zeigten ausgewählte Formulierungen der Tabelle 3 und 4 im Vergleich zur handelsüblichen Formulierung Basta bei gleicher Aufwandmenge Glufosinat in der biologischen Wirkung verbesserte Ergebnisse bei der Kontrolle von mono- und dikotylen Schadpflanzen.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

EP 0048436 A [0006]
EP 0336151 A [0006]
EP 1093722 A [0006]
WO 2007/147500 A1 [0006, 0012]
WO 96/16540 A [0014]
WO 2016/050782 A1 [0014]
EP 550637 A [0042, 0117]
US 2012310004 [0116]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface active Agents“, Chem. Publ.Co.lnα, N.Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte“, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976 [0093]
Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie“, Band 7, C. Hanser-Verlag, München, 4. Auflage 1986 [0093]

Claims

Zusammensetzungen enthaltend a) wasserlösliches Herbizid, b) N-Alkylglucamid der Formel (I)
worin R1 für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen steht, R2 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, c) Alkylethersulfat mit 1 bis 10 C-Atomen in der Alkylkette und mit 1 bis 20 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil, und d) Wasser.
Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese zusätzlich mindestens einen der folgenden Bestandteile enthalten c) Co-Solvens ausgewählt aus der Gruppe der zwei- oder dreiwertigen Alkohole und/oder f) weiteren agrochemischen Wirkstoff und/oder g) wasserlöslichen Makro- und/oder Mikronährstoff, und/oder h) weiteres von Komponenten b) und d) sich unterscheidendes Tensid, und/oder i) weitere übliche Formulierungshilfsmittel.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Herbizid eine wasserlösliche Säure oder ein Salz von Auxinen, von Glufosinat, oder von Glyphosat ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Herbizid ein wasserlösliches Salz von Glufosinat ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem agrochemische Wirkstoff der Komponente a) um Glufosinatammonium handelt.
Zusammensetzungen nach mindestens einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass diese den agrochemischen Wirkstoff Glufosinat als Komponente a) und mindestens ein weiteres Pestizid als Komponente f) enthalten.
Zusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das weitere Pestizid ein Herbizid ist.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der weitere agrochemische Wirkstoff der Komponente f) ein Insektizid oder ein Wachstumsregulator ist.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass diese den agrochemischen Wirkstoff der Komponente a) in einer Menge von mehr als 10 Gew.-%, bevorzugt mehr als 20 Gew.-% und besonders bevorzugt mehr als 30 Gew.-% enthalten.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass diese 18 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-%, des agrochemischen Wirkstoffs der Komponente a) enthalten und keine weiteren agrochemischen Wirkstoffe der Komponente f).
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass diese 1 bis 80 Gew.-% des agro-chemischen Wirkstoffs der Komponente a) und 1 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer agrochemischer Wirkstoffe der Komponente f) enthalten.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Komponente b) ein oder mehrere Alkylglucamide der Formel (I) enthalten, in denen der Rest R1 für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen und der Rest R2 für eine Methylgruppe steht, insbesondere ein Gemisch aus Octanoyl-N-methylglucamid (R1 = C₇-Alkyl, R2 = Methyl) und Decanoyl-N-methylglucamid (R1 = C₉-Alkyl, R2 = Methyl).
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Komponente e) Propylenglykol, Glycerin oder Polyethylen-, Polypropylen- bzw. gemischte Polyalkylenglykole (PAGs) oder Kombinationen davon, und ganz besonders bevorzugt Glycerin, Propylenglykol, Dipropylenglykol oder Kombinationen davon, enthalten.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Komponente c) (C₈-C₁₀)-Alkyl(poly)ethylenglykol-ethersulfate mit 3 bis 5 EO enthalten.
Zusammensetzungen nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Komponente c) Verbindungen der Formel (II) enthalten R-O-(CH₂CH₂O)_n-SO₃ ^- M⁺ (II), R eine C₈-C₁₀-Alkylgruppe bedeutet, n eine ganze Zahl von 3 bis 5 ist, welche die Zahl der Ethylenoxygruppen in der (Poly)ethylenoxy-Brücke bedeutet, und M ein einwertiges Kation, vorzugsweise H⁺ oder ein einwertiges Metallion oder ein Ammoniumion bedeutet.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Konzentrat-Formulierung vorliegen, die a) 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-%, des agrochemischen Wirkstoffs der Komponente a), b) 0,1 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere 2 bis 70 Gew.-%, ganz besonders 5 bis 60 Gew.-% ein oder mehrere der Alkylglucamide der Formel (I), in der c) 0,1 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere 2 bis 70 Gew.-%, ganz besonders 5 bis 60 Gew.-% ein oder mehrere Alkylethersulfate mit 8 bis 10 C-Atomen in der Alkylkette und mit 1 bis 20 Alkylenoxyeinheiten im Etherteil, d) 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-%, weiter bevorzugt 5 bis 85 Gew.-% Wasser, insbesondere 10 bis 60 Gew.-% Wasser e) 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 2 bis 20 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-% ein oder mehrere zwei- oder dreiwertige Alkohole als Co-Solventien, f) 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%, ein oder mehrere weitere agrochemische Wirkstoffe, g) 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-%, ganz besonders 3 - 15 Gew.-% wasserlösliche Marko- und/oder Mikronährstoffe, insbesondere Stickstoff enthaltende anorganische Ammoniumsalze und/oder Harnstoff(derivate), h) 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-%, ganz besonders 3 - 15 Gew.-% weitere Tenside, die sich von den Tensiden der Komponenten b) und d) unterscheiden, und i) 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-%, weitere übliche Formulierungshilfsmittel enthalten.
Zusammensetzungen nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 16, dadurch gekennzeichnet dass diese als Spritzbrühen vorliegen und - 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,025 bis 2 Gew.-% wasserlösliches Herbizid der Komponente a), - 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,025 bis 2 Gew.-% des einen oder der mehreren weiteren Pestizide der Komponente f) enthalten.
Verwendung der Zusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 zur Kontrolle und/oder Bekämpfung von Unkraut, Pilzerkrankungen oder Insektenbefall bei Pflanzen.
Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzungen als Formulierungen mit verbesserter biologischer Wirkung zur Bekämpfung von Unkraut, Pilzerkrankungen oder Insektenbefall bei Pflanzen eingesetzt werden.
Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzungen zur Herstellung von Formulierungen mit verringerter Schaumneigung eingesetzt werden.