KR20230138514A - 액체 제초제 조성물 - Google Patents

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KR20230138514A
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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 농업 적용 방법에 사용하기 위한 물, 수용성 제초제 화합물 및 유기 용매의 특정 혼합물을 포함하는 액체 제초제 조성물 형태의 안정한 수성 농약 조성물에 관한 것이다. 액체 제초제 조성물은 하기를 포함한다
(A) 조성물의 총 중량을 기준으로, 5 내지 45 중량% 의, 글루포시네이트, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염, 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체로부터 선택되는 하나의 제초제 화합물
(B) 2 종의 알코올 용매의 혼합물, 1가 알코올 (B.1) 및 다가 용매 (B.2), 여기서
(B.1) 적어도 하나의 1가 알코올 B.1 은 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올, 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되고;
(B.2) 적어도 하나의 다가 알코올 B.2 는 1,2-프로필렌 글리콜 또는 글리세롤, 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택됨;
(C) 물
및
(D) 조성물의 총 중량을 기준으로, 15 내지 70 중량% 의, 적어도 하나의 식 (I) 의 화합물
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식 중,
R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
A 는 하기 기임:

식 중,
RA, RB, RC, 및 RD 는 H, CH3, 또는 CH2CH3 로부터 선택되고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 0, 1 또는 2 이고;
M+ 는 알칼리 금속 이온, NH4 + 및 1차, 2차 또는 3차 아민의 암모늄 양이온 또는 4차 암모늄 양이온의 군으로부터 선택되는 1가 양이온, 또는 이들의 혼합물이고;
x 는 0 내지 10 으로부터 선택되는 수이다.

Description

액체 제초제 조성물
본 발명은 농업 적용 방법에 사용하기 위한 물, 수용성 살충제 및 알코올성 성분의 특정 조합을 포함하는 액체 제초제 조성물 형태의 안정한 수성 농약 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 원치않는 식생이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 액체 제초제 조성물을 적용하는 것을 포함하는 원치않는 식생을 방제하는 방법; 수용성 살충제 (또는 그의 염) 를 포함하는 수성 농약 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 조합된 알콜성 성분의 용도; 알콜성 성분을 수용성 제초제 (또는 그의 염) 및 물과 혼합하는 단계를 포함하는 농약 액체 제초제 조성물의 제조 방법; 액체 제초제 조성물을 포함하는 식물 번식 재료; 및 식물 번식 재료를 액체 제초제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는 식물 번식 재료를 처리하는 방법이다.
제초제, 살진균제, 살곤충제 - 또는 일반적으로 살충제 - 와 같은 일부 유기 농약 활성 화합물은, 특히 이들이 수용성인 경우, 잡초, 진균 또는 무척추 해충과 같은 해충일 수 있는 표적 유기체와 양호한 상호작용을 달성하기 위해, 수성 조성물의 형태로 종종 적용된다.
매우 종종, 이들 수성 농업 제형은 물 이외에 추가의 용매를 포함하며, 이는 제초제의 생물학적 활성을 증가시킬 수 있고, 더 높은 농도의 활성 성분 및 첨가제를 의미하는, 조성물의 성분의 로드를 용이하게 하는 것과 같은 농약 조성물의 물리-화학적 특성에 대한 추가적인 유리한 효과를 나타낼 수 있다.
고농도 제형은 또한 그들이 제공하는 수많은 이점을 위해 추구되고 있다; 예를 들어, 생산, 수송, 및 저장에 따른 비용 및 불편성의 감소에 대응하는, 저농도 제형보다 더 적은 패키징이 필요하다. 분무액의 제조는 또한 더 적은 양의 취급될 필요가 있는 작물 보호제에 의해 단순화된다.
그러나, 특정 단점은 더 높은 농도 제형에서 관찰되었다. 예를 들어, 활성 성분의 생물학적 활성이 계면활성제에 대한 활성 성분의 비율에 의존하지만, 계면활성제의 양이 너무 많으면 조성물의 점도가 너무 높아져 취급 또는 분무가 용이하지 않을 수 있다.
상 분리와 같은 생성물 불안정성은 또한 고농축 제형의 단점이었다. 상 분리는 다양한 필수 성분의 농도가 조성물 전체에 걸쳐 더 이상 균일하지 않기 때문에 원치않는다.
특히, 후자의 현상은 농업 조성물을 제형화하는데 큰 도전이다.
이러한 수성 조성물이 많은 이점을 갖지만, 상기 논의된 바와 같은 수성 조성물의 일반적으로 양호한 생체이용률과 관련될 뿐만 아니라, 이용가능한 수자원과 관련하여 뿐만 아니라 비용 관점에서, 이들은 또한 일부 단점을 갖는다.
예를 들어, 농업 분야에서, 농부들은 일반적으로 기후 및 온도 조절을 위한 수단을 통해 처분하지 않는 창고에 통상 그들의 농약 재고를 보관해야 한다. 따라서, 이러한 가변 조건 하에 저장되는 살충제 조성물은 광범위한 기후 조건에 걸쳐 안정적일 필요가 있다. 따라서, 저장된 살충제 조성물이 상당히 낮은 온도를 경험할 수 있어, 물 함량이 동결될 수 있고 상 분리에 이를 수 있기 때문에, 이는 겨울 시간 동안 수성 제형에 대해 특히 도전적이다.
이러한 양상 하에서 제형화하는데 도전적인 수용성 제초제 활성 성분의 한 예는, 예를 들어 글루포시네이트이고, 이는 매우 자주 그의 수용성 암모늄 염의 형태로 적용된다.
글루포시네이트 암모늄은 한 측면에서 제초 제어를 위해 면적 당 높은 적용률을 필요로 하지만, 조성물 중에 상당한 양의 상이한 보조제, 예컨대 알킬에테르술페이트, 알킬아민 에톡실레이트 (US 10159247), 알킬술포숙시네이트 (WO 2019/007393), (C8-C20)알킬디메틸 아민 N-옥시드 및 무기 암모늄 염 (US2017/0181434) 의 존재를 필요로 하는 제초제이다.
결과적으로, 다량의 제형화된 생성물의 수송 및 저장을 용이하게 하는, 고농도의 글루포시네이트 암모늄 및 필요한 보조제를 갖는 살충제 조성물에 대한 필요가 있기 때문에, 상기 언급된 문제가 발생하게 된다.
그러므로, 활성 성분 및 보조제가 불행하게도 추운 온도에서 비가역적으로 상-분리되는 경향이 있기 때문에, 저온 기후 저장 조건은 글루포시네이트 암모늄 제형에 대해 상당히 도전적이다.
이러한 종류의 문제를 해결하기 위한 시도가 있어왔다.
WO2007/092351 은 -20℃ 정도로 낮은 온도에서 안정하고 상으로 분리되지 않는 글루포시네이트 암모늄 조성물을 제조하는 방법을 기재하고 있다. 이러한 효과는 저온 조건 하에서 조성물을 안정화시키는 것으로 추정되는 C6-C16 알킬 폴리글리코시드의 사용에 의해 얻어져야 한다.
그러나, 이들 계면활성제의 존재는 또한 수성 조성물의 농도에 기여하고, 물의 용해도를 "소비" 하는데, 이는 바람직하게는 리터당 글루포시네이트 암모늄 및 보조제의 함량을 추가로 증가시키기 위해 대신 사용될 것이다.
놀랍게도, 고농도의 보조제 및 글루포시네이트 암모늄을 함유하는 글루포시네이트 암모늄 조성물의 안정성이 알코올성 용매의 특정 조합을 사용함으로써 매우 낮은 온도에서 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 물, 글루포시네이트 암모늄인 수용성 제초제, 및 다가 알코올과 알코올과의 조합을 포함하는 액체 제초제 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 있어서, 1가 알코올은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및/또는 이들의 혼합물로부터 선택되며, 다가 알코올은 1,2 프로판디올로도 명명되는 모노프로필렌 글리콜 또는 글리세롤 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
하나 이상의 1가 알코올과 하나 이상의 다가 알코올의 특정 조합이, 특히 저온에서 광범위한 기후 조건에 걸쳐 안정한, 안정한 고농축 액체 수성 농약 조성물을 위한 용매를 제공하는 것으로 밝혀졌다.
특히, 본 발명에 따른 알코올의 조합을 사용함으로써, 물 및 활성 성분으로서 글루포시네이트-암모늄 및 본원에 기재된 바와 같은 식 (I) 의 화합물을 포함하는 안정한 액체 제초제 조성물이 수득될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 하기에 개시된 바와 같은 특정 알코올의 조합은 수성 농약 조성물에서 활성 성분으로서 고농도의 글루포시네이트-암모늄 및 본원에 기재된 바와 같은 식 (I) 의 화합물을 로딩하기에 적합하다.
본 발명의 목적은 향상된 물리적 및/또는 화학적 안정성을 갖고, 이 (및 임의로 다른) 농약 활성 성분(들) 및/또는 식 (I) 의 화합물로의 높은 로딩을 가질 수 있고, 동시에 사용자, 특히 농업인에 의해 쉽게 저장, 취급 및 적용될 수 있는, 활성 성분으로서 글루포시네이트-암모늄 및 본원에 기재된 바와 같은 식 (I) 의 화합물을 함유하는 제초제 수성 조성물을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 본 발명에 따른 용매 혼합물, 즉 1가 알코올과 다가 알코올을 조합한 혼합물에 의해 달성되며, 여기서 1가 알코올은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및/또는 이들의 혼합물로부터 선택되고, 다가 알코올은 1,2 프로판디올로도 지칭되는 모노프로필렌 글리콜 또는 글리세롤 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명은 제초제 화합물로서, 글루포시네이트 자체, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염, 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체를 의미하는, 글루포시네이트 유도체를 포함하는 액체 제초제 조성물에 관한 것이며, 이러한 액체 제초제 조성물은 더 넓은 온도 스케일에서 안정하고, 따라서 또한 고농도의 성분을 견딜 수 있다. 본 발명은 특히 하기를 함유하는, 수성 액체 제초제 조성물에 관한 것이다
(A) 조성물의 총 중량을 기준으로, 5 내지 45 중량% 의, 글루포시네이트, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염, 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체로부터 선택되는 하나의 제초제 화합물
(B) 1가 알코올 (B.1) 및 다가 용매 (B.2) 를 포함하는, 2 종의 알코올 용매의 혼합물, 여기서
(B.1) 적어도 하나의 1가 알코올 B.1 은 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되고;
(B.2) 적어도 하나의 다가 알코올 B.2 는 1,2-프로필렌 글리콜 및 글리세롤, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨;
(C) 물,
및
(D) 조성물의 총 중량을 기준으로, 15 내지 70 중량% 의, 적어도 하나의 식 (I) 의 화합물
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식 중,
R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
A 는 하기 기임:
식 중,
RA, RB, RC, 및 RD 는 H, CH3, 또는 CH2CH3 로부터 선택되고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 0, 1 또는 2 이고;
M+ 는 알칼리 금속 이온, NH4 + 및 바람직하게는 32 내지 180 g/mol 범위의 분자량을 갖는 1차, 2차 또는 3차 아민의 암모늄 양이온 또는 바람직하게는 74 내지 180 g/mol 의 범위의 분자량을 갖는 4차 암모늄 양이온의 군으로부터 선택되는 1가 양이온, 또는 이들의 혼합물이고;
x 는 0 내지 10 으로부터 선택되는 수임.
본 발명에 따른 수성 액체 제초제 조성물은 0℃ 와 50℃ 사이의 온도에서 저장될 때 안정한 투명 또는 반투명의, 시각적으로 명백한 단일상 용액이다. 수성 조성물의 안정성은 상 분리 및 광 투과율의 실질적인 변화가 관찰되지 않아야 할 때 시각적으로 용이하게 평가될 수 있는 반면, 불안정한 수성 액체 제초제 조성물은 조성물의 제조 동안 즉시 또는 저장 동안 시간에 걸쳐 적어도 2 개의 상으로 혼탁해질 및/또는 분리될 것이다.
또한, 고도로 로딩된 액체 제초제 조성물 (고농도의 활성 성분 및 보조제를 갖는 것을 의미함) 의 안정성은 온도에 의존한다. 그들은 주어진 온도에서 강한 교반 없이 제조될 수 있지만, 온도 변화로 시스템이 불안정해지면 즉시 상으로 분리될 수도 있다. 따라서, 25℃ 에서 안정한, 고도로 로딩된 수용액은 다른 온도에서 안정하지 않을 수 있다. 저장 시간에 걸친 상이한 온도는 용액이 혼탁해질 수 있고 상-분리가 관찰되는 것을 야기할 수 있다.
따라서, 실제 농업 조건 및 적용 하에서의 살충제 혼합물 제형의 사용 및 저장을 고려하면, 상온에서만 안정한 살충제 조성물을 개발하는 것은 충분하지 않다. 살충제 제형은 일반적으로 기후 조건에 따라 0℃ 와 50℃ 사이에서 적용된다. 따라서, 살충제 용도를 위한 액체 제초제 조성물은 보다 큰 온도 범위에서 안정해야 한다. 본원에 기재된 본 발명의 용매 조합을 포함하는 본 발명의 액체 제초제 조성물은 이러한 목적에 특히 적합하다. 이러한 조합을 포함하는 생성물은 0℃ 와 50℃ 사이의 범위에서 안정한 것으로 보인다.
따라서, 필수 성분으로서 본 발명의 액체 제초제 조성물은 활성 성분으로서 글루포시네이트, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체로부터 선택되는 적어도 하나의 제초제 화합물을 함유한다.
추가의 필수 성분으로서, 본 발명의 액체 제초제 조성물은 용매로서 2 종의 특정 유형의 알코올 용매, 즉 1가 알코올 (B.1) 및 다가 용매 (B.2) 의 혼합물을 함유하며, 여기서 적어도 하나의 1가 알코올 (B.1) 은 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올, 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되고; (B.2) 적어도 하나의 다가 알코올 B.2 는 1,2-프로필렌 글리콜 또는 글리세롤, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
액체 제초제 조성물의 추가의 필수 성분은 본원에 기재된 바와 같은 식 (I) 의 화합물이다.
달리 언급되지 않는 경우, 중량% 로 제공된 액체 제초제 조성물의 성분의 양은 액체 제초제 조성물의 총 중량을 지칭한다. 달리 언급되지 않는 한, 용어 "중량%" 및 " 중량에 의한 %" 는 동의어로 사용된다.
액체 제초제의 성분 및 제조 방법
일반적으로, 복수 형태로 언급되는 용어는 특별히 달리 명시하지 않는 한, 단수 용어 만이 적용되는 상황을 또한 지칭한다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 액상 제초제 조성물에 사용되는 수용성 제초제 활성물질 (A) 는 글루폰시네이트, 특히 수용성 글루포시네이트 염이다. 특히, 글루포시네이트, 특히 그의 수용성 염은 본 발명의 조성물에 함유된 유일한 제초제 화합물이다.
글루포시네이트 (CAS Reg. No. 51276-47-2) (IUPAC-명칭: (2RS)-2-아미노-4-[히드록시(메틸)포스피노일]부티르산 또는 4-[히드록시(메틸)포스피노일]-DL-호모알라닌 또는 DL-4-[히드록실(메틸)포스피노일]-DL-호모알라니네이트), 뿐만 아니라, 이의 농경학적으로 허용 가능한 염, 특히 글루포시네이트-암모늄 (IUPAC-명칭: 암모늄 (2RS)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)부티르산, CAS Reg. No. 77182-82-2) 이 공지되어 있다. US 4,168,963 은 제초 활성을 갖는 인-함유 화합물을 기재하고 있으며, 그 중 특히, 포스피노트리신 (2-아미노-4-[히드록시(메틸)포스피노일]부탄산; 일반명: 글루포시네이트) 및 그의 염은 농화학 (농업 화학) 분야에서 상업적 중요성을 얻었다.
예를 들어, 글루포시네이트 및 그의 염 - 예컨대 글루포시네이트 암모늄 - 및 그의 제초 활성은 예를 들어 F. Schwerdtle et al. Z. Pflanzenkr. Pflanzenschutz, 1981, Sonderheft IX, pp. 431-440 에서 기재되었다.
라세미체 또는 이의 염으로서의 글루포시네이트는 상품명 BastaTM 및 LibertyTM 으로 상업적으로 입수 가능하다.
글루포시네이트는 하기 구조 (IV) 로 표시된다:
식 (IV) 의 화합물은 라세미체이다.
글루포시네이트는 2 개의 거울상 이성질체의 라세미체이며, 이 중 하나 만이 충분한 제초 활성을 나타낸다 (예를 들어, US 4265654 및 JP 92448/83 참조). L-글루포시네이트 (및 각각의 염) 를 제조하기 위한 다양한 방법이 알려져 있지만, 당업계에 공지된 혼합물은 입체 화학을 지적하지 않으며, 이는 라세미체가 존재한다는 것을 의미한다 (예를 들어, WO 2003/024221, WO 2011/104213, WO 2016/113334, WO 2009/141367).
하나의 구현예에서, 제초제 조성물은 상기와 같은 라세미 글루포시네이트 혼합물을 포함하며, 글루포시네이트는 약 50 중량% 의 L-거울상이성질체 및 약 50 중량% 의 D-거울상이성질체를 포함한다. 또다른 구현예에서, 제초제 조성물은 글루포시네이트를 포함하며, 적어도 70 중량% 의 글루포시네이트는 L-글루포시네이트 또는 이의 염이다. 여기서, 중량% 는 액체 제초제 조성물에 존재하는 글루포시네이트의 총 중량을 의미한다.
IUPAC-명칭이 (2S)-2-아미노-4-[히드록시(메틸)포스피노일]부티르산 (CAS Reg. No. 35597-44-5) 이며, 글루포시네이트-P 라고도 하는 L-글루포시네이트는 상업적으로 수득할 수 있거나, 또는 예를 들어 WO 2006/104120, US 5530142, EP 0248357A2, EP 0249188A2, EP 0344683A2, EP 0367145A2, EP 0477902A2, EP 0127429 및 문헌 [J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1992, 1525-1529] 에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다.
바람직하게는, 글루포시네이트 또는 (L)-글루포시네이트의 염은 글루포시네이트 또는 L-글루포시네이트의 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 (NH4 +) 염, 특히 L-글루포시네이트에 대해 글루포시네이트-P-암모늄 (IUPAC-명칭: 암모늄 (2S)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)부티르산; CAS Reg. No. 73777-50-1), 글루포시네이트-P-나트륨 (IUPAC-명칭: 나트륨 (2S)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)부티르산; CAS Reg. No. 70033-13-5) 및 글루포시네이트-P-칼륨 (IUPAC-명칭: 칼륨 (2S)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)부티르산) 이다.
따라서, 제초제 조성물에 따른 혼합물은 (L)-글루포시네이트-암모늄 또는 (L)-글루포시네이트-소듐 또는 (L)-글루포시네이트-포타슘을 (L)-글루포시네이트 염으로서 및 (L)-글루포시네이트를 유리 산으로서, 바람직하게는 (L)-글루포시네이트를 함유할 수 있다. (L)-글루포시네이트-암모늄, 즉 글루포시네이트의 암모늄 (NH4 +) 염을 함유하는 제초제 조성물이 특히 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 용어 "글루포시네이트" 는 전형적으로 본 발명의 하나의 구현예에서 약 50 중량% 의 L-거울상이성질체 및 약 50 중량% 의 D-거울상이성질체; 및 본 발명의 또다른 구현예에서, 70 중량% 초과의 L-거울상이성질체; 바람직하게는 80 중량% 초과의 L-거울상이성질체; 더욱 바람직하게는 90 중량% 초과의 L-거울상이성질체, 가장 바람직하게는 95% 중량% 초과의 L-거울상이성질체를 포함하고, 상기 언급된 바와 같이 제조될 수 있다.
1가 및 다가 알코올 B.1 및 B.2 는 각각 특정 혼합물로서 유기 용매로서 본 발명의 조성물에 함유된다. 1가 알코올은 C1-C3-알코올, 예컨대 CH3OH, CH3CH2OH, CH3CH2CH2OH 및 CH3CH(OH)CH3 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택된다. 다가 측 상의 알코올 B.2. 는 1,2-프로필렌 글리콜로도 불리는 1,2-프로판디올, 및 글리세롤 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
여기서 및 하기에서, 1가 알코올 B.1 은 또한 용매 B.1 로 지칭된다. 유사하게, 다가 알코올 B.2 는 또한 용매 B.2 로 지칭된다.
바람직하게는, 1가 알코올 B.1 은 에탄올을 포함하며, 에탄올과 메탄올 또는 이소프로판올의 혼합물일 수 있다. 특히 바람직한 1가 알코올 B.1 은 에탄올이다. 바람직한 다가 알코올 B.2 는 1,2-프로판디올이다.
액체 제초제 조성물은 전형적으로 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%, 특히 2 내지 15 중량%, 특히 2 내지 10 중량% 의 용매 B.1 을 함유한다. 액체 제초제 조성물은 전형적으로 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%, 특히 2 내지 20 중량%, 특히 2 내지 15 중량% 의 용매 B.2 을 함유한다.
본 발명에 따른 수성 액체 제초제 조성물, 조성물은 하기 단계를 포함하는 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
(a) 상기 본원에 정의된 용매 B.1 을 제공하는 단계,
(b) 상기 본원에 정의된 용매 B.2 를 제공하는 단계,
(c) 2 종의 용매 성분 B.1 및 B.2 를 혼합물로 조합하는 단계,
(d) 용매 성분의 수득된 혼합물을 물 및 상기 본원에 정의된 바와 같은 제초제 화합물 A 및 상기 본원에 정의된 바와 같은 식 (I) 의 화합물과 조합하는 단계.
단계 (d) 에서, 물 및 제초제 화합물 A 는 B.1 및 B.2 의 용매 혼합물과, 그대로 또는 제초제 화합물 A 의 수용액으로서 조합될 수 있다.
본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 부가적으로 하기를 포함한다:
식 (I) 의 화합물:
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식 중,
변수 R, A, x 및 M+ 는 본원에 정의된 바와 같다.
식 (I) 에서
M+ 는 알칼리 금속 이온, NH4 + 및 32 내지 180 g/mol 의 분자량을 갖는 1차, 2차 또는 3차 아민의 암모늄 양이온의 군으로부터 특히 선택되는 1가 양이온, 또는 이들의 혼합물이고;
x 는 0 이거나 1 내지 10 으로부터 선택되는 수이다.
이들 식 (I) 의 화합물은 유기 화학의 표준 방법에 의해 제조될 수 있다. 각각의 음이온성 모이어티 R-(A)x-OSO3 - (I-a) 는, 예를 들어 상품명 Genapol LRO 하에 Clariant 로부터 소듐 또는 포타슘 염 형태로 상업적으로 입수가능하고, 본원에 참조로 포함되는 US10091994B2, 칼럼 1-2 에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 식 (I) 의 화합물은 음이온성 모이어티 (I-a) 및 양으로 단일 하전된 일가 양이온 M+ 을 포함하는 이온성 화합물이다.
식 (I) 의 화합물은 1가 양이온 M+ 으로서 알칼리 금속 이온, 예컨대 나트륨 또는 칼륨, 또는 암모늄 양이온, 예컨대 NH4 +, 또는 1차, 2차 또는 3차 아민, 즉, 양성자화된 1차, 2차 또는 3차 아민, 또는 4차 암모늄 양이온을 함유할 수 있다.
용어 "암모늄" 은 그 자체로 양이온 NH4 + 을 지칭한다. 표현 "1차, 2차, 3차 아민, 및 이의 암모늄 염" 에서 유사하게 사용되는 바와 같은, 표현 "1차, 2차 또는 3차 아민의 암모늄 양이온" 은 프로톤화된 1차, 2차 또는 3차 아민을 지칭한다. 이러한 암모늄 양이온의 프로톤화는 pH 에 따라 다르며, 따라서 양전하는 달라진다.
양성자화된 1차, 2차 또는 3차 아민 및 4차 암모늄 양이온의 분자량은 전형적으로 32 내지 180 g/mol 의 범위이다. 바람직하게는, 1차, 2차 또는 3차 아민 및 4차 암모늄 양이온은 정확히 1 개의 질소 원자를 가지며, 즉 단일 양전하를 갖는다.
이러한 화합물은 이온 교환 크로마토그래피 또는 이온 교환에 적합한 다른 방법에 의해 상업적으로 입수 가능한 나트륨 또는 칼륨 염으로부터 입수 가능하다. 대안적으로, M+ 가 NH4 + 또는 I 차, 2차 또는 3차 아민의 암모늄 양이온인 식 (I) 의 화합물은 반응식 1 에 나타낸 바와 같이, 식 (I) 의 화합물과 SO3 또는 ClSO3H 의 반응, 이어서 각각의 아민 염기 또는 암모니아 M 의 첨가에 의해 입수 가능하다.
반응식 1:
식 중, 모든 변수는 식 (I) 에 대해 정의한 바와 같은 의미를 가진다.
이러한 유형의 반응은 전형적으로 50 내지 100℃ 의 온도에서 식 (I) 의 화합물, 식 (II) 의 화합물 각각의 양에 비해 과잉량의 SO3 또는 ClSO3H 의 첨가 하에 수행된다. 화학식 (1) 및 (1a) 의 화합물은 다양한 상품명, 예를 들어 BASF 사의 Lutensol TO series 로 상업적으로 입수 가능하며, US 10091994B2 에 기재된 바와 같이, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드에 의한 알콕시화에 의해 각각의 알코올 R-OH 로부터 제조될 수 있다.
본 발명의 구현예 및 바람직함
본 발명의 개별 구현예를 하기 본원에 기재한다, 그들은 본 발명을 추가로 예시하려고 의도하고, 그 안에 열거된 바람직함은 그것의 해석에 어떠한 제한도 부과하지 않는다.
본 발명에 따르면, 액체 제초제 조성물은 5 내지 45 중량% 의 제초제 화합물 A 를 포함한다.
특히, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 바람직하게는 10 내지 40 중량% 의 제초제 화합물 A 를 포함한다.
본 발명에 따른 액체 제초제 조성물로서, 조성물은 바람직하게는 13 내지 36 중량% 의 제초제 화합물 A 를 포함한다.
바람직한 군의 구현예에서 본 발명의 액체 제초제 조성물 중에 제형화될 제초제 화합물 A 는 글루포시네이트 염이다.
특히, 글루포시네이트 염은 글루포시네이트 암모늄이다.
바람직한 구현예에서 본 발명의 액체 제초제 조성물 중에 제형화될 제초제 화합물 A 는 글루포시네이트의 L-거울상체이다.
특히, L-글루포시네이트 염은 L-글루포시네이트-암모늄이다.
종종, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 1 내지 20 중량% 의 용매 B.1 을 포함한다.
본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 바람직하게는 2 내지 15 중량% 의 용매 B.1 을 포함한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 2 내지 10 중량% 의 용매 B.1 을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 1가 용매 B.1 로서 에탄올을 포함한다.
종종, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 1 내지 30 중량% 의 용매 B.2 를 포함한다.
본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 바람직하게는 2 내지 20 중량% 의 용매 B.2 를 포함한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물, 조성물은 더욱 바람직하게는 2 내지 15 중량% 의 용매 B.2 를 포함한다.
바람직하게는 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 다가 용매 B.2 로서 1,2-프로판디올을 포함한다.
용매 B.1 및 B.2 의 총량은 전형적으로 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 40 중량% 범위, 특히 4 내지 30 중량% 또는 4 내지 25 중량% 범위이다.
액체 제초제 조성물은 전형적으로 또한 알코올 B.1 및 B.2 와 상이한, 하나 이상의 추가의 1가 또는 다가 알코올 B.3 을 함유할 수 있다. 특히, 추가의 알코올은 폴리-C2-C3-알킬렌 글리콜, 폴리-C2-C3-알킬렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 C2-C3-알킬렌 글리콜 모노메틸 에테르로부터 선택된다. 용매 B.3 의 예는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 및 폴리에틸렌 글리콜을 포함한다. 이러한 폴리에틸렌 글리콜의 분자량 (질량 분광법에 의해 결정된 수 평균) 은 전형적으로 106 내지 500 g/mol 의 범위이다. 용매 B.3 으로서 디프로필렌 글리콜이 바람직하다.
존재하는 경우, 액체 제초제 조성물은 전형적으로 알코올 B.3 을, 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 35 중량% 범위, 특히 4 내지 30 중량%, 특히 5 내지 25 중량% 범위의 양으로 함유한다.
용매 B.3 이 액체 제초제 조성물에 존재하는 경우, 용매 B.1, B.2 및 B.3 의 총량은 전형적으로 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 6 내지 50 중량% 범위, 특히 8 내지 40 중량% 또는 10 내지 35 중량% 범위이다.
상기 언급된 성분 A, B.1, B.2, 임의로 B.3 및 D 이외에, 본 발명의 액체 제초제 조성물은 물을 함유한다. 물의 양은 일반적으로 액체 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 5 중량%, 특히 적어도 7 중량%, 특히 적어도 8 중량% 일 것이다. 물의 양은 액체 제초제 조성물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 78 중량% 이하, 바람직하게는 65 중량% 또는 50 중량% 이하, 특히 40 중량% 또는 36 중량% 이하이다. 특히, 본 발명의 액체 제초제 조성물은 액체 제초제 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 50 중량% 의 양으로, 더욱 특히 7 내지 50 중량% 또는 7 내지 40 중량% 의 양으로, 특히 8 내지 40 중량% 또는 8 내지 36 중량% 범위의 양으로 물을 함유한다.
구현예의 특정 그룹 1 에서, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 하기를 포함한다
A) 10 내지 40 중량% 의 제초제 화합물 A, 이것은 바람직하게는 글루포시네이트 암모늄임;
B.1) 2 내지 15 중량% 의 에탄올;
B.2) 2 내지 20 중량% 의 1,2-프로판디올;
C) 적어도 7 중량%, 예를 들어 7 내지 50 중량% 의 물; 및
D) 15 내지 70 중량% 의, 적어도 하나의 본원에서 정의된 바와 같은 식 (I) 의 화합물.
구현예의 그룹 1 의 특정 서브그룹 1a 에서, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 하기를 포함한다
A) 13 내지 36 중량% 의 제초제 화합물 A, 이것은 바람직하게는 글루포시네이트 암모늄임;
B.1) 2 내지 10 중량% 의 에탄올;
B.2) 2 내지 15 중량% 의 1,2-프로판디올;
C) 적어도 8 중량%, 예를 들어 8 내지 36 중량% 의 물; 및
D) 15 내지 70 중량% 의, 적어도 하나의 본원에서 정의된 바와 같은 식 (I) 의 화합물.
구현예의 특정 그룹 2 에서, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 하기를 포함한다
A) 10 내지 40 중량% 의 제초제 화합물 A, 이것은 바람직하게는 글루포시네이트 암모늄임;
B.1) 2 내지 15 중량% 의 에탄올;
B.2) 2 내지 20 중량% 의 1,2-프로판디올;
B.3) 5 내지 30 중량% 의 디프로필렌 글리콜;
C) 적어도 7 중량%, 예를 들어 7 내지 50 중량% 의 물; 및
D) 15 내지 70 중량% 의, 적어도 하나의 본원에서 정의된 바와 같은 식 (I) 의 화합물.
구현예의 그룹 2 의 특정 서브그룹 2a 에서, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 하기를 포함한다
A) 13 내지 36 중량% 의 제초제 화합물 A, 이것은 바람직하게는 글루포시네이트 암모늄임;
B.1) 2 내지 10 중량% 의 에탄올;
B.2) 2 내지 15 중량% 의 1,2-프로판디올;
B.3) 5 내지 30 중량% 의 디프로필렌 글리콜;
C) 적어도 8 중량%, 예를 들어 8 내지 36 중량% 의 물; 및
D) 15 내지 70 중량% 의, 적어도 하나의 본원에서 정의된 바와 같은 식 (I) 의 화합물.
본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 15 내지 70 중량% 의 상기 본원에 정의된 바와 같은 화학식 [R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I) 의 화합물을 포함한다. 식 (I) 의 화합물의 구현예의 바람직한 그룹 3, 4, 5 및 6 의 하기 개시내용은 본원에 개시된 구현예의 모든 그룹에 단독으로 또는 조합하여 적용되고, 특히 구현예의 그룹 1, 1a, 2 및 2a 에 적용된다.
구현예의 그룹 3 에 따르면, 본 발명의 액체 제초제 조성물은 지수 x 가 0 인 식 (I) 의 화합물을 함유한다.
구현예의 그룹 4 에 따르면, 액체 제초제 조성물은 지수 x 가 1 내지 10 인 식 (I) 의 화합물을 함유한다. 구현예의 본 특정 그룹 4 에 따르면, 지수 x 가 1 내지 3 인 식 (I) 의 화합물을 함유하는 액체 제초제 조성물이 바람직하다.
구현예의 그룹 4 의 상기 언급된 조성물 중에서, RA, RB, RC, 및 RD 가 각각 H 인 식 (I) 의 화합물이 바람직하다.
구현예의 그룹 5 에 따르면, 본 발명의 조성물, 특히 구현예의 그룹 1, 1a, 2, 2a, 3 및 4 에 따른 조성물이 바람직한데, 여기서 식 (I) 의 화합물에서, 양이온 M+ 는 양성자화된 1차, 2차, 또는 3차 아민, 또는 4차 암모늄 양이온이며, 여기서 양성자화된 1차, 2차, 또는 3차 아민, 또는 4차 암모늄 양이온은 분자 당 정확히 하나의 질소 원자를 함유한다.
구현예의 그룹 5 의 조성물 중에서, 식 (I) 의 화합물에서, 양이온 M+ 가 식 (II) 의 것인, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물이 바람직하다
식 중,
R1, R2, R3 및 R4 는 H 또는 C1-C10-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C10-알콕시, 또는 히드록시-C1-C10-알콕시로 치환되며; 또는
치환기 R1, R2, R3, 및 R4 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 임의로 그리고 부가적으로 1 또는 2 개의 산소 또는 황 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 황 원자(들) 은 서로 독립적으로 산화되거나 산화되지 않는다.
구현예의 그룹 5 의 조성물 중에서, 식 (I) 의 화합물에서, 양이온 M+ 이 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 2-(부틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-(tert-부틸아미노)에탄올, N-(tert-부틸)디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-에틸아미노에탄올, 2-아미노헵탄, 트리이소프로필아민, N-(2-히드록시에틸)모르폴린, N-메틸모르폴린, N-부틸디에탄올아민 또는 2-(디부틸아미노)에탄올, 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 양성자화된 아민인, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물이 바람직하다.
구현예의 그룹 5 의 조성물 중에서, 식 (I) 의 화합물에서, 양이온 M+ 이 바람직하게는 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올 또는 트리에탄올아민, 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 양성자화된 아민인, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물이 바람직하다.
구현예의 또다른 바람직한 그룹 6 에 따르면, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물에서 식 (I) 의 화합물에서 양이온 M+ 이 알칼리 금속 양이온, 특히 나트륨이다. 그룹 5 를 제외한 다른 구현예의 그룹에 관하여 행해진 진술은 구현예의 그룹 6 에 대해서도 동일한 방식으로 적용된다. 특히, 구현예의 그룹 1, 1a, 2, 2a, 3 및 4 와 관련하여 진술이 이루어졌다.
본 발명의 액체 접착제 조성물은 하나 이상의, 또한 APG 로도 지칭되는, 알킬 폴리글루코시드를 추가로 함유할 수 있다. APG 는 저온에서 상 분리에 대한 제형의 안정성을 추가로 증가시킬 수 있다. APG 는 하기 식 (III) 로 기재될 수 있다
RaO(RbO)b(Z)a (III)
식 중,
Ra 는 6 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 8 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는, 1가 탄화수소 라디칼, 특히 알킬 또는 알케닐 라디칼이고;
Rb 는 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 라디칼, 특히 에탄디일이고;
Z3 는 글루코오스 잔기이고;
b 는 0 내지 12 범위의 수이며, 특히 0 또는 1 내지 4 이고;
a 는 1 내지 6, 특히 1.1 내지 2 의 범위의 수이며, 글루코시드 단위의 평균 중합도를 나타낸다.
상업적으로 입수가능한 알킬 폴리글루코시드의 비제한적인 예는, 예를 들어, BASF 로부터의 APG®, AGNIQUE® 및 AGRIMUL® 계면활성제; Uniqema 로부터의 Atlox 계면활성제; 또는 AKZO NOBEL Surface Chemistry, LLC 로부터의 AG 계면활성제, 예컨대:
1. AGNIQUE PG 8105 계면활성제: 1.5 의 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 8 내지 10 개의 탄소 원자를 함유함.
2. AGNIQUE PG 8166 계면활성제: 1.6 의 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 8 내지 16 개의 탄소 원자를 함유함.
3. AGNIQUE PG 266 계면활성제: 1.6 의 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 12 내지 16 개의 탄소 원자를 함유함.
4. AGNIQUE PG 9116 계면활성제: 1.6 의 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 9 내지 11 개의 탄소 원자를 함유함.
5. AGNIQUE PG 264-U 계면활성제: 1.4 의 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 12 내지 16 개의 탄소 원자를 함유함.
6. AGNIQUE PG 8107 계면활성제: 1.7 의 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 8 내지 16 개의 탄소 원자를 함유함.
7. AGNIQUE PG 266 계면활성제: 1.6 의 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 12 내지 16 개의 탄소 원자를 함유함.
8. AL 2575 / AL 535 계면활성제: 12-13 의 HLB 를 갖는 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 알킬이며 12 내지 13 개의 탄소 원자를 함유함.
9. Akzo Nobel AG 6202, AG 6206, 또는 AG 6210 계면활성제: 알킬 폴리글루코시드로서, 기 Ra 는 각각 분지형 C8 알킬, 선형 헥실 및 선형 C8-C10 알킬임.
본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 추가의 용매, 안료, 소포제, 증점제로서의 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제로부터 전형적으로 선택되는, 상기 언급된 성분 A, B.1, B.2, B.3, C, D 및 E 와 상이한 20 중량% 이하의 다른 성분을 추가로 포함할 수 있다.
바람직하게는, 액체 제초제 조성물은 농경학적 유효량의 글루포시네이트 또는 이의 염을 포함한다. 용어 "유효량" 은, 재배 식물에 대한 유해 잡초의 방제 또는 물질의 보호와 같은 생물학적 효과를 달성하는데 충분하고, 처리되는 식물에 실질적인 손상을 초래하지 않는 농약 활성 성분 또는 조성물의 양을 나타낸다. 이러한 양은 넓은 범위에서 달라질 수 있으며, 방제하고자 하는 해충 종, 처리되는 재배 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용되는 특정 농약 활성 성분과 같은 다양한 인자에 의존적이다.
액체 제초제 조성물은 글루포시네이트, 또는 이의 염을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 적어도 5 wt% 바람직하게는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 15 wt%, 특히 적어도 20 wt%, 특히 적어도 25 wt%, 예컨대 적어도 30 wt% 의 농도로 포함한다. 액체 제초제 농약 조성물은 글루포시네이트, 또는 이의 염을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 50 wt% 이하, 바람직하게는 40 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 30 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 글루포시네이트, 또는 이의 염을 5 내지 50 wt%, 바람직하게는 5 내지 40 wt%, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 wt% 의 농도로 포함할 수 있다.
글루포시네이트 및/또는 그의 염이 상기 언급된 바와 같이 바람직한 수용성 농약 활성제일 것이지만, 또한 다른 수용성 제초제가 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물 조성물에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 농약 조성물에 수불용성 또는 난용성 농약을 제형화하는데 특히 적합하다. 이러한 수불용성 살충제 활성제는 살진균제, 살곤충제 및 제초제의 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, 수성 농약 조성물은 물을 포함한다. 전형적으로, 액체 제초제 조성물은 적어도 5 wt%, 더욱 바람직하게는 적어도 7 wt% 또는 적어도 8 wt% 또는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 15 wt% 의 농도로 물을 포함한다. 농약 조성물은 물을 50 wt% 이하, 바람직하게는 40 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 30 wt% 이하, 특히 25 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 농약 조성물은 전형적으로 물을 5 내지 50 중량% 범위, 바람직하게는 7 내지 50 중량% 또는 7 내지 40 중량% 범위, 특히 8 내지 4 중량% 또는 8 내지 36 중량% 범위의 농도로 포함한다. 농약 조성물 중의 물의 농도가 적어도 5 wt% 인 경우, 이러한 조성물은 수성 조성물로 언급될 수 있다.
제초제 조성물은 또한 용매 B.1, B.2 및 B.3 과 상이한 추가의 유기 용매를 포함할 수 있다. 적합한 유기 용매는 이하에서 정의된다. 특히, 이러한 추가의 용매는 부재하거나 사실상 부재하며, 즉 이들의 농도는 0.5 중량% 미만이다. 20℃ 에서 적어도 1 wt%, 바람직하게는 20℃ 에서 적어도 10 wt% 의 수용해도를 갖는 이러한 유기 용매가 바람직하다. 전형적으로, 추가 용매의 양은 제초제 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량% 를 초과하지 않을 것이고, 전형적으로 2 중량% 미만이다.
적합한 추가의 유기 용매는 에스테르, 바림직하게는 지방족 C1-C6-알코올과 지방족 C1-C6-카르복실산과의 에스테르, 방향족 C6-C10-알코올과 방향족 C6-C10-카르복실산과의 에스테르, ω-히드록시-C1-C6-카르복실산의 시클릭 에스테르, 예컨대 CH3C(O)OCH2CH3, CH3C(O)OCH3, CH3C(O)OCH2CH2CH2CH3, CH3C(O)OCH(CH3)CH2CH3, CH3C(O)OC(CH3), CH3CH2CH2C(O)OCH2CH3, CH3CH(OH)C(O)OCH2CH3, CH3CH(OH)C(O)OCH3, CH3C(O)OCH2CH(CH3)2, CH3C(O)OCH(CH3)2, CH3CH2C(O)OCH3, 벤질 벤조에이트, 아세토페논, γ-발레로락톤 및 γ-부티부티로락톤; 카보네이트, 예컨대 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, CH3CH2OC(O)OCH2CH3, 및 CH3OC(O)OCH3; 디메틸아세트아미드, 디메틸카프릴아미드, 디메틸카프르아미드, 및 N-알킬피롤리돈; 글리세릴 및 카르복실산을 기반으로 하는 에스테르, 예컨대 글리세릴 모노-, 디 및 트리아세테이트, 프탈산 에스테르, 에틸 락테이트, 2-에틸헥실, D- 또는 L-(2-에틸헥실) 락테이트; 아미드 및 우레아 유도체, 예컨대 디메틸 아세트아미드 (DMA), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로-2(1H)-피리미딘온 (DMPU), 헥사메틸포스파미드 (HMPA); 게다가 디메틸 술폭시드 (DMSO), 테트라히드로푸릴 알코올 및 술포란이다. 바람직한 추가의 용매는 부탄올, n-, 이소, tert- 및 2-부탄올, 에틸렌 글리콜, γ-발레로락톤 및 γ-부티로락톤 및 테트라히드로푸르푸릴 알코올이다.　　
제초제 조성물은 문헌 [Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; or Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005] 에 기재된 것과 같은 공지의 방식으로 제조된다.
제초제 조성물은 전형적으로 추가의 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 보조제는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 유화제, 습윤제, 보조제, 용해 보조제, 침투 증강제, 보호 콜로이드, 점착제, 증점제, 보습제, 방충제, 유인제, 공급 자극제, 상용성화제, 살균제, 동결 방지제, 소포제, 착색제, 점착 부여제 및 결합제이다.
적합한 보조제는, 그 자체로 살충 활성이 무시할 만하거나 또는 전혀 없으며, 표적에 대한 화합물 I 의 생물학적 성능을 향상시키는 화합물이다. 그 예는 계면활성제, 광물성 또는 식물성 오일, 및 다른 보조제이다. 추가의 예는 문헌 [Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 수록되어 있다.
적합한 증점제는 다당류 (예를 들어, 잔탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 무기 점토 (유기적으로 변형되거나 또는 변형되지 않음), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다. 적합한 살균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다. 적합한 동결 방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올, 및 지방산의 염이다. 특히 바람직한 것은 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘계 소포제 (예를 들어 Momentive 사제 SAG 1572, Elkem 사제 Silcolapse-481 또는 Silcolapse-482) 이다. 적합한 실리콘계 소포제가 또한 WO2005/117590A2에 기재되어 있다.
적합한 착색제 (예를 들어, 레드, 블루 또는 그린) 는 낮은 수용해도의 안료, 및 수용성 염료이다. 예는 무기 착색제 (예를 들어, 철 옥사이드, 티탄 옥사이드, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다. 적합한 점착제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스, 및 셀룰로오스 에테르이다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 비료 또는 미량 영양소, 및 추가의 살충제 (예를 들어, 제초제, 살곤충제, 살진균제, 성장 조절제, 독성 완화제) 가, 이들을 예비 혼합물로서 포함하거나, 또는 적절한 경우, 사용 직전까지 포함하지 않는 (탱크 믹스) 제초제 조성물에 첨가될 수 있다. 이들 작용제는 본 발명에 따른 농약 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용자는 본 발명에 따른 농약 액체 제초제 조성물을 통상적으로 예비-투여 장치, 배낭식 분무기, 분무 탱크, 분무 비행기 또는 관개 시스템으로부터 적용한다. 통상적으로, 제초제 조성물은 물, 완충제 및/또는 추가의 보조제에 의해 원하는 적용 농도로 제조되며, 이로써 본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 분무 액 또는 제초제 조성물이 수득된다. 통상적으로, 농업상 유용한 면적 1 헥타르당 20 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 내지 400 리터의 즉시 사용 가능한 분무 액이 적용된다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 농약 조성물의 개별 성분 예컨대 키트의 일부 또는 이원 또는 삼원 혼합물의 일부는 스프레이 탱크에서 사용자 자신에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우에 추가의 보조제가 첨가될 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 농약 조성물의 개별 성분 또는 일부 예비혼합된 성분, 예를 들어 식 (I) 및 (II) 의 화합물 및/또는 수용성 살충제 또는 이의 염 및/또는 불용성 살충제를 포함하는 성분은 스프레이 탱크에서 사용자에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우에 추가의 보조제 및 첨가제가 첨가될 수 있다.
추가 구현예에서, 본 발명에 따른 제초제 조성물의 개별 성분 또는 부분적으로 예비혼합된 성분은 공동으로 (예를 들어, 탱크 믹스 후) 또는 연속적으로 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 농약 조성물은 비교적 낮은 역학 점도를 가지며, 고농도의 살충제 활성 화합물을 함유하는 경우에도 균질하게 유지된다.
본원에서 언급되는 동점도는 브룩필드 점도계, 즉, 콘-플레이트 형상을 갖는 회전 점도계에 의해 측정될 수 있다. 동점도는 산업 표준 EN ISO 2555:2018 에 따라서 결정될 수 있다. 통상적으로, 동점도는 25℃ 에서 측정된다. 이 방법에서는, 회전 점도계의 전단 속도를 일정하게 증가시키고, 전단 응력을 측정한다. 뉴턴 유체의 경우, 측정 결과는 전단 응력과 전단 속도 사이의 정비례에 따라서 선형 데이터 세트를 생성한다. 비-뉴턴 유체의 경우, 측정 결과는 전단 응력과 전단 속도 사이의 비-선형 종속성을 생성한다. 겉보기 점도라고도 하는 동점도는 전형적으로 좌표계의 원점을 통과하는 선의 기울기 및 100/초의 전단 속도에서 결정되는 전단 응력을 측정하여 결정된다. 비-뉴턴 유체에 대한 겉보기 점도와 상이할 수 있는 실제 점도는 100/초의 전단 속도에서 측정된 실험 곡선의 접선 기울기를 계산하여 결정된다.
본 발명의 농약 조성물은 통상적으로 20℃ 에서 2000 mPas 미만, 바람직하게는 1000 mPas 미만, 보다 바람직하게는 500 mPas 미만의 실제 점도를 가진다. 농약 조성물은 통상적으로 20℃ 에서 3000 mPas 미만, 바람직하게는 1500 mPas 미만, 보다 바람직하게는 1000 mPas 미만의 겉보기 점도를 가진다.
제초제 적용 방법의 구현예
본 발명은 또한 농업 분야에서의 상기 본원에 정의된 바와 같은 액체 제초제 조성물의 용도에 관한 것이다.
당해 적용 방법에 따라, 본 발명에 따른 농약 액체 제초제 조성물은 잡초와 같은 작물에서 원치않는 해충을 제거하기 위해 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 수성 농약 조성물은 바람직하게는 작물 식물에서 잡초를 제거하기 위한 액체 제초제 조성물을 제조하는데 사용된다.
따라서, 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물은 원하지 않는 식물 또는 유해 식물, 원하지 않는 식물 또는 유해 식물의 일부, 또는 원하지 않는 식물 또는 유해 식물이 성장하는 지역에 적용됨으로써, 원하지 않는 식물 성장의 방제 방법 및/또는 유해 식물의 방제 방법에서 사용된다.
따라서, 이들 제초제 조성물은 특히 높은 적용율에서 비-작물 지역의 초목을 매우 효율적으로 제어한다. 이들은 작물 식물에 임의의 유의한 손상을 주지 않으면서, 밀, 쌀, 콘, 대두 및 목화와 같은 작물에서의 광엽 잡초 및 풀 잡초에 대해 작용한다. 이러한 효과는 주로 낮은 적용률에서 관찰된다.
본 발명에 따른 이러한 제초제 조성물은 주로 잎에 분무함으로써 식물에 적용된다. 여기서, 적용은 약 100 내지 1000 l/ha (예를 들어, 300 내지 400 l/ha) 의 분무액 양을 사용하여, 관례적인 분무 기법에 의해, 예를 들어, 담체로서 물을 사용하여 실행될 수 있다. 제초제 조성물은 또한 저-부피 또는 초저-부피 방법에 의해 또는 미립자의 형태로 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 조성물의 적용은 바람직하지 않은 식물의 출현 전, 동안 및/또는 후에, 바람직하게는 동안 및/또는 후에 수행될 수 있다.
식물 보호에 이용되는 경우, 제형 보조제를 포함하지 않는 글루포시네이트 또는 이의 염의 양은, 원하는 효과의 유형에 따라, 0.001 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.9 kg/ha, 특히 0.1 내지 0.75 kg/ha 이다.
물질 또는 저장 제품의 보호에 사용하는 경우, 글루포시네이트 또는 이의 염의 적용량은 적용 영역의 종류 및 원하는 효과에 의존한다. 물질 보호에서 관례적 적용량은, 처리되는 물질의 입방 미터 당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg 의 농약 활성 성분이다.
적합한 작물의 예는 하기의 것이다:
알리움 세파 (Allium cepa), 아나나스 코모수스 (Ananas comosus), 아라키스 히포가에아 (Arachis hypogaea), 아스파라구스 오피시날리스 (Asparagus officinalis), 아베나 사티바 (Avena sativa), 베타 불가리스 spec. 알티시마 (Beta vulgaris spec. altissima), 베타 불가리스 spec. 라파 (Beta vulgaris spec. rapa), 브라시카 나푸스 var. 나푸스 (Brassica napus var. napus), 브라시카 나푸스 var. 나포브라시카 (Brassica napus var. napobrassica), 브라시카 라파 var. 실베스트리스 (Brassica rapa var. silvestris), 브라시카 올레라세아 (Brassica oleracea), 브라시카 니그라 (Brassica nigra), 카멜리아 시넨시스 (Camellia sinensis), 카르타무스 틴크토리우스 (Carthamus tinctorius), 카리아 일리노이넨시스 (Carya illinoinensis), 시트루스 리몬 (Citrus limon), 시트루스 시넨시스 (Citrus sinensis), 코페아 아라비카 (Coffea arabica) (코페아 카네포라 (Coffea canephora), 코페아 리베리카 (Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스 (Cucumis sativus), 시노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon), 다우쿠스 카로타 (Daucus carota), 엘라에이스 귀닌시스 (Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카 (Fragaria vesca), 글리신 막스 (Glycine max), 고시피움 히르수툼 (Gossypium hirsutum) (고시피움 아르보레움 (Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바세움 (Gossypium herbaceum), 고시피움 비티폴리움 (Gossypium vitifolium)), 헬리안투스 아누스 (Helianthus annuus), 헤베아 브라실리엔시스 (Hevea brasiliensis), 호르데움 불가레 (Hordeum vulgare), 후물루스 루풀루스 (Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스 (Ipomoea batatas), 주글란스 레기아 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 spec. (Malus spec.), 마니호트 에스쿨렌타 (Manihot esculenta), 메디카고 사티바 (Medicago sativa), 무사 spec. (Musa spec.), 니코티아나 타바쿰 (Nicotiana tabacum) (N. 루스티카 (N. rustica)), 올레아 에우로파에아 (Olea europaea), 오리자 사티바 (Oryza sativa), 파세올루스 루나투스 (Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris), 피세아 아비에스 (Picea abies), 피누스 spec. (Pinus spec.), 피스타시아 베라 (Pistacia vera), 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 프루누스 아비움 (Prunus avium), 프루누스 페르시카 (Prunus persica), 피루스 코무니스 (Pyrus communis), 프루누스 아르메니아카 (Prunus armeniaca), 프루누스 세라수스 (Prunus cerasus), 프루누스 둘시스 (Prunus dulcis) 및 프루누스 도메스티카 (prunus domestica), 리베스 실베스트레 (Ribes sylvestre), 리시누스 코무니스 (Ricinus communis), 사카룸 오피시나룸 (Saccharum officinarum), 세칼레 세레알레 (Secale cereale), 시나피스 알바 (Sinapis alba), 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르 (Sorghum bicolor) (s. 불가레 (s. vulgare)), 테오브로마 카카오 (Theobroma cacao), 트리폴리움 프라텐세 (Trifolium pratense), 트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰 두룸 (Triticum durum), 비시아 파바 (Vicia faba), 비티스 비니페라 (Vitis vinifera), 제아 메이스 (Zea mays).
본 발명에 따른 제초제 조성물은 또한 식물에 새로운 형질을 제공하거나 또는 이미 존재하는 형질, 바람직하게는 글루포시네이트 또는 그것의 염에 대한 내성을 변형시키기 위해서 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 작물에서 사용될 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "작물" 은 또한 식물에 새로운 형질을 제공하거나 또는 이미 존재하는 형질을 변형시키기 위해서 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 (작물) 식물을 포함한다.
돌연변이유발은 X-선 또는 돌연변이원성 화학물질을 사용하는 무작위 돌연변이유발의 기법, 또한 식물 게놈의 특정 유전자좌에서 돌연변이를 발생시키기 위한 표적화된 돌연변이유발의 기법을 포함한다. 표적화된 돌연변이유발 기법은 흔히 올리고뉴클레오티드 또는 단백질 예컨대 CRISPR/Cas, 아연-핑거 뉴클레아제, TALEN 또는 메가뉴클레아제를 사용하여, 표적 효과를 달성한다.
유전 공학은 통상 자연 환경 하에 이종 교배, 돌연변이유발 또는 자연 재조합에 의해 쉽게 수득될 수 없는 식물 게놈에서 변형을 생성시키기 위해 재조합 DNA 기법을 사용한다. 전형적으로, 하나 이상의 유전자는 형질을 추가하거나 형질을 개선시키기 위해 식물의 게놈에 통합된다. 이들 통합된 유전자는 또한 당업계에서 이식유전자로서 지칭되는 한편, 이러한 이식유전자를 포함하는 식물은 트랜스제닉 식물로서 지칭된다. 식물 형질전환의 방법은 통상 이식유전자가 통합된 게놈 유전자좌가 상이한 여러 형질전환 이벤트를 생성한다. 특정 게놈 유전자좌에서 특정 이식유전자를 포함하는 식물은, 통상적으로 특정 이벤트 명칭으로 지칭되는 특정 "이벤트" 를 포함하는 것으로 기재된다. 식물에서 도입되었거나 변형된 형질은 특히 제초제 내성, 곤충 저항성, 증가된 수율 및 가뭄과 같은 비생물적 조건에 대한 내성을 포함한다.
제초제 내성은 돌연변이유발을 사용하는 것 뿐만 아니라 유전 공학을 사용하여 발생되었다. 돌연변이유발 및 교배의 종래의 방법에 의한 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 억제제 제초제에 대한 내성이 부여된 식물은 명칭 Clearfield® 로 시판되는 식물 변종을 포함한다. 그러나, 대부분의 제초제 내성 형질은 이식 유전자의 사용을 통해 발생된다.
제초제 내성은 글리포세이트, 글루포시네이트, 2,4-D, 디캄바, 옥시닐 제초제, 예컨대 브로목시닐 및 이옥시닐, 술포닐우레아 제초제, ALS 저해제 제초제 및 4-히드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 저해제, 예컨대 이속사플루톨 및 메소트리온에 대해 발생되었다.
제초제 내성 형질을 제공하기 위해서 사용된 이식유전자는 다음을 포함한다: 글리포세이트에 대한 내성: cp4 epsps, epsps grg23ace5, mepsps, 2mepsps, gat4601, gat4621 및 goxv247, 글루포시네이트에 대한 내성: pat 및 bar, 2,4-D 에 대한 내성: aad-1 및 aad-12, 디캄바에 대한 내성: dmo, 옥시닐 제초제에 대한 내성: bxn, 술포닐우레아 제초제에 대한 내성: zm-hra, csr1-2, gm-hra, S4-HrA, ALS 억제제 제초제에 대한 내성: csr1-2, HPPD 억제제 제초제에 대한 내성: hppdPF, W336 및 avhppd-03.
제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 콘 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, DAS40278, MON801, MON802, MON809, MON810, MON832, MON87411, MON87419, MON87427, MON88017, MON89034, NK603, GA21, MZHG0JG, HCEM485, VCO-Ø1981-5, 676, 678, 680, 33121, 4114, 59122, 98140, Bt10, Bt176, CBH-351, DBT418, DLL25, MS3, MS6, MZIR098, T25, TC1507 및 TC6275 이다.
제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 대두 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, GTS 40-3-2, MON87705, MON87708, MON87712, MON87769, MON89788, A2704-12, A2704-21, A5547-127, A5547-35, DP356043, DAS44406-6, DAS68416-4, DAS-81419-2, GU262, SYHTØH2, W62, W98, FG72 및 CV127 이다.
제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 목화 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, 19-51a, 31707, 42317, 81910, 281-24-236, 3006-210-23, BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, MON1445, MON1698, MON88701, MON88913, GHB119, GHB614, LLCotton25, T303-3 및 T304-40 을 포함한다.
제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 카놀라 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, MON88302, HCR-1, HCN10, HCN28, HCN92, MS1, MS8, PHY14, PHY23, PHY35, PHY36, RF1, RF2 및 RF3 이다.
곤충 저항성은 주로 식물에 살곤충성 단백질을 위한 박테리아 유전자를 전달함으로써 발생되었다. 가장 흔히 사용되는 이식 유전자는 바실러스 spec. (Bacillus spec.) 의 독소 유전자 및 이의 합성 변종, 예컨대 cry1A, cry1Ab, cry1Ab-Ac, cry1Ac, cry1A.105, cry1F, cry1Fa2, cry2Ab2, cry2Ae, mcry3A, ecry3.1Ab, cry3Bb1, cry34Ab1, cry35Ab1, cry9C, vip3A(a), vip3Aa20 이다. 그러나, 식물 기원의 유전자가 또한 다른 식물에 전달되었다. 특히 프로테아제 저해제를 코딩하는 유전자, 예컨대 CpTI 및 pinII. 추가 접근은 곤충 유전자를 표적으로 하고 하향조절하기 위해 식물에서 이중 가닥 RNA 를 생성하기 위해 이식 유전자를 사용한다. 상기 이식 유전자의 예는 dvsnf7 이다.
살곤충성 단백질을 위한 유전자 또는 이중 가닥 RNA 를 포함하는 유전자 이식 콘 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, Bt10, Bt11, Bt176, MON801, MON802, MON809, MON810, MON863, MON87411, MON88017, MON89034, 33121, 4114, 5307, 59122, TC1507, TC6275, CBH-351, MIR162, DBT418 및 MZIR098 이다.
살곤충성 단백질을 위한 유전자를 포함하는 유전자 이식 대두 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, MON87701, MON87751 및 DAS-81419 이다.
살곤충성 단백질을 위한 유전자를 포함하는 유전자 이식 목화 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, SGK321, MON531, MON757, MON1076, MON15985, 31707, 31803, 31807, 31808, 42317, BNLA-601, Event1, COT67B, COT102, T303-3, T304-40, GFM Cry1A, GK12, MLS 9124, 281-24-236, 3006-210-23, GHB119 및 SGK321 이다.
증가된 수율은 콘 이벤트 MON87403 에 존재하는 이식 유전자 athb17 를 사용하는 이어 바이오매스 (ear biomass) 를 증가시키거나, 대두 이벤트 MON87712 에 존재하는 이식 유전자 bbx32 를 사용하는 광합성을 향상시킴으로써 발생되었다.
변형된 오일 함량을 포함하는 작물은 이식유전자: gm-fad2-1, Pj.D6D, Nc.Fad3, fad2-1A 및 fatb1-A 를 사용하여 생성되었다. 이들 유전자 중 적어도 하나를 포함하는 대두 이벤트는: 260-05, MON87705 및 MON87769 이다.
비생물적 조건에 대한 내성, 특히 가뭄에 대한 내성은, 옥수수 이벤트 MON87460 에 의해 포함된 이식유전자 cspB 를 사용하고 대두 이벤트 IND-ØØ41Ø-5 에 의해 포함된 이식유전자 Hahb-4 를 사용하여 생성되었다.
형질은 흔히 형질전환 이벤트에서 유전자를 조합하거나 교배 과정 동안 상이한 이벤트를 조합하여 조합된다. 형질의 바람직한 조합은 제초제의 상이한 군에 대한 제초제 내성, 상이한 유형의 곤충에 대한 곤충 내성, 특히 인시목 및 딱정벌레목 곤충에 대한 내성, 하나의 또는 여러 유형의 곤충 저항성을 갖는 제초제 내성, 증가된 수율을 갖는 제초제 내성, 뿐만 아니라 제초제 내성 및 비생물적 조건에 대한 내성의 조합이다.
단일 또는 다수의 형질 뿐만 아니라 이러한 형질을 제공하는 유전자 및 이벤트를 포함하는 식물은 당업계에 익히 공지되어 있다. 예를 들어, 돌연변이된 또는 통합된 유전자 및 각각의 이벤트에 대한 상세한 정보는 기관 웹사이트 "International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications (ISAAA)" (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) 및 "Center for Environmental Risk Assessment (CERA)" (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase), 로부터, 뿐만 아니라 EP3028573 및 WO2017/011288 과 같은 특허 출원에서 입수 가능하다.
작물에 대한 본 발명에 따른 제초제 조성물의 사용은 특정한 유전자 또는 이벤트를 포함하는 작물에 특이적인 효과를 초래할 수 있다. 이들 효과는 성장 행동의 변화, 또는 생물적 또는 비생물적 스트레스 요인에 대한 변화된 내성을 포함할 수 있다. 상기 효과는 특히 향상된 수율, 향상된 저항성 또는 곤충, 선충류, 진균, 박테리아, 마이코플라스마, 바이러스 또는 바이로이드 병원체에 대한 내성, 뿐만 아니라 조기 활력, 조기 또는 지연된 성숙, 내한성 또는 내열성, 뿐만 아니라 변경된 아미노산 또는 지방산 스펙트럼 또는 함량을 포함할 수 있다.
또한, 재조합 DNA 기법을 사용하여, 특히 원료 생성을 개선하기 위해, 변형된 양의 성분 또는 새로운 성분을 함유하는 식물, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자 (예를 들어, Amflora® 감자, BASF SE, Germany) 가 또한 포함된다.
또한, 본 발명에 따른 제초제 조성물은 또한 목화, 감자, 유채씨유, 해바라기, 대두 또는 들콩, 특히 목화와 같은 작물 식물의 부분의 탈엽 및/또는 건조에도 적합한 것으로 밝혀졌다. 이와 관련하여, 식물의 건조 및/또는 탈엽을 위한 제초제 조성물, 이 조성물의 제조 방법, 및 본 발명에 따른 제초제 조성물을 사용하는 식물의 건조 및/또는 탈엽 방법이 발견되었다.
건조제로서, 본 발명에 따른 제초제 조성물은 감자, 유채씨유, 해바라기 및 대두와 같은 작물 식물, 뿐만 아니라, 곡물의 지상 부분을 건조시키는데 특히 적합하다. 이것은, 이들 중요한 작물 식물의 완전한 기계적 수확을 가능하게 한다.
또한, 수확을 촉진하는 것이 경제적인 관심사이며, 이는 감귤류, 올리브 및 다른 종 및 품종의 인과류, 핵과류 및 견과류에서 특정한 기간 내에 열개를 집중시킴으로써, 또는 수목에의 부착 감소에 의해 가능하다. 동일한 메커니즘, 즉, 식물의 열매 부분 또는 잎 부분 및 싹 부분 사이의 절제 조직의 발달의 촉진은 또한 유용한 식물, 특히 면화의 제어된 탈엽에 필수적이다.
또한, 개별 목화 식물이 성숙하는 시간 간격의 단축은 수확 후의 섬유 품질을 향상시킨다.
제초제 조성물은 영구 작물지 내에 또는 상에, 또는 영구 작물 상에 적용될 수 있다.
영구 작물은, 각각의 수확 후에 이식되기 보다는, 여러 계절 동안 지속되는 식물로부터 생산되는 것이다. 영구 작물은, 예를 들어 포도 덩굴 또는 커피를 성장시키는데 사용되는 초원 및 관목지; 과실 또는 올리브를 성장시키는데 사용되는 과수원; 및 예를 들어 견과류 또는 고무를 성장시키는데 사용되는 삼림 재배지를 포함하는 농업용 토지의 형태로 영구적 작물지 상에서 성장된다. 그러나, 이것은 목재 또는 재목에 사용하기 위한 나무 농장은 포함하지 않는다.
본 발명의 맥락에서 바람직한 영구 작물지는 농원, 초지 및 관목지이다. 바람직하게는, 본 발명의 맥락에서 영구 작물은 재배 작물이고, 바람직하게는 과수 및 과수원 작물 (바람직하게는 과수, 감귤류, 망고 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 코코아, 차 및 베리 (예컨대 딸기, 라스베리, 블루베리 및 커런트)), 무사세애 (Musaceae) sp. 작물 (예를 들어 바나나 또는 화분 작물), 견과류 나무 (바람직하게는 아몬드 나무, 호두 나무, 피스타치오 나무, 피칸 나무, 헤이즐넛 나무), 기름 야자 나무, 고무 나무, 사탕수수 및 목화로 이루어지는 군으부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, 영구 작물은 과수 (바람직하게는 폼 나무 및 핵과류 나무; 바람직한 과수는 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 벚나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 차이다), 무사세애 종 작물 (바람직하게는 바나나 작물 또는 화분 작물), 견과류 나무 (바람직하게는 아몬드 나무, 호두 나무, 피스타치오 나무, 피칸 나무, 헤이즐넛 나무), 기름 야자 나무, 고무 나무, 및 감귤류 작물 (바람직하게는 레몬, 오렌지 또는 자몽 작물) 이다. 더욱더 바람직하게는, 영구 작물은 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 벚나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 차, 바나나 작물, 견과류 나무 (바람직하게는, 아몬드 나무, 호두 나무, 피스타치오 나무), 기름 야자 나무, 고무 나무 및 감귤 작물 (바람직하게는, 레몬, 오렌지 또는 자몽 작물) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 특히 바람직하게는, 영구 작물은 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 벚나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 차, 바나나 작물, 아몬드 나무, 호두 나무, 기름 야자 나무, 고무 나무, 레몬 작물, 오렌지 작물 및 자몽 작물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
제초제 조성물은 또한 줄뿌림 작물 및 특수 작물에 적용될 수 있다.
줄뿌림 작물은 줄뿌림 작물의 계절적 활동에 맞춘 농기계, 기계에 의해 경작되거나 달리 재배될 수 있을 만큼 충분히 넓은 열로 심어질 수 있다. 줄뿌림 작물의 특징은 계절마다 또는 1년에 한 번 심어서 재배한다는 점이다. 그러므로, 줄뿌림 작물은 보다 빠르고 예측 가능하게 농작물을 생산하고 수익을 발생시킨다. 줄뿌림 작물은, 각각의 수확 후에 이식되기 보다는, 여러 계절 동안 지속되는 식물로부터 생산되는 것이다. 줄뿌림 작물의 예는 대두, 옥수수, 카놀라, 목화, 시리얼 또는 벼, 뿐만 아니라 해바라기, 감자, 건조 콩, 밭 완두콩, 아마, 잇꽃, 메밀 및 사탕무를 포함한다.
특수 작물은 과일, 채소, 또는 다른 특수 또는 농장 영구 작물, 예컨대 나무, 견과류, 덩굴, (건조) 과일, 관상식물, 기름야자, 바나나, 고무 등으로 이해되어야 한다. 또한, 화훼 원예를 포함한 원예 및 묘상 작물도 특수 작물의 정의에 속할 수 있다. 채소 작물은, 예를 들어 가지, 콩, 피망, 양배추, 칠리, 오이, 가지, 양상추, 멜론, 양파, 감자, 고구마, 시금치 및 토마토를 포함한다. 특수 작물로 간주되는 식물은 일반적으로 집중적으로 재배된다. 채소 작물에서의 잡초 방제의 경우, 본 발명에 따른 제초제 혼합물을 함유하는 분무 용액과의 접촉으로부터 작물을 보호하는 것이 바람직할 수 있다.
일반적으로, 처리될 수 있는 작물은 통상적인 기원일 수 있거나, 또는 제초제 내성 작물, 바람직하게는 글루포시네이트 내성 작물일 수 있다. 제초제 조성물은 선택된 작물 식물, 예컨대 보리 및 대두에 대해 높은 제초 효과를 나타낸다. 이 효과는 이전에 성장된 작물 재배의 윤작 방법에서 작물 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 전형적으로, 이전 윤작 주기로부터 잔류하는 작물 식물은 수확 후에 남고, 후속적으로 성장되는 작물 품종 안에서 성장을 계속한다. 이는 두 가지 상이한 윤작 주기의 작물 식물이 동일한 성장 장소에서 경쟁하므로 수확율을 감소시킨다. 제초제 조성물은 따라서 이전 윤작 주기로부터 잔류하는 작물 식물을 방제하기 위해 적용되어 후속적 작물 식물에 의한 균일한 커버리지를 허용할 수 있다.
바람직한 구현예에 있어서, 제초제 조성물은 그레고리력 연도 당 1회, 2회 또는 3회, 즉, 그레고리력에 따라서 1년에 1회 적용, 2회 적용 또는 3회 적용으로 적용된다. 바람직한 구현예에 있어서, 제초제 조성물은 그레고리력 연도 당 2 회, 즉, 그레고리력에 따라서 1년에 2 회 적용으로 적용된다. 대안적인 바람직한 구현예에 있어서, 제초제 조성물은 그레고리력 연도 당 1 회, 즉, 그레고리력에 따라서 1년에 1 회 적용으로 적용된다. 바람직한 구현예에 있어서, 제초제 조성물은 약 12 개월에 1 회, 즉, 약 12 개월에 1 회 적용으로 적용된다. 대안적인 바람직한 구현예에 있어서, 제초제 조성물은 그레고리력 연도 당 1 내지 10 회, 즉, 그레고리력에 따라서 1년에 최대 10 회 적용으로 적용된다. 이러한 대안적인 바람직한 방법은 영구 작물, 특히 열대 조건에서 성장하는 작물에 특히 유용하고; 이 경우, 잡초는 연중 언제든지 왕성하게 성장하며, 이전 처리가 이의 효능을 상실하고 잡초가 다시 성장하기 시작하는 즉시, 제초제 적용이 반복되어야 한다.
제초제 조성물은 바람직하게는 출현 후 적용에서 사용된다.
본 발명은 번다운 프로그램에서 작물에서 원하지 않는 초목을 방제하기 위한 제초제 조성물의 용도 및 적용 방법을 포함하며, 작물은 유전 공학 또는 육종에 의해 생산되고, 하나 이상의 제초제에 대해 내성 및/또는 병원균 예컨대 식물-병원성 진균, 및/또는 곤충에 의한 공격에 대해 내성이고; 바람직하게는 글루포시네이트에 대해 내성이다.
글루포시네이트에 대해 내성인 작물이 바람직하며, 여기서 글루포시네이트 내성 작물 식물은 바람직하게는 쌀, 카놀라, 대두, 옥수수 및 목화 식물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 유전자 변형 콘 이벤트는, 예를 들어, 비제한적으로, 5307 x MIR604 x Bt11 x TC1507 x GA21 x MIR162 (이벤트 코드: SYN-Ø53Ø7-1 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9 x SYN-IR162-4, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Duracade™ 5222 로서 시판됨), 59122 (이벤트 코드: DAS-59122-7, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ RW 로서 시판됨), 5307 x MIR604 x Bt11 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-Ø53Ø7-1 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Duracade™ 5122 로서 시판됨), 59122 x NK603 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ RW Roundup Ready™ 2 로서 시판됨), Bt10 (유전자: pat, 예를 들어 Bt10 으로서 시판됨), Bt11 (X4334CBR, X4734CBR) (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ CB/LL 로서 시판됨), BT11 x 59122 x MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® 3122 로서 시판됨), Bt11 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ GT/CB/LL 로서 시판됨), Bt11 x MIR162 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 2100 으로서 시판됨), Bt11 x MIR162 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 3110 으로서 시판됨), BT11 x MIR162 x MIR604 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 3100 으로서 시판됨), Bt11 x MIR162 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 3111, Agrisure® Viptera™ 4 로서 시판됨), Bt11 x MIR162 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ Viptera 3220 으로서 시판됨), Bt11 x MIR604 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ CB/LL/RW 로서 시판됨), BT11 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ 3000GT 로서 시판됨), Bt176 (176) (이벤트 코드: SYN-EV176-9, 유전자: bar, 예를 들어 NaturGard KnockOut™, Maximizer™ 으로서 시판됨), CBH-351 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ4-3, 유전자: bar, 예를 들어 Starlink™ 옥수수로서 시판됨), DBT418 (이벤트 코드: DKB-89614-9, 유전자: bar, 예를 들어 Bt Xtra™ 옥수수로서 시판됨), MON89034 x TC1507 x MON88017 x 59122 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat, 예를 들어 Genuity® SmartStax™ 으로서 시판됨), MON89034 x TC1507 x NK603 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Power Core™ 으로서 시판됨), NK603 x T25 (이벤트 코드: MON-ØØ6Ø3-6 x ACS-ZMØØ3-2, 유전자: pat, 예를 들어 Roundup Ready™ Liberty Link™ 옥수수로서 시판됨), T14 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ2-1, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 옥수수로서 시판됨), T25 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ3-2, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 옥수수로서 시판됨), T25 x MON810 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ3-2 x MON-ØØ81Ø-6, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ Yieldgard™ 옥수수로서 시판됨), TC1507 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ I, Herculex™ CB 로서 시판됨), TC1507 x 59122 x MON810 x MIR604 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØ6Ø3, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ Intrasect Xtreme 으로서 시판됨), TC1507 x 59122 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex XTRA™ 으로서 시판됨), TC1507 x 59122 x MON810 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ Intrasect XTRA 로서 시판됨), TC1507 x 59122 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex XTRA™ RR 로서 시판됨), TC1507 x MIR604 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ TRIsect 로서 시판됨), TC1507 x MON810 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ81Ø-6 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ Intrasect 로서 시판됨), TC1507 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ I RR 로서 시판됨), 3272 x Bt11 (이벤트 코드:, SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 유전자: pat), 3272 x Bt11 x GA21 (이벤트 코드: SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 3272 x Bt11 x MIR604 (이벤트 코드: SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), 3272 x BT11 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 33121 (이벤트 코드: DP-Ø33121-3, 유전자: pat), 4114 (이벤트 코드: DP-ØØ4114-3, 유전자: pat), 59122 x GA21 (이벤트 코드: 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x MON-ØØ6Ø3-6 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), TC1507 x MON88017 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat) 및 TC1507 x NK603 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 유전자 변형 대두 이벤트는, 예를 들어, 비제한적으로, A2704-12 (이벤트 코드: ACS-GMØØ5-3, 유전자: pat , 예를 들어 Liberty Link™ 대두로서 시판됨), A2704-21 (이벤트 코드: ACS-GMØØ4-2, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 대두로서 시판됨), A5547-127 (이벤트 코드: ACS-GMØØ6-4, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 대두로서 시판됨), A5547-35 (이벤트 코드: ACS-GMØØ8-6, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 대두로서 시판됨), GU262 (이벤트 코드: ACS-GMØØ3-1, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 대두로서 시판됨), W62 (이벤트 코드: ACS-GMØØ2-9, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 대두로서 시판됨), W98 (이벤트 코드: ACS-GMØØ1-8, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ 대두로서 시판됨), DAS68416-4 (이벤트 코드: DAS-68416-4, 유전자: pat, 예를 들어 Enlist™ 대두로서 시판됨), DAS44406-6 (이벤트 코드: DAS-444Ø6-6, 유전자: pat), DAS68416-4 x MON89788 (이벤트 코드: DAS-68416-4 x MON-89788-1, 유전자: pat), SYHTØH2 (이벤트 코드: SYN-ØØØH2-5, 유전자: pat), DAS81419 x DAS44406-6 (이벤트 코드: DAS-81419-2 x DAS-444Ø6-6, 유전자: pat) 및 FG72 x A5547-127 (이벤트 코드: MST-FGØ72-3 x ACS-GMØØ6-4, 유전자: pat) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 유전자 변형 면화 이벤트는, 예를 들어, 비제한적으로, 3006-210-23 x 281-24-236 x MON1445 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-Ø1445-2, 유전자: bar, 예를 들어 WideStrike™ Roundup Ready™ 면화로서 시판됨), 3006-210-23 x 281-24-236 x MON88913 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-88913-8, 유전자: bar, 예를 들어 Widestrike™ Roundup Ready Flex™ 면화로서 시판됨), 3006-210-23 x 281-24-236 x MON88913 x COT102 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-88913-8 x SYN-IR1Ø2-7, 유전자: pat, 예를 들어 Widestrike™ x Roundup Ready Flex™ x VIPCOT™ 면화로서 시판됨), GHB614 x LLCotton25 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x ACS-GHØØ1-3, 유전자: bar, 예를 들어 GlyTol™ Liberty Link™ 으로서 시판됨), GHB614 x T304-40 x GHB119 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8, 유전자: bar, 예를 들어 Glytol™ x Twinlink™ 으로서 시판됨), LLCotton25 (이벤트 코드: ACS-GHØØ1-3, 유전자: bar, 예를 들어 ACS-GHØØ1-3 으로서 시판됨), GHB614 x T304-40 x GHB119 x COT102 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8 x SYN-IR1Ø2-7, 유전자: bar, 예를 들어 Glytol™ x Twinlink™ x VIPCOT™ 면화로서 시판됨), LLCotton25 x MON15985 (이벤트 코드: ACS-GHØØ1-3 x MON-15985-7, 유전자: bar, 예를 들어 Fibermax™ Liberty Link™ Bollgard II™ 으로서 시판됨), T304-40 x GHB119 (이벤트 코드: BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8, 유전자: bar, 예를 들어 TwinLink™ 면화로서 시판됨), GHB614 x T304-40 x GHB119 x COT102 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8 x SYN-IR1Ø2-7, 유전자: bar, 예를 들어 Glytol™ x Twinlink™ x VIPCOT™ 면화로서 시판됨), GHB119 (이벤트 코드: BCS-GHØØ5-8, 유전자: bar), GHB614 x LLCotton25 x MON15985 (이벤트 코드: CS-GHØØ2-5 x ACS-GHØØ1-3 x MON-15985-7, 유전자: bar), MON 887Ø1-3 (이벤트 코드: MON88701, 유전자: bar), T303-3 (이벤트 코드: BCS-GHØØ3-6, 유전자: bar), T304-40 (이벤트 코드: BCS-GHØØ3-6, 유전자: bar), (이벤트 코드: BCS-GHØØ4-7, 유전자: bar), 81910 (이벤트 코드: DAS-81910-7, 유전자: pat), MON8870 (이벤트 코드: MON 887Ø1-3, 유전자: bar), MON88701 x MON88913 (이벤트 코드: MON 887Ø1-3 x MON-88913-8, 유전자: bar), MON88701 x MON88913 x MON15985 (이벤트 코드: MON 887Ø1-3 x MON-88913-8 x MON-15985-7, 유전자: bar), 281-24-236 x 3006-210-23 x COT102 x 81910 (이벤트 코드: DAS-24236-5 x DAS-21Ø23-5 x SYN-IR1Ø2-7 x DAS-81910-7, 유전자: pat), COT102 x MON15985 x MON88913 x MON88701 (이벤트 코드: SYN-IR1Ø2-7 x MON-15985-7 x MON-88913-8 x MON 887Ø1-3, 유전자: bar) 및 3006-210-23 x 281-24-236 x MON88913 x COT102 x 81910 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-88913-8 x SYN-IR1Ø2-7 x DAS-81910-7, 유전자: pat) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 유전자 변형 카놀라 이벤트는, 예를 들어, 비제한적으로, HCN10 (Topas 19/2) (이벤트 코드: , 유전자: bar, 예를 들어 Liberty Link™ Independence™ 으로서 시판됨), HCN28 (T45) (이벤트 코드: ACS-BNØØ8-2, 유전자: pat, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), HCN92 (Topas 19/2) (이벤트 코드: ACS-BNØØ7-1, 유전자: bar, 예를 들어 Liberty Link™ Innovator™ 으로서 시판됨), MS1 (B91-4) (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), MS1 x RF1 (PGS1) (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x ACS-BNØØ1-4, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), MS1 x RF2 (PGS2) (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x ACS-BNØØ2-5, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), MS1 x RF3 (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), MS8 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), MS8 x RF3 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), RF1 (B93-101) (이벤트 코드: ACS-BNØØ1-4, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), RF2 (B94-2) (이벤트 코드: ACS-BNØØ2-5, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), RF3 (이벤트 코드: ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ 카놀라로서 시판됨), MS1 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ 카놀라로서 시판됨), MS8 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ 카놀라로서 시판됨), RF1 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ1-4 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ 카놀라로서 시판됨), RF2 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ2-5 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ 카놀라로서 시판됨), HCN28 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ8-2 x MON-883Ø2-9, 유전자: pat, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ 카놀라로서 시판됨), HCN92 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ7-1 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 Liberty Link™ Innovator™ x TruFlex™ Roundup Ready™ 카놀라로서 시판됨), HCR-1 (유전자: pat), MON88302 x MS8 x RF3 (이벤트 코드: MON-883Ø2-9 x ACS-BNØØ5-8 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar), MON88302 x RF3 (이벤트 코드: MON-883Ø2-9 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar), MS8 x RF3 x GT73 (RT73) (이벤트 코드:, 유전자: bar), PHY14 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8 x ACS-BNØØ3-6 x MON-ØØØ73-7, 유전자: bar), PHY23 (유전자: bar), PHY35 (유전자: bar) 및 PHY36 (유전자: bar) 및 73496 x RF3 (이벤트 코드: DP-Ø73496-4 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 유전자 변형 쌀 이벤트는, 예를 들어, 비제한적으로, LLRICE06 (이벤트 코드: ACS-OSØØ1-4, 예를 들어 Liberty Link™ 쌀로서 시판됨), LLRICE601 (이벤트 코드: BCS-OSØØ3-7, 예를 들어 Liberty Link™ 쌀로서 시판됨) 및 LLRICE62 (이벤트 코드: ACS-OSØØ2-5, 예를 들어 Liberty Link™ 쌀로서 시판됨) 이다.
제초제 조성물은 경제적으로 중요한 해로운 단자엽 및 쌍자엽 유해 식물의 광범위한 스펙트럼에 대해 탁월한 제초 활성을 가진다. 여기에서도, 출현 후 적용이 바람직하다.
구체적으로, 본 발명에 따른 조합에 의해 방제될 수 있는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물군의 일부 대표적인 예가 언급할 수 있으며, 이러한 열거는 특정한 종으로 한정되지 않는다.
본 명세서의 문맥에서, BBCH monograph "Growth stages of mono-and dicotyledonous plants", 2nd edition, 2001, ed. Uwe Meier, Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry (Biologische Bundesanstalt fur Land und Forstwirtschaft) 에 따른 성장 단계를 참조할 수 있다.
글루포시네이트 조합이 효율적으로 작용하는 단자엽 유해 식물의 예는 보리 종 (Hordeum spp.), 피 종 (Echinochloa spp.), 포아 종 (Poa spp.), 브로무스 종 (Bromus spp.), 디지타리아 종 (Digitaria spp.), 에리오클로아 종 (Eriochloa spp.), 세타리아 종 (Setaria spp.), 페니세툼 종 (Pennisetum spp.), 엘레우시네 종 (Eleusine spp.), 에라그로스티스 종 (Eragrostis spp.), 파니쿰 종 (Panicum spp.), 롤리움 종 (Lolium spp.), 브라치아리아 종 (Brachiaria spp.), 렙토클로아 종 (Leptochloa spp.), 아베나 종 (Avena spp.), 시페루스 종 (Cyperus spp.), 악소노프리스 종 (Axonopris spp.), 수수 종 (Sorghum spp.) 및 멜리누스 종 (Melinus spp.) 의 속 (genera) 으로부터의 것이다.
제초제 조성물이 효율적으로 작용하는 단자엽 유해 식물의 특별한 예는 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 포아 안누아 (Poa annua), 브로무스 루벤스 (Bromus rubens) L., 브로무스 리지두스 (Bromus rigidus), 브로무스 세칼리누스 (Bromus secalinus) L., 디지타리아 산구이날리스 (Digitaria sanguinalis), 디지타리아 인술라리스 (Digitaria insularis), 에리오클로아 그라실리스 (Eriochloa gracilis), 세타리아 파베리 (Setaria faberi), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 펜니세툼 글라우쿰 (Pennisetum glaucum), 엘레우신 인디카 (Eleusine indica), 에라그로스티스 펙티나세아 (Eragrostis pectinacea), 파니쿰 밀리아세움 (Panicum miliaceum), 롤리움 물티플로룸 (Lolium multiflorum), 브라키아리아 플라티필라 (Brachiaria platyphylla), 레프토클로아 푸스카 (Leptochloa fusca), 아베나 파투아 (Avena fatua), 시페루스 콤프레수스 (Cyperus compressus), 시페루스 에스쿨렌테스 (Cyperus esculentes), 악소노프리스 오피니스 (Axonopris offinis), 소르굼 할라펜스 (Sorghum halapense) 및 멜리누스 레펜스 (Melinus repens) 종으로부터 선택된다.
바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 단자엽 유해 식물 종, 더욱 바람직하게는 에키노클로아 (Echinochloa) spp., 디지타리아 (Digitaria) spp., 세타리아 (Setaria) spp., 엘레우신 (Eleusine) spp. 및 브라키아리움 (Bra-chiarium) spp. 의 단자엽 식물을 방제하는데 사용된다.
제초제 조성물이 효율적으로 작용하는 쌍자엽 유해 식물의 예는 그 중에서도 속 (genera) 아마란투스 에스피피. (Amaranthus spp.), 에리게론 에스피피. (Erigeron spp.), 코니자 에스피피. (Conyza spp.), 폴리고눔 에스피피. (Polygonum spp.), 메디카고 에스피피. (Medicago spp.), 몰루고 에스피피. (Mollugo spp.), 시클로스페르뭄 에스피피. (Cyclospermum spp.), 스텔라리아 에스피피. (Stellaria spp.), 그나팔륨 에스피피. (Gnaphalium spp.), 타락사쿰 에스피피. (Taraxacum spp.), 오에노테라 에스피피. (Oenothera spp.), 암신키아 에스피피. (Amsinckia spp.), 에로디움 에스피피. (Erodium spp.), 에리게론 에스피피. (Erigeron spp.), 세네시오 에스피피. (Senecio spp.), 라미움 에스피피. (Lamium spp.), 코키아 에스피피. (Kochia spp.), 케노포디움 에스피피. (Chenopodium spp.), 락투카 에스피피. (Lactuca spp.), 말바 에스피피. (Malva spp.), 이포모에아 에스피피. (Ipomoea spp.), 브라시카 에스피피. (Brassica spp.), 시나피스 에스피피. (Sinapis spp.), 우르티카 에스피피. (Urtica spp.), 시다 에스피피. (Sida spp.), 포르툴라카 에스피피. (Portulaca spp.), 리카르디아 에스피피. (Richardia spp.), 암브로시아 에스피피. (Ambrosia spp.), 칼란드리니아 에스피피. (Calandrinia spp.), 시심브리움 에스피피. (Sisymbrium spp.), 세스바니아 에스피피. (Sesbania spp.), 카프셀라 에스피피. (Capsella spp.), 손쿠스 에스피피. (Sonchus spp.), 유포르비아 에스피피. (Euphorbia spp.), 헬리안투스 에스피피. (Helianthus spp.), 코로노푸스 에스피피. (Coronopus spp.), 살솔라 에스피피. (Salsola spp.), 아부틸론 에스피피. (Abutilon spp.), 비시아 에스피피. (Vicia spp.), 에필로비움 에스피피. (Epilobium spp.), 카르다민 에스피피. (Cardamine spp.), 피크리스 에스피피. (Picris spp.), 트리폴리움 에스피피. (Trifolium spp.), 갈린소가 에스피피. (Galinsoga spp.), 에피메디움 에스피피. (Epimedium spp.), 마르칸티아 에스피피. (Marchantia spp.), 솔라눔 에스피피. (Solanum spp.), 옥살리스 에스피피. (Oxalis spp.), 메트리카리아 에스피피. (Metricaria spp.), 플란타고 에스피피. (Plantago spp.), 트리불루스 에스피피. (Tribulus spp.), 센크루스 에스피피. (Cenchrus spp.), 비덴스 에스피피. (Bidens spp.), 베로니카 에스피피. (Veronica spp.), 및 히포카에리스 에스피피. (Hypochaeris spp.) 속으로부터 유래된다.
제초제 조성물이 효율적으로 작용하는 쌍자엽 유해 식물 종의 특정 예는 아마란투스 스피노수스 (Amaranthus spinosus), 폴리고눔 콘볼불루스 (Polygonum convolvulus), 메디카고 폴리모르파 (Medicago polymorpha), 몰루고 베르티실라타 (Mollugo verticillata), 시클로스페르뭄 렙토필룸 (Cyclospermum leptophyllum), 스텔라리아 메디아 (Stellaria media), 그나팔리움 푸르푸레움 (Gnaphalium purpureum), 타락사쿰 오피시날레 (Taraxacum officinale), 오에노테라 라시니아타 (Oenothera laciniata), 암싱키아 인테르메디아 (Amsinckia intermedia), 에로디움 시쿠타리움 (Erodium cicutarium), 에로듐 모스차툼 (Erodium moschatum), 에리게론 보나리엔시스 (Erigeron bonariensis) (코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis)), 세네시오 불가리스 (Senecio vulgaris), 라미움 암플렉시카울레 (Lamium amplexicaule), 에리게론 카나덴시스 (Erigeron canadensis), 폴리고눔 아비쿨라레 (Polygonum aviculare), 코치아 스코파리아 (Kochia scoparia), 케노포디움 알붐 (Chenopodium album), 락투카 세리올라 (Lactuca serriola), 말바 파르비플로라 (Malva parviflora), 말바 네그렉타 (Malva neglecta), 이포모에아 헤데라세아 (Ipomoea hederacea), 이포모에아 라쿠노세 (Ipomoea lacunose), 브라시카 니그라 (Brassica nigra), 시나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis), 우르티카 디오이카 (Urtica dioica), 아마란투스 블리토이데스 (Amaranthus blitoides), 아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus), 아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 리비두스 (Amaranthus lividus), 시다 스피노사 (Sida spinosa), 포르툴라카 올레라세아 (Portulaca oleracea), 리차르디아 스카브라 (Richardia scabra), 암브로시아 아르테미시이폴리아 (Ambrosia artemisiifolia), 칼란드리니아 카울레센스 (Calandrinia caulescens), 시심브리움 이리오 (Sisymbrium irio), 세스바니아 엑살타타 (Sesbania exaltata), 캅셀라 부르사-파스토리스 (Capsella bursa-pastoris), 손추스 올레라세우스 (Sonchus oleraceus), 유포르비아 마쿨라타 (Euphorbia maculata), 헬리안투스 안누우스 (Helianthus annuus), 코로노푸스 디디무스 (Coronopus didymus), 살솔라 트라구스 (Salsola tragus), 아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti), 비시아 벤갈렌시스 (Vicia benghalensis) L., 에필로비움 파니쿨라툼 (Epilobium paniculatum), 카르다민 (Cardamine) spp., 피크리스 에치오이데스 (Picris echioides), 트리폴리움 (Trifolium) spp., 갈린소가 (Galinsoga) spp., 에피메디움 (Epimedium) spp., 마르찬티아 (Marchantia) spp., 가지속 (Solanum) spp., 옥살리스 (Oxalis) spp., 메트리카리아 마트리카리오이데스 (Metricaria matriccarioides), 플란타고 (Plantago) spp., 트리불루스 테레스트리스 (Tribulus terrestris), 살솔라 칼리 (Salsola kali), 센크루스 (Cenchrus) spp., 비덴스 비핀나타 (Bidens bipinnata), 베로니카 (Veronica) spp. 및 하이포캐리스 라디카타 (Hypochaeris radicata) 중에서 선택된다.
바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 쌍자엽 유해 식물 종, 더욱 바람직하게는 아마란투스 (Amaranthus) spp., 에리게론 (Erigeron) spp., 코니자 (Conyza) spp., 코키아 (Kochia) spp. 및 아부틸론 종 (Abutilon) spp. 의 쌍자엽 식물을 방제하는데 사용된다.
제초제 조성물은 또한 다수의 일년생 및 다년생 세지 (sedge) 잡초 예를 들어 시페루스 (Cyperus) 종 예컨대 퍼플 너트세지 (purple nutsedge) (시페루스 로툰두스 (Cyperus rotundus) L.), 옐로우 너트세지 (yellow nutsedge) (시페루스 에스쿨렌투스 (Cyperus esculentus) L.), 히메-쿠구 (hime-kugu) (시페루스 브레비폴리우스 (Cyperus brevifolius) H.), 세지 잡초 (시페루스 미크로이리아 스테우드 (Cyperus microiria Steud)), 라이스 플랫세지 (rice flatsedge) (시페루스 이리아 (Cyperus iria) L.), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis) L., 시페루스 에스쿨렌투스 (Cyperus esculentus), 시페루스 페락스 (Cyperus ferax), 시페루스 플라부스 (Cyperus flavus), 시페루스 이리아 (Cyperus iria), 시페루스 란세올라투스 (Cyperus lanceolatus), 시페루스 오도라투스 (Cyperus odoratus), 시페루스 로툰두스 (Cyperus rotundus), 시페루스 세로티누스 로트브 (Cyperus serotinus Rottb.), 엘레오카리스 아시쿨라리스 (Eleocharis acicularis), 엘레오카리스 쿠로구와이 (Eleocharis kuroguwai), 핌브리스틸리스 디코토마 (Fimbristylis dichotoma), 핌브리스틸리스 밀라세아 (Fimbristylis miliacea), 시르푸스 그로수스 (Scirpus grossus), 시르푸스 준코이데스 (Scirpus juncoides), 시르푸스 준코이데스 록스브 (Scirpus juncoides Roxb), 시르푸스 또는 볼보쇼에누스 마리티무스 (Scirpus or Bolboschoenus maritimus), 시르푸스 또는 쇼에노플렉투스 무크로나투스 (Scirpus or Schoenoplectus mucronatus), 시르푸스 플라니쿨미스 Fr. 슈미트 (Scirpus planiculmis Fr. Schmidt) 등을 방제하는데 적합하다.
제초제 조성물이 출현 후 식물의 녹색 부분에 적용되는 경우, 마찬가지로 처리 후 매우 짧은 시간에 성장이 급격히 멈추고, 잡초 식물은 적용 시점의 성장 단계에 남아 있거나 또는 특정한 시간 후에 완전히 사멸되며, 따라서 이러한 방식으로, 작물에 해로운 잡초에 의한 경쟁이 아주 초기에 지속적으로 제거된다.
제초제 조성물은 빠르게 시작되고 오래 지속되는 제초 작용을 특징으로 한다. 원칙적으로, 본 발명에 따른 제초제 조합에서 활성 화합물의 내우성은 유리하다. 특히, 제초제 조성물을 사용하는 경우, 적용율이 감소될 수 있고, 광엽 잡초 및 풀 잡초의 더 넓은 스펙트럼이 방제될 수 있으며, 제초 작용이 더 빠르게 일어날 수 있고, 작용 기간이 더 길어질 수 있으며, 단지 한번 또는 소수의 적용 및 연장 가능한 적용 기간을 사용하는 동안에 유해 식물이 더 잘 방제될 수 있다.
상기에서 언급한 특성 및 이점은 원하지 않는 경쟁 식물로부터 농작물을 자유롭게 유지하고, 따라서 질적 및/또는 양적인 관점에서 수확량을 보호 및/또는 증가시키기 위한 잡초 방제 관행에 유익하다. 이들 제초 조성물은 기술된 특성의 관점에서 당업계의 기술 상태를 현저히 능가한다.
이들의 제초 및 식물 성장 조절 특성으로 인해, 제초제 조성물은 유전자 변형 작물 또는 돌연변이/선택에 의해 수득된 작물에서 유해 식물을 방제하기 위해 사용될 수 있다. 이들 작물은 원칙적으로 제초제 조성물에 대한 저항성 또는 식물 질병에 대한 저항성, 또는 특정한 곤충 또는 미생물, 예컨대 진균, 박테리아 또는 바이러스와 같은 식물 질병의 원인 물질에 대한 저항성과 같은, 특정하고 유리한 특성에 의해 구별된다. 다른 특정한 특성은, 예를 들어 수량, 품질, 저장성, 조성 및 특정한 성분에 대해서, 수확된 물질과 관련된다. 따라서, 예를 들어 전분 함량이 증가하거나 또는 전분 품질이 변경된 형질전환 식물, 또는 수확된 물질이 상이한 지방 산 조성을 갖는 형질전환 식물이 공지되어 있다.
본 발명은 또한 제초제 조성물을 바람직하게는 출현 후 방법에 의해, 해로운 또는 원하지 않는 식물, 상기 해로운 또는 원하지 않는 식물의 일부, 또는 해로운 또는 원하지 않는 식물이 성장하는 지역, 예를 들어 경작 중인 지역에 적용하는 것을 포함하는, 원하지 않는 초목 (예를 들어, 유해 식물) 의 방제 방법에 관한 것이다.
본 발명의 맥락에서, "방제" 는 처리되지 않은 유해 식물과 비교하여 유해 식물의 성장의 유의한 감소를 나타낸다. 바람직하게는, 유해 식물의 성장은 본질적으로 감소되고 (60-79 %), 보다 바람직하게는 유해 식물의 성장은 크게 또는 완전히 억제되며 (80-100 %), 특히 유해 식물의 성장은 거의 완전히 또는 완전히 억제된다 (90-100 %).
따라서, 추가의 양태에 있어서, 본 발명은 제초제 조성물 (바람직하게는 본원에서 정의한 바람직한 구현예 중 하나) 을 원하지 않는 식물 또는 유해 식물, 원하지 않는 식물 또는 유해 식물의 일부, 또는 원하지 않는 식물 또는 유해 식물이 성장하는 지역에 적용하는 단계를 포함하는, 원하지 않는 식물 성장의 방제 방법 및/또는 유해 식물의 방제 방법에 관한 것이다.
제초제 조성물(들)은 번다운 프로그램에서, 산업적 초목 관리 및 산림보호에서, 채소 및 다년생 작물에 및 터프 (turf) 및 론 (lawn) 에서 원하지 않는 초목을 방제하기 위해 사용될 수 있으며, 여기에서 제초제 조성물(들)은 발아전 또는 발아후, 즉 원하지 않는 식물의 발아 전에, 동안에 및/또는 후에 적용될 수 있다. 발아후 처리로서, 즉 원하지 않는 식물의 발아 동안에 및/또는 후에 적용이 바람직하다. 본원에서, 제초제 조성물(들)은 작물이 재식될 장소에 작물의 재식 또는 발아 전에 적용된다.
산업적 잡초 관리 및 산림보호에서, 장기간 동안 광범위한 잡초를 방제하는 것이 바람직하다. 큰 잡초, 또는 더 키 큰 종 예컨대 수풀 또는 수목의 방제가 또한 바람직하다. 산업적 잡초 관리는 예를 들어 철도 및 공공 통행로 관리, 펜스 라인 및 비-작물지 예컨대 산업 및 건축 현장, 자갈 지역, 도로 또는 인도를 포함한다. 산림보호는 예를 들어 기존 삼림 또는 수풀지대의 개간, 기계적 산림 절단 후 재성장의 제거, 또는 산림보호 조림지 하의 잡초의 관리를 포함한다. 후자의 경우에, 바람직한 수목을 본 발명에 따른 제초제 혼합물을 함유하는 분무 용액과의 접촉으로부터 차폐하는 것이 바람직할 수 있다.
바람직한 그라스 (grass) 종이 제초제 조성물에 내성인 경우에, 제초제 조성물은 또한 터프 및 론에서 잡초 방제에 사용될 수 있다. 특히, 이러한 제초제 조성물은 돌연변이유발 또는 유전공학에 의해 당해 농약 활성 성분, 예를 들어 글루포시네이트 또는 그것의 염에 대해 내성이 부여되는 바람직한 그라스에서 사용될 수 있다.
글루포시네이트 및 그것의 염은 수많은 잡초에 대한양호한 발아후 활성을 갖는 비-선택적 시스테믹 제초제이고, 따라서 번다운 프로그램에서, 산업적 초목 관리 및 산림보호에서, 채소 및 다년생 작물에 및 터프 및 론에서 사용될 수 있다.
그러므로, 본 발명은 또한 작물의 식재 (또는 파종) 또는 출현 전에 작물이 식재될 서식지에 제초제 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 작물에서의 바람직하지 않은 초목의 번다운 처리 방법에 관한 것이다. 여기에서, 제초제 조성물은 바람직하지 않은 초목 또는 이의 서식지에 적용된다.
본 발명은 또한 원하지 않는 초목이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 제초제 조성물을 적용하는 것을 포함하는 원하지 않는 초목의 방제 방법에 관한 것이다. 적용은 원하지 않는 초목의 발아 전에, 동안에 및/또는 후에, 바람직하게는 동안에 및/또는 후에 실행될 수 있다. 하나의 구현예에서, 적용은 원하지 않는 초목이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에서 재배되는 작물의 발아 전에 수행된다. 또다른 구현예에서, 적용은 작물의 재식 전에 수행된다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "방제" 와 "퇴치" 는 동의어이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "바람직하지 않은 초목", "바람직하지 않은 종", "바람직하지 않은 식물", "유해 식물", "바람직하지 않은 잡초" 또는 "유해 잡초" 는 동의어이다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "서식지" 는 초목 또는 식물이 성장하거나 또는 성장할 지역, 전형적으로 들판을 의미한다.
번다운 프로그램에서, 제초제 조성물(들)은 작물 식물의 파종 (재식) 전에 또는 파종 (또는 재식) 후에 그러나 작물 식물의 발아 전에, 특히 파종 전에 적용될 수 있다. 제초제 조성물은 바람직하게는 작물 식물의 파종 전에 적용된다. 번다운의 경우, 제초제 조성물은 일반적으로 작물의 식재 전 최대 9 개월, 빈번하게는 최대 6 개월, 바람직하게는 최대 4 개월의 날짜에서 적용될 것이다. 번다운 적용은 작물 식물의 출현 전 최대 1 일의 날짜에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 작물 식물의 파종/식재 전 1 일에서, 바람직하게는 식재 전 적어도 1 일, 바람직하게는 적어도 2 일, 및 특히 적어도 4 일, 또는 출현 전 6 개월 내지 1 일, 특히 출현 전 4 개월 내지 2 일, 및 보다 바람직하게는 출현 전 4 개월 내지 4 일의 날짜에서 수행된다. 물론, 번다운 적용을 해당 시간 프레임 내에서 1 회 이상, 예를 들어 1 회, 2 회, 3 회, 4 회 또는 5 회 반복하는 것이 가능하다.
매우 양호한 출현 후 제초제 활성을 가지며, 즉, 출현한 바람직하지 않은 식물에 대해 양호한 제초 활성을 나타내는 것이 제초제 조성물의 특별한 이점이다. 따라서, 본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 제초제 조성물은 출현 후, 즉, 바람직하지 않은 식물의 출현 동안 및/또는 후에 적용된다. 바람직하지 않은 식물이 잎 발달에서 개화까지 시작하는 경우, 출현 후에 제초제 조성물을 적용하는 것이 특히 유리하다. 제초제 조성물은, 통상적인 번다운 혼합물로 방제하기 어려운 상태로 이미 발달한, 즉, 개별 잡초가 10 cm (4 인치) 보다 크거나 또는 심지어 15 cm (6 인치) 보다 커다란 바람직하지 않은 초목 및/또는 잡초가 많은 개체군을 방제하는데 특히 유용하다. 식물의 출현 후 처리의 경우, 제초제 조성물은 바람직하게는 엽면 적용에 의해 적용된다.
제초제 조성물은 통상의 기술자에게 친숙한 기술을 사용하여 통상적인 방식으로 적용될 수 있다. 적합한 기술은 분무, 미립화, 더스팅, 스프레딩 또는 살수를 포함한다. 적용 유형은 잘 알려진 방식으로 의도된 목적에 의존하며; 임의의 경우에, 이들은 본 발명에 따른 활성 성분의 가장 미세한 가능한 분포를 보장해야 한다.
하나의 구현예에서, 제초제 조성물은 주로 혼합물의 활성 성분의 수성 희석액의 분무, 특히 엽면 분무에 의해 장소에 적용된다. 적용은, 예를 들어, 담체로서 물을 사용하고 약 10 내지 2000 l/ha 또는 50 내지 1000 l/ha (예를 들어 100 내지 500　l/ha) 의 분무액량을 사용하는 통상적인 분무 기술에 의해 수행될 수 있다. 저-부피 및 초-저-부피 방법에 의한 본 발명의 혼합물의 적용이 가능하며, 그의 적용은 미세과립의 형태이다.
제초제 조성물의 요구되는 적용량은 바람직하지 않은 초목의 밀도, 식물의 발달 단계, 혼합물이 사용되는 장소의 기후 조건 및 적용 방법에 따라 좌우된다.
일반적으로, L-글루포시네이트 또는 그것의 염의 적용량은 통상적으로 50 g/ha 내지 3000 g/ha, 바람직하게는 100 g/ha 내지 2000 g/ha 또는 200 g/ha 내지 1500 g/ha 의 활성 물질 (a.i.) 범위이다.
본 발명의 방법에서 제초제 조성물을 사용할 때, 글루포시네이트 또는 이의 염 및 식 (I) 의 화합물은 원하지 않는 초목이 존재할 수 있는 곳에 동시에 또는 연속하여 적용될 수 있다. 본원에서, 본 발명의 혼합물에 존재하는 개별 화합물이 공동으로 또는 개별적으로 제제화되어 공동으로 또는 개별적으로 적용되는지, 그리고, 별개의 적용의 경우, 그 적용이 발생하는 순서는 중요하지 않다. 단지, 원하지 않는 식물에 대한 활성 성분 및/또는 식 (I) 의 화합물의 동시 작용을 허용하는 시간 프레임 내에 본 발명의 혼합물에 존재하는 개별 화합물이 적용되는 것이 필요하다.
제초제 조성물은 열악한 기후 조건에서도 지속적인 제초 활성을 나타냄으로써, 번다운 적용에서 보다 유연하게 적용할 수 있으며, 잡초가 빠져나갈 위험을 최소화한다. 그 외에도, 제초제 조성물은 특정한 통상적인 작물 식물 및 제초제 내성 작물 식물과의 우수한 작물 상용성을 나타내며, 즉, 이들 작물에서 이들의 사용은 작물 식물의 감소된 손상을 유도하고, 및/또는 작물 식물의 증가된 손상을 초래하지 않는다. 따라서, 제초제 조성물은 또한 작물 식물의 출현 후에도 적용될 수 있다. 제초제 조성물은 또한 유해 식물에 대해 가속화된 작용을 나타낼 수 있으며, 즉, 이들은 유해 식물의 손상에 더 빨리 영향을 미칠 수 있다.
제초제 조성물은 또한 일반적으로 사용되는 제초제에 내성인 잡초 예컨대, 예를 들어, 글리포세이트에 내성인 잡초, 옥신 억제제 제초제 예컨대 예를 들어 2,4-D 또는 디캄바에 내성인 잡초, 광합성 억제제 예컨대 예를 들어 아트라진에 내성인 잡초, ALS 억제제 예컨대 예를 들어 술포닐우레아, 이미다졸리논 또는 트리아졸로피리미딘에 내성인 잡초, ACCase 억제제 예컨대 예를 들어 클로디나포프, 클레토딤 또는 피녹사덴에 내성인 잡초 또는 프로토포르피리노겐-IX-옥시다제 억제제 예컨대 예를 들어 술펜트라존, 플루미옥사진, 포메사펜 또는 아시플루오르펜에 내성인 잡초, 예를 들어 International Survey of Resistant Weeds (http://www.weedscience.org/Summary/SpeciesbySOATable.aspx) 에 열거된 잡초의 방제에 적합하다. 특히, 이들은 글루포시네이트 또는 그의 염에 내성인 내성 잡초, 예컨대 특히, 이들은 문헌 [International Survey of Resistant Weeds] 에 나열된 내성 잡초, 예를 들어 ACCase 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 아베나 파투아 (Avena fatua), 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 알로페쿠루스 자포니쿠스 (Alopecurus japonicus), 브로무스 텍토룸 (Bromus tectorum), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 이스카에뭄 루고숨 (Ischaemum rugosum), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 소르굼 할레펜스 (Sorghum halepense), 알로페쿠루스 아에쿠알리스 (Alopecurus aequalis), 아페라 스피카-벤티 (Apera spica-venti), 아베나 스테릴리스 (Avena sterilis), 베크만니아 스지가크네 (Beckmannia szygachne), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 디지타리아 산귀날리스 (Digitaria sanguinalis), 에키노클로아 오리조이데스 (Echinocloa oryzoides), 에키노클로아 필로포곤 (Echinochloa phyllopogon), 팔라리스 미노르 (Phalaris minor), 팔라리스 파라독사 (Phalaris paradoxa), 세타리아 파베리 (Setaria faberi), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 브라키포듐 디스타키온 (Brachypodium distachyon), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 브로무스 스테릴리스 (Bromus sterilis), 시노수루스 에키나투스 (Cynosurus echinatus), 디지타리아 인술라리스 (Digitaria insularis), 디지타리아 이스카에뭄 (Digitaria ischaemum), 레프토클로아 키넨시스 (Leptochloa chinensis), 팔라리스 브라키스타키스 (Phalaris brachystachis), 로트보엘리아 코킨키넨시스 (Rotboellia cochinchinensis), 디지타리아 실리아리스 (Digitaria ciliaris), 에르하르타 론기플로라 (Ehrharta longiflora), 에리오클로아 푼크타타 (Eriochloa punctata), 레프토클로아 파니코이데스 (Leptochloa panicoides), 롤리움 페르시쿰 (Lolium persicum), 폴리포곤 푸각스 (Polypogon fugax), 스클레로클로아 켄기아나 (Sclerochloa kengiana), 스노우데니아 폴리스타카 (Snowdenia polystacha), 소르굼 수다네스 (Sorghum Sudanese) 및 브라키아리아 플란타기네아 (Brachiaria plantaginea), ALS 저해제 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 포아 안누아 (Poa annua), 아베나 파투아 (Avena fatua), 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus), 암브로시아 아르테미시폴리아 (Ambrosia artemisifolia), 코니자 카나덴시스 (Conyza canadensis), 코키아 스코파리아 (Kochia scoparia), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis), 알로페쿠루스 자포니쿠스 (Alopecurus japonicus), 비덴스 필로사 (Bidens pilosa), 브로무스 텍토룸 (Bromus tectorum), 케노포디움 알붐 (Chenopodium album), 코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 이스카에뭄 루고숨 (Ischaemum rugosum), 세네시오 불가리스 (Senecio vulgaris), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 시심브리움 오리엔탈레 (Sisymbrium orientale), 소르굼 할레펜스 (Sorghum halepense), 알로페쿠루스 아에쿠알리스 (Alopecurus aequalis), 아마란투스 블리툼 (Amaranthus blitum), 아마란투스 포웰리이 (Amaranthus powellii), 아페라 스피카-벤티 (Apera spica-venti), 아베나 스테릴리스 (Avena sterilis), 브라시카 라파 (Brassica rapa), 브로무스 디안드루스 (Bromus 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산귀날리스 (Digitaria sanguinalis), 유포르비아 헤테로필라 (Euphorbia heterophylla), 팔라리스 미노르 (Phalaris minor), 팔라리스 파라독사 (Phalaris paradoxa), 세타리아 파베리 (Setaria faberi), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 시나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis), 솔라눔 프티칸툼 (Solanum ptycanthum), 스텔라리아 메디아 (Stellaria media), 아마란투스 블리토이데스 (Amaranthus blitoides), 아마란투스 비리디스 (Amaranthus viridis), 비덴스 수발테르난스 (Bidens subalternans), 브라키포듐 디스타키온 (Brachypodium distachyon), 카프셀라 부르사-파스토리스 (Capsella bursa-pastoris), 클로리스 바르바타 (Chloris barbata), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis), 에키노클로아 에렉타 (Echinochloa erecta), 에필로븀 실리아툼 (Epilobium ciliatum), 폴리고눔 아비쿨라레 (Polygonum aviculare), 폴리고눔 콘볼불루스 (Polygonum convolvulus), 폴리고눔 라파티폴리움 (Polygonum lapathifolium), 폴리고눔 페르시카리아 (Polygonum persicaria), 포르툴라카 올레라세아 (Portulaca oleracea), 쇼에노플렉투스 무크로나투스 (Schoenoplectus mucronatus), 세타리아 푸밀라 (Setaria pumila), 솔라눔 니그룸 (Solanum nigrum), 손쿠스 아스페르 (Sonchus asper), 우로클로아 파니코이데스 (Urochloa panicoides), 불피아 브로모이데스 (Vulpia bromoides), 아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti), 아마란투스 알부스 (Amaranthus albus), 아마란투스 크루엔투스 (Amaranthus cruentus), 아라비도프시스 탈리아나 (Arabidopsis thaliana), 아레나리아 세르필리폴리아 (Arenaria serpyllifolia), 비덴스 트리파르티타 (Bidens tripartita), 케노포디움 알붐 (Chenopodium album), 케노포디움 피시폴리움 (Chenopodium ficifolium), 케노포디움 폴리스페르뭄 (Chenopodium polyspermum), 크리프시스 쇼에노이데스 (Crypsis schoenoides), 다투라 스트라모늄 (Datura stramonium), 에필로비움 테트라고눔 (Epilobium tetragonum), 갈린소가 실리아타 (Galinsoga ciliata), 마트리카리아 디스코이데아 (Matricaria discoidea), 파니쿰 카필라레 (Panicum capillare), 파니쿰 디코토미플로룸 (Panicum dichotomiflorum), 플란타고 라고푸스 (Plantago lagopus), 폴리고눔 히도피페르 (Polygonum hydopiper), 폴리고눔 펜실바니쿰 (Polygonum pensylvanicum), 폴리고눔 몬스펠리엔시스 (Polygonum monspeliensis), 로스트라리아 (Rostraria), 스미르나세아 (smyrnacea), 루멕스 아세토셀라 (Rumex acetosella), 세타리아 베르티실라타 (Setaria verticillata) 및 우르티카 우렌스 (Urtica urens), PS-I-전자 전환 저해제 내성 포아 안누아 (Poa annua), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 코니자 카나덴시스 (Conyza canadensis), 알로페쿠루스 자포니쿠스 (Alopecurus japonicus), 비덴스 필로사 (Bidens pilosa), 코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 이스카에뭄 루고숨 (Ischaemum rugosum), 아마란투스 블리툼 (Amaranthus blitum), 솔라눔 프티칸툼 (Solanum ptycanthum), 아르크토테카 칼렌둘라 (Arctotheca calendula), 에필로비움 실리아툼 (Epilobium ciliatum), 헤디오티스 베르티실라타 (Hedyotis verticillata), 솔라눔 니그룸 (Solanum nigrum), 불피아 브로모이데스 (Vulpia bromoides), 콘볼불루스 아르벤시스 (Convolvulus arvensis), 크라소세팔룸 크레피디오이데스 (Crassocephalum crepidioides), 쿠페아 카르타겐시스 (Cuphea carthagensis), 에리게론 필라델피쿠스 (Erigeron philadelphicus), 가모카에타 펜실바니카 (Gamochaeta pensylvanica), 란돌티아 푼크타타 (Landoltia punctata), 레피디움 비르기니쿰 (Lepidium virginicum), 마주스 파우리에이 (Mazus fauriei), 마주스 푸밀루스 (Mazus pumilus), 미트라카르푸스 히르투스 (Mitracarpus hirtus), 스클레로클로아 두라 (Sclerochloa dura), 솔라눔 아메리카눔 (Solanum americanum) 및 윤기아 자포니카 (Youngia japonica), 글리포세이트 내성 포아 안누아 (Poa annua), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 암브로시아 아르테미시폴리아 (Ambrosia artemisifolia), 코니자 카나덴시스 (Conyza canadensis), 코키아 스코파리아 (Kochia scoparia), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 비덴스 필로사 (Bidens pilosa), 코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 소르굼 할레펜스 (Sorghum halepense), 브라시카 라파 (Brassica rapa), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 락투카 세리올라 (Lactuca serriola), 손쿠스 올레라세우스 (Sonchus oleraceus), 아마란투스 스피노수스 (Amaranthus spinosus), 암브로시아 트리피다 (Ambrosia trifida), 디지타리아 인술라리스 (Digitaria insularis), 헤디오티스 베르티실라타 (Hedyotis verticillata), 헬리안투스 안누우스 (Helianthus annuus), 파르테늄 히스테로포루스 (Parthenium hysterophorus), 플란타고 란세올라타 (Plantago lanceolata), 살솔라 트라구스 (Salsola tragus), 우로클로아 파니코이데스 (Urochloa panicoides), 브라키아리아 에루시포르미스 (Brachiaria eruciformis), 브로무스 루벤스 (Bromus rubens), 클로리스 엘라타 (Chloris elata), 클로리스 트룬카타 (Chloris truncate), 클로리스 비르가타 (Chloris virgata), 시노돈 히르수투스 (Cynodon hirsutus), 락투카 살리그나 (Lactuca saligna), 레프토클로아 비르가타 (Leptochloa virgata), 파스팔룸 파니쿨라툼 (Paspalum paniculatum) 및 트리닥스 프로쿰벤스 (Tridax procumbens), 미세 소관 어셈블리 저해제 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 포아 안누아 (Poa annua), 아베나 파투아 (Avena fatua), 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 소르굼 할레펜스 (Sorghum halepense), 알로페쿠루스 아에쿠알리스 (Alopecurus aequalis), 베크만니아 시지가크네 (Beckmannia syzigachne) 및 푸마리아 덴시플로리아 (Fumaria densifloria), 옥신 제초제 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 코키아 스코파리아 (Kochia scoparia), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 케노포딤 알붐 (Chenopodim album), 시심브리움 오리엔탈레 (Sisymbrium orientale), 데스쿠라이니아 소피아 (Descurainia sophia), 락투카 세리올라 (Lactuca serriola), 시나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis), 손쿠스 올레라세우스 (Sonchus oleraceus), 스텔라리아 메디아 (Stellaria media), 아르크토테카 칼렌둘라 (Arctotheca calendula), 센타우레아 시아누스 (Centaurea cyanus), 디지타리아 이스카에뭄 (Digitaria ischaemum), 핌브리스틸리스 밀리아세아 (Fimbristylis miliacea), 갈레오프시스 테트라히트 (Galeopsis tetrahit), 갈리움 아파린 (Galium aparine), 갈리움 스푸리움 (Galium spurium), 히르쉬펠디아 인카나 (Hirschfeldia incana), 림노카리스 플라바 (Limnocharis flava), 림노카리스 에렉타 (Limnocharis erecta), 파파베르 로에아스 (Papaver rhoeas), 플란타고 란세올라타 (Plantago lanceolata), 라눈쿨루스 아크리스 (Ranunculus acris), 카르두우스 누탄스 (Carduus nutans), 카르두우스 피크노세팔루스 (Carduus pycnocephalus), 센타우레아 솔티티알리스 (Centaurea soltitialis), 센타우레아 스토에베 에스에스피. 미크란토스 (Centaurea stoebe ssp. Micranthos), 시르시움 아르벤스 (Cirsium arvense), 콤멜리나 디푸사 (Commelina diffusa), 에키노클로아 크루스-파보니스 (Echinochloa crus-pavonis), 솔리바 세실리스 (Soliva sessilis) 및 스페노클레아 제일라니카 (Sphenoclea zeylanica), HPPD 저해제 내성 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri) 및 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), PPO 저해제 내성 아칼리파 오스트랄리스 (Acalypha australis), 아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 암브로시아 아르테미시폴리아 (Ambrosia artemisifolia), 아베나 파투아 (Avena fatua), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 데스쿠라이니아 소피아 (Descurainia sophia), 유포르비아 헤테로필라 (Euphorbia heterophylla) 및 세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis), 카로티노이드 생합성 저해제 내성 히드릴라 베르티실라타 (Hydrilla verticillata), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis) 및 시심브리움 오리엔탈레 (Sisymbrium orientale), VLCFA 저해제 내성 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 아베나 파투아 (Avena fatua) 및 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli) 를 방제하는데 적합하다.
제초제 조성물은 유용한 식물이 심어져야 하는 밭에서 (즉, 작물에서) 통상적인 유해 식물을 퇴치/방제하는데 적합하다. 본 발명의 혼합물은 일반적으로, 예를 들어 하기 작물의 밭에서 바람직하지 않은 초목의 번다운에 적합하다:
곡물 작물, 예를 들어 시리얼 (소곡물 작물) 예컨대 밀 (트리티쿰 애스티붐 (Triticum aestivum)) 및 밀 유사 작물 예컨대 듀럼밀 (T. 듀럼 (durum)), 외알밀 (T. 모노코쿰 (monococcum)), 에머밀 (T. 디코콘 (dicoccon)) 및 가축 사료용 밀 (T. 스펠타 (spelta)), 호밀 (세칼레 세레알레 (Secale cereale)), 라이밀 (트리티오세칼레 (Tritiosecale)), 보리 (호르데움 불가레 (Hordeum vulgare)); 메이즈 (옥수수; 제아 메이스 (Zea mays)); 수수 (예를 들어 소르굼 비콜로우르 (Sorghum bicolour)); 벼 (오리자 (Oryza) spp. 예컨대 오리자 사티바 (Oryza sativa) 및 오리자 글라베리마 (Oryza glaberrima)); 및 사탕수수;
콩과식물 (파바세애 (Fabaceae)), 예를 들어 대두 (글라이신 맥스 (Glycine max.)), 땅콩 (아라키스 히포가에아 (Arachis hypogaea)) 및 두류 작물 예컨대 완두콩 예를 들어 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 나무콩 및 동부콩, 콩 예를 들어 잠두 (비시아 파바 (Vicia faba)), 비그나 (Vigna) spp., 및 파세올루스 (Phaseolus) spp. 및 렌틸 (렌즈 쿨리나리스 (lens culinaris) var.);
겨자과, 예를 들어 카놀라 (브라시카 나푸스 (Brassica napus)), 유채씨 (OSR, 브라시카 나푸스 (Brassica napus)), 양배추 (B. 올레라세아 (oleracea) var.), 겨자 예컨대 B. 준세아 (juncea), B. 캄페스트리스 (campestris), B. 나리노사 (narinosa), B. 니그라 (nigra) 및 B. 토우르네포르티이 (tournefortii) 및 순무 (브라시카 라파 (Brassica rapa) var.);
기타 광엽 작물 예를 들어 해바라기, 목화, 아마, 아마인, 사탕무, 감자 및 토마토;
TNV-작물 (TNV: 수목, 견과 및 포도나무) 예를 들어 포도, 감귤류, 인과류, 예를 들어 사과 및 배, 커피, 피스타치오 및 기름야자, 핵과류, 예를 들어 복숭아, 아몬드, 호두, 올리브, 체리, 자두 및 살구;
터프, 목초지 및 방목장;
양파 및 마늘;
관상용 구근류 예컨대 튤립 및 수선화;
침엽수 및 낙엽수 예컨대 소나무, 전나무, 오크나무, 단풍나무, 층층나무, 산사나무, 야생능금나무, 및 갈매나무속 (벅톤 (buckthorn)); 및
정원 관상용식물 예컨대 장미, 패튜니아, 천수국 및 금어초.
하나의 구현예에서, 바람직하지 않은 초목의 방제 방법은 경작되는 벼, 메이즈, 두류 작물, 목화, 카놀라, 소곡물 시리얼, 대두, 땅콩, 사탕수수, 해바라기, 플랜테이션 작물, 수목 작물, 견과 또는 포도에 적용된다. 또다른 구현예에서, 방법은 글루포시네이트-내성 작물로부터 선택되는 경작되는 작물에 적용된다.
제초제는 하기 작물 식물의 밭에서 바람직하지 않은 초목의 번다운에 특히 적합하다: 소곡물 작물 예컨대 밀, 보리, 호밀, 라이밀 및 듀럼, 벼, 메이즈 (옥수수), 사탕수수, 수수, 대두, 두류 작물 예컨대 완두콩, 콩 및 렌틸, 땅콩, 해바라기, 사탕무, 감자, 목화, 배추속 작물, 예컨대 유채씨, 카놀라, 겨자, 양배추 및 순무, 터프, 목초지, 방목장, 포도, 인과류, 예컨대 사과 및 배, 핵과류, 예컨대 복숭아, 아몬드, 호두, 피칸, 올리브, 체리, 자두 및 살구, 감귤류, 커피, 피스타치오, 정원 관상용식물, 예컨대 장미, 패튜니아, 천수국, 금어초, 관상용 구근류 예컨대 튤립 및 수선화, 침엽수 및 낙엽수 예컨대 소나무, 전나무, 오크나무, 단풍나무, 층층나무, 산사나무, 야생능금나무 및 갈매나무속.
제초제 조성물은 하기 작물 식물의 밭에서 바람직하지 않은 초목의 번다운에 가장 적합하다: 소곡물 작물 예컨대 밀, 보리, 호밀, 라이밀 및 듀럼, 벼, 메이즈, 사탕수수, 대두, 두류 작물 예컨대 완두콩, 콩 및 렌틸, 땅콩, 해바라기, 목화, 배추속 작물, 예컨대 유채씨, 카놀라, 터프, 목초지, 방목장, 포도, 핵과류, 예컨대 복숭아, 아몬드, 호두, 피칸, 올리브, 체리, 자두 및 살구, 감귤류 및 피스타치오.
실시예
하기 표는 본 발명을 설명하는 실시예를 보여준다.
본 발명에 따른 액체 제초제 제형은 1가 알코올 (또는 이의 혼합물) 로부터 선택된 용매 B.1 을 제공하고, 다가 알코올 (또는 이의 혼합물) 로부터 선택된 용매 B.2 를 제공하고, 2 개의 용매 성분 B.1 및 B.2 를 혼합물로 조합한 다음, 수득된 용매 혼합물을 제초제 화합물 A 와 추가로 조합함으로써 제조되었다.
제초제 A 의 용매 B.1 및 B.2 와의 혼합물을 본 발명에 따른 조성물을 나타내는 표 M.1 및 M.2 의 각각의 칼럼에 열거된 나머지 성분과 추가로 혼합하였다.
개별 제형 실시예의 안정성은 그들의 시각적 외관으로부터 그들의 제조 후에 평가되었다. 본 발명에 따른 안정한 조성물 실시예는 여기서 단일상 및 맑은 투명한 용액으로서 나타났다.
이들의 안정성을 추가로 평가하기 위해, 50 ml 샘플을 포함하는 하나의 배치를 약 2℃ 에서 2 주 동안 보관하였고, 50 ml 샘플을 또한 포함하는 또다른 별개의 배치를 -10℃ 에서 2 주 동안 동시에 보관하였다.
약 2℃ 에서 맑은 용액을 유지한 조성물은 안정한 제형으로서 확인되었다.
약 -10℃ 의 냉동고에서 2 주간 보관하였다가 꺼낸 제형을 실온에서 6 시간 방치하여 교반 없이 해동시켰다. 약 2℃ 이하의 온도에서 저장하는 동안, 수성 조성물은 부분적으로 또는 완전히 혼탁하거나 불투명해질 수 있다. 그러나, 수성 조성물이 임의의 교반을 적용할 필요 없이 투명하고, 여기서 맑은 용액으로서 다시 6 시간 내에 나타나면, 제형은 그의 안정성에 대한 증거를 나타냈고, 농업 방법에 적용하기에 적합한 것으로 평가되었다.
I. 액체 제초제 조성 조성물의 성분
표 C: 본 발명에 따른 액체 제초제 조성물의 성분:
표 M.1 및 M.2 는 본 발명에 따른 9 종의 액체 제초제 조성물을 나타내고, 표 MC.1 은 본 발명에 따른 1가 및 다가 알코올의 혼합물을 포함하지 않는 9 종의 비교 제초제 조성물을 나타낸다.
최종 조성물은 각각의 표에 제공된 농도로 성분을 혼합함으로써 제조하였다.
I.1 본 발명에 따른 액체 제초제 조성 조성물의 예
이 섹션의 모든 실험은 1가 알코올과 다가 알코올의 용매 혼합물을 사용하는 경우, 더 많은 양의 활성 성분 글루포시네이트 암모늄을 함유하는 안정한 제형을 수득할 수 있음을 보여주었다.
에탄올인 용매 B.1 및 모노프로필렌 글리콜인 용매 B.2 의 상이한 비율의 혼합물을 사용함으로써 표 M.1 의 본 발명의 조성물 실시예 1 내지 4 를 제조하였다. 모든 조성물 실시예는 2℃ 에서 맑은 용액으로서 나타났다. 또한 -10℃ 에서 2 주간 보관 후 실온으로 해동한 후 맑은 용액으로 다시 나타났다.
표 M.2 의 본 발명의 조성물 실시예 8 및 9 는 모노프로필렌 글리콜 및 에탄올을 사용하여 이에 따라 제조되었지만, 둘 다 심지어 -10℃ 에서도 맑은 단일상 용액으로 남아 있었다.
표 M.2 의 본 발명의 조성물 실시예 5 내지 7 은 용매 성분 B.1 및 B.2 를 교대로 사용하여 제조하였다. 본 발명의 조성물 5 는 용매 B.1 로서 글리세롤 및 용매 B.2 로서 에탄올 혼합물을 사용하여 제조하였던 반면, 본 발명의 조성물 실시예 6 및 7 은 용매 B.1 모노프로필렌 글리콜을 이소프로판올 (실시예 6) 또는 메탄올 (실시예 7) 과 혼합함으로써 제조하였다. 모든 세 가지 조성물 실시예 5, 6 및 7 은 모두 실온에서 안정한 제형일 뿐만 아니라, 심지어 -10℃ 에서도 맑은 단일상 용액으로서 남아있었음이 입증되었다.
따라서, 제초제 A 를 포함하는 조성물에서, B1 유형 1가 알코올성 용매가 B2 유형 다가 알코올성 용매와 조합될 때, 안정한 액체 조성물이 수득된다는 증거가 제공된다 (실시예 1 내지 9).
표 M.1:
표 M.2:
I.2 (본 발명에 따르지 않은) 액체 제초제 조성 조성물의 비교예
이 섹션의 모든 비교 실험은 본 발명에 따른 1가 알코올과 다가 알코올의 용매 혼합물을 사용하지 않거나, 1가 알코올과 다가 알코올에서 선택되는 하나의 용매만을 사용하는 경우, 더 많은 양의 활성 성분 글루코시네이트 암모늄을 함유하는 안정한 제형을 수득할 수 없음을 보여주었다.
모노프로필렌 글리콜과 에탄올의 혼합물 대신 본 발명의 조성물 실시예 1 과 비교하여 에탄올만을 사용하여 비교 조성물 실시예 1 을 제조하였다.
이에 대한 대안에서, 모노프로필렌 글리콜과 에탄올의 혼합물 대신 본 발명의 조성물 실시예 1 과 비교하여 상이한 농도로 모노프로필렌 글리콜만을 사용하여 비교 조성물 실시예 2 및 3 을 제조하였다.
그리고 마지막으로, 본 발명의 조성물 실시예 1 에 비해 두 용매, 모노프로필렌 글리콜 및 에탄올을 각각 단순히 물로 "대체" 하여 생략하여 비교 조성물 실시예 4 를 제조하였다.
비교 조성물 실시예 1 내지 4 중 어느 것도 본 발명의 실시예와 같은 균질한 용액을 생성시키지 않았다.
비교 조성물 실시예 1 과 유사하게, 모노프로필렌 글리콜과 에탄올의 혼합물 대신 본 발명의 조성물 실시예 1 과 비교하여 에탄올만을 사용하여 비교 조성물 실시예 5 를 제조하였다. 비교 조성물 5 는 처음에 실온에서는 맑은 용액을 산출하였지만, 2℃ 에서 2 주 보관 후 비가역적으로 상분리되었다.
모노프로필렌 글리콜과 에탄올의 혼합물 대신 본 발명의 조성물 실시예 8 과 비교하여 에탄올만을 사용하여 제조된 비교 조성물 실시예 8 에 대해 동일한 것이 관찰될 수 있었다. 또한 여기서, 비교 조성물 8 는 처음에 실온에서는 맑은 용액을 산출하였지만, 2℃ 에서 2 주 보관 후 비가역적으로 상분리되었다.
비교 조성물 실시예 6 및 7 에서, 본 발명의 조성물 실시예 2 및 3 과 비교하여 에탄올과 모노프로필렌 글리콜의 혼합물 대신 메탄올 (비교예 6) 및 이소프로판올 (비교예 7) 을 사용하였다. 두 비교 조성물 실시예는 모두 실온에서도 단일상 용액을 형성하지 않았다.
마지막으로, 본 발명의 조성물 실시예 8 에 비해 두 용매, 모노프로필렌 글리콜 및 에탄올을, 각각 단순히 물로 "대체" 하여, 생략함으로써 비교 조성물 실시예 9 를 제조하였다.
비교 증거에 의해, 제초제 A 를 포함하는 조성물에서, 안정한 액체 제초제 조성물을 얻기 위해, 2 가지 유형의 용매, (B.2) 다가 알코올성 용매와 조합된 (B.1) 1가 알코올성 용매가 존재할 필요가 본질적으로 요구된다.
표 MC.1: 비교예

Claims (21)

  1. 하기를 포함하는 수성 액체 제초제 조성물:
    (A) 조성물의 총 중량을 기준으로, 5 내지 45 중량% 의, 글루포시네이트, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염, 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체로부터 선택되는 하나의 제초제 화합물
    (B) 1가 알코올 (B.1) 및 다가 용매 (B.2) 를 포함하는, 적어도 2 종의 알코올 용매의 혼합물, 여기서
    (B.1) 1가 알코올 B.1 은 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되고;
    (B.2) 다가 알코올 B.2 는 1,2-프로필렌 글리콜 및 글리세롤, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨;
    (C) 물
    및
    (D) 조성물의 총 중량을 기준으로, 15 내지 70 중량% 의, 적어도 하나의 식 (I) 의 화합물:
    [R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
    [식 중,
    R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
    A 는 하기 기임:

    (식 중,
    RA, RB, RC, 및 RD 는 H, CH3, 또는 CH2CH3 로부터 선택되고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 0, 1 또는 2 이고;
    M+ 는 알칼리 금속 이온, NH4 + 및 1차, 2차 또는 3차 아민의 암모늄 양이온 또는 4차 암모늄 양이온의 군으로부터 선택되는 1가 양이온, 또는 이들의 혼합물이고;
    x 는 0 내지 10 으로부터 선택되는 수임)].
  2. 제 1 항에 있어서,
    1 내지 20 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량% 또는 더욱 바람직하게는 2 내지 10 중량% 의 용매 B.1 을 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량% 또는 더욱 바람직하게는 2 내지 15 중량% 의 용매 B.2 를 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  4. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    10 내지 40 중량% 의 제초제 화합물 (A) 를 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    용매 B.1 이 에탄올인, 수성 액체 제초제 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    용매 B.2 가 프로필렌 글리콜인, 수성 액체 제초제 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    A) 10 내지 40 중량% 의, 글루포시네이트, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염, 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체로부터 선택되는 제초제 화합물;
    B.1) 2 내지 15 중량% 의 에탄올;
    B.2) 2 내지 20 중량% 의 1,2-프로필렌 글리콜; 및
    C) 적어도 7 중량% 의 물
    을 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    A) 13 내지 36 중량% 의, 글루포시네이트, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염, 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체로부터 선택되는 제초제 화합물;
    B.1) 2 내지 10 중량% 의 에탄올;
    B.2) 2 내지 15 중량% 의 1,2-프로필렌 글리콜; 및
    C) 적어도 8 중량% 의 물
    을 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (I) 중의 지수 x 가 1 내지 10 의 수인, 수성 액체 제초제 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (I) 의 화합물 중의 지수 x 가 1 내지 3 인, 수성 액체 제초제 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (I) 에서 RA, RB, RC, 및 RD 가 각각 H 인, 수성 액체 제초제 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    양이온 M+ 가 1차, 2차, 또는 3차 아민의 암모늄 양이온, 또는 4차 암모늄 양이온이며, 여기서 M+ 는 분자 당 정확히 하나의 질소 원자를 함유하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    양이온 M+ 가 식 (II) 의 것인, 수성 액체 제초제 조성물:

    (식 중,
    R1, R2, R3 및 R4 는 H 또는 C1-C10-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C10-알콕시, 또는 히드록시-C1-C10-알콕시로 치환되며; 또는
    치환기 R1, R2, R3, 및 R4 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 임의로 그리고 부가적으로 1 또는 2 개의 산소 또는 황 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 황 원자(들) 은 서로 독립적으로 산화되거나 산화되지 않음).
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    양이온 M+ 이 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 2-(부틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-(tert-부틸아미노)에탄올, N-(tert-부틸)디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-에틸아미노에탄올, 2-아미노헵탄, 트리이소프로필아민, N-(2-히드록시에틸)모르폴린, N-메틸모르폴린, N-부틸디에탄올아민 또는 2-(디부틸아미노)에탄올, 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 양성자화된 아민인, 수성 액체 제초제 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서,
    양이온 M+ 이 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올 또는 트리에탄올아민, 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 양성자화된 아민인, 수성 액체 제초제 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    양이온 M+ 이 나트륨인, 수성 액체 제초제 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    A) 13 내지 36 중량% 의, 글루포시네이트, 그의 염, 바람직하게는 암모늄 염, 및/또는 그의 각각의 (L-)이성질체로부터 선택되는 제초제 화합물;
    B.1) 2 내지 10 중량% 의 에탄올;
    B.2) 2 내지 15 중량% 의 1,2-프로필렌 글리콜;
    C) 8 내지 36 중량% 의 물;
    및
    D) 15 내지 70 중량% 의 식 (I) 의 화합물
    을 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서,
    E) 추가의 용매, 안료, 소포제, 증점제로서의 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제로부터 선택되는 20 중량% 이하의 다른 성분을 추가로 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물.
  19. 하기 단계를 포함하는, 수성 액체 제초제 조성물의 제조 방법:
    (a) 제 1 항에 정의된 용매 B.1 을 제공하는 단계,
    (b) 제 1 항에 정의된 용매 B.2 를 제공하는 단계,
    (c) 2 종의 용매 성분 B.1 및 B.2 를 혼합물로 조합하는 단계,
    (d) 수득된 용매 성분의 혼합물을 물, 제초제 화합물 A 및 식 (I) 의 화합물과 조합하여, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물이 얻어지도록 하는 단계.
  20. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 액체 제초제 조성물을 원하지 않는 식물 또는 유해 식물, 원하지 않는 식물 또는 유해 식물의 일부, 또는 원하지 않는 식물 또는 유해 식물이 성장하는 지역에 적용하는 단계를 포함하는, 원하지 않는 식물 성장의 방제 및/또는 유해 식물의 방제 방법.
  21. 농업 분야에서의 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 액체 제초제 조성물의 용도.
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