BR112020014844A2 - Composições contendo herbicidas hidrossolúveis e seu uso - Google Patents
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Abstract
a presente invenção refere-se a composições contendo a) herbicida hidrossolúvel, b) uma ou mais n-alquilglucamidas da fórmula (i), na qual r1 representa um grupo alquila linear ou ramificado com 5 a 9 átomos de carbono, r2 representa um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, c) um ou mais sulfatos de éter alquílico com 1 a 10 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 a 20 unidades de alquilenóxi na fração éter e água. as composições de acordo com a invenção, são altamente eficazes e caracterizam-se por um perfil toxicológico e ecológico muito vantajoso, assim como por uma boa estabilidade ao armazenamento e com alta eficácia biológica uniforme.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES CONTENDO HERBICIDAS HIDROSSOLÚVEIS E SEU USO".
[0001] A presente invenção refere-se ao uso combinado de glucamidas selecionadas e sulfatos de éter alquílico pobres em espuma ou livres de espuma selecionados, para a produção de formulações contendo herbicidas hidrossolúveis individuais, juntos ou em combinação com outras substâncias ativas. As misturas mostram um múltiplo efeito sinérgico em relação ao efeito de rede e efeito biológico para o controle de ervas daninhas em comparação com a mesma quantidade dos componentes individuais. Além disso, os caldos de pulverização com os sulfatos de éter alquílico usados de acordo com a invenção em combinação com as glucamidas usadas de acordo com a invenção, possuem uma fração de gotas finas menor do que produtos correspondentes de sulfatos de éter láurico aplicados como padrão de marca, tal como Genapol® LRO.
[0002] Herbicidas hidrossolúveis, tais como, por exemplo, glufosinato, são substâncias químicas, que em células de plantas, tecidos de plantas ou organismos parasitários penetram na ou sobre a planta danificando e/ou destruindo a mesma. Formulações contendo os herbicidas hidrossolúveis são geralmente usadas em forma de preparações concentradas líquidas ou sólidas, que facilitam o manuseio pelo consumidor ou garantem uma maior eficácia da substância ativa. As formulações são geralmente diluídas antes do uso com água e, em seguida, aplicadas através de aplicação por borrifação.
[0003] Concentrados hidrossolúveis (soluble liquids, abreviado com SL) são uma forma particularmente importante das preparações herbicidas, sendo que a substância ativa é muitas vezes usada como sal hidrossolúvel, que é obtido através da neutralização da forma ácida do herbicida com bases adequadas.
[0004] Um problema geral na aplicação de substâncias ativas agroquímicas é que apenas uma fração da substância ativa desenvolve a atividade desejada. A parte muito maior é perdida sem uso, pelo fato de que a substância ativa, durante a aplicação do caldo de pulverização, não alcança as folhas ou raízes das plantas e, sem uso, se infiltra no solo, é lavada pela chuva ou não é absorvida pela planta.
[0005] Essa desvantagem ecológica e econômica pode ser reduzida através da adição de substâncias auxiliares (adjuvantes) às formulações de substância ativa. Essas substâncias auxiliares podem melhorar, por exemplo, o umedecimento das plantas ou garantir para que a substância ativa possa aderir por mais tempo na superfície da planta ou seja melhor absorvida.
[0006] Em particular, nas substâncias ativas hidrossolúveis, tais como no glufosinato, o tipo assim como a quantidade do adjuvante usado, têm uma influência decisiva sobre a eficácia da formulação. Formulações aquosas de glufosinato-amônio são conhecidas, por exemplo, a partir dos documentos EP-A-0048436, EP-A-0336151, EP- A-1093722 ou WO 2007/147500 A1. Neste caso, são preferivelmente usados os sulfatos de éter alquílico.
[0007] Em formulações comuns no mercado são usados, até agora, como adjuvantes, os sulfatos de éter alquílico dos comprimentos da cadeia alquila C12-C16 com 1 a 10 unidades de etilenóxi. Esses são adequados para aumentar o efeito biológico do glufosinato durante a aplicação nas partes verdes de plantas. O mecanismo de ação exato dos sulfatos de éter alquílico, neste caso, é desconhecido. A singularidade na aptidão de sulfatos de éter alquílico para aumentar o efeito do glufosinato está em uma combinação de propriedades favoráveis dos sulfatos de éter alquílico. Outros adjuvantes com propriedades tensoativas comparáveis (tais como, por exemplo, aderência por névoa de pulverização ou espalhamento nas plantas ornamentais), inclusive todos os adjuvantes para herbicidas descritos no "Compendium of Herbicide adjuvants" (www.herbicide- adjuvants.com, 2014), levam ao efeito reduzido em comparação com os sulfatos de éter alquílico mencionados. Também substâncias com caráter de solvente, tais como poliéter glicóis, glicerol, óleos minerais, concentrados de óleos minerais, polímeros, tampões e outras substâncias, não se caracterizam por um efeito comparável. Alguns agentes tensoativos não iônicos, que são usados em formulações comuns no mercado (por exemplo, Liberty® da empresa Bayer, EPA Reg. No. 264 – 829), são alquilpoliglicosídeos à base de açúcar. Esses são usados, no entanto, apenas em combinação com os sulfatos de éter alquílico mencionados acima, a fim de evitar um efeito reduzido da formulação de glufosinato.
[0008] Com base nos sulfatos de éter C12-C16-alquílico do tipo mencionado contidos nas formulações de glufosinato habituais no mercado, as formulações mostram um comportamento de espuma desfavorável na diluição com água antes da aplicação e na atomização durante a aplicação. Isso pode levar ao transbordamento dos equipamentos de pulverização, a contaminações do meio ambiente, revestimentos irregulares do caldo de pulverização nas plantas e a resíduos de agentes de proteção de plantas nos equipamentos de pulverização.
[0009] Ainda ao comportamento de espuma desfavorável, são conhecidas outras propriedades desvantajosas de formulações de glufosinato habituais no mercado, que contêm os sulfatos de éter C12- C16-alquílico.
[0010] Do ponto de vista econômico, são desejáveis as maiores cargas de substância ativa possíveis para formulações de proteção de plantas. A carga máxima de substância ativa para formulações aquosas de glufosinato-amônio usando o sulfato de éter C12-C16-alquílico mencionados acima como adjuvante, contudo, é limitado a <300 g/l de a.e.
[0011] Além disso, sabe-se que os sulfatos de éter C12-C16-alquílico mencionados acima apresentam um efeito antagônico sobre o efeito de outros herbicidas, tais como, por exemplo, glifosato. Por conseguinte, as formulações de glufosinato habituais no mercado que contêm os sulfatos de éter C12-C16-alquílico não podem ser combinados com formulações de glifosato no caldo de pulverização.
[0012] De acordo com o documento WO 2007/147500 A1, os sulfatos de éter C1-C9-alquílico selecionados com 1 a 20 unidades de alquilenóxi na fração éter, são selecionados para a produção de formulações pobres em espuma, que contêm substâncias ativas agroquímicas hidrossolúveis.
[0013] Como classe não iônica de agentes tensoativos com combinação similar de propriedades, tais como sulfatos de éter alquílico, são incluídos agentes tensoativos à base de açúcar, tais como alquil-N- metilglucosamidas.
[0014] O documento WO-A-96/16540 descreve composições pesticidas, as alquilamidas de cadeia longa, que portam um substituinte polihidroxicarbonila com pelo menos três grupos hidroxila no nitrogênio amídico. Nos exemplos são descritos concentrados de emulsão, pós dispersíveis em água e granulados de dodecil-N-metilglucamida, dodeciltetradecil-N-metilglucamida e cetilestearil-N-metilglucamida.
[0015] O glufosinato e composições selecionadas contendo N- alquilgucamidas à base de açúcar são conhecidos a partir do documento WO 2016/050782 A1.
[0016] Pelas razões mencionadas, há a necessidade por soluções alternativas, que permitem a preparação de formulações aquosas pobres em espuma, altamente carregadas com herbicidas hidrossolúveis, em particular, com glufosinato e a capacidade de combinação com outras substâncias ativas agroquímicas hidrossolúveis, que são altamente eficazes e que se caracterizam por um perfil toxicológico e ecológico muito vantajoso, assim como promovem o aumento da absorção de substâncias ativas sistêmicas, umedecimento e solubilização e que permitem a capacidade de combinação com sulfato de amônio e outras (substâncias) ativas de eletrólitos e que do ponto de vista de aplicação técnica, apresentam propriedades vantajosas, por exemplo, uma boa estabilidade ao armazenamento e alta eficácia biológica uniforme. Além disso, os caldos de pulverização com os sulfatos de éter alquílico usados de acordo com a invenção, em combinação com as glucamidas usadas de acordo com a invenção, possuem uma fração de gota fina menor do que os produtos correspondentes com os sulfatos de éter láurico como Genapol® LRO aplicados como padrão de marca.
[0017] De maneira surpreendente, a necessidade por soluções alternativas para herbicidas hidrossolúveis descrita acima e, em particular, para composições contendo glufosinato, é muito bem satisfeita pelas composições descritas a seguir contendo, além das N- alquilglucosamidas selecionadas, ainda sulfatos de éter alquílico selecionados.
[0018] Na preparação de formulações aquosas, que contêm herbicidas hidrossolúveis, com sulfatos de éter alquílico selecionados, verificou-se de maneira surpreendente, que é possível obter uma estabilidade de fases suficiente, quando além da água, há ainda N- alquilglucamidas selecionadas. Nessas condições é possível fornecer formulações estáveis ao armazenamento. Essas formulações podem ser aplicadas nas plantas a serem tratadas após diluição correspondente na forma de caldos de pulverização.
[0019] De maneira surpreendente, verificou-se que, com isso, é possível obter uma alta eficácia do herbicida hidrossolúvel. As misturas mostram, de maneira surpreendente, um efeito sinérgico múltiplo em relação ao efeito de rede e ao efeito biológico para o controle de ervas daninhas, em comparação com a mesma quantidade dos componentes individuais. Além disso, os caldos de pulverização com os sulfatos de éter alquílico usados de acordo com a invenção em combinação com as glucamidas usadas de acordo com a invenção, possuem uma menor fração de gotas finas.
[0020] A invenção se refere a composições, contendo a) um herbicida hidrossolúvel, b) N-alquilglucamida da fórmula (I) na qual R1 representa um grupo alquila linear ou ramificado com 5 a 9 átomos de carbono, R2 representa um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, c) sulfato de éter alquílico com 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente com 6 a 10 átomos de carbono e de modo muito particularmente preferido, com 8 a 10 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 a 20, preferivelmente com 2 a 10 e de modo muito particularmente preferido, com 3 a 5 unidades de alquilenóxi na fração éter e d) água.
[0021] Composições de acordo com a invenção preferidas podem conter ainda, além dos componentes a) até d) mencionados acima, como componente e) um co-solvente selecionado a partir do grupo dos álcoois bi- ou trivalentes e/ou como componente f) outra substância ativa agroquímica e/ou como componente g) macro- e/ou micronutrientes hidrossolúveis, em particular, sais inorgânicos contendo nitrogênio e/ou ureia e/ou derivados de ureia e/ou como componente h) um outro agente tensoativo que difere dos componentes b) e d) e/ou como componente i) outros agentes auxiliares de formulações usuais.
[0022] Por herbicidas hidrossolúveis no sentido da invenção devem ser entendidos herbicidas, que à temperatura ambiente (25°C) apresentam uma solubilidade em água superior a 5% em peso e preferivelmente superior a 10% em peso.
[0023] O correspondente se aplica para outras substâncias ativas agroquímicas hidrossolúveis, tais como pesticidas ou inseticidas.
[0024] No caso da substância ativa agroquímica do componente a) trata-se preferivelmente de ácidos ou sais hidrossolúveis de auxinas, unicamente de glufosinato ou de glifosato entre si ou em combinação com outras substâncias ativas do componente f).
[0025] De modo particularmente preferido, no caso da substância ativa agroquímica do componente a), trata-se de glufosinato e, em particular, de sais hidrossolúveis de glufosinato e de modo muito particularmente preferido, de glufosinato-amônio.
[0026] Por "outras substâncias ativas agroquímicas" (componente f) no contexto da presente invenção, são entendidos pesticidas que diferem das substâncias ativas agroquímicas do componente a), tais como acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, molusticidas, nematicidas e rodenticidas, assim como fitohormônios, tais como reguladores do crescimento de plantas, como também protetores. Os fitohormônios regulam as reações fisiológicas, tais como crescimento, ritmos de florescência, divisão celular e amadurecimento das sementes. Uma vista geral dos pesticidas mais relevantes encontra- se, por exemplo, no "The Pesticide Manual" da British Crop Protection Council, 16th Edition 2012, editor: C. MacBean. Com isso, é feita referência expressa às substâncias ativas ali citadas. Esses são considerados parte deste relatório descritivo por citação.
[0027] A ou as várias outras substâncias ativas agroquímicas eventualmente contidas nas composições de acordo com a invenção como componente f), são preferivelmente selecionadas a partir do grupo, que consiste em fungicidas, herbicidas, inseticidas ou são preferivelmente protetores ou reguladores do crescimento de plantas ou combinações de duas ou mais dessas substâncias ativas. Preferem-se os herbicidas.
[0028] Em uma outra forma de concretização preferida, os outros pesticidas do componente f) não são herbicidas, por exemplo, inseticidas do grupo das cloronicotinilas, tais como tiametoxam ou reguladores do crescimento, tais como cloreto de cloromequat.
[0029] Herbicidas particularmente preferidos são acifluorfeno, aminopiralida, amitrol, asulam, benazolina, bentazona, bialafos, bispiribac, bromacila, bromoxinila, biciclopiron, cloramben, cletodim, clopiralida, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, dicloroprop, difenzoquat, diflufenzopir, diquat, dimetenamida-p, endotal, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglicofeno, fomesafen, fosamina, glifosato, imizamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, isoxadifeno, isoxaflutol, MCPA, PCPB, mecoprop, ácido octanóico, paraquat, ácido pelargônico, picloram, piroxasulfone, quinclorac, quizalofop, saflufenacila, 2,3,6-TBA, triclopir, topramezon e trifludimoxazina.
[0030] Dentre os sais de substâncias ativas agroquímicas, em particular, de pesticidas, são preferidos os sais de metais alcalinos e de amônio e dentre esses, por sua vez, os sais de potássio, amônio,
dimetilamônio, isopropilamônio, diglicolamônio e os sais de (2- hidroxietil)-trimetilamônio.
[0031] A composição química exata e estrutura de todos esses compostos são conhecias e podem ser verificadas na internet em: http://www.alanwood.net/pesticides/index_cn_frame.html.
[0032] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção contêm, na forma de concentrados, 1 a 80% em peso, preferivelmente 10 a 35% em peso, em particular, 15 a 30% em peso, do herbicida agroquímico do componente a). Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do componente a), naturalmente, podem ser correspondentemente reduzidas através de diluição antes da aplicação.
[0033] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção, contêm, na forma de concentrados, 1 a 80% em peso, de modo particularmente preferido, 2 a 30% em peso, em particular, preferivelmente 5 a 20% em peso, de uma ou das várias outras substâncias ativas agroquímicas como componente f). Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do(s) componente(s) f), naturalmente, podem ser correspondentemente reduzidas através de diluição antes da aplicação
[0034] De modo particularmente preferido, as composições de acordo com a invenção contêm 18 a 40% em peso e preferivelmente 25 a 40% em peso da substância ativa agroquímica do componente a) e nenhuma das outras substâncias ativas agroquímicas do componente f).
[0035] No caso das outras substâncias ativas agroquímicas f) opcionalmente contidas, trata-se preferivelmente de pesticidas e de modo muito particularmente preferido de 2,4-D, bentazona, cletodim, clopiralida, dicamba, fomesafen, glifosato, imazamox, imazapir, imazetapir, isoxadifeno, lisoxaflutol, MCPA, paraquat, saflufenacil,
dimetenamida-p, piroxasulfona, quinclorac, diflufenzopir, trifludimoxazina ou topramezona.
[0036] No caso das substâncias ativas agroquímicas pode tratar-se também de uma combinação de duas ou mais substâncias ativas agroquímicas, em particular, de uma combinação de dois ou mais herbicidas ou de uma combinação de um ou mais herbicidas ou de um ou mais protetores. Tais combinações são, em particular, significativas, quando a questão, por exemplo, é estender o espectro de ação de uma preparação contendo um ou mais herbicidas ou prevenir melhor as resistências a certos herbicidas.
[0037] A combinação de duas ou mais substâncias ativas agroquímicas em uma formulação, em particular, em uma formulação aquosa, é uma tarefa complicada, visto que as substâncias ativas geralmente não são compatíveis entre si e as misturas não são estáveis à fase. As alquilglucamidas da fórmula (I) em combinação com os sulfatos de éter alquílico descritos, contudo, são excelentemente adequadas para estabilizar tais composições basicamente incompatíveis.
[0038] Com as alquilglucamidas da fórmula (I) descritas acima como componente b) em combinação com os sulfatos de éter alquílico do componente c), podem ser preparadas formulações herbicidas aquosas de acordo com a invenção com excelentes propriedades de aplicação técnica.
[0039] Na ou nas várias alquilglucamidas da fórmula (I), R1 representa preferivelmente um grupo alquila linear ou ramificado com 7 a 9 átomos de carbono. O radical R2 representa preferivelmente um grupo metila.
[0040] De modo particularmente preferido, as composições de acordo com a invenção contêm uma mistura de octanoil-N- metilglucamida (R1 = C7-alquila, R2 = metila) e decanoil-N-
metilglucamida (R1 = C9-alquila, R2 = metila). A fração de octanoil-N- metilglucamida nessa mistura é de 10 a 90% em peso, preferivelmente 20 a 80% em peso e de modo particularmente preferido, 30 a 70% em peso, com base na quantidade total das alquilglucamidas contidas nessa mistura. A fração de decanoil-N-metilglucamida nessa mistura é de 10 a 90% em peso preferivelmente 20 a 80% em peso e de modo particularmente preferido, 30 a 70% em peso, com base na quantidade total das alquilglucamidas contidas nessa mistura.
[0041] O radical pentahidroxihexila nas alquilglucamidas da fórmula (I) dispõe de vários centros quirais, de modo que podem existir respectivamente vários estereoisômeros. Geralmente, as alquilglucamidas da fórmula (I) são produzidas a partir de açúcares de origem natural, tais como a D-glicose, basicamente, no entanto, também é possível usar outras hexoses naturais ou sintéticas ou outros elementos de composição C6, de modo que podem resultar diferentes estereoisômeros da fórmula (I).
[0042] As alquilglucamidas da fórmula (I) baseiam-se preferivelmente em matérias-primas renováveis e caracterizam-se por um perfil toxicológico e ecológico vantajoso. Essas possuem uma alta solubilidade em água.
[0043] A produção das alquilglucamidas da fórmula (I) é bastante prescrita, por exemplo, no documento EP-A-550.637 e conhecida pelo especialista. Essa ocorre, por exemplo, através de condensação de ésteres de ácido carboxílico com uma N-alquilglucamina secundária que, por sua vez, pode ser produzida através de aminação redutora a partir de um açúcar, tal como D-glicose.
[0044] Geralmente, as alquilglucamidas da fórmula (I) são usadas em forma de soluções. Para esclarecer, seja citado aqui, que os dados quantitativos mencionados acima se referem, neste caso, ao teor ativo das alquilglucamidas da fórmula (I) na solução.
[0045] Para o melhor manuseio, as alquilglucamidas da fórmula (I) são geralmente usadas em forma de soluções aquosas, contendo 10 a 90% em peso, de modo particularmente preferido, 20 a 80% em peso e, em particular, preferivelmente 30 a 70% em peso da ou das várias alquilglucamidas do componente b). Condicionadas pelo processo de produção, essas composições de adjuvantes podem conter ainda como componente secundário um ou mais dos co-solventes e). Para esclarecer seja citado, aqui, que os dados quantitativos mencionados acima se referem, neste caso, ao teor ativo das alquilglucamidas da fórmula (I) na solução.
[0046] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção na forma de concentrados contêm 0,1 a 97% em peso, de modo particularmente preferido, 1 a 80% em peso, em particular, preferivelmente 5 a 60% em peso, da ou das várias alquilglucamidas da fórmula (I) do componente b). Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do componente b), naturalmente, podem ser correspondentemente reduzidas através de diluição antes da aplicação.
[0047] No caso do componente c) usado de acordo com a invenção, trata-se de sulfatos de éter alquílico com 1 a 10 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 a 20 unidades de alquilenóxi na fração éter, preferivelmente com 2 a 10 e, em particular, com 3 a 5 unidades de alquilenóxi na fração éter. Sulfatos de éter alquílico preferidos apresentam 6 a 10 e, em particular, 8 a 10 átomos de carbono na cadeia alquila. Pelo termo sulfatos de éter alquílico são entendidos compostos do grupo dos sulfatos de éter (C1-C10)-alquil(poli)glicólico que, via de regra, apresentam um grupo sulfato terminal. Os sulfatos de éter (C1-C10)- alquil(poli)glicólico usados de acordo com a invenção podem apresentar 1 a 20 unidades de C1-C4-alquilenóxi iguais ou diferentes e contêm preferivelmente na posição terminal um grupo alquilenóxi esterificado com o grupo sulfato.
[0048] O grupo (poli)alquilenóxi pode conter unidades de alquilenóxi iguais ou diferentes, por exemplo, unidades de C 1-C4-alquilenóxi, tal como 1,2-etilenóxi [-CH2CH2-O-], abreviado também como "grupo etilenóxi" ou designado como "EO", 1,2-propilenóxi [-CH(CH3)CH2-O-], 2,3-propilenóxi [-CH2CH(CH3)-O-], 1,2-butilenóxi [-CH2CH(C2H5)-O-], 2,3-butilenóxi[-CH(CH3)CH(CH3)-O-], 3,4-butilenóxi[-CH(C2H5)CH2-O-], 1,1-dimetil-1,2-etilenóxi [-C(CH3)2CH2-O-] e 2,2-dimetil-1,2-etilenóxi [- CH2C(CH3)2-O-].
[0049] São preferidos, neste caso, grupos (poli)alquilenóxi, que em posição terminal contêm um grupo 1,2-alquilenóxi esterificado com o grupo sulfato, neste caso, em particular, a última unidade de alquilenóxi no grupo polialquilenóxi, que porta o grupo sulfato, é uma unidade EO.
[0050] Particularmente preferidos como componente c), são os sulfatos de éter (C8-C10)-alquil(poli)etilenoglicólico com 2 a 10 EO, preferivelmente 3 a 5 EO.
[0051] Os radicais alquila no grupo (C1-C10)-alquila podem ser em cadeia linear ou ramificada.
[0052] Os sulfatos de éter alquílico representam agentes tensoativos aniônicos. Os contraíons nesses compostos aniônicos, neste caso, podem ser, via de regra, todos os cátions que podem ser usados na agricultura, por exemplo, cátions de metais alcalinos, tais como sódio ou potássio, cátions de metais alcalino-terrosos, tais como magnésio ou cálcio, amônio ou íons de amônio organicamente substituídos, tais como alquilamônio, dialquilamônio, trialquilamônio, por exemplo, trimetilamônio ou isopropilamônio. Também podem ser incluídos outros grupos catiônicos, tais como o íon trimésio (conhecido a partir dos sulfosatos) ou íons de amônio alcoxilado.
[0053] Sulfatos de éter alquílico adequados são, por exemplo, sulfato de éter octil(poli)glicólico, sulfato de éter nonil(poli)glicólico, sulfato de éter decil(poli)glicólico, sendo que respectivamente estão contidas partes de éter (poli)glicólico com 1 a 20 unidades de alquilenoglicol e, neste caso, são preferidos os grupos (poli)alquilenoglicol preferivelmente mencionados.
[0054] Além disso, são preferidas partes de éter (poli)glicólico de 3 a 5 unidades de etilenóxi (mais exatamente unidades de 1,2-etilenóxi). Os contraíons são preferivelmente íons de sódio, potássio e amônio.
[0055] Sulfatos de éter alquílico preferidos do componente c) são compostos da fórmula (II) R-O-(CH2CH2O)n-SO3- M+ (II), na qual R representa um grupo C8-C10-alquila, n é um número inteiro de 2 a 10, em particular, de 3 a 5, que representa o número dos grupos etilenóxi na ponte (poli)etilenóxi e M representa um cátion monovalente, preferivelmente H+ ou um íon metálico monovalente ou um íon amônio.
[0056] Aos compostos particularmente preferidos dos sulfatos de éter alquílico são incluídos o sulfato de éter octiletilenoglicólico, sulfato de éter octildietilenoglicólico, sulfato de éter trietilenoglicólico, sulfato de éter octiltetraetilenoglicólico, sulfato de éter octilpentaetilenoglicólico, sulfato de éter octil-hexaetilenoglicólico, sulfato de éter octil- heptaetilenoglicólico, sulfato de éter octiloctaetilenoglicólico, sulfato de éter octilnonaetilenoglicólico, sulfato de éter decaetilenoglicólico sulfato de éter noniletilenoglicólico, sulfato de éter nonildietilenoglicólico, sulfato de éter noniltrietilenoglicólico, sulfato de éter noniltetraetilenoglicólico, sulfato de éter nonilpentaetilenoglicólico, sulfato de éter nonil- hexaetilenoglicólico, sulfato de éter nonil-heptaetilenoglicólico, sulfato de éter noniloctaetilenoglicólico, sulfato de éter nonilnonaetilenoglicólico, sulfato de éter nonildecaetilenoglicólico, sulfato de éter n-deciletilenoglicólico, sulfato de éter decildietilenoglicólico, sulfato de éter deciltrietilenoglicólico, sulfato de éter deciltetraetilenoglicólico, sulfato de éter decilpentaetilenoglicólico, sulfato de éter decil-hexaetilenoglicólico, sulfato de éter decil- heptaetilenoglicólico, sulfato de éter deciloctaetilenoglicólico, sulfato de éter decilnonaetilenoglicólico e sulfato de éter decildecaetilenoglicólico, sendo que além da forma H são respectivamente preferidos quaisquer de seus sais e suas misturas, além disso, preferivelmente seus sais de metais alcalinos com M+ sendo um cátion de metal alcalino ou sais de amônio com preferivelmente M+ sendo NH4+ como contraíon e sendo especialmente preferidos seus sais de sódio, sais de potássio ou sais de amônio, em particular, seus sais de sódio.
[0057] Particularmente, também são preferidas misturas de sais de sódio e potássio e/ou de amônio dos sulfatos de éter alquílico dos compostos individuais mencionados acima.
[0058] A partir dos aditivos c) mencionados são particularmente preferidos aqueles com radicais alquila lineares.
[0059] Os compostos estão comercialmente disponíveis e podem ser produzidos por processos conhecidos pelo especialista.
[0060] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção, na forma de concentrados, contêm 0,1 a 97% em peso, de modo particularmente preferido, 1 a 80% em peso, em particular, preferivelmente 5 a 60% em peso, de um ou dos vários sulfatos de éter alquílico do componente c). Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do componente c), naturalmente, podem ser correspondentemente reduzidas através de diluição antes da aplicação.
[0061] As composições de acordo com a invenção, na forma de concentrados, contêm 0,01 a 95% em peso, de água (componente d)), preferivelmente 0,1 a 90% em peso, de modo particularmente preferido, 5 a 85% em peso e de modo muito particularmente preferido, 10 a 60% em peso. Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. A quantidade do componente d), naturalmente, pode ser correspondentemente reduzida através de diluição antes da aplicação.
[0062] O ou os vários co-solventes e) opcionalmente contidos podem estar presentes ou como componente secundários do processo de produção da alquilglucamida e/ou podem ter sido acrescentados posteriormente à composição. No caso do ou dos vários co-solventes, pode tratar-se de um único álcool bi- ou trivalente ou de uma mistura de dois ou vários desses álcoois.
[0063] No caso de soluções aquoso-orgânicas, são incluídos os álcoois bi- ou trivalentes total ou amplamente miscíveis com água ou misturas de álcoois.
[0064] Co-solventes adequados são os álcoois bi- ou trivalentes, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, glicerol ou poliglicóis, tais como polietileno-, polipropileno- ou polialquilenoglicóis misturados (PAGs) e de modo muito particularmente preferido, a glicerol, propilenoglicol e dipropilenoglicol.
[0065] O co-solvente aumenta, por exemplo, a estabilidade ao frio ou calor e/ou influencia de forma positiva outras propriedades de aplicação técnica, tais como a viscosidade. Além disso, em particular, a glicerol e os etilenoglicóis atuam como inibidores de evaporação (= umectantes), o que atua de forma positiva sobre as propriedades da camada pulverizada.
[0066] A fração do co-solvente ou dos co-solventes na composição de acordo com a invenção na forma de concentrados, é geralmente de até 30% em peso, preferivelmente 1 a 25% em peso e de modo particularmente preferido de 2 a 20% em peso. Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do(s) componente(s) e), naturalmente, podem ser correspondente- mente reduzidas através de diluição antes da aplicação.
[0067] Através da alta estabilidade salina das alquilglucamidas da fórmula (I) usadas na composição de acordo com a invenção em combinação com os sulfatos de éter alquílico do componente c) no meio aquoso também com alta concentração de substância ativa e sal, as preparações herbicidas agroquímicas podem ser preparadas com alta estabilidade salina, o que representa uma grande vantagem de aplicação técnica. Isso permite, também, absorver os macro- e/ou micronutrientes hidrossolúveis juntamente nas composições, tais como fertilizantes contendo nitrogênio, tais como, por exemplo, sais inorgânicos de amônio.
[0068] No caso de um ou mais macro- e/ou micronutrientes hidrossolúveis, trata-se de compostos, que abastecem as plantas com elementos essenciais.
[0069] Exemplos de macronutrientes são compostos, que abastecem as plantas com nitrogênio, fósforo ou potássio.
[0070] Exemplos de micronutrientes são compostos, que abastecem as plantas com boro, cloro, cobre, ferro, manganês, molibdênio ou zinco.
[0071] Componentes g) preferidos são sais contendo nitrogênio, tais como fertilizantes ou também sais, que são usados para o condicionamento da formulação. No caso do componente g), trata-se preferivelmente de sais inorgânicos de amônio e/ou de (derivados) de ureia. De modo particularmente preferido, trata-se de um ou dois sais inorgânicos de amônio e de modo muito particularmente preferido de um sal inorgânico de amônio hidrossolúvel.
[0072] Como sais inorgânicos de amônio hidrossolúveis são preferidos o sulfato de amônio, nitrato de amônio, ureia de nitrato de amônio, fosfato de amônio, tiocianato de amônio, tiossulfato de amônio e/ou cloreto de amônio, de modo particularmente preferido, sulfato de amônio, nitrato de amônio e/ou ureia de nitrato de amônio e de modo muito particularmente preferido, sulfato de amônio.
[0073] A fração do componente g) nas composições de acordo com a invenção, na forma de concentrados, é tipicamente de 0,01 a 25% em peso, preferivelmente 0,1 a 20% em peso, de modo particularmente preferido, 1 a 20% em peso e de modo muito particularmente preferido, 3 a 15% em peso. Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do componente g), naturalmente, podem ser correspondentemente reduzidas através de diluição antes da aplicação.
[0074] Como outros agentes tensoativos que diferem dos componentes b) e d) para o componente h), são incluídos agentes tensoativos anionativos, não iônicos, cationativos e/ou bipolares. Exemplos de tais agentes tensoativos são listados a seguir (sendo que respectivamente EO representa unidades de óxido de etileno, PO representa unidades de óxido de propileno e BO representa unidades de óxido de butileno do lado da preparação ou unidades de alquilenóxi correspondentes nas moléculas dos agentes tensoativos):
[0075] Agentes tensoativos anionativos, tais como, por exemplo:
1. derivados aniônicos de álcoois graxos com 10 – 24 átomos de carbono com 0 – 60 EO e/ou 0 – 20 PO e/ou 0 – 15 BO em ordem arbitrária em forma de carboxilatos de éter, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino- terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina), tais como as marcas Genapol® LRO, Sandopan®, marcas Hostaphat/Hordaphos® da Clariant;
2. derivados aniônicos de copolímeros, que consistem em unidades de EO, PO /ou BO com um peso molecular de 400 a 10 8 em forma de carboxilatos de éter, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina); derivados aniônicos de produtos de adição de alquilenóxi de
C1-C9-álcoois em forma de carboxilatos de éter, sulfonatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina); d1-4) derivados aniônicos de alcoxilatos de ácidos graxos em forma de carboxilatos de éter, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina);
[0076] agentes tensoativos cationativos ou bipolares, tais como, por exemplo:
1. produtos de adição de alquilenóxi de aminas graxas, compostos de amônio quaternário com 8 a 22 átomos de carbono (C 8- C22), tais como, por exemplo, as marcas Genamin® C, L, O, T da Clariant;
2. compostos tensoativos bipolares, tais como tauridas, betaínas e sulfobetaínas em forma das marcas Tegotain® da Goldschmidt, marcas Hostapon® T e Arkopon® T da Clariant.
[0077] Agentes tensoativos não iônicos, tais como, por exemplo:
1. álcoois graxos com 8 – 24 átomos de carbono com 0 – 60 EO e/ou 0 – 20 PO e/ou 0 – 15 BO em qualquer ordem. Exemplos de tais compostos são as marcas Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, X da Clariant, as marcas Plurafac® e Lutensol® A, AT, ON, TO da BASF, as marcas Marlipal® 24 e 013 da Condea, marcas Dehypon® da Henkel, marcas Ethylan® da Akzo-Nobel, tal como Ethylan CD 120;
2. alcoxilatos de ácidos graxos e triglicerídeos, tais como as marcas Serdox® NOG da Condea ou as marcas Emulsogen® da Clariant;
3. alcoxilatos de amidas de ácidos graxos, tais como as marcas Comperlan® da Henkel ou as marcas Amam® da Rhodia;
4. produtos de adição de óxido de alquileno de alquinodióis, tais como as marcas Surfynol® da Air Products; derivados de açúcar, tais como açúcar de amino e amido da Clariant;
5. glucitóis da Clariant'
6. compostos tensoativos à base de silicone ou silano, tais como as marcas Tegopren® da Goldschmidt e as marcas SE® da Wacker, assim como as marcas Bevaloid®, Rhodorsil® e Silcolapse® da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer),
7. sulfonamidas tensoativas, por exemplo, da Bayer;
8. derivados de poliacrila e polimetacrila tensoativos, tais como as marcas Sokalan® da BASF;
9. poliamidas tensoativas, tais como as gelatinas modificadas ou ácido poliasparagínico derivatizado da Bayer e seus derivados,
10. compostos de polivinila tensoativos, tais como PVP modificado, tal como as marcas Luviskol® da BASF e as marcas Agrimer® da ISP ou os acetatos de polivinila derivatizados, tais como as marcas Mowilith® da Clariant ou os butiratos de polivinila, tais como as marcas Lutonal® da BASF, as marcas Vinnapas® e Pioloform® da Wacker ou álcoois polivinílicos modificados, tais como as marcas Mowiol® da Clariant,
11. polímeros tensoativos à base de anidrido de ácido maleico e/ou produtos de reação de anidrido de ácido maleico, assim como anidrido de ácido maleico e/ou produtos de reação de copolímeros contendo anidrido de ácido maleico, tais como as marcas Agrimer®- VEMA da ISP,
12. derivados tensoativos de ceras montana, polietileno e polipropileno, tais como as ceras da Hoechst® ou as marcas Licowet® da Clariant,
13. produtos de adição de óxido de alquileno à base de poliol, tais como as marcas Polyglykol® da Clariant,
14. poliglicerídeos tensoativos e seus derivados da Clariant,
15. alquilpolissacarídeos e suas misturas, tais como, por exemplo, da série Atplus® da Uniqema, preferivelmente Atplus 435,
16. alquilpoliglicosídeos em forma das marcas APG® da Henkel, por exemplo, Plantaren® APG 225 (C8-C10-glicosídeo de álcool graxo),
17. éster de sorbitano em forma das marcas Span® ou Tween® da Uniqema,
18. éster ou éter de ciclodextrina da Wacker,
19. derivados tensoativos de celulose e algina, pectina e guar, tais como as marcas Tylose® da Clariant, as marcas Manutex® da Kelco e derivados de guar da Cesalpina,
20. misturas de alquilpoliglicosídeo-alquilpolissacarídeo à base de álcool C8-C10-graxo, tais como Glucopon® 225 DK e Glucopon® 215 CSUP (BASF).
[0078] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção contêm, na forma de concentrados, até 25% em peso, de modo particularmente preferido, até 20% em peso, em particular, preferivelmente 1 a 20% em peso e de modo muito particularmente preferido, 3 a 15% em peso, de um ou dos vários agentes tensoativos do componente h). Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do componente h), naturalmente, podem ser correspondentemente reduzidas através de diluição antes da aplicação.
[0079] As composições de acordo com a invenção podem conter como componente i) opcionalmente outros agentes auxiliares de formulações comuns. Exemplos para esse fim são solventes, materiais inertes, tais como adesivos, umectantes, agentes de dispersão,
emulsificantes, agentes de penetração, conservantes, agentes de enchimento, veículos e corantes e agentes que influenciam o valor de pH (tampões, ácidos e bases) ou que influenciam a viscosidade (por exemplo, espessantes) e opcionalmente também desespumantes, sendo que os últimos são convenientes no máximo em quantidade reduzida. Agentes auxiliares de formulações comuns i) são, por exemplo, os materiais inertes, inibidores de evaporação, conservantes e/ou corantes mencionados.
[0080] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção contêm desespumantes, corantes e agentes que influenciam o valor de pH como agentes auxiliares de formulações i).
[0081] Como componente i) são possíveis, por exemplo, solventes orgânicos polares ou apolares ou solventes inorgânicos polares ou apolares ou misturas dos mesmos. Além disso, as composições de acordo com a invenção contêm como componente e), água.
[0082] Exemplos de solventes apolares no sentido da invenção são - hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, tais como, por exemplo, óleos minerais ou tolueno, xilenos e derivados de naftaleno, - hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos halogenados, tais como cloreto de metileno ou clorobenzeno, - óleos, por exemplo, à base vegetal, tais como óleo de milho e óleo de colza ou derivados de óleo, tais como éster metílico de óleo de colza.
[0083] Exemplos de solventes polares no sentido da invenção são - éteres polares, tais como tetrahidrofurano (THF), dioxano, éteres alquilenoglicolmonoalquílicos e –dialquílicos, tais como, por exemplo, éter propilenoglicolmonometílico, éter propilenoglicolmonoetílico, éter etilenoglicolmonometílico ou – monoetílico, diglime e tetraglime; - amidas, tais como dimetilformamida (DMF),
dimetilacetamida, dimetilcaprilamida, dimetilcaprinamida (Hallcomide®) e N-alquilpirrolidonas; - cetonas, tais como acetona; - ésteres à base de glicerol e ácidos carboxílicos, tais como mono-, di- e triacetato de glicerol, - lactamas, - ésteres de lactato com comprimentos de cadeia de 1 a 10 átomos de carbono na fração éster, - diésteres de ácidos carbônicos, - nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, butironitrila e benzonitrila; - sulfóxidos e sulfonas, tais como dimetilsulfóxido (DMSO) e sulfolano.
[0084] Muitas vezes também são adequadas combinações de diversos solventes, que contêm ainda álcoois, tais como metanol, etanol, n- e i-propanol, n-, i-, t- e 2-butanol.
[0085] As composições de acordo com a invenção podem conter como componente i) opcionalmente desespumantes. No caso dos desespumantes pode tratar-se de um único desespumante ou de uma mistura de dois ou mais desespumantes. Como desespumantes são adequados os alcoxilatos de ésteres alquílicos de ácidos graxos, organopolissiloxanos, tais como polidimetilsiloxanos e suas misturas com ácido silícico microfino, opcionalmente silanizado, perfluoralquilfosfonatos, perfluoralquilfosfinatos, parafinas, ceras e ceras microcristalinas e suas misturas com ácido silícico silanizado. Também são vantajosas misturas de diversos inibidores de espuma, por exemplo, aqueles de óleo de silicone, óleo de parafina e/ou ceras.
[0086] As composições de acordo com a invenção podem conter como componente i) opcionalmente substâncias de conservação. No caso dos conservantes pode tratar-se de um único conservante ou de uma mistura de dois ou mais conservantes. Como conservantes podem ser usados ácidos orgânicos e seus ésteres, por exemplo, ácido ascórbico, palmitato de ascorbina, sorbato, ácido benzóico, metil-4- hidroxibenzoato, propil-4-hidróxi-benzoato, propionatos, fenol, 2- fenilfenato, 1,2-benzisotiazolin-3-ona, formaldeído, ácido sulfuroso e seus sais. Como exemplos sejam mencionados o Mergal K9N® (Riedel) ou Cobate C®.
[0087] As composições de acordo com a invenção podem conter como componente i) opcionalmente retardantes de derivação. No caso dos retardantes de derivação pode tratar-se de um único retardante de derivação ou de uma mistura de dois ou mais retardantes de derivação. Como retardantes de derivação podem ser usados polímeros hidrossolúveis, por exemplo, poliacrilamidas, polímeros de acrilamida/ácido acrílico, poliacrilato de sódio, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, metilcelulose, polissacarídeos, goma guar natural e sintética. Além disso, determinadas emulsões ou sistemas autoemulsificantes também podem ser usadas como retardantes de derivação. Como exemplo, menciona-se aqui InterLock® (Winfield).
[0088] As composições de acordo com a invenção, na forma de concentrados, podem conter até 50% em peso, de um ou mais agentes auxiliares de formulações do componente i), preferivelmente até 20% em peso e de modo particularmente preferido, até 15% em peso. Neste caso, os dados quantitativos se referem ao peso total da composição. As quantidades do componente i), naturalmente, podem ser correspondentemente reduzidas através de diluição antes da aplicação.
[0089] Em uma forma de concretização preferida da invenção, as composições de acordo com a invenção estão presentes como formulações de concentrados, que contêm a) 1 a 80% em peso, preferivelmente 10 a 35% em peso, em particular, 15 a 30% em peso, de um ou mais herbicidas hidrossolúveis, em particular, da substância ativa agroquímica glufosinato, b) 0,1 a 97% em peso, preferivelmente 1 a 80% em peso, em particular, 2 a 70% em peso, de modo muito particularmente preferido, 5 a 60% em peso, de uma ou mais alquilglucamidas da fórmula (I)
(I) na qual R1 representa um grupo alquila linear ou ramificado com 5 a 9 átomos de carbono, R2 representa um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, c) 0,1 a 97% em peso, preferivelmente 1 a 80% em peso, em particular, 2 a 70% em peso, de modo muito particularmente preferido, 5 a 60% em peso, de um ou mais sulfatos de éter alquílico com 1 a 10 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 a 20 unidades de alquilenóxi na fração éter, d) 0,01 a 95% em peso, preferivelmente 0,1 a 90% em peso, mais preferivelmente 5 a 85% em peso, de água, em particular, 10 a 60% em peso, de água, e) 0 a 30% em peso, preferivelmente 1 a 25% em peso, em particular, 2 a 20% em peso e de modo muito particularmente preferido, 5 a 15% em peso, de um ou mais álcoois bi- ou trivalentes como co- solventes, f) 0 a 80% em peso, preferivelmente 10 a 35% em peso, de modo particularmente preferido, 15 a 30% em peso, de uma ou mais outras substâncias ativas agroquímicas, g) 0 a 25% em peso, preferivelmente 0,1 a 20% em peso,
em particular, 1 a 20% em peso, de modo muito particularmente preferido, 3 – 15% em peso, de macro- e/ou micronutrientes, em particular, sais inorgânicos de amônio contendo nitrogênio e/ou (derivados) de ureia, h) 0 a 25% em peso, preferivelmente 0 a 20% em peso, em particular, 1 a 20% em peso, de modo muito particularmente preferido, 3 – 15% em peso, de outros agentes tensoativos, que diferem dos agentes tensoativos dos componentes b) e d) e i) 0 a 50% em peso, preferivelmente 0 a 20% em peso, preferivelmente 0 a 15% em peso, de outros agentes auxiliares de formulações comuns.
[0090] "% em peso" significa, neste caso, respectivamente "porcentagem em peso", isto é, a razão de peso do componente e peso da preparação em porcentagem. Também são preferidas composições, nas quais o teor dos componentes consiste em uma combinação de duas ou mais das frações preferivelmente mencionadas dos componentes.
[0091] Em uma forma de concretização preferida da invenção, a quantidade de uma ou mais substâncias ativas agroquímicas do componente a) nas composições de acordo com a invenção, é superior a 10% em peso, preferivelmente superior a 20% em peso e de modo particularmente preferido, superior a 30% em peso. Esses dados quantitativos se referem a toda a composição de acordo com a invenção e no caso das substâncias ativas agroquímicas, que são usadas em forma de seus sais (tais como geralmente, por exemplo, glufosinato, dicamba, glifosato ou 2,4-D), à quantidade do ácido livre, ao chamado equivalente de ácido ("acid equivalent", a.e.).
[0092] Um critério importante para a estabilidade ao armazenamento de formulações aquosas de substâncias ativas agroquímicas, tais como preparações de pesticidas, por exemplo,
formulações de glufosinato, glifosato, dicamba e 2,4-D, é a estabilidade de fases. Uma preparação é considerada, então, como sendo suficientemente estável à fase, quando ela permanece homogênea em uma ampla faixa de temperatura e não ocorre a formação de duas ou mais fases separadas ou a precipitação (formação de uma outra fase sólida). A estabilidade de fases tanto à temperatura elevada, tal como pode ocorrer, por exemplo, no armazenamento ao sol ou em países quentes, quanto também a faixa temperatura, tal como, por exemplo, no inverno ou em regiões de clima frio, é a condição decisiva para uma formulação estável ao armazenamento.
[0093] As composições de acordo com a invenção, caracterizam-se pelo fato de que tanto a temperaturas elevadas, preferivelmente a temperaturas superiores a 55°C, quanto também a baixas temperaturas, preferivelmente a temperaturas inferiores a 10°C, de modo particularmente preferido, inferiores a 0°C e, em particular, preferivelmente inferiores a -10°C, essas são estáveis às fases.
[0094] O valor de pH das composições situa-se geralmente na faixa de 3,5 a 8,0, preferivelmente a 4,0 até 7,0 e de modo particularmente preferido, a 4,5 até 6,5 (medida como diluição aquosa a 1% em peso). O valor de pH é determinado primariamente através dos valores de pH das soluções dos pesticidas aquosos, que estão presentes como sais de ácidos fracos. Através da adição de ácidos, bases ou sais tampão, o valor de pH pode ser ajustado para um outro valor desviando do valor de pH original da mistura.
[0095] A preparação das composições de acordo com a invenção, é suficientemente conhecida pelo especialista e os agentes auxiliares necessários para a preparação das composições de acordo com a invenção, tais como, em particular, agentes tensoativos, são conhecidos em princípio e descritos, por exemplo, em: McCutcheon’s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp. Ridgewood N.J.; Sisley and
Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Inc. N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hanser-Verlag, Munique, 4a edição 1986 e respectiva literatura citada.
[0096] As formulações líquidas de acordo com a invenção, podem ser preparadas por processos, em princípio, comuns, isto é, misturando os componentes com agitação, oscilação ou por meio de processos de mistura estáticos. As formulações líquidas obtidas são estáveis e bem armazenáveis.
[0097] A preparação das composições de acordo com a invenção, pode ocorrer pelo fato de que os componentes a) até d) e opcionalmente outros componentes e) – i), que estão contidos na composição, são misturados entre si.
[0098] As composições de acordo com a invenção são preferivelmente usadas em caldos de pulverização ou em preparações, que são determinadas para a preparação de caldos de pulverização, sendo que as substâncias ativas agroquímicas, em particular, os pesticidas nos caldos de pulverização são preferivelmente completa ou parcialmente hidrossolúveis, isto é, via de regra, são dissolvidos em 1 a 100% em peso, preferivelmente 5 a 100% em peso, mais preferivelmente em 10 a 100% em peso, em particular, em 20 a 100% em peso, de modo muito particularmente preferido, em 30 a 100% em peso, com base no peso da substância ativa agroquímica, no caldo de pulverização e, de fato, preferivelmente nas concentrações das substâncias ativas comuns na prática.
[0099] As substâncias ativas, neste caso, podem ser usadas tanto em formulações únicas ou em co-formulação de substâncias ativas agroquímicas ou como aditivo em misturas de tanque. Devido às suas propriedades tensoativas, as alquilglucamidas do componente b) e os sulfatos de alquil(poli)éteres do componente c) aceleram a absorção de uma ou mais substâncias ativas agroquímicas na planta, em particular, a absorção através da folha da planta e contribuem, assim, para o melhor efeito das substâncias ativas.
[0100] Com as composições de acordo com a invenção, portanto, podem ser preparadas formulações, que causam uma absorção acelerada de herbicidas hidrossolúveis, em particular, de glufosinato em uma planta, em particular, através da folha de uma planta.
[0101] De maneira surpreendente, as propriedades tensoativas da combinação dos agentes tensoativos dos componentes b) e c) usada de acordo com a invenção, fornecem melhoras favoráveis do efeito com tendência à espumação essencialmente reduzida das preparações ou dos caldos de pulverização.
[0102] As composições de acordo com a invenção, podem ser usadas, portanto, para a produção de substâncias ativas agroquímicas do componente a), em particular, de formulações contendo glufosinato com tendência reduzida à espumação.
[0103] A quantidade de alquilglucamidas do componente b) e de sulfatos de alquil(poli)éteres do componente c) nas composições é convenientemente selecionada de tal modo, que na preparação dos caldos de pulverização resulta um caldo de pulverização não espumante ou comparativamente pouco espumante.
[0104] A razão de peso da ou das substâncias ativas agroquímicas do componente a) e opcionalmente f) (com base em 100% de substância ativa agroquímica) para alquilglucamidas da fórmula (I) pode variar em amplas faixas e situa-se preferivelmente na faixa de 1 : 0,1 até 1 : 10, em particular, 1 : 0,5 até 1 : 5.
[0105] A razão de peso das alquilglucamidas do componente b) para os sulfatos de alquil(poli)éteres do componente c) pode variar, do mesmo modo, em amplas faixas e situa-se preferivelmente na faixa de
1 : 0,1 até 1 : 10, em particular, 1 : 0,5 até 1 : 5. Muito particularmente preferida é a faixa de 3:1 até 1:3.
[0106] As preparações contendo uma ou mais substâncias ativas agroquímicas líquidas são pobres em espuma e armazenáveis. Essas apresentam, via de regra, em sua aplicação, muitas vezes propriedades técnicas favoráveis. Por exemplo, as formulações caracterizam-se por baixa tendência à espumação em diluição com água, por exemplo, na preparação de misturas de tanque e na aplicação das formulações em processos de pulverização. As preparações pesticidas de acordo com a invenção, apresentam durante a aplicação, além disso, um efeito biológico comparativamente muito bom, quando se compara o efeito com o efeito das formulações conhecidas com sulfatos de éter alquílico em cadeia longa (por exemplo, com a formulação comercial Ignite SL 280 ou Basta da empresa Bayer).
[0107] As composições de acordo com a invenção são preferivelmente aplicadas no campo em forma de caldos de pulverização. Neste caso, os caldos de pulverização são preparados diluindo as formulações de concentrado com uma quantidade de água definida.
[0108] Em uma outra forma de concretização preferida da invenção, as composições de acordo com a invenção estão presentes como caldos de pulverização e contêm - 0,001 a 10% em peso, preferivelmente 0,02 a 3% em peso e de modo particularmente preferido, 0,025 a 2% em peso, de glufosinato, - 0,001 a 10% em peso, preferivelmente 0,02 a 3% em peso e de modo particularmente preferido, 0,025 a 2% em peso, de um ou dos vários outros pesticidas do componente f).
[0109] Os dados quantitativos mencionados se referem a todo o caldo de pulverização e no caso de substâncias ativas agroquímicas,
que são usadas em forma de seus sais, à quantidade de ácido livre, o chamado equivalente de ácido ("acid equivalent", a.e.).
[0110] A invenção se refere, além disso, ao uso das composições de acordo com a invenção, para o controle e/ou combate de ervas daninhas, doenças por fungos ou ataque por insetos nas plantas. O uso das composições de acordo com a invenção é preferido para o controle e/ou combate de ervas daninhas.
[0111] As composições de acordo com a invenção, são muito bem adequadas para o combate do crescimento indesejado de plantas tanto em terra não agrícola, quanto também em culturas tolerantes.
[0112] No caso da aplicação de herbicidas seletivos do componente a) e opcionalmente do componente f) ou de inseticidas, fungicidas ou fertilizantes, as composições de acordo com a invenção podem ser usadas como formulações pobres em espuma e eficazes nas culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas comuns para as substâncias ativas individualmente ou em combinação, por exemplo, em culturas economicamente importantes, tais como cereais (trigo, cevada, triticale, centeio, arroz, milho, painço), beterraba, cana-de-açúcar, colza, algodão, girassol, ervilhas, feijões e soja. De particular interesse, neste caso, é a aplicação em culturas monocotiledôneas, tais como cereais (trigo, cevada, centeio, triticale, sorgo), inclusive milho e arroz e em culturas de legumes monocotiledôneas, mas também em culturas dicotiledôneas, tais como, por exemplo, soja, colza, algodão, vinho, legumes, plantas frutíferas e plantas ornamentais.
[0113] As composições de acordo com a invenção, que contêm uma ou mais substâncias ativas agroquímicas do componente a), podem ser usadas individualmente ou em combinação com outras substâncias ativas agroquímicas do componente f) e/ou em fertilizantes contendo nitrogênio do componente g) em terra não agrícola, canteiros de plantas úteis e ornamentais ou em culturas tolerantes adequadas ou em períodos adequados em culturas não tolerantes. Neste caso, além das culturas de plantas úteis tolerantes citadas, tais como (das culturas LibertyLink ou Roundup-Ready®), para a produção de produtos agrícolas, também são interessantes as culturas para áreas ornamentais e úteis, tais como gramas (turfa). Por exemplo, as composições de acordo com a invenção com glufosinato (-amônio) com ou sem fertilizante, são adequadas para a aplicação para combater plantas daninhas em áreas de gramas ornamentais e úteis, especialmente Lolium perene, Poa ou grama bermudas, preferivelmente, em especial, em culturas de gramas tolerantes ao glufosinato. Exemplos
[0114] A seguir, a invenção é ilustrada com base em exemplos, que, contudo, de maneira alguma são considerados como restritivos.
[0115] No caso dos dados de porcentagem indicados a seguir, trata- se de porcentagem em peso (% em peso), desde que não seja explicitamente indicado de outro modo.
[0116] No caso das matérias-primas usadas, trata-se de: pesticida A sal de glufosinato amônio (98% em peso, ativo), empresa Schirm adjuvante A1 sal sódico de sulfato de éter láurico com 2 EO (Genapol LRO pasta, 68% em peso, ativo), empresa Clariant adjuvante A2 – A7 sulfato de éter alquílico (vide exemplo 1, tabela 1), empresa Clariant adjuvante B C8/C10 glucamida (vide exemplo 2), empresa Clariant co-solvente A 1,2-propilenoglicol, empresa Clariant co-solvente B dipropilenoglicol, empresa Merck solvente 1-metoxi-2-propanol, empresa Alfa Aesar sal tampão hidrogenocitrato de di-amônio, empresa Merck desespumante desespumante à base de silicone, empresa Momentive água água desionizada ou água potável Basta formulação de glufosinato-amônio SL 200 da empresa Bayer Exemplo 1: Produção dos sulfatos de éter alquílico (adjuvante A2 – A7)
[0117] Os sulfatos de éter alquílico (adjuvante A2 – A7 na tabela 1) foram fabricados de acordo com a seguinte instrução de produção geral: os etoxilatos de álcoois graxos foram produzidos de acordo com as instruções de produção conhecidas da literatura (por exemplo, US- 2012/310004) em um autoclave de agitação de 1 litro com catálise de hidróxido de sódio. O alcoxilato correspondente foi reagido com ácido clorossulfônico na razão molar de 1:1 a uma temperatura de reação de no máximo 50°C e neutralizado através da adição de uma quantidade estequiométrica de hidróxido de sódio. O produto final foi ajustado para um valor de pH de 7 – 9,5 e o teor ativo de sulfato de éter foi determinado por meio de titulação seletiva de ânions. Tabela 1: Vista geral do sulfato de éter alquílico produzido, variantes A2 – A7 adjuvante variante de sulfato de éter alquílico teor ativo em % em peso octanoil éter sulfato de sódio com 3 EO 68 A2 octanoil éter sulfato de sódio com 5 EO 79 A3 nonanoil éter sulfato de sódio com 3 EO 54 A4 nonanoil éter sulfato de sódio com 5 EO 68 A5 decanoil éter sulfato de sódio com 3 EO 46 A6 decanoil éter sulfato de sódio com 5 EO 72 A7
Exemplo 2: Produção de C8/C10 glucamida (adjuvante B)
[0118] A solução com 50% em peso, de substância ativa C8/C10 glucamida foi preparada da seguinte maneira: inicialmente, de acordo com o documento EP-A-550.637, o éster metílico de ácido C8/C10 graxo (éster metílico de ácido octanóico: éster metílico de ácido decanóico = 55:45) foi reagido com N-metilglucamida na presença de 1,2- propilenoglicol como solvente e obtido como sólido, que consiste em 90% em peso, de substância ativa e 10% em peso, de 1,2- propilenoglicol. Este sólido foi dissolvido a 40 até 50°C em água, de modo que resultou uma solução com 50% em peso, de teor de C8/C10 glucamida linear. Trata-se de uma solução transparente incolor.
[0119] As concentrações de uso nos seguintes exemplos se referem sempre ao produto testado e para a própria C 8/C10 glucamida linear é entendida sempre a solução estável com 50% em peso, de teor de substância ativa em água/propilenoglicol. Exemplo 3: Formulações aquosas de glufosinato não de acordo com a invenção (glufosinato-amônio 280 e 120 g/l de a.e.)
[0120] As preparações de glufosinato-amônio mencionadas na tabela 1 foram preparadas misturando os vários componentes com água. Em seguida, as preparações são armazenadas durante duas semanas a -10°C, 0°C, 25°C (temperatura ambiente) e 54°C, a fim de determinar a estabilidade ao armazenamento e o comportamento das fases.
Tabela 2: Composição de formulações aquosas de glufosinato não de acordo com a invenção R1 R2 R3 25,37 25,37 10,91 pesticida A1) 15 25 45 adjuvante A2 – A71), 2) adjuvante B1) co-solvente A1) 15 15 15 co-solvente B1) 2 2 2 solvente1) 1 1 1 sal tampão1) 0,08 0,08 0,08 desespumante A1) 41,55 31,55 26,01 água duas fases duas fases duas fases estabilidade -10 – 54°C (duas semanas) 1) dados em % em peso 2) foram preparadas e pesquisadas respectivamente formulações contendo A2, A3, A4, A5, A6 ou A7.
[0121] As formulações R1 – R3 com os adjuvantes A2 – A7 não são estáveis às fases. Esse comportamento foi observado na presença e na ausência de solvente. Exemplo 4: Formulações aquosas de glufosinato (glufosinato- amônio 120 g/l a.e.)
[0122] As preparações de glufosinato-amônio mencionadas na tabela 3 foram preparadas misturando os vários componentes com água. Em seguida, as preparações são armazenadas durante duas semanas a -10°C, 0°C, 25°C (temperatura ambiente) e 54°C, a fim de determinar a estabilidade ao armazenamento e o comportamento de fases.
Tabela 3: Composições de formulações aquosas de glufosinato (glufosinato-amônio 120 g/l a.e.)
C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 pesticida A1) 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 adjuvante A11) 3,75 7,5 15 22,5 adjuvante A21) 3,75 7,5 15 22,5 adjuvante A31) 3,75 7,5 15 22,5 adjuvante A41)
adjuvante A51)
36/47 adjuvante A61)
adjuvante A71)
adjuvante B1) 11,25 7,5 30 22,5 11,25 7,5 30 22,5 11,25 7,5 30 22,5 co-solvente A1)
co-solvente B1) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 solvente1) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 sal tampão1) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 desespumante A1) 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 água 56,01 56,01 26,01 26,01 56,01 56,01 26,01 26,01 56,01 56,01 26,01 26,01 estabilidade -10 - 54°C (2 semanas) estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável
Tabela 3: (Continuação) C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20 C21 C22 C23 C24 pesticida A1) 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 10,91 adjuvante A11)
adjuvante A21)
adjuvante A31)
adjuvante A41) 3,75 7,5 15 adjuvante A51) 3,75 7,5 15
37/47 adjuvante A61) 3,75 7,5 15 adjuvante A71) 3,75 7,5 15 adjuvante B1) 11,25 7,5 30 11,25 11,25 7,5 30 22,5 11,25 7,5 30 11,25 co-solvente A1)
co-solvente B1) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 solvente1) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 sal tampão1) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 desespumante A1) 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 água 56,01 56,01 26,01 56,01 56,01 26,01 56,01 56,01 26,01 56,01 56,01 26,01 estabilidade -10 - 54°C (duas semanas) estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável 1) Dados em % em peso
[0123] As composições de acordo com a invenção são homogêneas a -10°C, 0°C, 25°C (temperatura ambiente) e 54°C e estáveis à fase. Os exemplos C1 – C4 são exemplos comparativos não de acordo com a invenção. O uso do solvente não é obrigatoriamente necessário, visto que foram obtidos dados análogos de estabilidade quando as formulações foram preparadas com ou sem solvente. Além disso, não foram verificadas quaisquer diferenças quando é usado co-solvente A ou co-solvente B. Foi verificado, que apenas na presença do adjuvante B foram obtidas formulações estáveis com os sulfatos de éter alquílico A2 – A7. Exemplo 5: Formulações aquosas de glufosinato (glufosinato- amônio 280 g/l a.e.)
[0124] As preparações de glufosinato-amônio mencionadas na tabela 4 foram preparadas misturando os vários componentes com água. Em seguida, as preparações são armazenadas durante duas semanas a -10°C, 0°C, 25°C (temperatura ambiente) e 54°C, a fim de determinar a estabilidade ao armazenamento e o comportamento de fases.
Tabela 4: Composições de formulações aquosas de glufosinato (glufosinato-amônio 280 g/l a.e.) D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10 D11 D12 D13 D14 pesticida A1) 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 adjuvante A11) 3,75 7,5 6,25 12,5 adjuvante A21) 3,75 7,5 6,25 12,5 adjuvante A31) 3,75 7,5 6,25 12,5 adjuvante A41) 3,75 7,5 adjuvante A51) adjuvante A61) adjuvante A71)
39/47 adjuvante B1) 11,25 7,5 18,75 12,5 11,25 7,5 18,75 12,5 11,25 7,5 18,75 12,5 11,25 7,5 co-solvente A1) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 co-solvente B1) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 solvente1) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 sal tampão1) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 desespumante A1) 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 água 46,55 46,55 36,55 36,55 46,55 46,55 36,55 36,55 46,55 46,55 36,55 36,55 46,55 46,55 estabilidade -10 - 54 estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável °C (duas semanas)
Tabela 4: (continuação) D15 D16 D17 D18 D19 D20 D21 D22 D23 D24 D25 D26 D27 D28 pesticida A1) 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 25,37 adjuvante A11) adjuvante A21) adjuvante A31) adjuvante A41) 6,25 12,5 adjuvante A51) 3,75 7,5 6,25 12,5 3,75 7,5 6,25 12,5 adjuvante A61) 3,75 7,5 6,25 12,5 adjuvante A71) 3,75 7,5 6,25 12,5
40/47 adjuvante B1) 18,75 12,5 11,25 7,5 18,75 12,5 11,25 7,5 18,75 12,5 11,25 7,5 18,75 12,5 co-solvente A1) 10 10 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 co-solvente B1) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 solvente1) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 sal tampão1) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 desespumante A1) 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 água 36,55 36,55 41,55 41,55 31,55 31,55 41,55 41,55 31,55 31,55 41,55 41,55 31,55 31,55 estabilidade -10 - 54 estável Estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável estável °C (duas semanas) 1) Dados em % em peso
[0125] As composições de acordo com a invenção são homogêneas a -10°C, 0°C, 25°C (temperatura ambiente) e 54°C e estáveis à fase. Os exemplos C1 – C4 são exemplos comparativos não de acordo com a invenção. O uso do solvente não é obrigatoriamente necessário, visto que foram obtidos dados análogos de estabilidade quando as formulações foram preparadas com ou sem solvente. Foi verificado, que apenas na presença do adjuvante B foram obtidas formulações estáveis com os sulfatos de éter alquílico A2 – A7. Exemplo 6: Teste com espuma
[0126] Formulações selecionadas foram respectivamente diluídas com agitação para formar uma solução a 4,0% para as formulações C1 – C27 da tabela 3, para formar uma solução a 2,0% para as formulações D1 – D28 da tabela 4, em 100 ml de CIPAC D (342 ppm) de água e viradas 30 vezes. O volume de espuma formada e o volume de espuma remanescente foram determinados depois de 10 segundos, 1 minuto, 3 minutos e 12 minutos (vide a avaliação da espuma de acordo com CIPAC MT 47.2).
Tabela 5: Volume de espuma remanescente depois de 10 segundos, 1 minuto, 3 minutos e 12 minutos para as formulações C1 – C24 da tabela 3.
formulação concentração volume de espuma remanescente em % [% em peso] após 10 s após 1 min após 3 min após 12 min C1 4,0 96 86 41 30 C2 4,0 96 77 33 28 C3 4,0 100 55 30 16 C4 4,0 100 54 27 20 C5 4,0 96 37 12 7 C6 4,0 80 21 10 5 C7 4,0 43 10 5 0 C8 4,0 40 4 0 0 C9 4,0 85 19 10 0 C10 4,0 62 0 0 0 C11 4,0 77 10 4 0 C12 4,0 50 4 0 0 C13 4,0 94 55 6 4 C14 4,0 40 0 0 0 C15 4,0 66 8 5 4 C16 4,0 99 32 11 7 C17 4,0 49 10 7 6 C18 4,0 6 0 0 0 C19 4,0 91 18 10 6 C20 4,0 100 14 9 6 C21 4,0 11 0 0 0 C22 4,0 39 7 6 5 C23 4,0 6 0 0 0 C24 4,0 14 3 0 0
[0127] As composições C5 – C27 de acordo com a invenção mostram, em comparação com as composições de referência C1 – C4 não de acordo com a invenção, uma formação de espuma significativamente reduzida.
Tabela 6: Volume de espuma remanescente depois de 10 segundos, 1 minuto, 3 minutos e 12 minutos para as formulações D1 – D28 da tabela 4. formulação concentração [% em volume de espuma remanescente em % peso] após 10 s após 1 min após 3 min após 12 min
Basta 2,0 95 88 81 64 D1 2,0 90 89 54 33 D2 2,0 89 74 44 40 D3 2,0 90 67 46 27 D4 2,0 89 51 41 28 D5 2,0 42 0 0 0 D6 2,0 16 0 0 0 D7 2,0 82 9 7 5 D8 2,0 45 0 0 0 D9 2,0 6 0 0 0 D10 2,0 0 0 0 0 D11 2,0 51 6 4 0 D12 2,0 57 6 3 0 D13 2,0 69 5 4 0 D14 2,0 51 0 0 0 D15 2,0 55 6 5 0 D16 2,0 68 0 0 0 D17 2,0 65 11 5 0 D18 2,0 64 12 11 4 D19 2,0 99 40 17 14 D20 2,0 48 9 7 6 D21 2,0 98 90 35 16 D22 2,0 100 92 26 14 D23 2,0 100 40 19 12 D24 2,0 99 16 10 7 D25 2,0 4 3 3 0 D26 2,0 7 5 4 0 D27 2,0 15 9 6 4 D28 2,0 23 4 3 0
[0128] As composições D5 – D28 de acordo com a invenção mostram, em comparação com as composições de referência D1 – D4 não de acordo com a invenção, uma formação de espuma significativamente reduzida. Exemplo 7: Tensão dinâmica da superfície
[0129] A tensão dinâmica da superfície foi determinada através do método de pressão da bolha (tensiômetro BP2100, Krüss). Em um intervalo de tempo relevante para a aplicação por pulverização de produtos agroquímicos em diluição aquosa (a chamada idade da superfície no método de pressão da bolha) de 200 milissegundos (ms), o valor da tensão dinâmica da superfície em [mN/m] correlaciona-se com a adesão em plantas muito umedecíveis, tais como cevada (cereais). Um valor de 50 mN/m (a 20 – 21°C) em comparação com a água (72,8 mN/m) fornece uma melhora da aderência de "zero aderência" (0%) para cerca de 50% (Baur P., Pontzen R.; 2007; Basic features of plant surface wettability and deposit formation and the impact of adjuvant; in R. E. Gaskin ed. Proceedings of the 8th International Symposium on Adjuvant for Agrochemicals; Publisher: International Society for Agrochemical Adjuvant (ISAA), Columbus, Ohio, EUA). As formulações enumeradas na tabela 7 e 8 são diluídas com água para 2,5% e é medida a tensão dinâmica da superfície.
Tabela 7: Tensão dinâmica da superfície das formulações C1 – C24 da tabela 3 formulação quantidade tensão superficial dinâmica a 200 ms [% em [mN/m] peso] 20 ms 50 ms 100 ms 200 ms
C1 2,5 71,9 69,4 67,6 65,7 C2 2,5 71,8 67,9 64,8 61,8 C3 2,5 65,1 56,9 50,7 44,5 C4 2,5 67,1 59,5 53,7 48,0 C5 2,5 70,7 68,8 67,4 66,0 C6 2,5 69,5 67,6 66,1 64,7 C7 2,5 63,7 60,4 57,8 55,2 C8 2,5 62,5 59,4 57,0 54,7 C9 2,5 70,4 68,6 67,3 65,9 C10 2,5 69,5 67,5 66,0 64,6 C11 2,5 64,0 61,1 59,0 56,8 C12 2,5 62,9 60,4 58,5 56,6 C13 2,5 70,7 68,3 66,5 64,7 C14 2,5 69,6 66,5 64,2 61,8 C15 2,5 62,2 57,7 54,2 50,8 C16 2,5 69,3 66,4 64,2 62,0 C17 2,5 68,8 66,1 64,0 62,0 C18 2,5 61,7 58,3 55,6 53,0 C19 2,5 71,2 68,2 65,9 63,6 C20 2,5 70,0 65,5 62,0 58,6 C21 2,5 61,0 55,0 50,4 45,8 C22 2,5 70,7 67,6 65,2 62,9 C23 2,5 69,0 65,2 62,3 59,5 C24 2,5 60,5 55,9 52,4 49,0
[0130] As composições de acordo com a invenção mostram, em comparação com as composições de referência D1 – D4, na maioria das vezes também para uma baixa dosagem, uma redução suficiente das tensões dinâmicas da superfície, o que sugere boas propriedades de aderência na superfície da folha.
Tabela 8: Tensão dinâmica da superfície para as formulações D1 – D28 da tabela 4 formulação quantidade [% tensão superficial dinâmica a 200 ms [mN/m] em peso] 20 ms 50 ms 100 ms 200 ms D1 2,5 72,0 69,8 68,0 66,3 D2 2,5 72,4 68,6 65,8 62,9 D3 2,5 71,8 67,3 64,0 60,7 D4 2,5 71,5 65,4 60,8 56,2 D5 2,5 70,4 68,9 67,7 66,5 D6 2,5 69,7 67,8 66,4 65,0 D7 2,5 69,1 66,7 64,8 63,0 D8 2,5 67,5 65,0 63,0 61,1 D9 2,5 70,5 68,9 67,6 66,3 D10 2,5 69,6 67,8 66,5 65,1 D11 2,5 68,8 66,6 64,8 63,1 D12 2,5 67,2 65,0 63,4 61,8 D13 2,5 71,1 68,8 67,2 65,5 D14 2,5 70,1 67,0 64,8 62,5 D15 2,5 69,2 65,7 63,1 60,5 D16 2,5 66,7 62,7 59,6 56,6 D17 2,5 70,7 68,5 66,9 65,2 D18 2,5 69,2 66,6 64,6 62,6 D19 2,5 68,7 65,6 63,3 61,0 D20 2,5 65,9 62,8 60,5 58,2 D21 2,5 71,5 68,5 66,3 64,1 D22 2,5 70,2 65,7 62,3 58,8 D23 2,5 69,3 64,7 61,2 57,7 D24 2,5 66,2 60,4 56,0 51,7 D25 2,5 71,1 68,1 65,9 63,7 D26 2,5 69,3 65,6 62,7 59,9 D27 2,5 68,5 64,5 61,4 58,4 D28 2,5 64,9 60,7 57,4 54,2
[0131] As composições de acordo com a invenção mostram, em comparação com as composições de referência D1 – D4, na maioria das vezes também para uma baixa dosagem, uma redução suficiente das tensões dinâmicas da superfície, o que sugere boas propriedades de aderência na superfície da folha. Exemplo 8: Uso das composições de glufosinato para o controle de ervas daninhas
[0132] Formulações selecionadas de acordo com a tabela 3 e 4 foram diluídas com água, de modo que resultou uma quantidade aplicada de água de 120 – 400 l/ha com uma quantidade de aplicação comum para glufosinato (300 – 1000 g/ha) quando aplicadas em terra não agrícola. Esses caldos de pulverização foram aplicados a um espectro de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas emergidas em condições naturais. Uma avaliação do efeito depois de 4 semanas resultou em que as partes verdes das plantas daninhas estavam mortas e, assim, ocorreu um bom controle das plantas daninhas. Por exemplo, as formulações selecionadas da tabela 3 e 4 mostraram, em comparação com a formulação Basta comercialmente disponível, com a mesma quantidade de aplicação de glufosinato no efeito biológico, resultados melhores no controle de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas.
Claims (20)
1. Composições, caracterizadas pelo fato de que contêm a) herbicida hidrossolúvel, b) N-alquilglucamida da fórmula (I) na qual R1 representa um grupo alquila linear ou ramificado com 5 a 9 átomos de carbono, R2 representa um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, c) sulfato de éter alquílico com 1 a 10 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 a 20 unidades de alquilenóxi na fração éter e d) água.
2. Composições, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que essas contêm ainda pelo menos um dos seguintes componentes: c) co-solventes selecionados a partir do grupo dos álcoois bi- ou trivalentes e/ou f) outra substância ativa agroquímica e/ou g) macro- e/ou micronutrientes hidrossolúveis e/ou h) outro agente tensoativo que difere dos componentes b) e d) e/ou i) outros agentes auxiliares de formulações comuns.
3. Composições, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que o herbicida hidrossolúvel é um ácido hidrossolúvel ou um sal de auxinas, de glufosinato ou de glifosato.
4. Composições, de acordo com a reivindicação 2,
caracterizadas pelo fato de que o herbicida hidrossolúvel é um sal hidrossolúvel de glufosinato.
5. Composições, de acordo com a reivindicação 4, caracterizadas pelo fato de que no caso da substância ativa agroquímica do componente a) trata-se de um glufosinato-amônio.
6. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizadas pelo fato de que essas contêm a substância ativa agroquímica glufosinato como componente a) e pelo menos um outro pesticida como componente f).
7. Composições, de acordo com a reivindicação 6, caracterizadas pelo fato de que o outro pesticida é um herbicida.
8. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 7, caracterizadas pelo fato de que a outra substância ativa agroquímica do componente f) é um inseticida ou um regulador do crescimento.
9. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadas pelo fato de que essas contêm a substância ativa agroquímica do componente a) em uma quantidade superior a 10% em peso, preferivelmente superior a 20% em peso e de modo particularmente preferido, superior a 30% em peso.
10. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou 9, caracterizadas pelo fato de que essas contêm 18 a 40% em peso, preferivelmente 25 a 40% em peso, da substância ativa agroquímica do componente a) e nenhuma das outras substâncias ativas agroquímicas do componente f).
11. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 10, caracterizadas pelo fato de que essas contêm 1 a 80% em peso, da substância ativa agroquímica do componente a) e 1 a 80% em peso, de uma ou mais outras substâncias ativas agroquímicas do componente f).
12. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizadas pelo fato de que essas contêm como componente b), uma ou mais alquilglucamidas da fórmula (I), nas quais o radical R1 representa um grupo alquila linear ou ramificado com 7 a 9 átomos de carbono e o radical R2 representa um grupo metila, em particular, uma mistura de octanoil-N-metilglucamida (R1 = C7-alquila, R2 = metila) e decanoil-N-metilglucamida (R1 = C9-alquila, R2 = metila).
13. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizadas pelo fato de que essas contêm como componente e), o propilenoglicol, glicerol ou polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis ou polialquilenoglicóis misturados (PAGs) ou combinações dos mesmos e de modo muito particularmente preferido, glicerol, propilenoglicol, dipropilenoglicol ou combinações dos mesmos.
14. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizadas pelo fato de que essas contêm como componente c), sulfatos de éter (C8-C10)-alquil(poli)etilenoglicólico com 3 a 5 EO.
15. Composições, de acordo com a reivindicação 14, caracterizadas pelo fato de essas contêm como componente c), compostos da fórmula (II) R-O-(CH2CH2O)n-SO3- M+ (II), na qual R representa um grupo C8-C10-alquila, n é um número inteiro de 2 a 10, que representa o número dos grupos etilenóxi na ponte (poli)etilenóxi e M representa um cátion monovalente, preferivelmente H+ ou um íon metálico monovalente ou um íon amônio.
16. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 15, caracterizadas pelo fato de que essas estão presentes como formulação de concentrado, que contêm a) 1 a 80% em peso, preferivelmente 10 a 35% em peso, em particular, 15 a 30% em peso, de um ou mais herbicidas hidrossolúveis, em particular, da substância ativa agroquímica do componente a), b) 0,1 a 97% em peso, preferivelmente 1 a 80% em peso, em particular, 2 a 70% em peso, de modo muito particularmente preferido, 5 a 60% em peso, de uma ou mais alquilglucamidas da fórmula (I) c) 0,1 a 97% em peso, preferivelmente 1 a 80% em peso, em particular, 2 a 70% em peso, de modo muito particularmente preferido, 5 a 60% em peso, de um ou mais sulfatos de éter alquílico com 8 a 10 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 a 20 unidades de alquilenóxi na fração éter, d) 0,01 a 95% em peso, preferivelmente 0,1 a 90% em peso, mais preferivelmente 5 a 85% em peso, de água, em particular, 10 a 60% em peso, de água, e) 0 a 30% em peso, preferivelmente 1 a 25% em peso, em particular, 2 a 20% em peso e de modo muito particularmente preferido, 5 a 15% em peso, de um ou mais álcoois bi- ou trivalentes como co- solventes, f) 0 a 80% em peso, preferivelmente 10 a 35% em peso, de modo particularmente preferido, 15 a 30% em peso, em particular, 5 a 20% em peso, de uma ou mais outras substâncias ativas agroquímicas, g) 0 a 25% em peso, preferivelmente 0,1 a 20% em peso, em particular, 1 a 20% em peso, de modo muito particularmente preferido, 3 – 15% em peso, de macro- e/ou micronutrientes, em particular, sais inorgânicos de amônio contendo nitrogênio e/ou (derivados) de ureia, h) 0 a 25% em peso, preferivelmente 0 a 20% em peso, em particular, 1 a 20% em peso, de modo muito particularmente preferido,
3 – 15% em peso, de outros agentes tensoativos, que diferem dos agentes tensoativos dos componentes b) e d) e i) 0 a 50% em peso, preferivelmente 0 a 20% em peso, preferivelmente 0 a 15% em peso, de outros agentes auxiliares de formulações comuns.
17. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 16, caracterizadas pelo fato de que essas estão presentes como caldos de pulverização e contêm - 0,001 a 10% em peso, preferivelmente 0,02 a 3% em peso e de modo particularmente preferido, 0,025 a 2% em peso, de herbicida hidrossolúvel do componente a), - 0,001 a 10% em peso, preferivelmente 0,02 a 3% em peso e de modo particularmente preferido, 0,025 a 2% em peso, do um ou dos vários outros pesticidas do componente f).
18. Uso das composições, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de ser para o controle e/ou combate de erva daninha, doenças por fungos ou ataque de insetos em plantas.
19. Uso, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que as composições são usadas como formulações com melhor efeito biológico para o combate de erva daninha, doenças por fungos ou ataque de insetos em plantas.
20. Uso, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que as composições são usadas para a preparação de formulações com tendência reduzida à espumação.
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