KR20220130702A - 아민 또는 암모늄 염을 함유하는 글루포시네이트 제형 - Google Patents

아민 또는 암모늄 염을 함유하는 글루포시네이트 제형 Download PDF

Info

Publication number
KR20220130702A
KR20220130702A KR1020227025273A KR20227025273A KR20220130702A KR 20220130702 A KR20220130702 A KR 20220130702A KR 1020227025273 A KR1020227025273 A KR 1020227025273A KR 20227025273 A KR20227025273 A KR 20227025273A KR 20220130702 A KR20220130702 A KR 20220130702A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
gene
event code
das
pat
syn
Prior art date
Application number
KR1020227025273A
Other languages
English (en)
Inventor
무라트 메르토글루
슈테펜 쿤
볼프강 마이어
잉고 마이너스
로날트 빌헬름
마르틴 하르트뮐러
지나 내쉬
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20220130702A publication Critical patent/KR20220130702A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • A01P13/02—Herbicides; Algicides selective

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 하기를 포함하는 액체 제초제 조성물에 관한 것이다:
a) 글루포시네이트, 또는 이의 염, 아민 성분; 및 식 (I) 의 화합물
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식에서 모든 변수는 본원에서 정의되는 의미를 갖는다. 본 발명은 또한 글루포시네이트 또는 이의 염, 및 식 (I) 의 화합물을 포함하는 액체 제초제 조성물의 제초 활성을 증가시키는 방법으로서, 액체 제초제 조성물을 아민 성분과 접촉시키는 단계를 포함하는 방법; 및 식물 번식 물질의 처리 방법으로서, 식물 번식 물질을 제초제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

아민 또는 암모늄 염을 함유하는 글루포시네이트 제형
본 발명은 하기를 포함하는 액체 제초제 조성물에 관한 것이다: a) 글루포시네이트, 또는 이의 염; b) 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분; 여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임; 및 c) 식 (I) 의 화합물
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식에서 변수는 본원에서 아래 정의된 의미를 갖는다.
추가의 과제는 원하지 않는 초목의 방제 방법으로서, 원하지 않는 초목이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 제초제 조성물을 적용하는 것을 포함하는 방법; 글루포시네이트, 또는 이의 염, 및 식 (I) 의 화합물을 포함하는 액체 제초제 조성물의 제초 활성을 증가시키기 위한 아민 성분의 용도; 글루포시네이트 또는 이의 염, 및 식 (I) 의 화합물을 포함하는 액체 제초제 조성물의 제초 활성을 증가시키는 방법으로서, 액체 제초제 조성물을 아민 성분과 접촉시키는 단계를 포함하는 방법; 제초제 조성물을 생산하는 방법으로서, 아민 성분을 식 (I) 의 화합물 및 글루포시네이트 또는 이의 염과 임의의 주어진 순서로 접촉시키는 단계를 포함하는 방법; 제초제 조성물을 포함하는 식물 번식 물질; 및 식물 번식 물질의 처리 방법으로서, 식물 번식 물질을 제초제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는 방법이다.
조성물의 생물학적 효능을 향상시키거나, 그것의 물리적 및/또는 화학적 안정성을 증가시키거나, 또는 농약 조성물의 활성 성분 및/또는 아주반트의 로딩을 증가시키는 농약 조성물을 위한 첨가제를 찾을 필요가 계속 존재한다. 증가된 생물학적 효능은 활성 성분의 더 낮은 적용량을 허용하며, 이는 비용 및 적용자에 대한 건강 위험을 감소시킨다. 농약 조성물의 더 높은 로딩은 주어진 포장 유닛의 중량을 감소시켜, 그에 의해 농약 조성물을 함유하는 캐니스터의 운송 및 취급을 용이하게 한다. 그러나, 농약 활성 성분 및/또는 아주반트의 로딩이 더 높은 농약 조성물은 안정성 문제, 예컨대 겔화, 플라큘레이션, 및 크리밍을 겪는다. 또한 로딩이 더 높은 농약 조성물은 종종 높은 점도를 가지며, 이는 적용자에 의한 그것의 취급에 부정적 영향을 미친다.
US10,091,994B2 는 농약 조성물을 위한 첨가제를 개시한다. 첨가제는 알콕실레이트화된 및 술포네이트화된 알코올이며, 이는 염 형태로 존재하고 여기에서 양이온은 소듐일 수 있다.
본 발명의 과제는 증가된 생물학적 효과, 특히 바람직하지 않은 초목에 대한 증가된 제초 효과를 갖고, 향상된 물리적 및/또는 화학적 안정성을 갖고, 농약 활성 성분 및/또는 아주반트의 로딩이 높고, 동시에 적용자에 의해 용이하게 취급될 수 있는 글루포시네이트 또는 그것의 염의 제초제 조성물을 제공하는 것이었다.
놀랍게도 아민 성분이 글루포시네이트를 포함하는 액체 제초제 조성물의 생물학적 활성을 증가시킨다는 것이 발견되었다. 개선된 생물학적 활성은 원하지 않는 초목에 대한 증가된 제초 효과, 특정 작물 식물의 감소된 손상, 및 향상된 탈엽 효과 모두와 관련된다. 추가 이점은 제초제 조성물이 글루포시네이트의 로딩이 높고, 저장시 물리적으로 안정하다는 점이다.
따라서, 본 발명은 하기를 포함하는 액체 제초제 조성물에 관한 것이다
a) 글루포시네이트, 또는 이의 염;
b) 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식에서
R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00001
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 은 독립적으로 H, CH3, 또는 CH2CH3 이고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 2 개 이하이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 10 의 수이다.
본원에서 사용되는 용어 식 (I) 의 화합물 및 식 (I) 의 화합물들은 동일한 의미를 갖고, 적어도 하나의 식 (I) 의 화합물이 존재하는 상황을 지칭한다. 일반적으로, 구체적으로 다르게 표현되지 않으면 복수형으로 언급되는 용어는 오직 단수형이 적용되는 상황도 지칭한다.
변수의 상기 정의에서 언급되는 유기 모이어티 기는 - 용어 할로겐과 같이 - 개별 기 일원의 개별 목록에 대한 집합적인 용어이다. 접두사 Cn-Cm 은 각각의 경우 기 내의 탄소 원자의 가능한 수를 나타낸다.
예를 들어 "로 일부, 또는 전부 치환된다" 에서 사용되는 용어 "로 치환된다" 는 주어진 라디칼의 수소 원자 중 하나 이상, 예를 들어 1, 2, 3, 4 또는 5 개 또는 전부가 하나 이상의, 동일한 또는 상이한 치환기로 대체되었다는 것을 의미한다. 따라서, 치환된 시클릭 모이어티, 예를 들어 1-시아노시클로프로필의 경우, 시클릭 모이어티의 수소 원자 중 하나 이상이 하나 이상의, 동일한 또는 상이한 치환기로 대체될 수 있다.
본원에서 (및 또한 Cn-Cm-알킬아미노, 디-Cn-Cm-알킬아미노, Cn-Cm-알킬아미노카르보닐, 디-(Cn-Cm-알킬아미노)카르보닐에서) 사용되는 용어 "Cn-Cm-알킬" 은 n 내지 m 개, 예를 들어 1 내지 10 개 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 6 개 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸-프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐 및 데실 및 그의 이성질체를 지칭한다. C1-C4-알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
본원에서 사용되는 용어 "C2-Cm-알케닐" 은 2 내지 m 개, 예를 들어 2 내지 10 개 또는 2 내지 6 개 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중 결합을 갖는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 기, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 의미한다.
본원에서 사용되는 용어 "C2-Cm-알키닐" 은 2 내지 m 개, 예를 들어 2 내지 10 개 또는 2 내지 6 개 탄소 원자를 갖고 적어도 하나의 삼중 결합을 함유하는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 기, 예컨대 에티닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 지칭한다.
유사하게, "Cn-Cm-알콕시" 는 알킬 기에서 임의의 결합에서 산소를 통해 결합된 n 내지 m 탄소 원자, 예를 들어 1 내지 10 개, 특히 1 내지 6 개 또는 1 내지 4 개 탄소 원자 (상기 언급된 바와 같음) 를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬 기를 지칭한다. 예는 C1-C4-알콕시 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시 및 tert-부톡시를 포함한다.
용어 "헤트아릴" 또는 "방향족 헤테로사이클" 또는 "방향족 헤테로시클릭 고리" 는 고리 일원으로서 N, O 및 S 로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4 개 헤테로원자를 포함하는 모노시클릭 5- 또는 6-원 헤테로방향족 라디칼을 포함한다. 5- 또는 6-원 헤테로방향족 라디칼의 예는 피리딜, 즉 2-, 3-, 또는 4-피리딜, 피리미디닐, 즉 2-,　4- 또는 5-피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 즉 3- 또는 4-피리다지닐, 티에닐, 즉 2- 또는 3-티에닐, 푸릴, 즉 2- 또는 3-푸릴, 피롤릴, 즉 2- 또는 3-피롤릴, 옥사졸릴, 즉 2-, 3- 또는 5-옥사졸릴, 이속사졸릴, 즉 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴, 티아졸릴, 즉 2-, 3- 또는 5-티아졸릴, 이소티아졸릴, 즉 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴, 피라졸릴, 즉 1-, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴, 즉 1-, 2-, 4- 또는 5-이미다졸릴, 옥사디아졸릴, 예를 들어 2- 또는 5-[1,3,4]옥사디아졸릴, 4- 또는 5-(1,2,3-옥사-디아졸)일, 3- 또는 5-(1,2,4-옥사디아졸)일, 2- 또는 5-(1,3,4-티아디아졸)일, 티아디아졸릴, 예를 들어 2- 또는 5-(1,3,4-티아-디아졸)일, 4- 또는 5-(1,2,3-티아디아졸)일, 3- 또는 5-(1,2,4-티아디아졸)일, 트리아졸릴, 예를 들어 1H-, 2H- 또는 3H-1,2,3-트리아졸-4-일, 2H-트리아졸-3-일, 1H-, 2H-, 또는 4H-1,2,4-트리아졸릴 및 테트라졸릴, 즉 1H- 또는 2H-테트라졸릴을 포함한다.
용어 "헤테로사이클", "헤테로사이클릴" 또는 "헤테로시클릭 고리" 는, 다르게 명시되지 않으면, 일반적으로 5- 또는 6-원, 특히 6-원 모노시클릭 헤테로시클릭 라디칼을 포함한다. 헤테로시클릭 라디칼은 포화, 일부 불포화, 또는 전부 불포화일 수 있다. 이러한 맥락에서 사용되는, 용어 "전부 불포화" 는 또한 "방향족" 을 포함한다. 바람직한 구현예에서, 전부 불포화 헤테로사이클은 따라서 N, O 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의, 예를 들어 1, 2, 3, 또는 4 개, 바람직하게는 1, 2, 또는 3 개 헤테로원자를 고리 일원으로서 포함하는 방향족 헤테로사이클, 바람직하게는 5- 또는 6-원 방향족 헤테로사이클이다. 방향족 헤테로사이클의 예는 "헤트아릴" 의 정의와 관련하여 상기에 제공된다. 다르게 명시되지 않으면, "헤트아릴" 은 따라서 용어 "헤테로사이클" 에 의해 포괄된다. 헤테로시클릭 비-방향족 라디칼은 통상적으로 N, O 및 S 로부터 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5 개, 바람직하게는 1, 2 또는 3 개 헤테로원자를 고리 일원으로서 포함하며, 고리 일원으로서의 S-원자는 S, SO 또는 SO2 로서 존재할 수 있다. 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 라디칼의 예는 포화 또는 불포화, 비-방향족 헤테로시클릭 고리, 예컨대 옥시라닐, 옥세타닐, 티에타닐, 티에타닐-S-옥시드 (S-옥소티에타닐), 티에타닐-S-디옥시드 (S-디옥소티에타닐), 피롤리디닐, 피롤리닐, 피라졸리닐, 테트라히드로푸라닐, 디히드로푸라닐, 1,3-디옥솔라닐, 티올라닐, S-옥소티올라닐, S-디옥소티올라닐, 디히드로티에닐, S-옥소디히드로티에닐, S-디옥소디히드로-티에닐, 옥사졸리디닐, 옥사졸리닐, 티아졸리닐, 옥사티올라닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 피라닐, 디히드로피라닐, 테트라히드로피라닐, 1,3- 및 1,4-디옥사닐, 티오피라닐, S-옥소티오피라닐, S-디옥소티오피라닐, 디히드로티오-피라닐, S-옥소디히드로티오피라닐, S-디옥소디히드로티오피라닐, 테트라히드로티오피라닐, S-옥소테트라히드로티오피라닐, S-디옥소테트라히드로티오피라닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, S-옥소티오-모르폴리닐, S-디옥소티오모르폴리닐, 티아지닐 등을 포함한다. 1 또는 2 개 카르보닐 기를 고리 일원으로서 또한 포함하는 헤테로시클릭 고리의 예는 피롤리딘-2-오닐, 피롤리딘-2,5-디오닐, 이미다졸리딘-2-오닐, 옥사졸리딘-2-오닐, 티아졸리딘-2-오닐 등을 포함한다.
용어 "암모늄" 은 그 자체로 양이온 NH4 + 을 지칭한다. 표현 "일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염" 에서 유사하게 사용되는, 표현 "일차, 이차 또는 삼차 아민의 암모늄 양이온" 은 양성화된 일차, 이차 또는 삼차 아민을 지칭한다. 이러한 암모늄 양이온의 양성자화는 pH 에 의존적이고, 양 전하는 그에 따라 변화한다. 용어 "사차 암모늄 (양)이온(들)" 은 4 개의 유기 결합 상대, 예를 들어 알킬 기를 갖는 질소 원자를 함유하는 영구적으로 양으로 하전된 양이온을 지칭한다. 따라서, 용어 "사차 암모늄 염(들)" 은 사차 암모늄 양이온을 함유하는 염을 지칭한다. 사차 암모늄 이온의 예는 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라에탄올암모늄, 콜린, 2-히드록시에틸트리메틸 암모늄, 및 트리스히드록시에틸메틸 암모늄이다.
액체 제초제 조성물은 식 (I) 의 화합물을 함유한다
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식에서
R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00002
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 은 독립적으로 H, CH3, 또는 CH2CH3 이고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 2 개 이하이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 10 의 수이다.
식 (I) 의 화합물은 유기 화학의 표준 방법에 의해 제조될 수 있다. 음이온성 모이어티 (I-a)
R-(A)x-OSO3 - (I-a)
는, 예를 들어 상품명 Genapol LRO 하에 Clariant 로부터 소듐 또는 포타슘 염 형태로 상업적으로 입수가능하고, 본원에 참조로 포함되는 US10091994B2, 칼럼 1-2 에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 식 (I) 의 화합물은 음이온성 모이어티 (I-a) 및 양으로 단일 하전된 일가 양이온 M+ 을 포함하는 이온성 화합물이다.
식 (I) 의 화합물은 일차, 이차, 또는 삼차 아민의 암모늄 양이온 M+, 즉 양성화된 일차, 이차 또는 삼차 아민, 또는 사차 암모늄 양이온을 함유할 수 있다. 이러한 화합물은 상업적으로 입수가능한 소듐 또는 포타슘 염으로부터 이온 교환 크로마토그래피 또는 이온 교환에 적합한 다른 방법에 의해 입수가능하다. 대안적으로, 식 (I) 의 화합물 (식에서 M+ 은 NH4 + 또는 일차, 이차, 또는 삼차 아민의 암모늄 양이온이다) 은 반응식 1 에 나타낸 바와 같이 식 (1) 의 화합물과 SO3 또는 ClSO3H 의 반응 및 후속적인 당해 아민 염기 또는 암모니아 M 의 첨가에 의해 입수가능하다
Figure pct00003
,
반응식에서 모든 변수는 식 (I) 에 대해 정의된 바와 같은 의미를 갖는다. 이러한 유형의 반응은 전형적으로 온도 50 내지 100 ℃ 에서 식 (I) 의 화합물의 양에 비해 과잉량의 SO3 또는 ClSO3H 의 첨가 하에 수행된다. 식 (1) 의 화합물은 다양한 상품명, 예를 들어 Lutensol TO 시리즈 하에 BASF 로부터 상업적으로 입수가능하고, US10091994B2 에 기재된 바와 같이 당해 알코올 R-OH 로부터 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 또는 부틸렌 옥시드를 이용한 알콕실화에 의해 생산될 수 있다. 아민 염기 M 은 동일하게 상업적으로 입수가능하고 식 (I) 의 화합물에서 일차, 이차, 또는 삼차 아민의 각각의 암모늄 양이온 M+ 을 형성한다.
일가 양이온 M+ 은 따라서 전형적으로 하기로부터 선택된다
α) 알칼리 금속 양이온, 예를 들어 Li+, Na+, 및 K+;
β) NH4 +;
γ) 일차, 이차, 및 삼차 아민의 암모늄 양이온; 및
δ) 사차 암모늄 양이온.
하나의 구현예에서, 일가 양이온 M+ 은 알칼리 금속 양이온 또는 NH4 + 이다. 또다른 구현예에서, 일가 양이온 M+ 은 알칼리 금속 양이온, 바람직하게는 Na+ 또는 K+, 더욱 바람직하게는 Na+ 이다.
아민 성분이 암모늄 염 또는 사차 암모늄 염을 함유하는 경우에, 일가 양이온 M+ 은 전형적으로 상기 암모늄 염 또는 사차 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 양이온과 상이하다. 따라서, 아민 성분이 일차, 이차 또는 삼차 아민인 경우에, M+ 은 전형적으로 양성화된 아민 성분과 상이하다.
식 (I) 의 변수는 하기 바람직한 의미 및 구현예를 갖는다. 모든 수준의 선호도의 이러한 바람직한 의미 및 구현예의 조합이 본 발명의 범위 내에 있다.
R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알케닐이다. 전형적으로, R 은 C10-C16-알킬, 바람직하게는 C10-C14-알킬, 더욱 바람직하게는 C11-C13-알킬, 특히 C12-알킬, 예컨대 선형 C12-알킬이다. 또다른 구현예에서, R 은 C10-C16-알케닐, 바람직하게는 C10-C14-알케닐, 더욱 바람직하게는 C11-C13-알케닐, 특히 C12-알케닐이다. 또다른 구현예에서, R 은 C10-C16-알키닐, 바람직하게는 C10-C14-알키닐, 더욱 바람직하게는 C11-C13-알키닐, 특히 C12-알키닐이다.
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00004
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 은 독립적으로 H, CH3, 또는 CH2CH3 이고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 2 개 이하이다.
전형적으로, RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 1 개 이하이다. 바람직하게는, RA, RB, RC 및 RD 는 H 이다. 전형적으로, 각각의 기 A 는 동일하며, 바람직하게는 RA, RB, RC 및 RD 는 H 이다.
하나의 구현예에서, 상이한 기 A 의 혼합물, 예컨대 모든 치환기 RA, RB, RC 및 RD 가 H 인 기 A 와 하나의 치환기 RA, RB, RC 또는 RD 가 CH3 인 기 A 의 혼합물이 존재한다.
또다른 구현예에서, 상이한 기 A 의 혼합물, 예컨대 모든 치환기 RA, RB, RC 및 RD 가 H 인 기 A 와 하나의 치환기 RA, RB, RC 또는 RD 가 CH2CH3 인 기 A 의 혼합물이 존재한다.
상이한 기 A 의 혼합물이 존재하는 경우에, 모든 치환기 RA, RB, RC 및 RD 가 H 인 기 A 의 몰비는 전형적으로 적어도 10 mol%, 바람직하게는 적어도 25 mol%, 더욱 바람직하게는 적어도 50 mol%, 특히 적어도 80 mol% 이다.
지수 x 는 1 내지 10 이다. 지수 x 는 주어진 앙상블 내의 식 (I) 의 화합물의 모든 분자의 몰 평균을 나타내며, 1 내지 10 의 임의의 수이며, 1 내지 10 의 실수를 포함한다. 통상의 기술자는 식 (I) 의 화합물의 일반적인 합성이 상기 약술한 바와 같은 알코올 R-OH 의 알콕실화 단계를 포함하고, 알콕실화 단계는 종 R-(A)x-OH 의 통계적 분포를 초래하고, 결국 지수 x 에 관한 식 (I) 의 화합물의 통계적 분포를 초래한다는 것을 안다.
전형적으로, 지수 x 는 8 이하, 바람직하게는 6 이하, 더욱 바람직하게는 4 이하, 가장 바람직하게는 3 이하이다. 지수 x 는 적어도 1.5, 바람직하게는 적어도 2 일 수 있다. 지수 x 는 전형적으로 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 4, 더욱 바람직하게는 1 내지 3, 가장 바람직하게는 1.5 내지 3, 특히 1.5 내지 2.5 이다.
하나의 구현예에서, 식 (I) 의 치환기는 하기 의미를 갖는다:
R 은 C10-C14-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00005
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 은 독립적으로 H, CH3, 또는 CH2CH3 이고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 2 개 이하이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 5 의 수이다.
또다른 구현예에서, 식 (I) 의 치환기는 하기 의미를 갖는다:
R 은 C10-C14-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00006
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 5 의 수이다.
또다른 구현예에서, 식 (I) 의 치환기는 하기 의미를 갖는다:
R 은 C10-C14-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00007
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 5 의 수이다.
또다른 구현예에서, 식 (I) 의 치환기는 하기 의미를 갖는다:
R 은 C10-C14-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00008
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 5 의 수이다.
또다른 구현예에서, 식 (I) 의 치환기는 하기 의미를 갖는다:
R 은 C12-알킬, 바람직하게는 선형 C12-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00009
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 3 의 수이다.
또다른 구현예에서, 식 (I) 의 치환기는 하기 의미를 갖는다:
R 은 C12-알킬, 바람직하게는 선형 C12-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00010
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
지수 x 는 1 내지 3 의 수이고; 및
M+ 은 Na+, 및 K+ 로부터 선택되는 일가 양이온이다.
또다른 구현예에서, 식 (I) 의 치환기는 하기 의미를 갖는다:
R 은 C12-알킬, 바람직하게는 선형 C12-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00011
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
지수 x 는 1 내지 3 의 수이고; 및
M+ 은 Na+ 이다.
제초제 조성물은 식 (I) 의 화합물을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 적어도 1 wt%, 바람직하게는 적어도 5 wt% 더욱 바람직하게는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 15 wt%, 특히 적어도 20 wt%, 특히 적어도 30 wt%, 예컨대 적어도 40 wt% 의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 식 (I) 의 화합물을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 90 wt% 이하, 바람직하게는 70 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 50 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 식 (I) 의 화합물을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 70 wt%, 바람직하게는 5 내지 60 wt%, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 wt%, 가장 바람직하게는 15 내지 40 wt% 의 농도로 포함할 수 있다. 하나의 구현예에서, 농약 조성물은 식 (I) 의 화합물을 25 wt% 초과, 바람직하게는 적어도 26 wt%, 더욱 바람직하게는 적어도 27 wt%, 특히 적어도 28 wt%, 예컨대 적어도 29 wt% 의 농도로 포함한다.
조성물은 또한 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분을 함유하며, 여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 이다. 이러한 아민 성분은 상업적으로 입수가능하다. 아민 성분은 상업적으로 입수가능하거나 또는 유기 화학의 표준 방법에 의해 얻을 수 있다.
하나의 구현예에서, 아민 성분은 일차, 이차, 삼차 아민 또는 이의 암모늄 염 (즉 양성화된 일차, 이차 또는 삼차 아민의 염) 을 포함한다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 사차 암모늄 염이다. 전형적으로, 아민 성분은 분자 당 오직 하나의 질소 원자를 함유한다.
일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 이다. 하나의 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 적어도 35 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 적어도 40 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 적어도 45 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 적어도 50 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 적어도 55 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 적어도 60 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 적어도 61 g/mol 이다. 하나의 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 이하 195 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 이하 190 g/mol g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 185 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 180 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 175 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 170 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 160 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 150 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 140 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 130 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 120 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 110 g/mol 이하이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 105 g/mol 이하이다. 하나의 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 35 g/mol 내지 150 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 40 g/mol 내지 140 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 55 g/mol 내지 180 g/mol 이다. 또다른 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 50 g/mol 내지 120 g/mol 이다. 하나의 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 55 g/mol 내지 110 g/mol 이다. 하나의 구현예에서, 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 60 g/mol 내지 110 g/mol 이다.
일차, 이차 또는 삼차 아민 N 및 양성화된 암모늄 형태 N+ 은 공액 산 / 염기 쌍을 형성하고, 반응식 1 에서 도시되는 바와 같이 수성 조건에서 평형 상태에 있다
Figure pct00012
본 발명은 따라서 또한 아민이 그것의 양성화된 상태 N+ 및 그것의 비-양성화된 상태 N 둘 모두로 존재하는 상황과 관련된다.
양성화된 아민 N+ 대 비-양성화된 아민 N 의 몰비는 전형적으로 적어도 1:1, 바람직하게는 적어도 3:1, 더욱 바람직하게는 적어도 5:1 가장 바람직하게는 적어도 10:1 이다. 양성화된 아민 N+ 대 비-양성화된 아민 N 의 몰비는 전형적으로 50:1 이하, 바람직하게는 20:1 이하, 더욱 바람직하게는 15:1 이하, 가장 바람직하게는 8:1 이하이다.
이 비는 액체 제초제 조성물의 pH 에 의존적이다. pH 는 전형적으로 5 내지 12, 바람직하게는 6 내지 10, 더욱 바람직하게는 6.5 내지 9 이다. pH 는 산, 예컨대 HCl, H2SO4, H2SO3, 또는 메틸술폰산을 첨가함으로써 조정될 수 있다. 산의 부가에 의해, 아민 N 은 양성화되고, 그것의 암모늄 염, 예컨대 클로라이드 염, 술페이트 염, 술포네이트 염, 또는 메틸 술포네이트 염 형태로 존재한다. 따라서, 일차, 이차 또는 삼차 아민의 암모늄 염은 산과 아민 N 의 반응에 의해 인 시츄 (in situ) 형성된다. 대안적으로, 일차, 이차 또는 삼차 아민의 각각의 암모늄 염이 조성물에 첨가될 수 있다.
식 (I) 의 화합물은 이온성 화합물이므로, 그리고 아민 성분은 암모늄 염을 함유하거나 형성할 수 있거나, 또는 사차 암모늄 염을 함유할 수 있으므로, 반응식 2 에 도시된 바와 같이 식 (I) 의 화합물 및 아민 성분은 용액에서 그것의 각각의 반대이온을 교환할 수 있다
Figure pct00013
,
반응식에서 B- 은 일가 음이온, 예컨대 Cl-, SO4 -, SO3 -, 또는 CH3SO3 - 이고, Q+ 은 일차, 이차, 또는 삼차 아민의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염의 사차 암모늄 양이온이고, 모든 다른 변수는 식 (I) 에 관해 정의된 바와 같은 의미를 갖는다. 이러한 유형의 이온 교환 반응은 통상적으로 액체 조성물에서 일어나고, 식 (I-b) 의 화합물을 산출하는 반응 및 식 (I) 의 화합물로의 역반응 둘 모두가 평형 상태에 있는 평형에 도달한다. 따라서, 본 발명은 또한 제초제 조성물이 식 (I) 의 화합물 및 식 (I-b) 의 화합물을 임의의 주어진 비로 함유하는 상황과 관련된다. 예를 들어, 식 (I) 의 화합물 대 식 (I-b) 의 화합물의 몰비는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10 일 수 있다.
따라서, 제초제 조성물은 일가 양이온 M+ 및 일차, 이차, 및 삼차 아민(들)의 암모늄 염(들) 및 사차 암모늄 염 Q+ 의 양이온을 포함하는 양이온의 혼합물을 함유할 수 있다. 본 발명은 따라서 또한 상기 정의된 바와 같은 양이온 Q+ 과 비교되는 일가 양이온 M+ 의 몰비가 적어도 1:100, 바람직하게는 적어도 1:10, 더욱 바람직하게는 적어도 1:1, 가장 바람직하게는 적어도 2:1, 특히 적어도 10:1, 예컨대 적어도 50:1 인 상황과 관련된다. 양이온 M+ 대 양이온 Q+ 의 몰비는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 20:1 내지 1:20 일 수 있다.
본 발명은 또한 식 (I) 의 화합물의 형태의, 식 (I-b) 의 화합물로서의 또는 상이한 염으로서의, 조성물 내의 모이어티 (I-a) 의 총량과 비교되는 일가 양이온 M+ 의 몰 농도가 100 mol-% 미만인 상황과 관련된다. 모이어티 (I-a) 의 총량과 비교되는 일가 양이온 M+ 의 몰 농도는 전형적으로 적어도 10 mol%, 바람직하게는 적어도 20 mol-%, 더욱 바람직하게는 적어도 30 mol-%, 가장 바람직하게는 적어도 50 mol-%, 특히 적어도 80 mol-%, 예컨대 적어도 90 mol-% 이다. 바람직하게는 모이어티 (I-a) 의 총량과 비교되는 일가 양이온 M+ 의 몰 농도는 적어도 99 mol-%, 특히 100 mol-% 이다.
바람직하게는, 아민 성분은 식 (II) 의 양이온의 염 또는 식 (III) 의 일차, 이차, 또는 삼차 아민을 함유한다
Figure pct00014
,
식에서
R1, R2, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C10-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C10-알콕시, 또는 히드록시-C1-C10-알콕시로 치환되며; 또는
치환기 R1, R2, R3, 및 R4, 또는 치환기 R5, R6, 및 R7 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 부가적으로 0, 1 또는 2 개 O, 또는 S 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 S-원자(들)은 독립적으로 산화되거나 산화되지 않고,
단, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 은 H 가 아니고; 및
단, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다.
치환기 R1, R2, R3, 및 R4 의 합계는 전형적으로 18 개 이하 탄소 원자 ("C-원자"), 바람직하게는 16 개 이하 C-원자, 더욱 바람직하게는 14 개 이하 C-원자, 가장 바람직하게는 12 개 이하 C-원자, 가장 바람직하게는 10 개 이하 C-원자, 특히 8 개 이하 C-원자, 예컨대 6 개 이하 C-원자를 함유한다.
하나의 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 9 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 7 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 5 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 4 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2 및 R3 의 합계는 3 개 이하 C-원자를 함유한다.
치환기 R1, R2 및 R3 의 합계는 적어도 1 개 C-원자, 바람직하게는 적어도 2 개 C-원자, 더욱 바람직하게는 적어도 3 개 C-원자를 함유한다.
하나의 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 1 내지 15 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 1 내지 12 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 1 내지 10 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3, 및 R4 의 합계는 2 내지 12 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 2 내지 10 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 1 내지 6 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 1 내지 4 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4 의 합계는 1 내지 3 개 C-원자를 함유한다.
치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 전형적으로 18 개 이하 탄소 원자 ("C-원자"), 바람직하게는 16 개 이하 C-원자, 더욱 바람직하게는 14 개 이하 C-원자, 가장 바람직하게는 12 개 이하 C-원자, 가장 바람직하게는 10 개 이하 C-원자, 특히 8 개 이하 C-원자, 예컨대 6 개 이하 C-원자를 함유한다.
하나의 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 9 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 7 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 5 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 4 개 이하 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6 및 R7 의 합계는 3 개 이하 C-원자를 함유한다.
치환기 R5, R6 및 R7 의 합계는 적어도 1 개 C-원자, 바람직하게는 적어도 2 개 C-원자, 더욱 바람직하게는 적어도 3 개 C-원자를 함유한다.
하나의 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 1 내지 15 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 1 내지 12 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 1 내지 10 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 2 내지 12 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 2 내지 10 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 의 합계는 1 내지 6 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 은 1 내지 4 개 C-원자를 함유한다. 또다른 구현예에서, 치환기 R5, R6, 및 R7 은 1 내지 3 개 C-원자를 함유한다.
하나의 구현예에서, R1, R2, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C10-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C10-알콕시, 또는 히드록시-C1-C10-알콕시로 치환되며, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 는 H 가 아니고, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다.
또다른 구현예에서, R1, R2, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C8-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C8-알콕시, 또는 히드록시-C1-C8-알콕시로 치환되며, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 는 H 가 아니고, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다.
또다른 구현예에서, R1, R2, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C7-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C4-알콕시, 또는 히드록시-C1-C4-알콕시로 치환되며, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 는 H 가 아니고, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다.
또다른 구현예에서, R1, R2, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C3-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C3-알콕시, 또는 히드록시-C1-C3-알콕시로 치환되며, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 는 H 가 아니고, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다.
또다른 구현예에서, R1, R2, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C2-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C2-알콕시, 또는 히드록시-C1-C2-알콕시로 치환되며, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 는 H 가 아니고, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다.
또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4, 또는 치환기 R5, R6, 및 R7 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 부가적으로 0, 1 또는 2 개 O, 또는 S 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 S-원자(들)은 독립적으로 산화되거나 또는 비산화되고, 나머지 치환기는 H, 또는 C1-C10-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C10-알콕시, 또는 히드록시-C1-C10-알콕시로 치환된다.
또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4, 또는 치환기 R5, R6, 및 R7 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 부가적으로 0, 1 또는 2 개 O, 또는 S 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 S-원자(들)은 독립적으로 산화되거나 또는 비산화되고, 나머지 치환기는 H, 또는 C1-C4-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C4-알콕시, 또는 히드록시-C1-C4-알콕시로 치환된다.
또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4, 또는 치환기 R5, R6, 및 R7 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 부가적으로 0, 1 또는 2 개 O, 또는 S 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 S-원자(들)은 독립적으로 산화되거나 또는 비산화되고, 나머지 치환기는 H, 또는 C1-C3-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C3-알콕시, 또는 히드록시-C1-C3-알콕시로 치환된다.
또다른 구현예에서, 치환기 R1, R2, R3 및 R4, 또는 치환기 R5, R6, 및 R7 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 부가적으로 0, 1 또는 2 개 O, 또는 S 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 S-원자(들)은 독립적으로 산화되거나 또는 비산화되고, 나머지 치환기는 H, 또는 C1-C2-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C2-알콕시, 또는 히드록시-C1-C2-알콕시로 치환된다.
아민 성분은 전형적으로 에탄올아민 (또한으로 호칭됨 모노에탄올아민, CAS 번호 141-43-5), 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 2-(부틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-(tert-부틸아미노)에탄올, N-(tert-부틸)디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-에틸아미노에탄올, 2-아미노헵탄, 트리이소프로필아민, N-(2-히드록시에틸)모르폴린, N-메틸모르폴린, N-부틸디에탄올아민, 2-(디부틸아미노)에탄올로부터 선택되는 아민, 또는 이의 암모늄 염, 즉 상기로부터 선택되는 양성화된 아민의 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-히드록시에틸트리메틸 암모늄, 트리스히드록시에틸메틸 암모늄으로부터 선택되는 사차 암모늄 양이온의 염이다.
사차 암모늄 양이온의 염은 임의의 적합한 모노, 또는 이가 음이온, 바람직하게는 일가 음이온을 함유할 수 있다. 음이온의 예는 니트레이트, 술페이트, 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 카르보네이트, 바이카르보네이트, 아세테이트, 포르메이트, 포스페이트 및 포스포네이트이다. 하나의 구현예에서, 사차 암모늄 양이온은 클로라이드를 음이온으로서 함유한다.
하나의 구현예에서, 아민 성분은 에탄올아민 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 디에탄올아민 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 디글리콜아민 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 1-아미노프로판-2-올 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-디메틸아미노에탄올 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-(부틸아미노)에탄올 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분 은 양성화된 2-디에틸아미노에탄올 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-(tert-부틸아미노)에탄올 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 N-(tert-부틸)디에탄올아민 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 트리에탄올아민 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-에틸아미노에탄올 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-아미노헵탄 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 트리이소프로필아민 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 N-(2-히드록시에틸)모르폴린 또는 이의 암모늄 염, 또다른 구현예에서, 아민 성분은 N-메틸모르폴린 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분 은 양성화된 N-부틸디에탄올아민 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-(디부틸아미노)에탄올 또는 이의 암모늄 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 2-히드록시에틸트리메틸 암모늄의 염이다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 트리스히드록시에틸메틸 암모늄의 염이다.
또다른 구현예에서, 아민 성분은 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 또는 이의 암모늄 염, 또는 트리스히드록시에틸메틸 암모늄의 염으로부터 선택된다. 또다른 구현예에서, 아민 성분은 에탄올아민, 디글리콜아민, 트리에탄올아민, 및 이의 암모늄 염, 및 2-히드록시에틸트리메틸 암모늄의 염으로부터 선택된다.
제초제 조성물은 아민 성분을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 적어도 1 wt%, 바람직하게는 적어도 5 wt% 더욱 바람직하게는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 15 wt%, 특히 적어도 20 wt%, 특히 적어도 30 wt%, 예컨대 적어도 40 wt% 의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 아민 성분을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 90 wt% 이하, 바람직하게는 70 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 50 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 아민 성분을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 70 wt%, 바람직하게는 5 내지 50 wt%, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 wt%, 가장 바람직하게는 15 내지 40 wt% 의 농도로 포함할 수 있다.
액체 제초제 조성물은 글루포시네이트 또는 이의 염을 포함한다. 글루포시네이트 (CAS Reg. No. 51276-47-2) (IUPAC-명칭: (2RS)-2-아미노-4-[히드록시(메틸)포스피노일]부티르산, 또는 4-[히드록시(메틸)포스피노일]-DL-호모알라닌) 또는 DL-4-[히드록실(메틸)-포스피노일]-DL-호모알라니네이트), 뿐만 아니라 그의 농경학적으로 허용가능한 염, 특히 글루포시네이트-암모늄 (IUPAC-명칭: 암모늄 (2RS)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)-부티르산, CAS Reg. No. 77182-82-2) 이 알려져 있다. US 4,168,963 은 제초 활성을 갖는 인-함유 화합물을 기재하고 있으며, 그 중 특히, 포스피노트리신 (2-아미노-4-[히드록시(메틸)포스피노일]부탄산; 일반명: 글루포시네이트) 및 그의 염은 농화학 (농업 화학) 분야에서 상업적 중요성을 얻었다.
예를 들어, 글루포시네이트 및 그의 염 - 예컨대 글루포시네이트 암모늄 - 및 그의 제초 활성은 예를 들어 F. Schwerdtle et al. Z. Pflanzenkr. Pflanzenschutz, 1981, Sonderheft IX, pp. 431-440 에서 기재되었다.
라세미체로서의 글루포시네이트 및 그의 염은 상품명 Basta™ 및 Liberty™ 하에 상업적으로 입수가능하다.
글루포시네이트는 하기 구조 (IV) 로 표시된다:
Figure pct00015
식 (IV) 의 화합물은 라세미체이다.
글루포시네이트는 2 개의 거울상이성질체의 라세미체이며, 이들 중 단지 하나만이 충분한 제초 활성을 나타낸다 (예를 들어, US 4265654 및 JP92448/83 참조). L-글루포시네이트 (및 각각의 염) 를 제조하는 다양한 방법이 공지되어 있지만, 당업계에 공지된 혼합물은 입체화학을 가리키지 않으며, 이는 라세미체가 존재함을 의미한다 (예를 들어 WO 2003024221, WO2011104213, WO 2016113334, WO 2009141367).
하나의 구현예에서, 제초제 조성물은 상기와 같은 라세미 글루포시네이트 혼합물을 포함하며, 글루포시네이트는 약 50 중량% 의 L-거울상이성질체 및 약 50 중량% 의 D-거울상이성질체를 포함한다. 또다른 구현예에서, 제초제 조성물은 글루포시네이트를 포함하며, 적어도 70 중량% 의 글루포시네이트는 L-글루포시네이트 또는 이의 염이다.
L-글루포시네이트 (IUPAC-명칭: (2S)-2-아미노-4-[히드록시(메틸)포스피노일]부티르산, CAS Reg. No. 35597-44-5, 및 또한 글루포시네이트-P 로 호칭됨) 는 상업적으로 수득될 수 있거나 또는 예를 들어 WO2006/104120, US5530142, EP0248357A2, EP0249188A2, EP0344683A2, EP0367145A2, EP0477902A2, EP0127429 및 J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1992, 1525-1529 에 기재된 바와 같이 미리 제조될 수 있다.
바람직하게는, 글루포시네이트 또는 (L)-글루포시네이트의 염은 글루포시네이트 또는 L-글루포시네이트의 소듐, 포타슘 또는 암모늄 (NH4 +) 염, 특히 글루포시네이트-P-암모늄 (IUPAC-명칭: 암모늄 (2S)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)부티르산, CAS Reg. No. 73777-50-1), 글루포시네이트-P-소듐 (IUPAC-명칭: 소듐 (2S)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)부티르산; CAS Reg. No. 70033-13-5) 및 L-글루포시네이트에 대한 글루포시네이트-P-포타슘 (IUPAC-명칭: 포타슘 (2S)-2-아미노-4-(메틸포스피네이토)부티르산) 이다.
따라서, 제초제 조성물에 따른 혼합물은 (L)-글루포시네이트-암모늄 또는 (L)-글루포시네이트-소듐 또는 (L)-글루포시네이트-포타슘을 (L)-글루포시네이트 염으로서 및 (L)-글루포시네이트를 유리 산으로서, 바람직하게는 (L)-글루포시네이트를 함유할 수 있다. 특히 바람직하게는 제초제 조성물은 (L)-글루포시네이트-암모늄, 즉 글루포시네이트의 암모늄 (NH4 +) 염을 함유한다.
본 발명에서 사용되는 용어 "글루포시네이트" 는 전형적으로 본 발명의 하나의 구현예에서 약 50 중량% 의 L-거울상이성질체 및 약 50 중량% 의 D-거울상이성질체; 및 본 발명의 또다른 구현예에서, 70 중량% 초과의 L-거울상이성질체; 바람직하게는 80 중량% 초과의 L-거울상이성질체; 더욱 바람직하게는 90 중량% 초과의 L-거울상이성질체, 가장 바람직하게는 95% 중량% 초과의 L-거울상이성질체를 포함하고, 상기 언급된 바와 같이 제조될 수 있다.
바람직하게는, 제초제 조성물은 농경학적 유효량의 글루포시네이트 또는 이의 염을 포함한다. 용어 "유효량" 은, 재배 식물에 대한 유해 진균의 방제 또는 물질의 보호와 같은 생물학적 효과를 달성하는데 충분하고, 처리되는 식물에 실질적인 손상을 초래하지 않는 농경학적 활성 성분 또는 조성물의 양을 나타낸다. 이러한 양은 넓은 범위에서 달라질 수 있으며, 방제하고자 하는 해충 종, 처리되는 재배 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용되는 특정 농약 활성 성분과 같은 다양한 인자에 의존적이다.
제초제 조성물은 글루포시네이트, 또는 이의 염을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 적어도 1 wt%, 바람직하게는 적어도 5 wt% 더욱 바람직하게는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 15 wt%, 특히 적어도 20 wt%, 특히 적어도 25 wt%, 예컨대 적어도 30 wt% 의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 글루포시네이트, 또는 이의 염을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 90 wt% 이하, 바람직하게는 70 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 50 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 글루포시네이트, 또는 이의 염을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 70 wt%, 바람직하게는 5 내지 50 wt%, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 wt%, 가장 바람직하게는 15 내지 40 wt% 의 농도로 포함할 수 있다.
따라서, 하나의 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다
a) L-글루포시네이트, 또는 이의 염;
b) 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식에서
R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00016
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 은 독립적으로 H, CH3, 또는 CH2CH3 이고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 2 개 이하이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 10 의 수이다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다
a) L-글루포시네이트 또는 이의 염;
b) 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물, 식에서
R 은 C10-C14-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00017
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 5 의 수이다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다
a) L-글루포시네이트 또는 이의 염;
b) 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물, 식에서
R 은 C12-알킬, 바람직하게는 선형 C12-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00018
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 3 의 수이다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다
a) L-글루포시네이트 또는 이의 염;
b) 식 (II) 의 양이온의 염 및 식 (III) 의 일차, 이차, 및 삼차 아민으로부터 선택되는 아민 성분
Figure pct00019
,
식에서
R1, R2, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C10-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C10-알콕시, 또는 히드록시-C1-C10-알콕시로 치환되며; 또는
치환기 R1, R2, R3, 및 R4, 또는 치환기 R5, R6, 및 R7 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 부가적으로 0, 1 또는 2 개 O, 또는 S 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 S-원자(들)은 독립적으로 산화되거나 산화되지 않고,
단, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 은 H 가 아니고; 및
단, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 또는 암모늄 염 내의 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물, 식에서
R 은 C12-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00020
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 Na+ 이고; 및
지수 x 는 1 내지 3 의 수이다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다
a) L-글루포시네이트의 암모늄 염;
b) 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 2-(부틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-(tert-부틸아미노)에탄올, N-(tert-부틸)디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-에틸아미노에탄올, 2-아미노헵탄, 트리이소프로필아민, N-(2-히드록시에틸)모르폴린, N-메틸모르폴린, N-부틸디에탄올아민, 2-(디부틸아미노)에탄올, 및 이의 암모늄 염;
및 2-히드록시에틸트리메틸 암모늄, 트리스히드록시에틸메틸 암모늄으로부터 선택되는 사차 암모늄 양이온의 염;
및 이들의 혼합물로부터 선택되는 아민 성분;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물, 식에서
R 은 C12-알킬, 바람직하게는 선형 C12-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00021
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 Na+ 이고; 및
지수 x 는 1 내지 3 의 수이다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다
a) L-글루포시네이트의 암모늄 염;
b) 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 2-(부틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-(tert-부틸아미노)에탄올, N-(tert-부틸)디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-에틸아미노에탄올, 2-아미노헵탄, 트리이소프로필아민, N-(2-히드록시에틸)모르폴린, N-메틸모르폴린, N-부틸디에탄올아민, 2-(디부틸아미노)에탄올, 및 이의 암모늄 염;
및 2-히드록시에틸트리메틸 암모늄, 트리스히드록시에틸메틸 암모늄으로부터 선택되는 사차 암모늄 양이온의 염;
및 이들의 혼합물로부터 선택되는 아민 성분;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물, 식에서
R 은 C12-알킬, 바람직하게는 선형 C12-알킬이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00022
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 3 의 수이다.
하기 항목 C1 내지 C15 는 바람직한 구현예 및 구현예의 조합에 관한 것이다
C1) 하기를 포함하는 액체 제초제 조성물
a) 글루포시네이트, 또는 이의 염;
b) 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분;
여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
c) 식 (I) 의 화합물
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
식에서
R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
각각의 A 는 독립적으로 기
Figure pct00023
이고,
식에서
RA, RB, RC, 및 RD 은 독립적으로 H, CH3, 또는 CH2CH3 이고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 2 개 이하이고;
M+ 은 일가 양이온이고; 및
지수 x 는 1 내지 10 의 수이다.
C2) C1 에 따른 조성물이며, 지수 x 는 1 내지 3이다.
C3) C1 또는 C2 중 어느 하나에 따른 조성물이며, RA, RB, RC, 및 RD 는 H 이다.
C4) C1 내지 C3 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 일차, 이차, 삼차 아민, 또는 이의 암모늄 염 또는 사차 암모늄 염의 암모늄 양이온의 분자량은 55 내지 180 g/mol 이다.
C5) C1 내지 C4 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 일차, 이차, 또는 삼차 아민, 또는 이의 암모늄 염, 또는 사차 암모늄 염은 분자 당 정확히 1 개의 질소 원자를 함유한다.
C6) C1 내지 C5 중 어느 하나에 따른 조성물이며, M+ 은 Na+ 이다.
C7) C1 내지 C6 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 아민 성분은 식 (II) 의 양이온의 염 또는 식 (III) 의 일차, 이차, 또는 삼차 아민을 함유한다
Figure pct00024
,
식에서
R1, R2, R3, R4, R5, R6, 및 R7 은 독립적으로 H, 또는 C1-C10-알킬이며, 이는 미치환되거나 또는 OH, C1-C10-알콕시, 또는 히드록시-C1-C10-알콕시로 치환되며; 또는
치환기 R1, R2, R3, 및 R4, 또는 치환기 R5, R6, 및 R7 중 둘은, 그들이 결합되어 있는 N-원자와 함께, 부가적으로 0, 1 또는 2 개 O, 또는 S 원자를 함유하는 5-, 또는 6-원, 포화, 일부 또는 전부 불포화 헤테로사이클을 형성하고, 상기 S-원자(들)은 독립적으로 산화되거나 산화되지 않고,
단, 적어도 하나의 치환기 R1, R2, R3, 또는 R4 은 H 가 아니고; 및
단, 적어도 하나의 치환기 R5, R6, 또는 R7 은 H 가 아니다.
C8) C7 에 따른 조성물이며, R1, R2, R3 및 R4 의 합계, 또는 R5, R6, 및 R7 의 합계는 1 내지 12 개 탄소 원자를 포함한다.
C9) C1 내지 C8 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 아민 성분은 하기로부터 선택되는 아민이다
에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 2-(부틸아미노)에탄올, 2-디에틸아미노에탄올, 2-(tert-부틸아미노)에탄올, N-(tert-부틸)디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-에틸아미노에탄올, 2-아미노헵탄, 트리이소프로필아민, N-(2-히드록시에틸)모르폴린, N-메틸모르폴린, N-부틸디에탄올아민, 2-(디부틸아미노)에탄올, 및 이의 암모늄 염;
또는 2-히드록시에틸트리메틸 암모늄, 트리스히드록시에틸메틸 암모늄으로부터 선택되는 사차 암모늄 양이온의 염;
또는 이들의 혼합물.
C10) C1 내지 C9 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 아민 성분은 에탄올아민, 디에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 또는 이의 암모늄 염, 또는 트리스히드록시에틸메틸 암모늄의 염으로부터 선택되는 아민이다.
C11) C1 내지 C10 중 어느 하나에 따른 조성물이며, pH 는 6 내지 10 이다.
C12) C1 내지 C11 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 아민 성분은 일차, 이차, 또는 삼차 암모늄 양이온의 클로라이드, 술페이트, 술포네이트, 또는 메틸술포네이트 염이다.
C13) C1 내지 C12 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 성분 a) 는 글루포시네이트의 암모늄 염이다.
C14) C1 내지 C13 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 하기를 포함한다
a) 5 내지 50 wt% 의 글루포시네이트, (L)-글루포시네이트, 또는 이의 염;
b) 5 내지 50 wt% 의 아민 성분;
c) 5 내지 60 wt% 의 식 (I) 의 화합물.
C15) C1 내지 C14 중 어느 하나에 따른 조성물이며, 클래스 b1) 내지 b15) 의 제초제 및 완화제 C) 로부터 선택되는 제 2 농약 활성 성분을 함유한다.
글루포시네이트 대 아민 성분의 몰비는 전형적으로 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 50:1 내지 1:50, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 5:1 내지 1:5 이다. 아민 성분 대 식 (I) 의 화합물의 몰비는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 50:1 내지 1:50, 더욱 바람직하게는 5:1 내지 1:20 일 수 있다.
제초제 조성물은 임의의 액체 통상적 유형의 농약 조성물, 예를 들어 용액, 에멀션, 또는 현탁액에 관한 것이다. 전형적으로, 아민 성분 및 식 (I) 의 화합물은 조성물에 용해된 형태로 존재한다. 하나의 구현예에서, 글루포시네이트 또는 이의 염은 용해된 형태로 존재한다. 또다른 구현예에서, 글루포시네이트 또는 이의 염은 미립자 형태로 현탁된 고체 입자로서 존재하며, 예를 들어 입자 크기 (d50) 가 0.1 내지 15 ㎛ 이다.
조성물 유형의 예는 용액, 현탁액 (예를 들어 SC, OD, FS), 유화성 농축물 (예를 들어 EC), 및 에멀션 (예를 들어 EW, EO, ES, ME), 및 캡슐 제형 (예를 들어 CS, ZC) 이다. 이들 및 추가 조성물 유형은 "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International 에 정의되어 있다. 제초제 조성물은 액체 조성물이며, 즉 제초제 조성물은 액체 연속상을 함유한다. 전형적으로, 제초제 조성물은 수성 제초제 조성물 또는 비-수성 유기 용매를 함유하는 연속적 유성 상을 포함하는 제초제 조성물이다. 바람직한 제형 유형의 제초제 조성물은 용액, 유화성 농축물, 및 분산물, 더욱 바람직하게는 수용액이다. 전형적으로, 제초제 조성물의 성분, 즉 글루포시네이트 또는 이의 염, 아민 성분, 및 식 (I) 의 화합물은 제초제 조성물에 용해된 상태로 존재한다. 농약 활성 성분은 전형적으로 제초제 조성물에 용해된 형태 또는 현탁된 형태로 존재한다. 제초제 조성물이 수성 조성물인 경우에, 농약 활성 성분은 전형적으로 용해된 상태로 존재한다. 제초제 조성물이 유성 조성물인 경우에, 농약 활성 성분은 전형적으로 미립자 형태로 현탁된 입자로서, 특히 오일 분산물에 존재한다.
따라서, 제초제 조성물은 물을 포함할 수 있다. 전형적으로, 제초제 조성물은 물을 적어도 1 wt%, 바람직하게는 적어도 5 wt, 더욱 바람직하게는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 20 wt% 의 농도로 포함한다. 제초제 조성물은 물을 50 wt% 이하, 바람직하게는 40 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 30 wt% 이하, 특히 25 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 전형적으로 물을 1 내지 50 wt%, 바람직하게는 5 내지 30 wt% 의 농도로 포함한다. 제초제 조성물 중 물의 농도가 적어도 5 wt% 인 경우에, 이러한 조성물은 수성 조성물로서 언급될 수 있다.
제초제 조성물은 또한 적어도 하나의 유기 용매를 포함할 수 있다. 전형적으로, 제초제 조성물은 유기 용매를 적어도 1 wt%, 바람직하게는 적어도 5 wt, 더욱 바람직하게는 적어도 15 wt% 의 농도로 포함한다. 제초제 조성물은 유기 용매를 60 wt% 이하, 바람직하게는 50 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 45 wt% 이하, 특히 35 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 전형적으로 유기 용매를 5 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 내지 40 wt% 의 농도로 포함한다. 제초제 조성물 중의 물의 농도가 적어도 20 wt% 인 경우, 이러한 조성물은 "유성" 조성물로 언급될 수 있다. 적합한 유기 용매는 본원에서 아래에서 정의된다. 물-용해도가 20 ℃ 에서 적어도 1 wt%, 바람직하게는 20 ℃ 에서 적어도 10 wt% 인 유기 용매가 바람직하다.
적합한 유기 용매는 지방족 탄화수소, 바람직하게는 지방족 C5-C16-탄화수소, 더욱 바람직하게는 C5-C16-알칸, 또는 C5-C16-시클로알칸, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 또는 페트롤 에테르; 방향족 탄화수소, 바람직하게는 방향족 C6-C10-탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, o-, m-, 및 p-크실렌; 할로겐화된 탄화수소, 바람직하게는 할로겐화된 지방족 C1-C6-알칸, 또는 할로겐화된 방향족 C6-C10-탄화수소, 예컨대 CH2Cl2, CHCl3, CCl4, CH2ClCH2Cl, CCl3CH3, CHCl2CH2Cl, CCl2CCl2, 또는 클로로벤젠; 에테르, 바람직하게는 C1-C6-시클로알킬 에테르, C1-C6-알킬-C1-C6-알킬 에테르 및 C1-C6-알킬-C6-C10-아릴 에테르, 예컨대 CH3CH2OCH2CH3, (CH3)2CHOCH(CH3)2, CH3OC(CH3)3 (MTBE), CH3OCH3 (DME), CH3OCH2CH2OCH3, 디옥산, 아니솔, 및 테트라히드로푸란 (THF); 에스테르, 바람직하게는 지방족 C1-C6-알코올과 지방족 C1-C6-카르복시산의 에스테르, 방향족 C6-C10-알코올과 방향족 C6-C10-카르복시산의 에스테르, ω-히드록시-C1-C6-카르복시산의 시클릭 에스테르, 예컨대 CH3C(O)OCH2CH3, CH3C(O)OCH3, CH3C(O)OCH2CH2CH2CH3, CH3C(O)OCH(CH3)CH2CH3, CH3C(O)OC(CH3), CH3CH2CH2C(O)OCH2CH3, CH3CH(OH)C(O)OCH2CH3, CH3CH(OH)C(O)OCH3, CH3C(O)OCH2CH(CH3)2, CH3C(O)OCH(CH3)2, CH3CH2C(O)OCH3, 벤질 벤조에이트, 및 γ-부티로락톤; 카르보네이트, 예컨대 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, CH3CH2OC(O)OCH2CH3, 및 CH3OC(O)OCH3; 니트릴, 바람직하게는 C1-C6-니트릴, 예컨대 CH3CN, 및 CH3CH2CN; 케톤, 바람직하게는 C1-C6-알킬-C1-C6-알킬 케톤, 예컨대 CH3C(O)CH3, CH3C(O)CH2CH3, CH3CH2C(O)CH2CH3, 및 CH3C(O)C(CH3)3 (MTBK); 알코올, 바람직하게는 C1-C4-알코올, 예컨대 CH3OH, CH3CH2OH, CH3CH2CH2OH, CH3CH(OH)CH3, CH3(CH2)3OH, C(CH3)3OH, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 (1-메톡시-2-프로판올); 아미드 및 우레아 유도체, 바람직하게는 디메틸 포름아미드 (DMF), N-메틸-2-피롤리돈 (NMP), 디메틸 아세타미드 (DMA), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI), 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로-2(1H)-피리미디논 (DMPU), 헥사메틸포스파미드 (HMPA); 더욱이 디메틸 솔폭시드 (DMSO), 및 솔포란이다. 바람직한 용매는 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 더욱 바람직한 프로필렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜이다.
제초제 조성물은 Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; 또는 Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005 에 기재된 바와 같은, 공지된 방식으로 제조된다. 본 발명은 또한 제초제 조성물을 생산하는 방법으로서, 아민 성분을 식 (I) 의 화합물 및 글루포시네이트 또는 이의 염과 임의의 주어진 순서로 접촉시키는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다. 하나의 구현예에서, 제초제 조성물을 생산하는 방법은 a) 아민 성분을 식 (I) 의 화합물과 접촉시키는 단계; 및 b) 글루포시네이트, 또는 이의 염을 식 (I) 의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함하며, 단계 a) 및 b) 는 임의의 주어진 순서로 수행될 수 있다. 전형적으로, 제초제 조성물의 생산 방법은 방법의 어느 시기에 물을 첨가하는 단계를 또한 포함한다.
제초제 조성물은 전형적으로 적어도 하나의 보조제를 포함한다. 적합한 보조제는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 유화제, 습윤제, 아주반트, 가용화제, 침투 향상제, 보호성 콜로이드, 접착제, 증점제, 보습제, 기피제, 유인제, 섭식 자극제, 상용화제, 살균제, 동결 방지제, 소포제, 착색제, 점착제 및 결합제이다.
적합한 용매 및 액체 담체는 본원에서 아래 정의된 바와 같은 물 및 유기 용매이다.
적합한 고체 담체 또는 충전제는 광물토 (mineral earth), 예를 들어 실리케이트, 실리카 겔, 탈크, 카올린, 석회석, 석회, 초크, 점토, 백운석, 규조토, 벤토나이트, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 옥사이드; 다당류, 예를 들어 셀룰로오스, 전분; 비료, 예를 들어 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아; 식물 기원의 생성물, 예를 들어 시리얼 밀 (cereal meal), 트리 바크 밀 (tree bark meal), 우드 밀 (wood meal), 너트쉘 밀 (nutshell meal), 및 이의 혼합물이다.
적합한 계면활성제는 표면 활성 화합물, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자 전해질, 및 그의 혼합물이다. 이러한 계면활성제는 유화제, 분산제, 가용화제, 습윤제, 침투 향상제, 보호성 콜로이드 또는 아주반트로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.) 에 열거되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트 및 이의 혼합물의 알칼리, 알칼리 토류 또는 암모늄 염이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡실화 알킬페놀의 술포네이트, 알콕실화 아릴페놀의 술포네이트, 축합 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일의, 에톡실화 알킬페놀의, 알코올의, 에톡실화 알코올의 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트, 및 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-치환된 지방산 아미드, 아민 옥사이드, 에스테르, 당-기재 계면활성제, 중합체성 계면활성제, 및 그의 혼합물이다. 알콕실레이트의 예는, 1 내지 50 당량으로 알콕실화된 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르와 같은 화합물이다. 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드가 알콕실화에 사용될 수 있다. N-치환된 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기재 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡실화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 또는 알킬폴리글루코시드이다. 중합체성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 동종- 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 4차 계면활성제, 예를 들어 1 또는 2 개의 소수성 기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 중합체는 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체이다. 적합한 고분자 전해질은 다중산 또는 다중염기이다. 다중산의 예는 폴리아크릴산 또는 다중산 빗 중합체 (comb polymer) 의 알칼리 염이다. 다중염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.
적합한 아주반트는, 그 자체로 살충 활성이 무시할 만하거나 또는 전혀 없으며, 표적에 대한 화합물 I 의 생물학적 성능을 개선하는 화합물이다. 그 예는 계면활성제, 광물성 또는 식물성 오일, 및 다른 보조제이다. 추가의 예는 Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5 에 열거되어 있다.
적합한 증점제는 다당류 (예를 들어, 잔탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 무기 점토 (유기적으로 변형되거나 또는 변형되지 않음), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다. 적합한 살균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다. 적합한 동결 방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올, 및 지방산의 염이다. 특히 바람직한 것은 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘계 소포제 (예를 들어 Momentive 사제 SAG 1572, Elkem 사제 Silcolapse-481 또는 Silcolapse-482) 이다. 적합한 실리콘계 소포제가 또한 WO2005/117590A2 에 기재되어 있다.
적합한 착색제 (예를 들어, 적색, 청색 또는 녹색) 는 낮은 수용성의 안료 및 수용성 염료이다. 예는 무기 착색제 (예를 들어, 철 옥시드, 티탄 옥시드, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다. 적합한 점착제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스, 및 셀룰로오스 에테르이다.
조성물 유형 및 이들의 제조의 예는 다음과 같다:
i) 수용성 농축물 (SL, LS)
10-60 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염, 5-60 wt% 의 식 (I) 의 화합물 및 1-50 wt% 의 아민 성분을 물 및/또는 수용성 용매 (예를 들어 알코올) 에 합계 100 wt% 가 되도록 용해시킨다.
ii) 분산성 농축물 (DC)
5-25 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염, 5 내지 60 wt% 의 식 (I) 의 화합물, 1-50 wt% 의 아민 성분, 및 1-10 wt% 분산제 (예를 들어 폴리비닐피롤리돈) 를 유기 용매 (예를 들어 시클로헥사논) 에 합계 100 wt% 가 되도록 용해시킨다. 물로 희석하면 분산액이 생성된다.
iii) 유화성 농축물 (EC)
15-70 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염, 5-10 wt% 유화제 (예를 들어 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트), 5-60 wt% 의 식 (I) 의 화합물 및 1 내지 50 wt% 의 아민 성분을 물-불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소) 에 합계 100 wt% 가 되도록 용해시킨다. 물로 희석하면 에멀션이 생성된다.
iv) 에멀션 (EW, EO, ES)
5-40 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염 및 1-10 wt% 유화제 (예를 들어 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트), 5-60 wt% 의 식 (I) 의 화합물 및 1-50 wt% 의 아민 성분을 20-40 wt% 물-불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소) 에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화 기기에 의해 합계 100 wt% 가 되도록 물에 도입하고, 균질한 에멀션이 되게 한다. 물로 희석하면 에멀션이 생성된다.
v) 현탁액 (SC, OD, FS)
교반 볼 밀에서, 20-60 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염에 2-10 wt% 분산제 및 습윤제 (예를 들어 소듐 리그노술포네이트 및 알코올 에톡실레이트), 0,1-2 wt% 증점제 (예를 들어 잔탄 검), 5-60 wt% 의 식 (I) 의 화합물, 1-50 wt% 의 아민 성분, 및 물을 합계 100 wt% 가 되도록 첨가하여 분쇄시켜 미세한 활성 물질 현탁액을 얻는다. 물로 희석하면 활성 물질의 안정한 현탁액이 생성된다. FS 유형 조성물의 경우에 40 wt% 이하 결합제 (예를 들어 폴리비닐알코올) 가 첨가된다.
vi) 마이크로에멀션 (ME)
5-20 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염을 5-30 wt% 유기 용매 블렌드 (예를 들어 지방 산 디메틸아미드 및 시클로헥사논), 10-25 wt% 계면활성제 블렌드 (예를 들어 알코올 에톡실레이트 및 아릴페놀 에톡실레이트), 1-50 wt% 의 아민 성분, 및 5-60 wt% 의 식 (I) 의 화합물 및 물에합계 100 wt% 가 되도록 첨가한다. 이 혼합물을 1 시간 동안 교반하여, 자발적으로 열역학적으로 안정한 마이크로에멀션을 생성한다.
vii) 마이크로캡슐 (CS)
5-50 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염, 0-40 wt% 물 불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소), 5-60 wt% 의 식 (I) 의 화합물, 5-50 wt% 의 식 (I) 의 화합물, 2-15 wt% 아크릴 단량체 (예를 들어 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 디- 또는 트리아크릴레이트) 를 포함하는 오일 상을 보호성 콜로이드 (예를 들어 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산시킨다. 라디칼 개시제에 의해 개시된 라디칼 중합은 폴리(메트)아크릴레이트 마이크로캡슐의 형성을 초래한다. 대안적으로, 5-50 wt% 의 글루포시네이트 또는 이의 염, 0-40 wt% 물 불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소), 및 이소시아네이트 단량체 (예를 들어 디페닐메텐-4,4'-디이소시아네이트) 를 포함하는 오일 상을 보호성 콜로이드 (예를 들어 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산시킨다. 폴리아민 (예를 들어 헥사메틸렌디아민) 을 첨가하면 폴리우레아 마이크로캡슐이 형성된다. 마이크로캡슐을 1-50 wt% 의 아민 성분을 함유하는 수성 조성물에 첨가한다. 단량체의 양은 1-10 wt% 이다. wt% 는 전체 CS 조성물에 대한 것이다.
조성물 유형 i) 내지 vii) 은 선택적으로 추가의 보조제, 예컨대 0,1-1 wt% 항균제, 5-15 wt% 동결방지제, 0,1-1 wt% 소포제, 및 0,1-1 wt% 착색제를 포함할 수 있다.
종자 처리용 용액 (LS), 서스포에멀션 (SE), 유동성 농축물 (FS), 에멀션 (ES), 유화성 농축물 (EC) 은 통상적으로 식물 번식 물질, 특히 종자를 처리할 목적으로 사용된다. 논의되는 조성물은, 2 내지 10 배 희석 후, 바로 사용가능한 제제 중 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량% 의 글루포시네이트 또는 이의 염의 농도를 제공한다. 적용은 파종 전에 또는 파종 동안 수행될 수 있다. 식물 번식 물질, 특히 종자에 대한 제초제 조성물의 적용 방법은 번식 물질의 드레싱, 코팅, 펠렛팅, 더스팅, 소킹 및 고랑 내 (in-furrow) 적용 방법을 포함한다. 바람직하게는, 제초제 조성물은 발아가 유도되지 않는 방법에 의해, 예를 들어 종자 드레싱, 펠렛팅, 코팅 및 더스팅에 의해 식물 번식 물질에 적용된다.
제초제 조성물의 예시적 제형 유형은 WO2007/092351A1 및 WO2005/117583A2 에서 기재되었다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 아주반트, 비료, 또는 미량 영양소, 및 추가 살충제 (예를 들어, 제초제, 살곤충제, 살진균제, 성장 조절제, 완화제) 는 이들을 포함하는 제초제 조성물에 프리믹스로서 첨가되거나 또는, 적절한 경우 사용 직전까지 첨가되지 않을 수 있다 (탱크 믹스). 이들 작용제는 본 발명에 따른 제초제 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용자는 통상적으로 예비주입 장치, 배낭형 분무기, 스프레이 탱크, 스프레이 플레인, 또는 관개 시스템으로부터 본 발명에 따른 제초제 조성물을 적용한다. 통상적으로, 제초제 조성물은 물, 완충제 및/또는 추가의 보조제를 사용하여 원하는 적용 농도로 조제되며, 이에 따라 본 발명에 따른 바로 사용 가능한 분무액 또는 제초제 조성물이 수득된다. 통상적으로, 농업상 유용 면적 1 헥타르당 20 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 내지 400 리터의 바로 사용 가능한 분무액이 적용된다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 제초제 조성물의 개별 성분 예컨대 키트의 일부 또는 이원 또는 삼원 혼합물의 일부는 스프레이 탱크에서 사용자 자신에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우에 추가의 보조제가 첨가될 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 제초제 조성물의 개별 성분 또는 일부 예비혼합된 성분, 예를 들어 식 (I) 의 화합물 및/또는 글루포시네이트 또는 이의 염 및/또는 아민 성분을 포함하는 성분은 스프레이 탱크에서 사용자에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우에 추가의 보조제 및 첨가제가 첨가될 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 제초제 조성물의 개별 성분 또는 일부 예비혼합된 성분, 예를 들어 식 (I) 의 화합물 및/또는 글루포시네이트 또는 이의 염 및/또는 아민 성분을 포함하는 성분은 함께 (예를 들어 탱크 믹스 후) 또는 연속적으로 적용될 수 있다.
제초제 조성물은 비교적 낮은 역학 점도를 갖고, 식 (I) 의 화합물의 농도가 높은 경우에도 균질하게 유지된다.
본원에서 언급되는 바와 같은 역학 점도는 브룩필드 점도계, 즉 콘-플레이트 기하구조를 갖는 회전 점도계에 의해 측정될 수 있다. 역학 점도는 산업 표준 EN ISO 2555:2018 에 따라 확인될 수 있다. 통상적으로, 역학 점도는 25 ℃ 에서 측정된다. 이 방법에서, 회전 점도계의 전단 속도가 일정하게 증가되고 전단 응력이 측정된다. 뉴턴 유체의 경우, 측정은 전단 응력과 전단 속도 사이의 직접적인 비례성에 따라 선형 데이터세트를 초래한다. 비-뉴턴 유체의 경우, 측정은 전단 응력과 전단 속도 사이의 비-선형 의존성을 초래한다. 역학 점도는, 또한 겉보기 점도로 호칭되며, 전형적으로 100 / 초의 전단 속도에서 확인되는 전단 응력 및 좌표계의 원점을 통과하는 선의 기울기를 측정함으로써 확인된다. 비-뉴턴 유체에 대한 겉보기 점도와 상이할 수 있는 참 점도는 100 / 초의 전단 속도에서 측정되는 실험 곡선의 탄젠트의 기울기를 계산함으로써 확인된다.
농약 조성물은 통상적으로 참점도가 20℃ 에서 2000 mPas 미만, 바람직하게는 1000 mPas 미만, 더욱 바람직하게는 500 mPas 미만이다. 농약 조성물은 통상적으로 겉보기 점도가 20℃ 에서 3000 mPas 미만, 바람직하게는 1500 mPas 미만, 더욱 바람직하게는 1000 mPas 미만이다.
제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분을 함유할 수 있다. 전형적으로, 제 2 농약 활성 성분은 바람직하게는 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 완화제, 미량영양소, 생물 농약 (biopesticide), 질산화 억제제, 및/또는 성장 조절제로부터 선택되는 살충제이다. 하나의 구현예에서, 제 2 농약 활성 성분은 살곤충제이다. 또다른 구현예에서, 제 2 농약 활성 성분은 살진균제이다. 또다른 구현예에서, 제 2 농약 활성 성분은 제초제이다. 당업자는 이러한 살충제에 익숙하며, 이들은, 예를 들어, the Pesticide Manual, 16th Ed. (2013), The British Crop Protection Council, London 에서 찾을 수 있다. 적합한 살곤충제는 카르바메이트, 오르가노포스페이트, 오르가노클로린 살곤충제, 페닐피라졸, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 스피노신, 아베르멕틴, 밀베마이신, 소아 호르몬 유사체, 알킬 할라이드, 유기주석 화합물 네레이스톡신 유사체, 벤조일우레아, 디아실히드라진, 및 METI 아카리자이드 부류의 살곤충제이다. 적합한 살진균제는 디니트로아닐린, 알릴아민, 아닐리노피리미딘, 항생제, 방향족 탄화수소, 벤젠술폰아미드, 벤즈이미다졸, 벤즈이소티아졸, 벤조페논, 벤조티아디아졸, 벤조트리아진, 벤질 카르바메이트, 카르바메이트, 카르복사미드, 카르복실산 디아미드, 클로로니트릴 시아노아세트아미드 옥심, 시아노이미다졸, 시클로프로판카르복사미드, 디카르복시미드, 디히드로디옥사진, 디니트로페닐 크로토네이트, 디티오카르바메이트, 디티올란, 에틸포스포네이트, 에틸아미노티아졸카르복사미드, 구아니딘, 하이드록시-(2-아미노)피리미딘, 하이드록시아닐리드, 이미다졸, 이미다졸리논, 무기 물질, 이소벤조푸라논, 메톡시아크릴레이트, 메톡시카르바메이트, 모르폴린, N-페닐카르바메이트, 옥사졸리딘디온, 옥시미노아세테이트, 옥시미노아세트아미드, 펩티딜피리미딘 뉴클레오시드, 페닐아세트아미드, 페닐아미드, 페닐피롤, 페닐우레아, 포스포네이트, 포스포로티올레이트, 프탈람산, 프탈이미드, 피페라진, 피페리딘, 프로피온아미드, 피리다지논, 피리딘, 피리디닐메틸벤즈아미드, 피리미딘아민, 피리미딘, 피리미디논히드라존, 피롤로퀴놀리논, 퀴나졸리논, 퀴놀린, 퀴논, 술파미드, 술파모일트리아졸, 티아졸카르복사미드, 티오카르바메이트, 티오파네이트, 티오펜카르복사미드, 톨루아미드, 트리페닐주석 화합물, 트리아진, 트리아졸 부류의 살진균제이다.
적합한 제초제는 아세트아미드, 아미드, 아릴옥시페녹시프로피오네이트, 벤즈아미드, 벤조푸란, 벤조산, 벤조티아디아지논, 비피리딜륨, 카르바메이트, 클로로아세트아미드, 클로로카르복실산, 시클로헥산디온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 글리신, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, 니트릴, N-페닐프탈이미드, 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카르복실산, 페닐카르바메이트, 페닐피라졸, 페닐피라졸린, 페닐피리다진, 포스핀산, 포스포로아미데이트, 포스포로디티오에이트, 프탈라메이트, 피라졸, 피리다지논, 피리딘, 피리딘카르복실산, 피리딘카르복사미드, 피리미딘디온, 피리미디닐(티오)벤조에이트, 퀴놀린카르복실산, 세미카르바존, 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논, 술포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카르바메이트, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸로카르복사미드, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실, 우레아 부류의 제초제이다. 바람직한 제초제는 글루포시네이트의 염, 예컨대 L-글루포시네이트의 암모늄 염, 및 프로토포르피리노겐-IX 옥시다제 억제제이다. PPO-억제제의 예는 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-소듐, 아자페니딘, 벤카르바존, 벤즈펜디존, 비페녹스, 부타페나실, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로르프탈림, 시니돈-에틸, 시클로피라닐, 플루아졸레이트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 펜타족사존, 프로플루아졸, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 사플루페나실, 술펜트라존, 티디아지민, 티아페나실, 트리플루디목사진, 에틸 [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세테이트 (CAS 353292-31-6; S-3100), N-에틸-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로-메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 452098-92-9), N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 915396-43-9), N-에틸-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 452099-05-7), N-테트라히드로-푸르푸릴-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로-메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 452100-03-7), 3-[7-플루오로-3-옥소-4-(프로프-2-이닐)-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일]-1,5-디메틸-6-티옥소-[1,3,5]트리아지난-2,4-디온 (CAS 451484-50-7), 2-(2,2,7-트리플루오로-3-옥소-4-프로프-2-이닐-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일)-4,5,6,7-테트라히드로-이소인돌-1,3-디온 (CAS 1300118-96-0), 1-메틸-6-트리플루오로-메틸-3-(2,2,7-트리플루오로-3-옥소-4-프로프-2-이닐-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일)-1H-피리미딘-2,4-디온 (CAS 1304113-05-0), 메틸 (E)-4-[2-클로로-5-[4-클로로-5-(디플루오로메톡시)-1H-메틸-피라졸-3-일]-4-플루오로-페녹시]-3-메톡시-부-2-에노에이트 (CAS 948893-00-3), 및 3-[7-클로로-5-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-1H-벤즈이미다졸-4-일]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)-1H-피리미딘-2,4-디온 (CAS 212754-02-4), 2-[2-클로로-5-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]-4-플루오로페녹시]-2-메톡시-아세트산 메틸 에스테르 (CAS 1970221-16-9), 2-[2-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]페녹시]-아세트산 메틸 에스테르 (CAS 2158274-96-3), 2-[2-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]페녹시] 아세트산 에틸 에스테르 (CAS 2158274-50-9), 메틸 2-[[3-[2-클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-3-메틸-5-옥소-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로-페녹시]-2-피리딜]옥시]아세테이트 (CAS 2271389-22-9), 에틸 2-[[3-[2-클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-3-메틸-5-옥소-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로-페녹시]-2-피리딜]옥시]아세테이트 (CAS 2230679-62-4), 2-[[3-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]-2-피리디닐]옥시]-아세트산 메틸 에스테르 (CAS 2158275-73-9), 2-[[3-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]-2-피리디닐]옥시] 아세트산 에틸 에스테르 (CAS 2158274-56-5), 2-[2-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]페녹시]-N-(메틸술포닐)-아세타미드 (CAS 2158274-53-2), 및 2-[[3-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]-2-피리디닐]옥시]-N-(메틸술포닐)-아세타미드 (CAS 2158276-22-1) 이다.
제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 적어도 1 wt%, 바람직하게는 적어도 5 wt% 더욱 바람직하게는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 25 wt%, 특히 적어도 30 wt% 의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 90 wt% 이하, 바람직하게는 70 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 50 wt% 이하의 농도로 포함할 수 있다. 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분을 제초제 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 70 wt%, 바람직하게는 1 내지 60 wt%, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 wt% 의 농도로 포함할 수 있다.
통상적으로, 제초제 조성물은 글루포시네이트 또는 이의 염, 바람직하게는 글루포시네이트의 암모늄 염, 및 하기로부터 선택되는 제 2 농약 활성 성분을 함유한다
B) 클래스 b1) 내지 b15) 의 제초제
b1) 지질 생합성 억제제;
b2) 아세토락테이트 신타아제 억제제 (ALS 억제제);
b3) 광합성 억제제;
b4) 프로토포르피리노겐-IX 옥시다제 억제제 (PPO 억제제),
b5) 표백제 제초제;
b6) 에놀피루빌 시키메이트 3-포스페이트 신타아제 억제제 (EPSP 억제제);
b7) 글루타민 신테타아제 억제제;
b8) 7,8-디히드로프테로에이트 신타아제 억제제 (DHP 억제제);
b9) 유사분열 억제제;
b10) 고 장쇄 지방산의 합성 억제제 (VLCFA 억제제);
b11) 셀룰로오스 생합성 억제제;
b12) 디커플러 제초제;
b13) 옥신 제초제;
b14) 옥신 수송 억제제; 및
b15) 브로모부티드, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 신메틸린, 쿠밀루론, 달라폰, 다조메트, 디펜조콰트, 디펜조콰트-메틸술페이트, 디메티핀, DSMA, 딤론 (dymron), 엔도탈 및 이의 염, 에토벤자니드, 플람프로프, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루르프리미돌, 포사민, 포사민-암모늄, 인다노판, 인다지플람, 말레산 히드라지드, 메플루이디드, 메탐, 메티오졸린 (CAS 403640-27-7), 메틸 아지드, 메틸 브로마이드, 메틸-딤론, 메틸 요오다이드, MSMA, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산, 피리부티카르브, 퀴노클라민, 트리아지플람, 트리디판 및 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)-4-피리다지놀 (CAS 499223-49-3), 및 이의 염 및 에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 다른 제초제;
그의 농업적으로 허용가능한 염 또는 유도체를 포함;
및
C) 완화제.
본원에 기재된 바와 같은 제초제 화합물 B 및/또는 완화제 C 가 기하 이성질체, 예를 들어 E/Z 이성질체를 형성할 수 있는 경우, 본 발명에 따른 제초제 조성물에서 순수한 이성질체 및 이들의 혼합물 둘 모두를 사용할 수 있다.
본원에 기재된 바와 같은 제초제 화합물 B 및/또는 완화제 C 가 하나 이상의 키랄 중심을 갖고, 그 결과로서 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체로서 존재하는 경우, 본 발명에 따른 조성물에서 순수한 거울상이성질체 및 부분입체이성질체 및 이의 혼합물 둘 모두를 사용할 수 있다.
본원에 기재된 바와 같은 제초제 화합물 B 및/또는 완화제 C 가 이온성 작용기를 갖는 경우, 이들은 또한 이의 농업적으로 허용가능한 염의 형태로 이용될 수 있다. 적합한 것은 일반적으로 이들 양이온의 염 및 이들 산의 산 부가 염이며, 그의 양이온 및 음이온은 각각 활성 화합물의 활성에 악영향을 갖지 않는다.
바람직한 양이온은 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 소듐 및 포타슘, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 추가로 암모늄 및 1 내지 4 개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체되는 치환된 암모늄, 바람직하게는 암모늄, 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디에틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 트리에틸암모늄, 트리스(이소프로필)암모늄, 헵틸암모늄, 도데실암모늄, 테트라데실암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸-암모늄 (올라민 염), 2-(2-히드록시에트-1-옥시)에트-1-일암모늄 (디글리콜아민 염), 디(2-히드록시에트-1-일)-암모늄 (디올라민 염), 트리스(2-히드록시에틸)암모늄 (트롤아민 염), 트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 벤질트리메틸암모늄, 벤질트리에틸암모늄, N,N,N-트리메틸에탄올암모늄 (콜린 염), 게다가 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 예컨대 트리메틸술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄, 및 마지막으로 다염기성 아민 예컨대 N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민 및 디에틸렌트리아민의 염이다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 아이오다이드, 수소술페이트, 메틸술페이트, 술페이트, 디히드로겐포스페이트, 수소-포스페이트, 니트레이트, 바이카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트 및 또한 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다.
카르복실 기를 갖는 본원에 기재된 바와 같은 제초제 화합물 B 및/또는 완화제 C 는 산 형태로, 상기 언급된 바와 같은 농업적으로 적합한 염 형태로 또는 농업적으로 허용가능한 유도체 형태로, 예를 들어 아미드로서, 예컨대 모노- 및 디-C1-C6-알킬아미드 또는 아릴아미드로서, 에스테르로서, 예를 들어 알릴 에스테르, 프로파르길 에스테르, C1-C10-알킬 에스테르, 알콕시알킬 에스테르, 테푸릴 ((테트라히드로푸란-2-일)메틸) 에스테르로서 및 또한 티오에스테르로서, 예를 들어 C1-C10-알킬티오 에스테르로서 사용될 수 있다. 바람직한 모노- 및 디-C1-C6-알킬아미드는 메틸 및 디메틸아미드이다. 바람직한 아릴아미드는, 예를 들어, 아닐리드 및 2-클로로아닐리드이다. 바람직한 알킬 에스테르는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 멕실 (1-메틸헥실), 멥틸 (1-메틸헵틸), 헵틸, 옥틸 또는 이소옥틸 (2-에틸헥실) 에스테르이다. 바람직한 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 에스테르는 직쇄형 또는 분지형 C1-C4-알콕시 에틸 에스테르, 예를 들어 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-부톡시에틸 (부토틸), 2-부톡시프로필 또는 3-부톡시프로필 에스테르이다. 직쇄형 또는 분지형 C1-C10-알킬티오 에스테르의 예는 에틸티오 에스테르이다.
본 발명의 제 1 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 지질 생합성의 억제제 (제초제 b1) 를 함유한다. 이들은 지질 생합성을 억제하는 화합물이다. 지질 생합성의 억제는 아세틸CoA 카르복실라제의 억제를 통해 (이하 ACC 제초제로 지칭됨) 또는 상이한 작용 방식을 통해 (이하 비-ACC 제초제로 지칭됨) 영향을 받을 수 있다. ACC 제초제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 A 에 속하는 반면, 비-ACC 제초제는 HRAC 분류의 그룹 N 에 속한다.
본 발명의 제 2 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 ALS 억제제 (제초제 b2) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 아세토락테이트 합성효소의 억제 및 따라서 분지쇄 아미노산 생합성의 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 B 에 속한다.
본 발명의 제 3 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 광합성의 억제제 (제초제 b3) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 식물에서의 광시스템 II 의 억제 (소위 PSII 억제제, HRAC 분류의 그룹 C1, C2 및 C3) 또는 식물에서의 광시스템 I 에서의 전자 전달의 전환 (소위 PSI 억제제, HRAC 분류의 그룹 D) 및 따라서 광합성의 억제에 기초한다. 이들 중에서, PSII 억제제가 바람직하다.
본 발명의 제 4 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 프로토포르피리노겐-IX-옥시다제의 억제제 (제초제 b4) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 프로토포르피리노겐-IX-옥시다제의 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 E 에 속한다.
본 발명의 제 5 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 표백제-제초제 (제초제 b5), 바람직하게는 HPPD 억제제를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 카로티노이드 생합성의 억제에 기초한다. 이들은 피토엔 데새츄라제의 억제에 의해 카로티노이드 생합성을 억제하는 화합물 (소위 PDS 억제제, HRAC 분류의 그룹 F1), 4-하이드록시페닐피루베이트-디옥시게나제를 억제하는 화합물 (HPPD 억제제, HRAC 분류의 그룹 F2), DOX 합성효소를 억제하는 화합물 (HRAC 부류의 그룹 F4) 및 미지의 작용 방식에 의해 카로티노이드 생합성을 억제하는 화합물 (표백제 - 미지의 표적, HRAC 분류의 그룹 F3) 을 포함한다.
본 발명의 제 6 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 EPSP 신타아제 억제제 (제초제 b6) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 에놀피루빌 시키메이트 3-포스페이트 신타제의 억제, 및 따라서 식물에서 아미노산 생합성의 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 G 에 속한다.
본 발명의 제 7 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 글루타민 신테타아제 억제제 (제초제 b7) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 글루타민 신테타아제의 억제, 및 따라서 식물에서 아미노산 생합성의 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 H 에 속한다.
본 발명의 제 8 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 DHP 신타아제 억제제 (제초제 b8) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 7,8-디히드로프테로에이트 신타아제의 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 I 에 속한다.
본 발명의 제 9 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 유사분열 억제제 (제초제 b9) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 미세관 형성 또는 조직의 교란 또는 억제, 및 따라서 유사분열의 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 K1 및 K2 에 속한다. 이들 중에서, 그룹 K1 의 화합물, 특히 디니트로아닐린이 바람직하다.
본 발명의 제 10 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 VLCFA 억제제 (제초제 b10) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 매우 장쇄 지방산의 합성의 억제 및 따라서 식물에서 세포 분열의 교란 또는 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 K3 에 속한다.
본 발명의 제 11 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 셀룰로오스 생합성 억제제 (제초제 b11) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 셀룰로오스의 생합성의 억제 및 따라서 식물에서 세포벽의 합성의 억제에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 L 에 속한다.
본 발명의 제 12 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 디커플러 제초제 (제초제 b12) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 세포막의 파괴에 기초한다. 이들 억제제는 HRAC 분류 시스템의 그룹 M 에 속한다.
본 발명의 제 13 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 옥신 제초제 (제초제 b13) 를 함유한다. 이들은 옥신, 즉 식물 호르몬을 모방하고 식물의 성장에 영향을 미치는 화합물을 포함한다. 이들 화합물은 HRAC 분류 시스템의 그룹 O 에 속한다.
본 발명의 제 14 구현예에 따르면, 제초제 조성물은 제 2 농약 활성 성분으로서 옥신 수송 억제제 (제초제 b14) 를 함유한다. 이들 화합물의 제초 활성은 식물에서 옥신 수송의 억제에 기초한다. 이들 화합물은 HRAC 분류 시스템의 그룹 P 에 속한다.
활성물질의 주어진 작용 기전 및 분류에 관해서는, 예를 들어 "HRAC, Classification of Herbicides According to Mode of Action", http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html) 를 참고한다.
본 발명에 따른 제초제 조성물에서 제 2 농약 활성 성분으로서 사용될 수 있는 제초제 B 의 예는 다음과 같다:
b1) 지질 생합성 억제제의 군:
ACC 제초제, 예컨대 알록시딤, 알록시딤-소듐, 부트록시딤, 클레토딤, 클로디나폽, 클로디나폽-프로파르길, 시클록시딤, 사이할로폽, 사이할로폽-부틸, 디클로폽, 디클로폽-메틸, 페녹사프롭, 페녹사프롭-에틸, 페녹사프롭-P, 페녹사프롭-P-에틸, 플루아지폽, 플루아지폽-부틸, 플루아지폽-P, 플루아지폽-P-부틸, 할록시폽, 할록시폽-메틸, 할록시폽-P, 할록시폽-P-메틸, 메타미폽, 피녹사덴, 프로폭시딤, 프로파퀴자폽, 퀴잘로폽, 퀴잘로폽-에틸, 퀴잘로폽-테푸릴, 퀴잘로폽-P, 퀴잘로폽-P-에틸, 퀴잘로폽-P-테푸릴, 세톡시딤, 테프랄옥시딤, 트랄콕시딤,
4-(4'-클로로-4-시클로-프로필-2'-플루오로[1,1'-바이페닐]-3-일)-5-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (CAS 1312337-72-6); 4-(2',4'-디클로로-4-시클로프로필[1,1'-바이페닐]-3-일)-5-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (CAS 1312337-45-3); 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로[1,1'-바이페닐]-3-일)-5-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3(6H)-온 (CAS 1033757-93-5); 4-(2',4'-디클로로-4-에틸[1,1'-바이페닐]-3-일)-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3,5(4H,6H)-디온 (CAS 1312340-84-3); 5-(아세틸옥시)-4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로[1,1'-바이페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온 (CAS 1312337-48-6); 5-(아세틸옥시)-4-(2',4'-디클로로-4-시클로프로필- [1,1'-바이페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온; 5-(아세틸옥시)-4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로[1,1'-바이페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온 (CAS 1312340-82-1); 5-(아세틸옥시)-4-(2',4'-디클로로-4-에틸[1,1'-바이페닐]-3-일)-3,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-2H-피란-3-온 (CAS 1033760-55-2); 4-(4'-클로로-4-시클로프로필-2'-플루오로[1,1'-바이페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카르본산 메틸 에스테르 (CAS 1312337-51-1); 4-(2',4'-디클로로 -4-시클로프로필- [1,1'-바이페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카르본산 메틸 에스테르; 4-(4'-클로로-4-에틸-2'-플루오로[1,1'-바이페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카르본산 메틸 에스테르 (CAS 1312340-83-2); 4-(2',4'-디클로로-4-에틸-[1,1'-바이페닐]-3-일)-5,6-디히드로-2,2,6,6-테트라메틸-5-옥소-2H-피란-3-일 카르본산 메틸 에스테르 (CAS 1033760-58-5); 및 비-ACC 제초제 예컨대 벤푸레세이트, 부틸레이트, 시클로에이트, 달라폰, 디메피페레이트, EPTC, 에스프로카르브, 에토푸메세이트, 플루프로파네이트, 몰리네이트, 오르벤카르브, 페불레이트, 프로술포카르브, TCA, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트리알레이트 및 베르놀레이트;
b2) ALS 억제제의 군:
술포닐우레아, 예컨대 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 벤술푸론-메틸, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에타메트술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 플루피르술푸론-메틸-소듐, 포람술푸론, 할로술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 요오도술푸론-메틸-소듐, 요오펜술푸론, 요오펜술푸론-소듐, 메소술푸론, 메타조술푸론, 메트술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 오르토술파무론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로피리술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 피라조술푸론-에틸, 림술푸론, 술포메투론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 티펜술푸론, 티펜술푸론-메틸, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리플루술푸론-메틸 및 트리토술푸론,
이미다졸리논, 예컨대 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸 및 이마제타피르, 트리아졸로피리미딘 제초제 및 술폰아닐리드, 예컨대 클로란술람, 클로란술람-메틸, 디클로술람, 플루메트술람, 플로라술람, 메토술람, 페녹스술람, 피리미술판 및 피록스술람,
피리미디닐벤조에이트 예컨대 비스피리바크, 비스피리바크-소듐, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노바크, 피리미노바크-메틸, 피리티오바크, 피리티오바크-소듐, 4-[[[2-[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]페닐]메틸]아미노]-벤조산-1-메틸-에틸 에스테르 (CAS 420138-41-6), 4-[[[2-[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]페닐]-메틸]아미노]-벤조산 프로필 에스테르 (CAS 420138-40-5), N-(4-브로모페닐)-2-[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]벤젠메탄아민 (CAS 420138-01-8),
술포닐아미노카르보닐-트리아졸리논 제초제 예컨대 플루카르바존, 플루카르바존-소듐, 프로폭시카르바존, 프로폭시카르바존-소듐, 티엔카르바존 및 티엔카르바존-메틸; 및 트리아파몬;
b3) 광합성 억제제의 군:
아미카르바존, 광화학계 II 의 억제제, 예를 들어 1-(6-tert-부틸피리미딘-4-일)-2-히드록시-4-메톡시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1654744-66-7), 1-(5-tert-부틸이속사졸-3-일)-2-히드록시-4-메톡시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1637455-12-9), 1-(5-tert-부틸이속사졸-3-일)-4-클로로-2-히드록시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1637453-94-1), 1-(5-tert-부틸-1-메틸-피라졸-3-일)-4-클로로-2-히드록시-3-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1654057-29-0), 1-(5-tert-부틸-1-메틸-피라졸-3-일)-3-클로로-2-히드록시-4-메틸-2H-피롤-5-온 (CAS 1654747-80-4), 4-히드록시-1-메톡시-5-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온; (CAS 2023785-78-4), 4-히드록시-1,5-디메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온 (CAS 2023785-79-5), 5-에톡시-4-히드록시-1-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온 (CAS 1701416-69-4), 4-히드록시-1-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]이미다졸리딘-2-온 (CAS 1708087-22-2), 4-히드록시-1,5-디메틸-3-[1-메틸-5-(트리플루오로메틸)피라졸-3-일]이미다졸리딘-2-온 (CAS 2023785-80-8), 1-(5-tert-부틸이속사졸-3-일)-4-에톡시-5-히드록시-3-메틸-이미다졸리딘-2-온 (CAS 1844836-64-1), 트리아진 제초제, 예를 들어 클로로트리아진, 트리아지논, 트리아진디온, 메틸티오트리아진 및 피리다지논, 예컨대 아메트린, 아트라진, 클로리다존, 시아나진, 데스메트린, 디메타메트린, 헥사지논, 메트리부진, 프로메톤, 프로메트린, 프로파진, 시마진, 시메트린, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린 및 트리에타진, 아릴 우레아, 예컨대 클로로브로무론, 클로로톨루론, 클로록수론, 디메푸론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 이소우론, 리누론, 메타미트론, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메톡수론, 모노리누론, 네부론, 시두론, 테부티우론 및 티아디아주론, 페닐 카르바메이트, 예컨대 데스메디팜, 카르부틸라트, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 니트릴 제초제, 예컨대 브로모페녹심, 브로목시닐 및 이의 염 및 에스테르, 이옥시닐 및 이의 염 및 에스테르, 우라실, 예컨대 브로마실, 레나실 및 테르바실, 및 벤타존 및 벤타존-나트륨, 피리데이트, 피리다폴, 펜타노클로르 및 프로파닐 및 광화학계 I 의 억제제, 예컨대 디콰트, 디콰트-디브로마이드, 파라콰트, 파라콰트-디클로라이드 및 파라콰트-디메틸술페이트.
b4) 프로토포르피리노겐-IX 옥시다제 억제제의 군:
아시플루오르펜, 아시플루오르펜-소듐, 아자페니딘, 벤카르바존, 벤즈펜디존, 비페녹스, 부타페나실, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로르프탈림, 시니돈-에틸, 시클로피라닐, 플루아졸레이트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 펜타족사존, 프로플루아졸, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 사플루페나실, 술펜트라존, 티디아지민, 티아페나실, 트리플루디목사진, 에틸 [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세테이트 (CAS 353292-31-6; S-3100), N-에틸-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로-메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 452098-92-9), N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 915396-43-9), N-에틸-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 452099-05-7), N-테트라히드로-푸르푸릴-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로-메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복사미드 (CAS 452100-03-7), 3-[7-플루오로-3-옥소-4-(프로프-2-이닐)-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일]-1,5-디메틸-6-티옥소-[1,3,5]트리아지난-2,4-디온 (CAS 451484-50-7), 2-(2,2,7-트리플루오로-3-옥소-4-프로프-2-이닐-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일)-4,5,6,7-테트라히드로-이소인돌-1,3-디온 (CAS 1300118-96-0), 1-메틸-6-트리플루오로-메틸-3-(2,2,7-트리플루오로-3-옥소-4-프로프-2-이닐-3,4-디히드로-2H-벤조[1,4]옥사진-6-일)-1H-피리미딘-2,4-디온 (CAS 1304113-05-0), 메틸 (E)-4-[2-클로로-5-[4-클로로-5-(디플루오로메톡시)-1H-메틸-피라졸-3-일]-4-플루오로-페녹시]-3-메톡시-부-2-에노에이트 (CAS 948893-00-3), 및 3-[7-클로로-5-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-1H-벤즈이미다졸-4-일]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)-1H-피리미딘-2,4-디온 (CAS 212754-02-4), 2-[2-클로로-5-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]-4-플루오로페녹시]-2-메톡시-아세트산 메틸 에스테르 (CAS 1970221-16-9), 2-[2-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]페녹시]-아세트산 메틸 에스테르 (CAS 2158274-96-3), 2-[2-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]페녹시] 아세트산 에틸 에스테르 (CAS 2158274-50-9), 메틸 2-[[3-[2-클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-3-메틸-5-옥소-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로-페녹시]-2-피리딜]옥시]아세테이트 (CAS 2271389-22-9), 에틸 2-[[3-[2-클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-3-메틸-5-옥소-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로-페녹시]-2-피리딜]옥시]아세테이트 (CAS 2230679-62-4), 2-[[3-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]-2-피리디닐]옥시]-아세트산 메틸 에스테르 (CAS 2158275-73-9), 2-[[3-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]-2-피리디닐]옥시] 아세트산 에틸 에스테르 (CAS 2158274-56-5), 2-[2-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]페녹시]-N-(메틸술포닐)-아세타미드 (CAS 2158274-53-2), 2-[[3-[[3-클로로-6-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-5-플루오로-2-피리디닐]옥시]-2-피리디닐]옥시]-N-(메틸술포닐)-아세타미드 (CAS 2158276-22-1);
b5) 표백제 제초제의 군:
PDS 억제제: 베플루부타미드, 디플루페니칸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 노르플루라존, 피콜리나펜, 및 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 (CAS 180608-33-7), HPPD 억제제:벤조비시클론, 벤조페나프, 비시클로피론, 클로마존, 펜퀴노트리온, 이속사플루톨, 메소트리온, 옥소트리온 (CAS 1486617-21-3), 피라술포톨, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 술코트리온, 테푸릴트리온, 템보트리온, 톨피랄레이트, 토프라메존, 표백제, 미지의 표적:아클로니펜, 아미트롤 플루메투론, 2-클로로-3-메틸술파닐-N-(1-메틸테트라졸-5-일)-4-(트리플루오로메틸)벤즈아미드 (CAS 1361139-71-0), 빅슷로존 및 2-(2,5-디클로로페닐)메틸-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논 (CAS 81778-66-7);
b6) EPSP 신타아제 억제제의 군:
글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄, 글리포세이트-포타슘 및 글리포세이트-트리메시움 (술포세이트);
b7) 글루타민 신타아제 억제제의 군:
빌라나포스 (비알라포스), 빌라나포스-소듐, 글루포시네이트, 글루포시네이트-P 및 글루포시네이트-암모늄;
b8) DHP 신타아제 억제제의 군:
아술람;
b9) 유사분열 억제제의 군:
그룹 K1 의 화합물: 디니트로아닐린 예컨대 벤플루랄린, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민 및 트리플루랄린, 포스포르아미데이트 예컨대 아미프로포스, 아미프로포스-메틸, 및 부타미포스, 벤조산 제초제 예컨대 클로르탈, 클로르탈-디메틸, 피리딘 예컨대 디티오피르 및 티아조피르, 벤즈아미드 예컨대 프로피자미드 및 테부탐; 그룹 K2 의 화합물: 카르베타미드, 클로르프로팜, 플람프로프, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸 및 프로팜 ; 이들 중에서, 그룹 K1 의 화합물, 특히 디니트로아닐린이 바람직하다;
b10) VLCFA 억제제의 군:
클로로아세타미드 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 아미도클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메테나미드, 디메테나미드-P, 메타자클로르, 메톨라클로르, 메톨라클로르-S, 페톡사미드, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르 및 테닐클로르, 옥시아세트아닐리드, 예컨대 플루페나세트 및 메페나세트, 아세트아닐리드, 예컨대 디페나미드, 나프로아닐리드, 나프로파미드 및 나프로파미드-M, 테트라졸리논, 예컨대 펜트라자미드, 및 다른 제초제, 예컨대 아닐로포스, 카펜스트롤, 페녹사술폰, 입펜카르바존, 피페로포스, 피록사술폰 및 식 II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 및 II.9 의 이속사졸린 화합물
Figure pct00025
식 (II) 의 이속사졸린 화합물은 당업계에서, 예를 들어 WO2006/024820, WO2006/037945, WO2007/071900 및 WO2007/096576 로부터 공지되어 있다;
VLCFA 억제제 중에서, 클로로아세트아미드 및 옥시아세트아미드가 바람직하다;
b11) 셀룰로오스 생합성 억제제의 군:
클로르티아미드, 디클로베닐, 플루폭삼, 인다지플람, 이속사벤, 트리아지플람 및 1-시클로헥실-5-펜타플루오르페닐옥시-14-[1,2,4,6]티아트리아진-3-일아민 (CAS 175899-01-1);
b12) 디커플러 제초제의 군:
디노셉, 디노터브 및 DNOC 및 그것의 염;
b13) 옥신 제초제의 군:
2,4-D 및 그것의 염 및 에스테르 예컨대 클라시포스, 2,4-DB 및 그것의 염 및 에스테르, 아미노시클로피라클로르 및 그것의 염 및 에스테르, 아미노피랄리드 및 그것의 염 예컨대 아미노피랄리드-디메틸암모늄, 아미노피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄 및 그것의 에스테르, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 클로람벤 및 그것의 염 및 에스테르, 클로메프로프, 클로피랄리드 및 그것의 염 및 에스테르, 디캄바 및 그것의 염 및 에스테르, 디클로르프로프 및 그것의 염 및 에스테르, 디클로르프로프-P 및 그것의 염 및 에스테르, 플로피록시펜, 플루록시피르, 플루록시피르-부토메틸, 플루록시피르-멥틸, 할라욱시펜및 그것의 염 및 에스테르 (CAS 943832-60-8); MCPA 및 그것의 염 및 에스테르, MCPA-티오에틸, MCPB 및 그것의 염 및 에스테르, 메코프로프 및 그것의 염 및 에스테르, 메코프로프-P 및 그것의 염 및 에스테르, 피클로람 및 그것의 염 및 에스테르, 퀸클로락, 퀸메락, TBA (2,3,6) 및 그것의 염 및 에스테르, 트리클로피르 및 그것의 염 및 에스테르, 플로르피록시펜, 플로르피록시펜-벤질 (CAS 1390661-72-9) 및 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜린산 (CAS 1629965-65-6);
b14) 옥신 수송 억제제의 군: 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-소듐, 나프탈람 및 나프탈람-소듐;
b15) 다른 제초제의 군: 브로모부티드, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 신메틸린, 쿠밀루론, 시클로피리모레이트 (CAS 499223-49-3) 및 이의 염 및 에스테르, 달라폰, 다조메트, 디펜조콰트, 디펜조콰트-메틸술페이트, 디메티핀, DSMA, 딤론, 엔도탈 및 이의 염, 에토벤자니드, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루르프리미돌, 포사민, 포사민-암모늄, 인다노판, 말레산 히드라지드, 메플루이디드, 메탐, 메티오졸린 (CAS 403640-27-7), 메틸 아지드, 메틸 브로마이드, 메틸-딤론, 메틸 요오다이드, MSMA, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산, 피리부티카르브, 퀴노클라민 및 트리디판.
본 발명의 또다른 구현예에서, 제초제 조성물 내의 제 2 농약 활성 성분은 완화제 C 이다.
완화제는, 원하지 않는 식물에 대한 본 발명의 조성물의 제초 활성 성분의 제초 작용에 큰 영향을 미치지 않으면서, 유용한 식물에 대한 손상을 예방하거나 감소시키는 화학적 화합물이다. 완화제는 파종 전에 (예를 들어, 종자 처리, 묘종 또는 묘목에 대해) 또는 유용한 식물의 발아전 적용 또는 발아후 적용시에 적용될 수 있다. 완화제 및 제초제 조성물 및/또는 제초제 B 는 동시에 또는 연속적으로 적용될 수 있다.
적합한 완화제는 예를 들어 (퀴놀린-8-옥시)아세트산, 1-페닐-5-할로알킬-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시산, 1-페닐-4,5-디히드로-5-알킬-1H-피라졸-3,5-디카르복시산, 4,5-디히드로-5,5-디아릴-3-이속사졸 카르복시산, 디클로로아세타미드, 알파-옥시미노페닐아세토니트릴, 아세토페논옥심, 4,6-디할로-2-페닐피리미딘, N-[[4-(아미노카르보닐)페닐]술포닐]-2-벤조산 아미드, 1,8-나프탈산 무수물, 2-할로-4-(할로알킬)-5-티아졸 카르복시산, 포스포르티올레이트 및 N-알킬-O-페닐-카르바메이트 및 그의 농업적으로 허용가능한 염 및 그의 농업적으로 허용가능한 유도체 예컨대 아미드, 에스테르, 및 티오에스테르이고, 단, 이들은 산 기를 갖는다.
바람직한 완화제 C 의 예는 베녹사코르, 클로퀸토세트, 시오메트리닐, 시프로술파미드, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 메펜피르, 메페네이트, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (R-29148, CAS 52836-31-4), 메트카미펜 및 BPCMS (CAS 54091-06-4) 이다.
군 b1) 내지 b15) 의 활성 화합물 B 및 완화제 화합물 C 는 공지된 제초제 및 완화제이며, 예를 들어, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000 부피 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R.　R.　Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W.　H.　Ahrens, Herbicide Handbook, 7th edition, Weed Science Society of America, 1994; 및 K. K. Hatzios, Herbicide Handbook, Supplement for the 7th edition, Weed Science Society of America, 1998 을 참고한다. 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 [CAS No. 52836-31-4] 은 또한 R-29148 로 지칭된다. 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 [CAS No. 71526-07-3] 은 또한 AD-67 및 MON 4660 로 지칭된다.
각각의 작용 메커니즘에 대한 활성 화합물의 지정은 현재의 지식을 기반으로 한다. 하나의 활성 화합물에 여러 작용 메커니즘을 적용하는 경우, 이 물질은 하나의 작용 메커니즘에만 지정되었다.
카르복실기를 갖는 활성 화합물 B 및 C 는 본 발명에 따른 조성물에서 산의 형태, 상기에서 언급된 바와 같은 농업적으로 적합한 염의 형태, 또는 그렇지 않으면, 농업적으로 허용가능한 유도체의 형태로 이용될 수 있다.
디캄바의 경우에, 적합한 염은, 반대이온이 농업적으로 허용가능한 양이온인 것들을 포함한다. 예를 들어, 디캄바의 적합한 염은 디캄바-소듐, 디캄바-포타슘, 디캄바-메틸암모늄, 디캄바-디메틸암모늄, 디캄바-이소프로필암모늄, 디캄바-디글리콜아민, 디캄바-올아민, 디캄바-디올아민, 디캄바-트롤아민, 디캄바-N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민 및 디캄바-디에틸렌트리아민이다. 적합한 에스테르의 예는 디캄바-메틸 및 디캄바-부토틸이다.
2,4-D 의 적합한 염은 2,4-D-암모늄, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-디에틸암모늄, 2,4-D-디에탄올암모늄 (2,4-D-디올아민), 2,4-D-트리에탄올암모늄, 2,4-D-이소프로필암모늄, 2,4-D-트리이소프로판올암모늄, 2,4-D-헵틸암모늄, 2,4-D-도데실암모늄, 2,4-D-테트라데실암모늄, 2,4-D-트리에틸암모늄, 2,4-D-트리스(2-히드록시프로필)암모늄, 2,4-D-트리스(이소프로필)-암모늄, 2,4-D-트롤아민, 2,4-D-리튬, 2,4-D-소듐 및 2,4-D-N,N,N-트리메틸에탄올암모늄 (2,4-D 콜린) 이다. 2,4-D 의 적합한 에스테르의 예는 2,4-D-부토틸, 2,4-D-2-부톡시프로필, 2,4-D-3-부톡시프로필, 2,4-D-부틸, 2,4-D-에틸, 2,4-D-에틸헥실, 2,4-D-이소부틸, 2,4-D-이소옥틸, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-멥틸, 2,4-D-메틸, 2,4-D-옥틸, 2,4-D-펜틸, 2,4-D-프로필, 2,4-D-테푸릴 및 클라시포스이다.
2,4-DB 의 적합한 염은 예를 들어 2,4-DB-소듐, 2,4-DB-포타슘 및 2,4-DB-디메틸-암모늄이다. 2,4-DB 의 적합한 에스테르는 예를 들어 2,4-DB-부틸 및 2,4-DB-이속틸이다.
디클로르프로프의 적합한 염은 예를 들어 디클로르프로프-소듐, 디클로르프로프-포타슘 및 디클로르프로프-디메틸암모늄이다. 디클로르프로프의 적합한 에스테르의 예는 디클로르프로프-부토틸 및 디클로르프로프-이속틸이다.
MCPA 의 적합한 염 및 에스테르는 MCPA-부토틸, MCPA-부틸, MCPA-디메틸-암모늄, MCPA-디올아민, MCPA-에틸, MCPA-티오에틸, MCPA-2-에틸헥실, MCPA-이소부틸, MCPA-이속틸, MCPA-이소프로필, MCPA-이소프로필암모늄, MCPA-메틸, MCPA-올아민, MCPA-포타슘, MCPA-소듐 및 MCPA-트롤아민을 포함한다.
MCPB 의 적합한 염은 MCPB 소듐이다. MCPB 의 적합한 에스테르는 MCPB-에틸이다.
클로피랄리드의 적합한 염은 클로피랄리드-포타슘, 클로피랄리드-올아민 및 클로피랄리드-트리스-(2-히드록시프로필)암모늄이다. 클로피랄리드의 적합한 에스테르의 예는 클로피랄리드-메틸이다.
플루록시피르의 적합한 에스테르의 예는 플루록시피르-멥틸 및 플루록시피르-2-부톡시-1-메틸에틸이며, 플루록시피르-멥틸이 바람직하다.
피클로람의 적합한 염은 피클로람-디메틸암모늄, 피클로람-포타슘, 피클로람-트리이소프로판올암모늄, 피클로람-트리이소프로필암모늄 및 피클로람-트롤아민이다. 피클로람의 적합한 에스테르는 피클로람-이속틸이다.
트리클로피르의 적합한 염은 트리클로피르-트리에틸암모늄이다. 트리클로피르의 적합한 에스테르는 예를 들어 트리클로피르-에틸 및 트리클로피르-부토틸이다.
클로람벤의 적합한 염 및 에스테르는 클로람벤-암모늄, 클로람벤-디올아민, 클로람벤-메틸, 클로람벤-메틸암모늄 및 클로람벤-소듐을 포함한다. 2,3,6-TBA 의 적합한 염 및 에스테르는 2,3,6-TBA-디메틸암모늄, 2,3,6-TBA-리튬, 2,3,6-TBA-포타슘 및 2,3,6-TBA-소듐을 포함한다.
아미노피랄리드의 적합한 염 및 에스테르는 아미노피랄리드-포타슘, 아미노피랄리드-디메틸암모늄, 및 아미노-피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄을 포함한다.
글리포세이트의 적합한 염은 예를 들어 글리포세이트-암모늄, 글리포세이트-디암모늄, 글리포세이트-디메틸암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄, 글리포세이트-포타슘, 글리포세이트-소듐, 글리포세이트-트리메시움 뿐만 아니라 에탄올아민 및 디에탄올아민 염, 바람직하게는 글리포세이트-디암모늄, 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 글리포세이트-트리메시움 (술포세이트) 이다.
글루포시네이트의 적합한 염은 예를 들어 글루포시네이트-암모늄이다.
글루포시네이트-P의 적합한 염은 예를 들어 글루포시네이트-P-암모늄이다.
브로목사닐의 적합한 염 및 에스테르는 예를 들어 브로목사닐-부티레이트, 브로목사닐-헵타노에이트, 브로목사닐-옥타노에이트, 브로목사닐-포타슘 및 브로목사닐-소듐이다.
이옥소닐의 적합한 염 및 에스테르는 예를 들어 이옥소닐-옥타노에이트, 이옥소닐-포타슘 및 이옥소닐-소듐이다.
메코프로프의 적합한 염 및 에스테르는 메코프로프-부토틸, 메코프로프-디메틸암모늄, 메코프로프-디올아민, 메코프로프-에타딜, 메코프로프-2-에틸헥실, 메코프로프-이속틸, 메코프로프-메틸, 메코프로프-포타슘, 메코프로프-소듐 및 메코프로프-트롤아민을 포함한다.
메코프로프-P 의 적합한 염은 예를 들어 메코프로프-P-부토틸, 메코프로프-P-디메틸암모늄, 메코프로프-P-2-에틸헥실, 메코프로프-P-이소부틸, 메코프로프-P-포타슘 및 메코프로프-P-소듐이다.
디플루펜조피르의 적합한 염은 예를 들어 디플루펜조피르-소듐이다.
나프탈람의 적합한 염은 예를 들어 나프탈람-소듐이다.
아미노시클로피라클로르의 적합한 염 및 에스테르는 예를 들어 아미노시클로피라클로르-디메틸암모늄, 아미노시클로피라클로르-메틸, 아미노시클로피라클로르-트리이소프로판올암모늄, 아미노시클로피라클로르-소듐 및 아미노시클로피라클로르-포타슘이다.
퀸클로락의 적합한 염은 예를 들어 퀸클로락-디메틸암모늄이다.
퀸메락의 적합한 염은 예를 들어 퀸메락-디메틸암모늄이다.
이마자목스의 적합한 염은 예를 들어 이마자목스-암모늄이다.
이마자피크의 적합한 염은 예를 들어 이마자피크-암모늄 및 이마자피크-이소프로필암모늄이다.
이마자피르의 적합한 염은 예를 들어 이마자피르-암모늄 및 이마자피르-이소프로필암모늄이다.
이마자퀸의 적합한 염은 예를 들어 이마자퀸-암모늄이다.
이마제타피르의 적합한 염은 예를 들어 이마제타피르-암모늄 및 이마제타피르-이소프로필암모늄이다.
토프라메존의 적합한 염은 예를 들어 토프라메존-소듐이다.
여기에서 및 하기에서, 용어 "이원 제초제 조성물" 은 글루포시네이트 또는 이의 염, 바람직하게는 L-글루포시네이트 또는 이의 염, 예컨대 글루포시네이트의 암모늄 염, 및 제초제 B 또는 완화제 C 를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.
이원 제초제 조성물에서, 글루포시네이트 또는 이의 염 대 활성 화합물 B 의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1 범위, 특히 1:250 내지 250:1 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1 범위이다.
글루포시네이트 또는 이의 염 및 완화제 C 를 포함하는 이원 조성물에서, 글루포시네이트 또는 이의 염 대 활성 화합물 C 의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1 범위, 특히 1:250 내지 250:1 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1 범위이다.
제초제 조성물은 제초제로서 적합하다. 따라서, 이러한 제초제 조성물은, 특히 높은 적용량에서, 비-작물 영역 상의 초목을 매우 효율적으로 방제한다. 이들은 작물 식물에 어떠한 유의한 손상도 야기하지 않으면서, 밀, 쌀, 옥수수, 콩 및 목화와 같은 작물에서의 광엽 잡초 및 그라스 잡초에 대해 작용한다. 이 효과는 주로 낮은 적용량에서 관찰된다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 주로 잎에 분무함으로써 식물에 적용된다. 여기서, 적용은 약 100 내지 1000 l/ha (예를 들어 300 내지 400 l/ha) 의 분무액 양을 사용하여, 관례적인 분무 기법에 의해, 예를 들어, 담체로서 물을 사용하여 수행될 수 있다. 제초제 조성물은 또한 저부피 또는 초저부피 방법에 의해, 또는 미세과립 형태로 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 조성물의 적용은 원하지 않는 식물의 발아 전에, 동안에 및/또는 후에, 바람직하게는 동안에 및/또는 후에 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 작물 식물의 발아 전에 또는 발아 후에 또는 종자와 함께 적용될 수 있다. 또한 작물 식물의 종자를 본 발명의 제초제 조성물로 전처리함으로써 제초제 농약 조성물을 적용할 수 있다. 활성 화합물이 특정한 작물 식물에 의해 그리 잘 용인되지 않는 경우에, 제초 조성물을 분무 장비를 이용하여, 활성 화합물이 성장하는 원하지 않는 식물의 잎 아래, 또는 드러난 토양 표면에 이르도록 하면서, 민감한 작물 식물의 잎과 가능한 접촉하지 않는 방식으로 분무하는 적용 기술 (사후 관리, 수확) 이 사용될 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 제초제 조성물은 종자를 처리함으로써 적용될 수 있다. 종자 처리는 제초제 조성물을 기반으로 하는 당업자에게 친숙한 본질적으로 모든 절차를 포함한다 (종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 더스팅, 종자 소킹, 종자 필름 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 엔크러스팅, 종자 드리핑 및 종자 펠렛팅). 여기서, 제초 조성물은 희석되거나 또는 희석되지 않고 적용될 수 있다. 용어 "종자" 는, 예를 들어, 콘 (corn), 종자, 과실, 괴경, 묘목 및 유사 형태와 같은 모든 유형의 종자를 포함한다. 여기서 바람직하게는, 용어 종자는 콘 및 종자를 기재한다. 사용되는 종자는 상기 언급된 유용한 식물의 종자 뿐만 아니라, 트랜스제닉 식물 또는 관례적 육종 방법에 의해 수득되는 식물의 종자일 수 있다.
더욱이, 본 발명의 제초 조성물을 단독으로 또는 다른 작물 보호제, 예를 들어 해충 또는 식물병원성 진균 또는 세균의 방제제 또는 성장을 조절하는 활성 화합물의 군과 조합하여 공동으로 적용하는 것이 유리할 수 있다. 또한 관심대상의 것은, 영양 및 미량 원소 결핍을 처리하기 위해 이용되는 미네랄 염 용액과의 혼화성이다. 비-식물독성 오일 및 오일 농축물이 또한 첨가될 수 있다.
식물 보호에 이용되는 경우, 제형 보조제를 포함하지 않는 글루포시네이트 또는 이의 염의 양은, 원하는 효과의 유형에 따라, 0.001 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.9 kg/ha, 특히 0.1 내지 0.75 kg/ha 이다.
예를 들어 종자의 더스팅, 코팅 또는 드렌칭에 의한, 식물 번식 물질 예컨대 종자의 처리에서, 식물 번식 물질 (바람직하게는 종자) 100 kg 당 글루포시네이트 또는 이의 염 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 g, 가장 바람직하게는 5 내지 100 g 의 양이 일반적으로 요구된다.
물질 또는 저장 제품의 보호에 사용하는 경우, 글루포시네이트 또는 이의 염의 적용량은 적용 영역의 종류 및 원하는 효과에 의존한다. 물질 보호에서 관례적 적용량은, 처리되는 물질의 입방 미터 당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg 의 농약 활성 성분이다.
본 발명의 방법에서 글루포시네이트 또는 이의 염, 식 (I) 의 화합물, 아민 성분, 및 선택적으로 제 2 농약 활성 성분이 공동으로 또는 개별적으로 배합 및 적용되는지 여부는 중요하지 않다.
개별적인 적용의 경우에, 적용이 실시되는 순서는 별로 중요하지 않다. 글루포시네이트 또는 이의 염, 식 (I) 의 화합물, 아민 성분, 및 선택적으로 제 2 농약 활성 성분이 식물에 대한 활성 성분의 동시 작용을 가능하게 하는 기간 내에, 바람직하게는 최대 14 일, 특히 최대 7 일의 기간 내에 적용되는 것이 단지 필요하다.
논의되는 적용 방법에 따라, 본 발명에 따른 제초제 조성물은 부가적으로 원하지 않는 해충, 예컨대 무척추 해충, 진균 또는 잡초, 바람직하게는 잡초를 제거하기 위한 추가의 수의 작물 식물에서 사용될 수 있다. 적합한 작물의 예는 하기와 같다:
알리움 세파 (Allium cepa), 아나나스 코모수스 (Ananas comosus), 아라키스 히포가에아 (Arachis hypogaea), 아스파라구스 오피시날리스 (Asparagus officinalis), 아베나 사티바 (Avena sativa), 베타 불가리스 (Beta vulgaris) spec. 알티시마 (altissima), 베타 불가리스 (Beta vulgaris) spec. 라파 (rapa), 브라시카 나푸스 (Brassica napus) var. 나푸스 (napus), 브라시카 나푸스 (Brassica napus) var. 나포브라시카 (napobrassica), 브라시카 라파 (Brassica rapa) var. 실베스트리스 (silvestris), 브라시카 올레라세아 (Brassica oleracea), 브라시카 니그라 (Brassica nigra), 카멜리아 시넨시스 (Camellia sinensis), 카르타무스 틴크토리우스 (Carthamus tinctorius), 카리아 일리노이넨시스 (Carya illinoinensis), 시트루스 리몬 (Citrus limon), 시트루스 시넨시스 (Citrus sinensis), 코페아 아라비카 (Coffea arabica) (코페아 카네포라 (Coffea canephora), 코페아 리베리카 (Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스 (Cucumis sativus), 시노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon), 다우쿠스 카로타 (Daucus carota), 엘라에이스 귀닌시스 (Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카 (Fragaria vesca), 글리신 막스 (Glycine max), 고시피움 히르수툼 (Gossypium hirsutum) (고시피움 아르보레움 (Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바세움 (Gossypium herbaceum), 고시피움 비티폴리움 (Gossypium vitifolium)), 헬리안투스 아누스 (Helianthus annuus), 헤베아 브라실리엔시스 (Hevea brasiliensis), 호르데움 불가레 (Hordeum vulgare), 후물루스 루풀루스 (Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스 (Ipomoea batatas), 주글란스 레기아 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 (Malus) spec., 마니호트 에스쿨렌타 (Manihot esculenta), 메디카고 사티바 (Medicago sativa), 무사 (Musa) spec., 니코티아나 타바쿰 (Nicotiana tabacum) (N. 루스티카 (rustica)), 올레아 에우로파에아 (Olea europaea), 오리자 사티바 (Oryza sativa), 파세올루스 루나투스 (Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris), 피세아 아비에스 (Picea abies), 피누스 (Pinus) spec., 피스타시아 베라 (Pistacia vera), 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 프루누스 아비움 (Prunus avium), 프루누스 페르시카 (Prunus persica), 피루스 코무니스 (Pyrus communis), 프루누스 아르메니아카 (Prunus armeniaca), 프루누스 세라수스 (Prunus cerasus), 프루누스 둘시스 (Prunus dulcis) 및 프루누스 도메스티카 (Prunus domestica), 리베스 실베스트레 (Ribes sylvestre), 리시누스 코무니스 (Ricinus communis), 사카룸 오피시나룸 (Saccharum officinarum), 세칼레 세레알레 (Secale cereale), 시나피스 알바 (Sinapis alba), 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르 (Sorghum bicolor) (s. 불가레 (vulgare)), 테오브로마 카카오 (Theobroma cacao), 트리폴리움 프라텐세 (Trifolium pratense), 트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰 두룸 (Triticum durum), 비시아 파바 (Vicia faba), 비티스 비니페라 (Vitis vinifera), 제아 메이스 (Zea mays).
본 발명에 따른 제초제 조성물은 또한 식물에 새로운 형질을 제공하거나 또는 이미 존재하는 형질, 바람직하게는 글루포시네이트 또는 그것의 염에 대한 내성을 변형시키기 위해서 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 작물에서 사용될 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "작물" 은 또한 식물에 새로운 형질을 제공하거나 또는 이미 존재하는 형질을 변형시키기 위해서 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 (작물) 식물을 포함한다.
돌연변이 유발은 X-선 또는 돌연변이 유발성 화학물질을 사용한 무작위 돌연변이 유발의 기술, 또한 식물 게놈의 특정 자리에서 돌연변이를 발생시키기 위한 표적화된 돌연변이 유발의 기술을 포함한다. 표적화된 돌연변이 유발 기술은 흔히 올리고뉴클레오티드 또는 단백질 예컨대 CRISPR/Cas, 아연-핑거 뉴클레아제, TALEN 또는 메가뉴클레아제를 사용하여, 표적 효과를 달성한다.
유전 공학은 일반적으로 자연 환경 하에 이종 교배, 돌연변이 유발 또는 자연 재조합에 의해 쉽게 수득될 수 없는 식물 게놈에서 개질을 발생시키기 위해 재조합 DNA 기술을 사용한다. 전형적으로, 하나 이상의 유전자는 형질을 추가하고 형질을 향상시키기 위해 식물의 게놈에 통합된다. 이들 통합된 유전자는 또한 당업계에서 전이 유전자로서 지칭되는 반면, 이러한 전이 유전자를 포함하는 식물은 유전자 전이 식물로서 지칭된다. 식물 형질전환의 방법은 통상적으로 전이 유전자가 통합된 게놈 유전자좌가 상이한 여러 형질전환 이벤트를 생성한다. 특정 게놈 자리에서 특정 이식 유전자를 포함하는 식물은, 일반적으로 특정 이벤트 명칭으로 나타내어지는 특정 "이벤트" 를 포함하는 것으로 기재된다. 식물에서 도입되었거나 또는 변형된 형질은 특히 제초제 내성, 곤충 저항성, 증가된 수확량, 및 가뭄과 같은 비생물적 조건에 대한 내성을 포함한다.
제초제 내성은 돌연변이 유발을 사용하여 뿐만 아니라 유전 공학을 사용하여 발생되었다. 돌연변이 유발 및 교배의 통상적인 방법에 의한 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 억제제 제초제에 대한 내성이 부여된 식물은 명칭 Clearfield® 로 시판되는 식물 변종을 포함한다. 그러나, 대부분의 제초제 내성 형질은 이식 유전자의 사용을 통해 발생된다.
제초제 내성은 글리포세이트, 글루포시네이트, 2,4-D, 디캄바, 옥시닐 제초제, 예컨대 브로목시닐 및 이옥시닐, 술포닐우레아 제초제, ALS 억제제 제초제 및 4-히드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 억제제, 예컨대 이속사플루톨 및 메소트리온에 대해 발생되었다.
제초제 내성 형질을 제공하기 위해서 사용되는 이식 유전자는 다음을 포함한다: 글리포세이트에 대한 내성: cp4 epsps, epsps grg23ace5, mepsps, 2mepsps, gat4601, gat4621 및 goxv247, 글루포시네이트에 대한 내성: pat 및 bar, 2,4-D 에 대한 내성: aad-1 및 aad-12, 디캄바에 대한 내성: dmo, 옥시닐 제초제에 대한 내성: bxn, 술포닐우레아 제초제에 대한 내성: zm-hra, csr1-2, gm-hra, S4-HrA, ALS 억제제 제초제에 대한 내성: csr1-2, HPPD 억제제 제초제에 대한 내성: hppdPF, W336 및 avhppd-03.
제초제 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 옥수수 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, DAS40278, MON801, MON802, MON809, MON810, MON832, MON87411, MON87419, MON87427, MON88017, MON89034, NK603, GA21, MZHG0JG, HCEM485, VCO-Ø1981-5, 676, 678, 680, 33121, 4114, 59122, 98140, Bt10, Bt176, CBH-351, DBT418, DLL25, MS3, MS6, MZIR098, T25, TC1507 및 TC6275 이다.
제초제 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 대두 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, GTS 40-3-2, MON87705, MON87708, MON87712, MON87769, MON89788, A2704-12, A2704-21, A5547-127, A5547-35, DP356043, DAS44406-6, DAS68416-4, DAS-81419-2, GU262, SYHTØH2, W62, W98, FG72 및 CV127 이다.
제초제 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 목화 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, 19-51a, 31707, 42317, 81910, 281-24-236, 3006-210-23, BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, MON1445, MON1698, MON88701, MON88913, GHB119, GHB614, LLCotton25, T303-3 및 T304-40 이다.
제초제 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 카놀라 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, MON88302, HCR-1, HCN10, HCN28, HCN92, MS1, MS8, PHY14, PHY23, PHY35, PHY36, RF1, RF2 및 RF3 이다.
곤충 저항성은 주로 식물에 살곤충성 단백질을 대한 박테리아 유전자를 전달함으로써 생성되어 왔다. 가장 흔히 사용되는 이식 유전자는 바실러스 (Bacillus) spec. 의 독소 유전자 및 이의 합성 변종, 예컨대 cry1A, cry1Ab, cry1Ab-Ac, cry1Ac, cry1A.105, cry1F, cry1Fa2, cry2Ab2, cry2Ae, mcry3A, ecry3.1Ab, cry3Bb1, cry34Ab1, cry35Ab1, cry9C, vip3A(a), vip3Aa20 이다. 그러나, 식물 기원의 유전자가 또한 다른 식물에 전달되었다. 특히 프로테아제 억제제를 코딩하는 유전자, 예컨대 CpTI 및 pinII. 추가 접근은 곤충 유전자를 표적으로 하고 하향조절하기 위해 식물에서 이중 가닥 RNA 를 생성하기 위해 이식 유전자를 사용한다. 상기 이식 유전자의 예는 dvsnf7 이다.
살곤충성 단백질에 대한 유전자 또는 이중 가닥 RNA 를 포함하는 트랜스제닉 옥수수 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, Bt10, Bt11, Bt176, MON801, MON802, MON809, MON810, MON863, MON87411, MON88017, MON89034, 33121, 4114, 5307, 59122, TC1507, TC6275, CBH-351, MIR162, DBT418 및 MZIR098 이다.
살곤충성 단백질에 대한 유전자를 포함하는 트랜스제닉 대두 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, MON87701, MON87751 및 DAS-81419 이다.
살곤충성 단백질에 대한 유전자를 포함하는 트랜스제닉 목화 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, SGK321, MON531, MON757, MON1076, MON15985, 31707, 31803, 31807, 31808, 42317, BNLA-601, Event1, COT67B, COT102, T303-3, T304-40, GFM Cry1A, GK12, MLS 9124, 281-24-236, 3006-210-23, GHB119 및 SGK321 이다.
증가된 수율은 콘 이벤트 MON87403 에 존재하는 이식 유전자 athb17 를 사용하는 이어 바이오매스 (ear biomass) 를 증가시키거나, 대두 이벤트 MON87712 에 존재하는 이식 유전자 bbx32 를 사용하는 광합성을 향상시킴으로써 발생되었다.
변형된 오일 함량을 포함하는 작물은 하기 이식 유전자를 사용하여 생성되었다: gm-fad2-1, Pj.D6D, Nc.Fad3, fad2-1A 및 fatb1-A. 이들 유전자 중 적어도 하나를 포함하는 대두 이벤트는 하기이다: 260-05, MON87705 및 MON87769.
비생물적 조건에 대한 내성, 특히 가뭄에 대한 내성은, 콘 이벤트 MON87460 에 의해 포함된 이식 유전자 cspB 를 사용하고 대두 이벤트 IND-ΨΨ41Ψ-5 에 의해 포함된 이식 유전자 Hahb-4 를 사용하여 발생되었다.
형질은 흔히 형질전환 이벤트에서 유전자를 조합하거나 교배 과정 동안 상이한 이벤트를 조합하여 조합된다. 형질의 바람직한 조합은 제초제의 상이한 군에 대한 제초제 내성, 상이한 유형의 곤충에 대한 곤충 내성, 특히 인시목 및 딱정벌레목 곤충에 대한 내성, 하나의 또는 여러 유형의 곤충 저항성을 갖는 제초제 내성, 증가된 수율을 갖는 제초제 내성, 뿐만 아니라 제초제 내성 및 비생물적 조건에 대한 내성의 조합이다.
단일 또는 다수의 형질 뿐만 아니라 이러한 형질을 제공하는 유전자 및 이벤트를 포함하는 식물은 당업계에 익히 공지되어 있다. 예를 들어, 돌연변이된 또는 통합된 유전자 및 각각의 이벤트에 대한 상세한 정보는 기관 웹사이트 "International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications (ISAAA)" (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) 및 "Center for Environmental Risk Assessment (CERA)" (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase) 로부터, 뿐만 아니라 EP3028573 및 WO2017/011288 과 같은 특허 출원에서 입수 가능하다.
작물에 대한 본 발명에 따른 제초제 조성물의 사용은 특정 유전자 또는 이벤트를 포함하는 작물에 특이적인 효과를 초래할 수 있다. 이러한 효과는 성장 거동의 변화 또는 생물적 또는 비생물적 스트레스 인자에 대한 변경된 저항성을 포함할 수 있다. 상기 효과는 특히 향상된 수율, 곤충, 선충류, 진균, 박테리아, 마이코플라스마, 바이러스 또는 바이로이드 병원체에 대한 향상된 저항성 또는 내성, 뿐만 아니라 조기 활력, 조기 또는 지연된 성숙, 내한성 또는 내열성, 뿐만 아니라 변경된 아미노산 또는 지방산 스펙트럼 또는 함량을 포함할 수 있다.
또한, 재조합 DNA 기법을 사용하여, 특히 원료 생성을 개선하기 위해, 변형된 양의 성분 또는 새로운 성분을 함유하는 식물, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자 (예를 들어, Amflora® potato, BASF SE, Germany) 가 또한 포함된다.
또한, 본 발명에 따른 제초제 조성물은 또한 목화, 감자, 유채씨유, 해바라기, 대두 또는 들콩, 특히 목화와 같은 작물 식물의 부분의 탈엽 및/또는 건조에도 적합한 것으로 밝혀졌다. 이와 관련하여, 식물의 건조 및/또는 탈엽을 위한 제초제 조성물, 이 조성물의 제조 방법, 및 본 발명에 따른 제초제 조성물을 사용하는 식물의 건조 및/또는 탈엽 방법이 발견되었다.
건조제로서, 본 발명에 따른 제초제 조성물은 감자, 유채씨유, 해바라기 및 대두와 같은 작물 식물, 뿐만 아니라, 곡물의 지상 부분을 건조시키는데 특히 적합하다. 이것은, 이들 중요한 작물 식물의 완전히 기계적인 수확을 가능하게 한다.
또한, 수확을 촉진하는 것이 경제적인 관심사이며, 이는 감귤류, 올리브 및 다른 종 및 품종의 인과류, 핵과류 및 견과류에서 특정한 기간 내에 열개를 집중시킴으로써, 또는 수목에의 부착 감소에 의해 가능하다. 동일한 매커니즘, 즉, 식물의 열매 부분 또는 잎 부분 및 싹 부분 사이의 절제 조직의 발달의 촉진은 또한 유용한 식물, 특히 목화의 제어된 탈엽에 필수적이다.
또한, 개개의 목화 식물이 성숙되는 시간 간격의 단축은 수확 후 증가된 섬유 품질을 초래한다.
제초제 조성물은 영구 작물지 내에 또는 상에, 또는 영구 작물 상에 적용될 수 있다.
영구 작물은, 각각의 수확 후에 이식되기 보다는, 여러 계절 동안 지속되는 식물로부터 생산되는 것이다. 영구 작물은, 예를 들어 포도 덩굴 또는 커피를 성장시키는데 사용되는 초원 및 관목지; 과실 또는 올리브를 성장시키는데 사용되는 과수원; 및 예를 들어 견과류 또는 고무를 성장시키는데 사용되는 삼림 재배지를 포함하는 농업용 토지의 형태로 영구적 작물지 상에서 성장된다. 그러나, 이것은 목재 또는 재목에 사용하기 위한 나무 농장은 포함하지 않는다.
본 발명의 맥락에서 바람직한 영구 작물지는 농원, 초지 및 관목지이다. 바람직하게는, 본 발명의 맥락에서 영구 작물은 재배 작물이고, 바람직하게는 과수 및 과수원 작물 (바람직하게는 과수, 감귤류, 망고 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 코코아, 차 및 베리 (예컨대 딸기, 라스베리, 블루베리 및 커런트)), 무사세애 (Musaceae) sp. 작물 (예를 들어 바나나 또는 화분 작물), 견과류 나무 (바람직하게는 아몬드 나무, 호두 나무, 피스타치오 나무, 피칸 나무, 헤이즐넛 나무), 기름 야자 나무, 고무 나무, 사탕수수 및 목화로 이루어지는 군으부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, 영구 작물은 과수 (바람직하게는 폼 나무 및 핵과류 나무; 바람직한 과수는 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 벚나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 차이다), 무사세애 종 작물 (바람직하게는 바나나 작물 또는 화분 작물), 견과류 나무 (바람직하게는 아몬드 나무, 호두 나무, 피스타치오 나무, 피칸 나무, 헤이즐넛 나무), 기름 야자 나무, 고무 나무, 및 감귤류 작물 (바람직하게는 레몬, 오렌지 또는 자몽 작물) 이다. 더욱더 바람직하게는, 영구 작물은 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 벚나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 차, 바나나 작물, 견과류 나무 (바람직하게는, 아몬드 나무, 호두 나무, 피스타치오 나무), 기름 야자 나무, 고무 나무 및 감귤 작물 (바람직하게는, 레몬, 오렌지 또는 자몽 작물) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 특히 바람직하게는, 영구 작물은 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 벚나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도 덩굴, 커피, 차, 바나나 작물, 아몬드 나무, 호두 나무, 기름 야자 나무, 고무 나무, 레몬 작물, 오렌지 작물 및 자몽 작물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
제초제 조성물은 또한 줄뿌림 작물 및 특수 작물에 적용될 수 있다.
줄뿌림 작물은 줄뿌림 작물의 계절적 활동에 맞춘 농기계, 기계에 의해 경작되거나 달리 재배될 수 있을 만큼 충분히 넓은 열로 심어질 수 있다. 줄뿌림 작물의 특징은 계절마다 또는 1년에 한 번 심어서 재배한다는 점이다. 그러므로, 줄뿌림 작물은 보다 빠르고 예측 가능하게 농작물을 생산하고 수익을 발생시킨다. 줄뿌림 작물은, 각각의 수확 후에 이식되기 보다는, 여러 계절 동안 지속되는 식물로부터 생산되는 것이다. 줄뿌림 작물의 예는 대두, 옥수수, 카놀라, 목화, 시리얼 또는 쌀, 뿐만 아니라 해바라기, 감자, 마른 콩, 완두콩, 아마, 홍화, 메밀 및 사탕무를 포함한다.
특수 작물은 과일, 채소 또는 다른 특수 작물 또는 재배용 영구 작물 예컨대 나무, 견과류, 덩굴, (건조된) 과일, 관상용 식물, 기름 야자, 바나나, 고무 등으로 이해되어야 하며, 화훼를 비롯한 원예 및 보육 작물도 특수 작물의 정의에 속할 수 있다. 채소 작물은 예를 들어 오베르긴, 콩, 피망, 양배추, 칠리, 오이, 가지, 상추, 멜론, 양파, 감자, 고구마, 시금치 및 토마토를 포함한다. 특수 작물로 여겨지는 식물은 일반적으로 집중적으로 재배되고 있다. 채소 작물에서의 잡초 방제를 위해, 본 발명에 따른 제초 혼합물을 함유하는 분무 용액과의 접촉으로부터 작물을 차단하는 것이 바람직할 수 있다.
일반적으로, 처리될 수 있는 작물은 통상적인 기원일 수 있거나 또는 제초제 내성 작물, 바람직하게는 글루포시네이트 내성 작물일 수 있다. 제초제 조성물은 선택된 작물 식물, 예컨대 보리 및 대두에 대해 높은 제초 효과를 나타낸다. 이 효과는 이전에 성장된 작물 재배의 윤작 방법에서 작물 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 전형적으로, 이전 윤작 주기로부터 잔류하는 작물 식물은 수확 후에 남고, 후속적으로 성장되는 작물 품종 안에서 성장을 계속한다. 이는 두 가지 상이한 윤작 주기의 작물 식물이 동일한 성장 장소에서 경쟁하므로 수확율을 감소시킨다. 제초제 조성물은 따라서 이전 윤작 주기로부터 잔류하는 작물 식물을 방제하기 위해 적용되어 후속적 작물 식물에 의한 균일한 커버리지를 허용할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 그레고리오력 연도 당 1 회, 2 회 또는 3 회, 즉, 그레고리오력에 따른 연도 당 1 회의 적용으로, 2 회의 적용으로 또는 3 회의 적용으로 적용된다. 바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 그레고리오력 연도 당 2 회, 즉, 그레고리오력에 따른 연도 당 2 회의 적용으로 적용된다. 대안적으로 바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 그레고리오력 연도 당 1 회, 즉, 그레고리오력에 따른 연도 당 1 회의 적용으로 적용된다. 바람직한 구현예에서, 제초제 조성물 약 12 개월 내에 1 회, 즉 약 12 개월 내에 1 회의 적용으로 적용된다. 대안적 바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 그레고리오력 연도 당 1 회 내지 10 회, 즉 그레고리오력에 따른 연도 당 최대 10 회의 적용으로 적용된다. 이 대안적 바람직한 방법은 영구 작물, 특히 열대 조건 하에서 성장한 작물에서 특히 유용하며; 이 경우 잡초가 연중 임의의 시기에 격렬하게 성장하고, 제초제 적용은 이전 처리가 그 효과를 잃고 잡초가 재성장하기 시작하자마자 반복되어야 한다.
제초제 조성물은 바람직하게는 발아후 적용으로 사용된다.
본 발명은 번다운 프로그램에서 작물에서 원하지 않는 초목을 방제하기 위한 제초제 조성물의 용도 및 적용 방법을 포함하며, 작물은 유전 공학 또는 육종에 의해 생산되고, 하나 이상의 제초제 및/또는 병원균 예컨대 식물-병원성 진균, 및/또는 곤충에 의한 공격에 대해 내성이고; 바람직하게는 글루포시네이트에 대해 내성이다.
글루포시네이트에 대해 내성인 작물이 바람직하며, 여기서 글루포시네이트 내성 작물 식물은 바람직하게는 쌀, 카놀라, 대두, 옥수수 및 목화 식물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 옥수수 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, 5307 x MIR604 x Bt11 x TC1507 x GA21 x MIR162 (이벤트 코드: SYN-Ø53Ø7-1 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9 x SYN-IR162-4, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Duracade™ 5222 로서 상업적으로 입수가능), 59122 (이벤트 코드: DAS-59122-7, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ RW 로서 상업적으로 입수가능), 5307 x MIR604 x Bt11 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-Ø53Ø7-1 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Duracade™ 5122 로서 상업적으로 입수가능), 59122 x NK603 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ RW Roundup Ready™ 2 로서 상업적으로 입수가능), Bt10 (유전자: pat, 예를 들어 Bt10 로서 상업적으로 입수가능), Bt11 (X4334CBR, X4734CBR) (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ CB/LL 로서 상업적으로 입수가능), BT11 x 59122 x MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® 3122 로서 상업적으로 입수가능), Bt11 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ GT/CB/LL 로서 상업적으로 입수가능), Bt11 x MIR162 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 2100 로서 상업적으로 입수가능), Bt11 x MIR162 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 3110 로서 상업적으로 입수가능), BT11 x MIR162 x MIR604 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 3100 로서 상업적으로 입수가능), Bt11 x MIR162 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure® Viptera™ 3111, Agrisure® Viptera™ 4 로서 상업적으로 입수가능), Bt11 x MIR162 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ Viptera 3220 로서 상업적으로 입수가능), Bt11 x MIR604 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ CB/LL/RW 로서 상업적으로 입수가능), BT11 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat, 예를 들어 Agrisure™ 3000GT 로서 상업적으로 입수가능), Bt176 (176) (이벤트 코드: SYN-EV176-9, 유전자: bar, 예를 들어 NaturGard KnockOut™, Maximizer™ 로서 상업적으로 입수가능), CBH-351 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ4-3, 유전자: bar, 예를 들어 Starlink™ Maize 로서 상업적으로 입수가능), DBT418 (이벤트 코드: DKB-89614-9, 유전자: bar, 예를 들어 Bt Xtra™ Maize 로서 상업적으로 입수가능), MON89034 x TC1507 x MON88017 x 59122 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat, 예를 들어 Genuity® SmartStax™ 로서 상업적으로 입수가능), MON89034 x TC1507 x NK603 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Power Core™ 로서 상업적으로 입수가능), NK603 x T25 (이벤트 코드: MON-ØØ6Ø3-6 x ACS-ZMØØ3-2, 유전자: pat, 예를 들어 Roundup Ready™ Liberty Link™ Maize 로서 상업적으로 입수가능), T14 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ2-1, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ Maize 로서 상업적으로 입수가능), T25 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ3-2, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ Maize 로서 상업적으로 입수가능), T25 x MON810 (이벤트 코드: ACS-ZMØØ3-2 x MON-ØØ81Ø-6, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ Yieldgard™ Maize 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ I, Herculex™ CB 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 Х 59122 Х MON810 Х MIR604 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 Х DAS-59122-7 Х MON-ØØ81Ø-6 Х SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØ6Ø3, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ Intrasect Xtreme 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 x 59122 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex XTRA™ 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 x 59122 x MON810 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ Intrasect XTRA 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 x 59122 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex XTRA™ RR 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 x MIR604 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ TRIsect 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 x MON810 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ81Ø-6 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Optimum™ Intrasect 로서 상업적으로 입수가능), TC1507 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat, 예를 들어 Herculex™ I RR 로서 상업적으로 입수가능), 3272 x Bt11 (이벤트 코드:, SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 유전자: pat), 3272 x Bt11 x GA21 (이벤트 코드: SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 3272 x Bt11 x MIR604 (이벤트 코드: SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), 3272 x BT11 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 33121 (이벤트 코드: DP-Ø33121-3, 유전자: pat), 4114 (이벤트 코드: DP-ØØ4114-3, 유전자: pat), 59122 x GA21 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 59122 x MIR604 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), 5307 x MIR604 x Bt11 x TC1507 x GA21 x MIR162 (이벤트 코드:, 유전자: pat), 59122 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 59122 x MIR604 x TC1507 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), 59122 x MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드:, 유전자: pat), (이벤트 코드: DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 59122 x MON810 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6, 유전자: pat), 59122 x MON810 x NK603 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat), 59122 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 676 (이벤트 코드: PH-ØØØ676-7, 유전자: pat), 678 (이벤트 코드: PH-ØØØ678-9, 유전자: pat), 680 (이벤트 코드: PH-ØØØ68Ø-2, 유전자: pat), 98140 x 59122 (이벤트 코드: DP-Ø9814Ø-6 x DAS-59122-7, 유전자: pat), 98140 x TC1507 (이벤트 코드: DP-Ø9814Ø-6 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), 98140 x TC1507 x 59122 (이벤트 코드: DP-Ø9814Ø-6 x DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7, 유전자: pat), 59122 x MON88017 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), Bt11 x 59122 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7, 유전자: pat), Bt11 x 59122 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x 59122 x MIR604 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), Bt11 x 59122 x MIR604 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x 59122 x MIR604 x TC1507 (이벤트 코드: Bt11 x 59122 x MIR604 x TC1507, 유전자: pat), Bt11 x 59122 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x 59122 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-59122-7 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR604 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), GA21 x T25 (이벤트 코드: MON-ØØØ21-9 x ACS-ZMØØ3-2, 유전자: pat), MIR162 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MIR162 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MIR604 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MON87427 x MON89Ø34 x TC15Ø7 x MON88Ø17 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x 59122 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x 59122 x MON88017 (이벤트 코드:, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MIR604 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MON87427 x MON89Ø34 x TC15Ø7 x MON88Ø17 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x 59122 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x 59122 x MON88017 (이벤트 코드:, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), DLL25 (B16) (이벤트 코드: DKB-8979Ø-5, 유전자: bar), MIR604 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MON87427 x MON89Ø34 x TC15Ø7 x MON88Ø17 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x 59122 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x 59122 x MON88017 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x 59122 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x MON88017 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x MON88017 x 59122 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x MON88017 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x NK603 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), NK603 x MON810 x 4114 x MIR 604 (이벤트 코드: MON-00603-6 x MON-00810-6 x DP004114-3 x SYN-IR604-4, 유전자: pat), TC1507 Х MON810 Х MIR604 Х NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 Х MON-ØØ81Ø-6 Х SYN-IR6Ø4-5 Х MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat), TC1507 x 59122 x MON810 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6, 유전자: pat), TC1507 x 59122 x MON88017 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), TC1507 x GA21 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), TC1507 x MON810 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ81Ø-6, 유전자: pat), TC1507 x MON810 x MIR162 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ81Ø-6 x SYN-IR162-4 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat), 3272 x Bt11 x MIR604 x TC1507 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-E3272-5 x SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), TC1507 x MIR162 x NK603 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-IR162-4 x MON-ØØ6Ø3-6, 유전자: pat), TC1507 x MON810 x MIR162 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ81Ø-6 x SYN-IR162-4, 유전자: pat), MON87419 (이벤트 코드: MON87419-8, 유전자: pat), TC1507 x MON88017 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), TC6275 (이벤트 코드: DAS-Ø6275-8, 유전자: bar), MZHG0JG (이벤트 코드: SYN-ØØØJG-2, 유전자: pat), MZIR098 (이벤트 코드: SYN-ØØØ98-3, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x MON89034 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x MON-89Ø34-3, 유전자: pat) 및 Bt11 x MIR162 x MON89Ø34 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x MON-89Ø34-3 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), 59122 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), 59122 x MON810 x MIR604 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), 59122 x MON810 x NK603 x MIR604 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6 x MON-ØØ6Ø3-6 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), 59122 x MON88017 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), 59122 x NK603 x MIR604 (이벤트 코드: DAS-59122-7 x MON-ØØ6Ø3-6 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), Bt11 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), BT11 x MIR162 x MIR604 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x MIR604 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-Ø53Ø7-1 xMON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x MIR604 x MON89034 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x MON-89Ø34-3 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), BT11 x MIR162 x MIR604 x TC1507 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), BT11 x MIR162 x MIR604 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), BT11 x MIR162 x MIR604 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR162 x TC1507 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MIR604 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR604 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MIR604 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MON89034 (또는 Bt11 x MON89Ø34) (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x MON-89Ø34-3, 유전자: pat), Bt11 x MON89034 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x MON-89Ø34-3 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x MON89Ø34 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x MON-89Ø34-3 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), Bt11 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), Bt11 x TC1507 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-BTØ11-1 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MIR162 x MIR604 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), MIR162 x MIR604 x TC1507 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MIR162 x MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MIR162 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), MIR162 x TC1507 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MIR604 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), MIR162 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), MIR162 x TC1507 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: SYN-IR162-4 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MIR604 x TC1507 x 5307 (이벤트 코드: SYN-IR6Ø4-5 x DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), MIR604 x TC1507 x 5307 xGA21 (이벤트 코드: SYN-IR6Ø4-5 x TC1507 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MIR604 x TC1507 x GA21 (이벤트 코드: SYN-IR6Ø4-5 x TC1507 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), MON87427 x 59122 (이벤트 코드 MON-87427-7 x DAS-59122-7:, 유전자: pat), MON87427 x MON89034 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON87427 x MON89034 x MON88017 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x MON-88Ø17-3 x 59122, 유전자: pat), MON87427 x MON89034 x TC1507 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MON87427 x MON89034 x TC1507 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON87427 x MON89034 x TC1507 x MON87411 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-87411-9 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON87427 x MON89034 x TC1507 x MON87411 x 59122 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-87411-9 x DAS-59122-7 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), MON87427 x MON89034 x TC1507 x MON88017 (이벤트 코드: MON-87427-7 x MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), MON87427 x TC1507 (이벤트 코드: MON-87427-7 x DAS-Ø15Ø7-1, 유전자: pat), MON87427 x TC1507 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON87427 x TC1507 x MON88017 (이벤트 코드: MON-87427-7 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3, 유전자: pat), MON87427 x TC1507 x MON88017 x 59122 (이벤트 코드: MON-87427-7 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-59122-7, 유전자: pat), MON89034 x 59122 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), MON89034 x 59122 x MON88017 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x 59122 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x DAS40278 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), MON89034 x TC1507 x NK603 x MIR162 (이벤트 코드: MON-89Ø34-3 x DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6 x SYN-IR162-4, 유전자: pat), TC1507 x 5307 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1, 유전자: pat), TC1507 x 5307 x GA21 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x SYN-Ø53Ø7-1 x MON-ØØØ21-9, 유전자: pat), TC1507 x 59122 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), TC1507 x 59122 x MON810 x MIR604 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ81Ø-6 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), TC1507 x 59122 x MON88017 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-88Ø17-3 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), TC1507 x 59122 x NK603 x MIR604 (이벤트 코드:, 유전자: pat) DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-59122-7 x MON-ØØ6Ø3-6 x SYN-IR6Ø4-5, TC1507 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat), TC1507 x MON810 x MIR604 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ81Ø-6 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), TC1507 x MON810 x NK603 x MIR604 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ81Ø-6 x MON-ØØ6Ø3-6 x SYN-IR6Ø4-5, 유전자: pat), TC1507 x MON88017 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-88Ø17-3 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat) 및 TC1507 x NK603 x DAS40278 (이벤트 코드: DAS-Ø15Ø7-1 x MON-ØØ6Ø3-6 x DAS-4Ø278-9, 유전자: pat) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 대두 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, A2704-12 (이벤트 코드: ACS-GMØØ5-3, 유전자: pat , 예를 들어 Liberty Link™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), A2704-21 (이벤트 코드: ACS-GMØØ4-2, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), A5547-127 (이벤트 코드: ACS-GMØØ6-4, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), A5547-35 (이벤트 코드: ACS-GMØØ8-6, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), GU262 (이벤트 코드: ACS-GMØØ3-1, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), W62 (이벤트 코드: ACS-GMØØ2-9, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), W98 (이벤트 코드: ACS-GMØØ1-8, 유전자: pat, 예를 들어 Liberty Link™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), DAS68416-4 (이벤트 코드: DAS-68416-4, 유전자: pat, 예를 들어 Enlist™ soybean 로서 상업적으로 입수가능), DAS44406-6 (이벤트 코드: DAS-444Ø6-6, 유전자: pat), DAS68416-4 x MON89788 (이벤트 코드: DAS-68416-4 x MON-89788-1, 유전자: pat), SYHTØH2 (이벤트 코드: SYN-ØØØH2-5, 유전자: pat), DAS81419 x DAS44406-6 (이벤트 코드: DAS-81419-2 x DAS-444Ø6-6, 유전자: pat) 및 FG72 x A5547-127 (이벤트 코드: MST-FGØ72-3 x ACS-GMØØ6-4, 유전자: pat) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 목화 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, 3006-210-23 x 281-24-236 x MON1445 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-Ø1445-2, 유전자: bar, 예를 들어 WideStrike™ Roundup Ready™ Cotton 로서 상업적으로 입수가능), 3006-210-23 x 281-24-236 x MON88913 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-88913-8, 유전자: bar, 예를 들어 Widestrike™ Roundup Ready Flex™ Cotton 로서 상업적으로 입수가능), 3006-210-23 x 281-24-236 x MON88913 x COT102 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-88913-8 x SYN-IR1Ø2-7, 유전자: pat, 예를 들어 Widestrike™ x Roundup Ready Flex™ x VIPCOT™ Cotton 로서 상업적으로 입수가능), GHB614 x LLCotton25 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x ACS-GHØØ1-3, 유전자: bar, 예를 들어 GlyTol™ Liberty Link™ 로서 상업적으로 입수가능), GHB614 x T304-40 x GHB119 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8, 유전자: bar, 예를 들어 Glytol™ x Twinlink™ 로서 상업적으로 입수가능), LLCotton25 (이벤트 코드: ACS-GHØØ1-3, 유전자: bar, 예를 들어 ACS-GHØØ1-3 로서 상업적으로 입수가능), GHB614 x T304-40 x GHB119 x COT102 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8 x SYN-IR1Ø2-7, 유전자: bar, 예를 들어 Glytol™ x Twinlink™ x VIPCOT™ Cotton 로서 상업적으로 입수가능), LLCotton25 x MON15985 (이벤트 코드: ACS-GHØØ1-3 x MON-15985-7, 유전자: bar, 예를 들어 Fibermax™ Liberty Link™ Bollgard II™ 로서 상업적으로 입수가능), T304-40 x GHB119 (이벤트 코드: BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8, 유전자: bar, 예를 들어 TwinLink™ Cotton 로서 상업적으로 입수가능), GHB614 x T304-40 x GHB119 x COT102 (이벤트 코드: BCS-GHØØ2-5 x BCS-GHØØ4-7 x BCS-GHØØ5-8 x SYN-IR1Ø2-7, 유전자: bar, 예를 들어 Glytol™ x Twinlink™ x VIPCOT™ Cotton 로서 상업적으로 입수가능), GHB119 (이벤트 코드: BCS-GHØØ5-8, 유전자: bar), GHB614 x LLCotton25 x MON15985 (이벤트 코드: CS-GHØØ2-5 x ACS-GHØØ1-3 x MON-15985-7, 유전자: bar), MON 887Ø1-3 (이벤트 코드: MON88701, 유전자: bar), T303-3 (이벤트 코드: BCS-GHØØ3-6, 유전자: bar), T304-40 (이벤트 코드: BCS-GHØØ3-6, 유전자: bar), (이벤트 코드: BCS-GHØØ4-7, 유전자: bar), 81910 (이벤트 코드: DAS-81910-7, 유전자: pat), MON8870 (이벤트 코드: MON 887Ø1-3, 유전자: bar), MON88701 x MON88913 (이벤트 코드: MON 887Ø1-3 x MON-88913-8, 유전자: bar), MON88701 x MON88913 x MON15985 (이벤트 코드: MON 887Ø1-3 x MON-88913-8 x MON-15985-7, 유전자: bar), 281-24-236 x 3006-210-23 x COT102 x 81910 (이벤트 코드: DAS-24236-5 x DAS-21Ø23-5 x SYN-IR1Ø2-7 x DAS-81910-7, 유전자: pat), COT102 x MON15985 x MON88913 x MON88701 (이벤트 코드: SYN-IR1Ø2-7 x MON-15985-7 x MON-88913-8 x MON 887Ø1-3, 유전자: bar) 및 3006-210-23 x 281-24-236 x MON88913 x COT102 x 81910 (이벤트 코드: DAS-21Ø23-5 x DAS-24236-5 x MON-88913-8 x SYN-IR1Ø2-7 x DAS-81910-7, 유전자: pat) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 카놀라 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, HCN10 (Topas 19/2) (이벤트 코드: , 유전자: bar, 예를 들어 Liberty Link™ Independence™ 로서 상업적으로 입수가능), HCN28 (T45) (이벤트 코드: ACS-BNØØ8-2, 유전자: pat, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), HCN92 (Topas 19/2 (이벤트 코드: ACS-BNØØ7-1, 유전자: bar, 예를 들어 Liberty Link™ Innovator™ 로서 상업적으로 입수가능), MS1 (B91-4) (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), MS1 x RF1 (PGS1) (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x ACS-BNØØ1-4, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), MS1 x RF2 (PGS2) (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x ACS-BNØØ2-5, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), MS1 x RF3 (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), MS8 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), MS8 x RF3 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), RF1 (B93-101) (이벤트 코드: ACS-BNØØ1-4, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), RF2 (B94-2) (이벤트 코드: ACS-BNØØ2-5, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), RF3 (이벤트 코드: ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), MS1 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ4-7 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), MS8 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), RF1 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ1-4 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), RF2 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ2-5 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), HCN28 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ8-2 x MON-883Ø2-9, 유전자: pat, 예를 들어 InVigor™ x TruFlex™ Roundup Ready™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), HCN92 x MON88302 (이벤트 코드: ACS-BNØØ7-1 x MON-883Ø2-9, 유전자: bar, 예를 들어 Liberty Link™ Innovator™ x TruFlex™ Roundup Ready™ Canola 로서 상업적으로 입수가능), HCR-1 (유전자: pat), MON88302 x MS8 x RF3 (이벤트 코드: MON-883Ø2-9 x ACS-BNØØ5-8 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar), MON88302 x RF3 (이벤트 코드: MON-883Ø2-9 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar), MS8 x RF3 x GT73 (RT73) (이벤트 코드:, 유전자: bar), PHY14 (이벤트 코드: ACS-BNØØ5-8 x ACS-BNØØ3-6 x MON-ØØØ73-7, 유전자: bar), PHY23 (유전자: bar), PHY35 (유전자: bar) 및 PHY36 (유전자: bar) 및 73496 x RF3 (이벤트 코드: DP-Ø73496-4 x ACS-BNØØ3-6, 유전자: bar) 이다.
글루포시네이트 내성 유전자를 포함하는 트랜스제닉 벼 이벤트는 예를 들어, 그러나 다른 것을 배제하지 않으면서, LLRICE06 (이벤트 코드: ACS-OSØØ1-4, 예를 들어 Liberty Link™ rice 로서 상업적으로 입수가능), LLRICE601 (이벤트 코드: BCS-OSØØ3-7, 예를 들어 Liberty Link™ rice 로서 상업적으로 입수가능) 및 LLRICE62 (이벤트 코드: ACS-OSØØ2-5, 예를 들어 Liberty Link™ rice 로서 상업적으로 입수가능) 이다.
제초제 조성물은 광범위한 경제적으로 중요한 유해 단자엽 및 유해 쌍자엽 식물에 대해 우수한 제초 활성을 갖는다. 또한 여기에서, 발아후 적용이 바람직하다.
구체적으로, 그 예는 본 발명에 따른 조합물에 의해 제어될 수 있는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 종의 일부 대표적인 것들이 언급될 수 있으며, 그 목록은 특정한 종으로 제한되지 않는다.
본 명세서의 문맥에서, BBCH monograph "Growth stages of mono-and dicotyledonous plants", 2nd edition, 2001, ed. Uwe Meier, Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry (Biologische Bundesanstalt fur Land und Forstwirtschaft) 에 따른 성장 단계를 참조할 수 있다.
글루포시네이트 조합이 효율적으로 작용하는 단자엽 유해 식물의 예는 보리 (Hordeum) spp., 에키노클로아 (Echinochloa) spp., 포아 (Poa) spp., 브로무스 (Bromus) spp., 디지타리아 (Digitaria) spp., 에리오클로아 (Eriochloa) spp., 세타리아 (Setaria) spp., 페니세툼 (Pennisetum) spp., 엘레우시네 (Eleusine) spp., 에라그로스티스 (Eragrostis) spp., 파니쿰 (Panicum) spp., 롤리움 (Lolium) spp., 브라치아리아 (Brachiaria) spp., 렙토클로아 (Leptochloa) spp., 아베나 (아베나 (Avena)) spp., 시페루스 (Cyperus) spp., 악소노프리스 (Axonopris) spp., 수수 (Sorghum) spp. 및 멜리누스 (Melinus) spp. 의 속 (genera) 으로부터의 것이다.
제초제 조성물이 효율적으로 작용하는 단자엽 유해 식물의 특별한 예는 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 포아 안누아 (Poa annua), 브로무스 루벤스 (Bromus rubens) L., 브로무스 리지두스 (Bromus rigidus), 브로무스 세칼리누스 (Bromus secalinus) L., 디지타리아 산구이날리스 (Digitaria sanguinalis), 디지타리아 인술라리스 (Digitaria insularis), 에리오클로아 그라실리스 (Eriochloa gracilis), 세타리아 파베리 (Setaria faberi), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 펜니세툼 글라우쿰 (Pennisetum glaucum), 엘레우신 인디카 (Eleusine indica), 에라그로스티스 펙티나세아 (Eragrostis pectinacea), 파니쿰 밀리아세움 (Panicum miliaceum), 롤리움 물티플로룸 (Lolium multiflorum), 브라키아리아 플라티필라 (Brachiaria platyphylla), 레프토클로아 푸스카 (Leptochloa fusca), 아베나 파투아 (Avena fatua), 시페루스 콤프레수스 (Cyperus compressus), 시페루스 에스쿨렌테스 (Cyperus esculentes), 악소노프리스 오피니스 (Axonopris offinis), 소르굼 할라펜스 (Sorghum halapense) 및 멜리누스 레펜스 (Melinus repens) 종으로부터 선택된다.
바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 단자엽 유해 식물 종, 더욱 바람직하게는 에키노클로아 (Echinochloa) spp., 디지타리아 (Digitaria) spp., 세타리아 (Setaria) spp., 엘레우신 (Eleusine) spp. 및 브라키아리움 (Bra-chiarium) spp. 의 단자엽 식물을 방제하는데 사용된다.
제초제 조성물이 효율적으로 작용하는 쌍자엽 유해 식물의 예는 아마란투스 (Amaranthus) spp., 에리게론 (Erigeron) spp., 코니자 (Conyza) spp., 폴리고눔 (Polygonum) spp., 메디카고 (Medicago) spp., 몰루고 (Mollugo) spp., 시클로스페르뭄 (Cyclospermum) spp., 스텔라리아 (Stellaria) spp., 그나팔리움 (Gnaphalium) spp., 타락사쿰 (Taraxacum) spp., 오에노테라 (Oenothera) spp., 암싱키아 (Amsinckia) spp., 에로디움 (Erodium) spp., 에리게론 (Erigeron) spp., 세네시오 (Senecio) spp., 라늄 (라미움 (Lamium)) spp., 코치아 (Kochia) spp., 체노포디움 (Chenopodium) spp., 락투카 (Lactuca) spp., 말바 (Malva) spp., 이포모에아 (Ipomoea) spp., 브라시카 (Brassica) spp., 시나피스 (Sinapis) spp., 우르티카 (Urtica) spp., 시다 (Sida) spp., 포르툴라카 (Portulaca) spp., 리차르디아 (Richardia) spp., 암브로시아 (Ambrosia) spp., 칼란드리니아 (Calandrinia) spp., 시심브리움 (Sisymbrium) spp., 세스바니아 (Sesbania) spp., 캅셀라 (Capsella) spp., 손추스 (Sonchus) spp., 유포르비아 (Euphorbia) spp., 헬리안투스 (Helianthus) spp., 코로노푸스 (Coronopus) spp., 살솔라 (Salsola) spp., 아부틸론 (Abutilon) spp., 비시아 (Vicia) spp., 에필로비움 (Epilobium) spp., 카르다민 (Cardamine) spp., 피크리스 (Picris) spp., 트리폴리움 (Trifolium) spp., 갈린소가 (Galinsoga) spp., 에피메디움 (Epimedium) spp., 마르찬티아 (Marchantia) spp., 솔라눔 (Solanum) spp., 옥살리스 (Oxalis) spp., 메트리카리아 (Metricaria) spp., 플란타고 (Plantago) spp., 트리불루스 (Tribulus) spp., 센크루스 (Cenchrus) spp., 비덴스 (Bidens) spp., 베로니카 (Veronica) spp., 및 하이포캐리스 (Hypochaeris) spp. 이다.
제초제 조성물이 효율적으로 작용하는 쌍자엽 유해 식물 종의 특정 예는 아마란투스 스피노수스 (Amaranthus spinosus), 폴리고눔 콘볼불루스 (Polygonum convolvulus), 메디카고 폴리모르파 (Medicago polymorpha), 몰루고 베르티실라타 (Mollugo verticillata), 시클로스페르뭄 렙토필룸 (Cyclospermum leptophyllum), 스텔라리아 메디아 (Stellaria media), 그나팔리움 푸르푸레움 (Gnaphalium purpureum), 타락사쿰 오피시날레 (Taraxacum officinale), 오에노테라 라시니아타 (Oenothera laciniata), 암싱키아 인테르메디아 (Amsinckia intermedia), 에로디움 시쿠타리움 (Erodium cicutarium), 에로듐 모스차툼 (Erodium moschatum), 에리게론 보나리엔시스 (Erigeron bonariensis) (코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis)), 세네시오 불가리스 (Senecio vulgaris), 라미움 암플렉시카울레 (Lamium amplexicaule), 에리게론 카나덴시스 (Erigeron canadensis), 폴리고눔 아비쿨라레 (Polygonum aviculare), 코치아 스코파리아 (Kochia scoparia), 케노포디움 알붐 (Chenopodium album), 락투카 세리올라 (Lactuca serriola), 말바 파르비플로라 (Malva parviflora), 말바 네그렉타 (Malva neglecta), 이포모에아 헤데라세아 (Ipomoea hederacea), 이포모에아 라쿠노세 (Ipomoea lacunose), 브라시카 니그라 (Brassica nigra), 시나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis), 우르티카 디오이카 (Urtica dioica), 아마란투스 블리토이데스 (Amaranthus blitoides), 아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus), 아마란투스 히브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 리비두스 (Amaranthus lividus), 시다 스피노사 (Sida spinosa), 포르툴라카 올레라세아 (Portulaca oleracea), 리차르디아 스카브라 (Richardia scabra), 암브로시아 아르테미시이폴리아 (Ambrosia artemisiifolia), 칼란드리니아 카울레센스 (Calandrinia caulescens), 시심브리움 이리오 (Sisymbrium irio), 세스바니아 엑살타타 (Sesbania exaltata), 캅셀라 부르사-파스토리스 (Capsella bursa-pastoris), 손추스 올레라세우스 (Sonchus oleraceus), 유포르비아 마쿨라타 (Euphorbia maculata), 헬리안투스 안누우스 (Helianthus annuus), 코로노푸스 디디무스 (Coronopus didymus), 살솔라 트라구스 (Salsola tragus), 아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti), 비시아 벤갈렌시스 (Vicia benghalensis) L., 에필로비움 파니쿨라툼 (Epilobium paniculatum), 카르다민 (Cardamine) spp., 피크리스 에치오이데스 (Picris echioides), 트리폴리움 (Trifolium) spp., 갈린소가 (Galinsoga) spp., 에피메디움 (Epimedium) spp., 마르찬티아 (Marchantia) spp., 가지속 (Solanum) spp., 옥살리스 (Oxalis) spp., 메트리카리아 마트리카리오이데스 (Metricaria matriccarioides), 플란타고 (Plantago) spp., 트리불루스 테레스트리스 (Tribulus terrestris), 살솔라 칼리 (Salsola kali), 센크루스 (Cenchrus) spp., 비덴스 비핀나타 (Bidens bipinnata), 베로니카 (Veronica) spp. 및 하이포캐리스 라디카타 (Hypochaeris radicata) 중에서 선택된다.
바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 쌍자엽 유해 식물 종, 더욱 바람직하게는 아마란투스 (Amaranthus) spp., 에리게론 (Erigeron) spp., 코니자 (Conyza) spp., 코키아 (Kochia) spp. 및 아부틸론 종(Abutilon) spp. 의 쌍자엽 식물을 방제하는데 사용된다.
제초제 조성물은 또한 다수의 일년생 및 다년생 세지 (sedge) 잡초 예를 들어 시페루스 (Cyperus) 종 예컨대 퍼플 너트세지 (purple nutsedge) (시페루스 로툰두스 (Cyperus rotundus) L.), 옐로우 너트세지 (yellow nutsedge) (시페루스 에스쿨렌투스 (Cyperus esculentus) L.), 히메-쿠구 (hime-kugu) (시페루스 브레비폴리우스 (Cyperus brevifolius) H.), 세지 잡초 (시페루스 미크로이리아 스테우드 (Cyperus microiria Steud)), 라이스 플랫세지 (rice flatsedge) (시페루스 이리아 (Cyperus iria) L.), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis) L., 시페루스 에스쿨렌투스 (Cyperus esculentus), 시페루스 페락스 (Cyperus ferax), 시페루스 플라부스 (Cyperus flavus), 시페루스 이리아 (Cyperus iria), 시페루스 란세올라투스 (Cyperus lanceolatus), 시페루스 오도라투스 (Cyperus odoratus), 시페루스 로툰두스 (Cyperus rotundus), 시페루스 세로티누스 로트브 (Cyperus serotinus Rottb.), 엘레오카리스 아시쿨라리스 (Eleocharis acicularis), 엘레오카리스 쿠로구와이 (Eleocharis kuroguwai), 핌브리스틸리스 디코토마 (Fimbristylis dichotoma), 핌브리스틸리스 밀라세아 (Fimbristylis miliacea), 시르푸스 그로수스 (Scirpus grossus), 시르푸스 준코이데스 (Scirpus juncoides), 시르푸스 준코이데스 록스브 (Scirpus juncoides Roxb), 시르푸스 또는 볼보쇼에누스 마리티무스 (Scirpus or Bolboschoenus maritimus), 시르푸스 또는 쇼에노플렉투스 무크로나투스 (Scirpus or Schoenoplectus mucronatus), 시르푸스 플라니쿨미스 Fr. 슈미트 (Scirpus planiculmis Fr. Schmidt) 등을 방제하는데 적합하다.
제초제 조성물이 식물의 초록색 부분에 발아후 적용되는 경우, 처리 후 매우 짧은 시간에 성장이 또한 급격히 중단되고, 잡초 식물은 적용 시점의 성장 단계에 머무르거나 특정 시간 후에 완전히 사멸되며, 이러한 방식으로 작물에 유해한 잡초에 의한 경쟁은 매우 이른 시점에 및 지속적 방식으로 제거된다.
제초제 조성물은 급속하게 개시되고 오래 지속되는 제초 작용을 특징으로 한다. 일반적으로, 본 발명에 따른 제초제 조합물에서의 활성 화합물의 내우성은 유리하다. 특히 제초제 조성물이 사용되는 경우, 적용량이 감소할 수 있고, 보다 넓은 범위의 광엽 잡초 및 그라스 잡초가 제어될 수 있으며, 제초 작용이 보다 신속하게 나타날 수 있고, 적용 기간이 보다 길 수 있으며, 유해 식물이 오직 1 회 또는 몇 회의 적용을 이용하여 보다 양호하게 방제될 수 있고, 상기 적용 기간은 연장하는 것이 가능하다.
상기 언급한 특성 및 이점은, 농작물을 원하지 않는 경쟁 식물로부터 자유롭게 유지하고, 따라서 정성적인 및/또는 정량적인 관점에서 수확물을 보호 및/또는 증가시키는, 잡초 방제 실행에 유익하다. 이들 제초제 조성물은, 기술된 특성을 고려하면, 당업계의 기술 수준을 현저하게 능가한다.
그의 제초제 및 식물-성장-조절 특성 덕분에, 제초제 조성물은 유전자 변형 작물 또는 돌연변이/선택에 의해 수득된 작물에서 유해 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 이들 작물은 일반적으로 특정한 유리한 특성, 예컨대 제초제 조성물에 대한 내성, 또는 식물 질병에 대한 내성, 또는 특정한 곤충 또는 미생물, 예컨대 진균, 세균 또는 바이러스와 같은 식물 질병의 병인에 대한 내성에 의해 구별된다. 다른 특정한 특성은, 예를 들어 양, 품질, 저장성, 조성 및 특정한 구성 성분과 관련하여, 수확된 물질과 관련된다. 따라서, 예를 들어 전분 함량이 증가하거나 또는 전분 품질이 변경되는 형질 전환 식물, 또는 수확된 물질이 상이한 지방산 조성을 갖는 형질 전환 식물이 공지되어 있다.
본 발명은 또한 바람직하지 않은 초목 (예를 들어 유해 식물) 의 방제 방법으로서, 유해 또는 원하지 않는 식물, 상기 유해 또는 원하지 않는 식물의 일부, 또는 유해 또는 원하지 않는 식물이 성장하는 지역, 예를 들어 경장 지역에, 바람직하게는 발아후 방법에 의해, 제초제 조성물을 적용하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 맥락에서 "방제" 는, 처리되지 않은 유해 식물에 비해서, 유해 식물(들)의 성장의 현저한 감소를 나타낸다. 바람직하게는, 유해 식물(들)의 성장은 본질적으로 감소되고 (60-79%), 더욱 바람직하게는 유해 식물(들)의 성장은 대체로 또는 전부 억제되고 (80-100%), 특히 유해 식물(들)의 성장은 거의 전부 또는 전부 억제된다 (90-100%).
따라서, 추가 양태에서, 본 발명은 원하지 않는 식물 성장의 방제 및/또는 유해 식물의 방제 방법으로서, 제초제 조성물을 (바람직하게는 본원에 정의된 하나의 바람직한 구현예에서) 원하지 않는 식물 또는 유해 식물, 원하지 않는 식물 또는 유해 식물의 일부분, 또는 원하지 않는 식물 또는 유해 식물이 성장하는 지역에 적용하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다.
제초제 조성물(들)은 번다운 프로그램에서, 산업적 초목 관리 및 산림보호에서, 채소 및 다년생 작물에 및 터프 (turf) 및 론 (lawn) 에서 원하지 않는 초목을 방제하기 위해 사용될 수 있으며, 여기에서 제초제 조성물(들)은 발아전 또는 발아후, 즉 원하지 않는 식물의 발아 전에, 동안에 및/또는 후에 적용될 수 있다. 발아후 처리로서, 즉 원하지 않는 식물의 발아 동안에 및/또는 후에 적용이 바람직하다. 본원에서, 제초제 조성물(들)은 작물이 재식될 장소에 작물의 재식 또는 발아 전에 적용된다.
산업적 잡초 관리 및 산림보호에서, 장기간 동안 광범위한 잡초를 방제하는 것이 바람직하다. 큰 잡초, 또는 더 키 큰 종 예컨대 수풀 또는 수목의 방제가 또한 바람직하다. 산업적 잡초 관리는 예를 들어 철도 및 공공 통행로 관리, 펜스 라인 및 비-작물지 예컨대 산업 및 건축 현장, 자갈 지역, 도로 또는 인도를 포함한다. 산림보호는 예를 들어 기존 삼림 또는 수풀지대의 개간, 기계적 산림 절단 후 재성장의 제거, 또는 산림보호 조림지 하의 잡초의 관리를 포함한다. 후자의 경우에, 바람직한 수목을 본 발명에 따른 제초제 혼합물을 함유하는 분무 용액과의 접촉으로부터 차폐하는 것이 바람직할 수 있다.
바람직한 그라스 (grass) 종이 제초제 조성물에 내성인 경우에, 제초제 조성물은 또한 터프 및 론에서 잡초 방제에 사용될 수 있다. 특히, 이러한 제초제 조성물은 돌연변이유발 또는 유전공학에 의해 당해 농약 활성 성분, 예를 들어 글루포시네이트 또는 그것의 염에 대해 내성이 부여되는 바람직한 그라스에서 사용될 수 있다.
글루포시네이트 및 그것의 염은 수많은 잡초에 대한양호한 발아후 활성을 갖는 비-선택적 시스테믹 제초제이고, 따라서 번다운 프로그램에서, 산업적 초목 관리 및 산림보호에서, 채소 및 다년생 작물에 및 터프 및 론에서 사용될 수 있다.
그러므로, 본 발명은 또한 작물의 재식 (또는 파종) 또는 발아 전에 작물이 재식될 장소에 제초제 조성물을 적용하는 것을 포함하는 작물에서 원하지 않는 초목의 번다운 처리 방법에 관한 것이다. 본원에서, 제초제 조성물은 원하지 않는 초목 또는 이의 장소에 적용된다.
본 발명은 또한 원하지 않는 초목이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 제초제 조성물을 적용하는 것을 포함하는 원하지 않는 초목의 방제 방법에 관한 것이다. 적용은 원하지 않는 초목의 발아 전에, 동안에 및/또는 후에, 바람직하게는 동안에 및/또는 후에 실행될 수 있다. 하나의 구현예에서, 적용은 원하지 않는 초목이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에서 재배되는 작물의 발아 전에 수행된다. 또다른 구현예에서, 적용은 작물의 재식 전에 수행된다.
본원에서 사용되는, 용어 "방제" 및 "퇴치" 는 동의어이다.
본원에서 사용되는, 용어 "원하지 않는 초목", "원하지 않는 종", "원하지 않는 식물", "유해 식물", "원하지 않는 잡초", 또는 "유해 잡초" 는 동의어이다.
본원에서 사용되는, 용어 "장소" 는 초목 또는 식물이 성장하고 있거나 성장할 지역, 전형적으로 밭을 의미한다.
번다운 프로그램에서, 제초제 조성물(들)은 작물 식물의 파종 (재식) 전에 또는 파종 (또는 재식) 후에 그러나 작물 식물의 발아 전에, 특히 파종 전에 적용될 수 있다. 제초제 조성물은 바람직하게는 작물 식물의 파종 전에 적용된다. 번다운을 위해, 제초제 조성물(들)은 일반적으로 작물의 재식 전에 9 개월 까지, 빈번하게는 6 개월 까지, 바람직하게는 4 개월 까지 적용될 것이다. 번다운 적용은 작물 식물의 발아 전에 1 일 까지 실행될 수 있고, 바람직하게는 작물 식물의 파종/재식 전일에, 바람직하게는 재식 전 적어도 1 일, 바람직하게는 적어도 2 일, 특히 적어도 4 일 또는 발아 전 6 개월 내지 1 일, 특히 발아 전 4 개월 내지 2 일, 더욱 바람직하게는 발아 전 4 개월 내지 4 일에 실행된다. 물론, 그 시간 프레임 내에서 번다운 적용을 1 회 이상, 예를 들어 1 회, 2 회, 3 회, 4 회 또는 5 회 반복하는 것이 가능하다.
제초제 조성물의 특별한 이점은 그것이 매우 양호한 발아후 제초 활성을 갖는다는 점, 즉 그것이 발아한 원하지 않는 식물에 대해 양호한 제초 활성을 보인다는 점이다. 따라서, 본 발명의 바람직한 구현예에서, 제초제 조성물은 원하지 않는 식물의 발아 후에, 즉 발아 동안에 및/또는 후에 적용된다. 제초제 조성물을 발아 후에 원하지 않는 식물의 잎 발달의 시작에서부터 개화까지 적용하는 것이 특히 유리하다. 제초제 조성물은 종래의 번다운 혼합물로 방제하기 어려운 상태까지 이미 발달한 원하지 않는 초목의 방제에 특히 유용하며, 즉 개별 잡초가 10 cm (4 인치) 보다 크거나 또는 심지어 15 cm (6 인치) 보다 클 때 및/또는 무성한 잡초 개체군에 특히 유용하다. 식물의 발아후 처리의 경우에, 제초제 조성물은 바람직하게는 엽면 적용에 의해 적용된다.
제초제 조성물은 통상의 기술자에게 친숙한 기술을 사용하여 통상적인 방식으로 적용될 수 있다. 적합한 기술은 분무, 미립화, 더스팅, 스프레딩 또는 살수를 포함한다. 적용 유형은 잘 알려진 방식으로 의도된 목적에 의존하며; 임의의 경우에, 이들은 본 발명에 따른 활성 성분의 가장 미세한 가능한 분포를 보장해야 한다.
하나의 구현예에서, 제초제 조성물은 주로 혼합물의 활성 성분의 수성 희석액의 분무, 특히 엽면 분무에 의해 장소에 적용된다. 적용은, 예를 들어, 담체로서 물을 사용하고 약 10 내지 2000 l/ha 또는 50 내지 1000 l/ha (예를 들어 100 내지 500　l/ha) 의 분무액량을 사용하는 통상적인 분무 기술에 의해 수행될 수 있다. 저-부피 및 초-저-부피 방법에 의한 본 발명의 혼합물의 적용이 가능하며, 그의 적용은 미세과립의 형태이다.
제초제 조성물의 요구되는 적용량은 바람직하지 않은 초목의 밀도, 식물의 발달 단계, 혼합물이 사용되는 장소의 기후 조건 및 적용 방법에 따라 좌우된다.
일반적으로, L-글루포시네이트 또는 그것의 염의 적용량은 통상적으로 50 g/ha 내지 3000 g/ha, 바람직하게는 100 g/ha 내지 2000 g/ha 또는 200 g/ha 내지 1500 g/ha 의 활성 물질 (a.i.) 범위이다.
본 발명의 방법에서 제초제 조성물을 사용할 때, 글루포시네이트 또는 이의 염 및 식 (I) 의 화합물은 원하지 않는 초목이 존재할 수 있는 곳에 동시에 또는 연속하여 적용될 수 있다. 본원에서, 본 발명의 혼합물에 존재하는 개별 화합물이 공동으로 또는 개별적으로 제제화되어 공동으로 또는 개별적으로 적용되는지, 그리고, 별개의 적용의 경우, 그 적용이 발생하는 순서는 중요하지 않다. 단지, 원하지 않는 식물에 대한 활성 성분 및/또는 식 (I) 의 화합물의 동시 작용을 허용하는 시간 프레임 내에 본 발명의 혼합물에 존재하는 개별 화합물이 적용되는 것이 필요하다.
제초제 조성물은 어려운 풍화 조건 하에서도 지속적인 제초 활성을 나타내며, 이는 번다운 적용에서 보다 유연한 적용을 허용하고 잡초 탈출 위험을 최소화한다. 이와 별도로, 제초제 조성물은 특정 통상적인 작물 식물 및 제초제 내성 작물 식물과 우수한 작물 상용성을 나타내며, 즉 이들 작물에서의 그것의 사용은 작물 식물의 감소된 손상을 초래하고/거나 작물 식물의 증가된 손상을 초래하지 않는다. 따라서, 제초제 조성물은 또한 작물 식물의 발아 후에 적용될 수 있다. 제초제 조성물은 또한 유해 식물에 대해 가속된 작용을 나타낼 수 있으며, 즉 유해 식물의 손상에 보다 신속하게 영향을 미칠 수 있다.
제초제 조성물은 또한 일반적으로 사용되는 제초제에 내성인 잡초 예컨대, 예를 들어, 글리포세이트에 내성인 잡초, 옥신 억제제 제초제 예컨대 예를 들어 2,4-D 또는 디캄바에 내성인 잡초, 광합성 억제제 예컨대 예를 들어 아트라진에 내성인 잡초, ALS 억제제 예컨대 예를 들어 술포닐우레아, 이미다졸리논 또는 트리아졸로피리미딘에 내성인 잡초, ACCase 억제제 예컨대 예를 들어 클로디나포프, 클레토딤 또는 피녹사덴에 내성인 잡초 또는 프로토포르피리노겐-IX-옥시다제 억제제 예컨대 예를 들어 술펜트라존, 플루미옥사진, 포메사펜 또는 아시플루오르펜에 내성인 잡초, 예를 들어 International Survey of Resistant Weeds (http://www.weedscience.org/Summary/SpeciesbySOATable.aspx) 에 열거된 잡초의 방제에 적합하다. 특히, 제초제 조성물은 하기 International Survey of Resistant Weeds 에 열거된 바와 같은 글루포시네이트 또는 그것의 염에 내성인 내성 잡초의 방제에 적합하다: 예를 들어 ACCase 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 아베나 파투아 (Avena fatua), 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 알로페쿠루스 자포니쿠스 (Alopecurus japonicus), 브로무스 텍토룸 (Bromus tectorum), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 이스카에뭄 루고숨 (Ischaemum rugosum), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 소르?? 할레펜세 (Sorghum halepense), 알로페쿠루스 아에쿠알리스 (Alopecurus aequalis), 아페라 스피카-벤티 (Apera spica-venti), 아베나 스테릴리스 (Avena sterilis), 베크만니아 스지가크네 (Beckmannia szygachne), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 디지타리아 산퀴날리스 (Digitaria sanguinalis), 에키노클로아 오리조이데스 (Echinocloa oryzoides), 에키노클로아 파일로포곤 (Echinochloa phyllopogon), 팔라리스 미노르 (Phalaris minor), 팔라리스 파라독사 (Phalaris paradoxa), 세타리아 파베리 (Setaria faberi), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 브라키포디움 디스파키온 (Brachypodium distachyon), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 브로무스 스테릴리스 (Bromus sterilis), 시노수루스 에키나투스 (Cynosurus echinatus), 디지타리아 인술라리스 (Digitaria insularis), 디지타리아 이스카에움 (Digitaria ischaemum), 렙토클로아 키넨시스 (Leptochloa chinensis), 팔라리스 브라키스타키스 (Phalaris brachystachis), 로트보엘리아 코킨키넨시스 (Rotboellia cochinchinensis), 디지타리아 실리아리스 (Digitaria ciliaris), 에흐라르타 롱기플로라 (Ehrharta longiflora), 에리오클로아 푼크타타 (Eriochloa punctata), 렙토클로아 파니코이데스 (Leptochloa panicoides), 롤리움 페르시쿰 (Lolium persicum), 폴리포곤 푸각스 (Polypogon fugax), 스클레로클로아 켄기아나 (Sclerochloa kengiana), 스노우데니아 폴리스타샤 (Snowdenia polystacha), 소르?? 수다네세 (Sorghum sudanese) 및 브라키아리아 플란타기네아 (Brachiaria plantaginea), ALS 억제제 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 포아 안누아 (Poa annua), 아베나 파투아 (Avena fatua), 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 아마란투스 하이브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus), 암브로시아 아르테미시폴리아 (Ambrosia artemisifolia), 코니자 카나덴시스 (Conyza canadensis), 코키아 스코파리아 (Kochia scoparia), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis), 알로페쿠루스 자포니쿠스 (Alopecurus japonicus), 비덴스 필로사 (Bidens pilosa), 브로무스 텍토룸 (Bromus tectorum), 케노포디움 알붐 (Chenopodium album), 코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 이스카에뭄 루고숨 (Ischaemum rugosum), 세네시오 불가리스 (Senecio vulgaris), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 시심브리움 오리엔탈레 (Sisymbrium orientale), 소르?? 할레펜세 (Sorghum halepense), 알로페쿠루스 아에쿠알리스 (Alopecurus aequalis), 아마란투스 블리툼 (Amaranthus blitum), 아마란투스 포웰리이 (Amaranthus powellii), 아페라 스피카-벤티 (Apera spica-venti), 아베나 스테릴리스 (Avena sterilis), 브라시카 라파 (Brassica rapa), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 데스쿠라이니아 소피아 (Descurainia sophia), 디지타리아 산퀴날리스 (Digitaria sanguinalis), 에키노클로아 오리조이데스 (Echinochloa oryzoides), 에키노클로아 파일로포곤 (Echinochloa phyllopogon), 유포르비아 헤테로필라 (Euphorbia heterophylla), 락투카 세리올라 (Lactuca serriola), 팔라리스 미노르 (Phalaris minor), 팔라리스 파라독사 (Phalaris paradoxa), 세타리아 파베리 (Setaria faberi), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 신나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis), 솔라눔 프티칸툼 (Solanum ptycanthum), 손쿠스 올레라세우스 (Sonchus oleraceus), 스텔라리아 메디아 (Stellaria media), 아마란투스 블리토이데스 (Amaranthus blitoides), 아마란투스 스피노수스 (Amaranthus spinosus), 아마란투스 비리디스 (Amaranthus viridis), 암브로시아 트리피다 (Ambrosia trifida), 비덴스 수발테르난스 (Bidens subalternans), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 브로무스 스테릴리스 (Bromus sterilis), 카프셀라 부르사-파스토리스 (Capsella bursa-pastoris), 센타우레아 시아누스 (Centaurea cyanus), 시노수루스 에키나투스 (Cynosurus echinatus), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis), 핌브리스틸리스 밀라세아 (Fimbristilis miliacea), 갈레오프시스 테트라히트 (Galeopsis tetrahit), 갈리움 아파리네 (Galium aparine), 갈리움 스푸리움 (Galium spurium), 헬리안투스 안누우스 (Helianthus annuus), 히르슈펠디아 인카나 (Hirschfeldia incana), 림노카리스 플라바 (Limnocharis flava), 림노필라 에렉타 (Limnophila erecta), 파파베르 로에아스 (Papaver rhoeas), 파르테니움 히드테로포루스 (Parthenium hysterophorus), 팔라리스 브라키스타키스 (Phalaris brachystachis), 폴리고눔 콘볼불루스 (Polygonum convolvulus), 폴리고눔 라파티폴리움 (Polygonum lapathifolium), 폴리고눔 페르시카리아 (Polygonum persicaria), 라눈쿨루스 아크리스 (Ranunculus acris), 로트보엘리아 코킨키넨시스 (Rottboellia cochinchinensis), 사기타리아 몬테비덴시스 (Sagittaria montevidensis), 살솔라 트라구스 (Salsola tragus), 쇼에노플렉투스 무크로나투스 (Schoenoplectus mucronatus), 세타리아 푸밀라 (Setaria pumila), 손쿠스 아스페르 (Sonchus asper), 잔티움 스트루마리움 (Xanthium strumarium), 아게라툼 코니조이데스 (Ageratum conyzoides), 알리스마 카날리쿨라툼 (Alisma canaliculatum), 알리스마 플란타고-아쿠아티카 (Alisma plantago-aquatica), 암만니아 아우리쿨라타 (Ammannia auriculata), 암만니아 코치네아 (Ammannia coccinea), 암만니아 아르벤시스 (Ammannia arvensis), 안테미스 코툴라 (Anthemis cotula), 바코파 로툰디폴리아 (Bacopa rotundifolia), 비포라 라디안스 (Bifora radians), 블릭사 아우베르티이 (Blyxa aubertii), 브라시카 토우르네포르티이 (Brassica tournefortii), 브로무스 자포니쿠스 (Bromus japonicus), 브로무스 세칼리누스 (Bromus secalinus), 리토스페르뭄 아르벤세 (Lithospermum arvense), 카멜리나 미크로카르파 (Camelina microcarpa), 카마에시세 마쿨라타 (Chamaesyce maculata), 크리산테뭄 코로나리움 (Chrysanthemum coronarium), 클리데미아 히르타 (Clidemia hirta), 크레피스 텍토룸 (Crepis tectorum), 쿠스쿠타 펜타고나 (Cuscuta pentagona), 시페루스 브레피폴리스 (Cyperus brevifolis), 시페루스 콤프레수스 (Cyperus compressus), 시페루스 에스쿨렌투스 (Cyperus esculentus), 시페루스 이리아 (Cyperus iria), 시페루스 오도라투스 (Cyperus odoratus), 다마소니움 미누스 (Damasonium minus), 디플로탁시스 에루코이데스 (Diplotaxis erucoides), 디플로탁시스 테누이폴리아 (Diplotaxis tenuifolia), 도파트룸 준세움 (Dopatrum junceum), 에키움 플란타기네움 (Echium plantagineum), 엘라티네 트리안드라 (Elatine triandra), 엘레오카리스 아시쿨라리스 (Eleocharis acicularis), 에루카리아 히스파니카 (Erucaria hispanica), 에리시뭄 레판둠 (Erysimum repandum), 갈리움 트리코르누툼 (Galium tricornutum), 이바 잔티폴리아 (Iva xanthifolia), 익소포루스 우니세투스 (Ixophorus unisetus), 라미움 암플렉시카울레 (Lamium amplexicaule), 림노필리아 세실리플로라 (Limnophilia sessiliflora), 린데르니아 두비아 (Lindernia dubia), 린데르니아 미크란타 (Lindernia micrantha), 린데르니아 프로쿰벤스 (Lindernia procumbens), 루드위기아 프로스트라타 (Ludwigia prostrata), 마트리카리아 레쿠티타 (Matricaria recutita), 메셈브리안테뭄 크리스탈리눔 (Mesembryanthemum crystallinum), 모노코리아 코르사코위이 (Monochoria korsakowii), 모노코리아 바기날리스 (Monochoria vaginalis), 미오소톤 아쿠아티쿰 (Myosoton aquaticum), 네슬리아 파니쿨라타 (Neslia paniculata), 오리자 사티바 변종 실바티카 (Oryza sativa var. sylvatica), 펜트지아 수프루티코사 (Pentzia suffruticosa), 피크리스 히에라시오이데스 (Picris hieracioides), 라파누스 사티부스 (Raphanus sativus), 라피스트룸 루고숨 (Rapistrum rugosum), 로리파 인디카 (Rorippa indica), 로탈라 인디카 (Rotala indica), 로탈라 푸실라 (Rotala pusilla), 루멕스 덴타투스 (Rumex dentatus), 사기타리아 구아엔시스 (Sagittaria guayensis), 사기타리아 피그마에아 (Sagittaria pygmaea), 사기타리아 트리폴리아 (Sagittaria trifolia), 쇼에노플렉투스 플루비아틸리스 (Schoenoplectus fluviatilis), 쇼에노플렉투스 준코이데스 (Schoenoplectus juncoides), 쇼에노플렉투스 왈리키이 (Schoenoplectus wallichii), 시다 스피노사 (Sida spinosa), 실레네 갈리카 (Silene gallica), 시나피스 알바 (Sinapis alba), 시심브리움 텔룬기이 (Sisymbrium thellungii), 소르굼 비콜로르 (Sorghum bicolor), 스페르굴라 아르벤시스 (Spergula arvensis), 틀라스피 아르벤세 (Thlaspi arvense), 트리플레우로스페르뭄 페르포라툼 (Tripleurospermum perforatum), 바카리아 히스파니카 (Vaccaria hispanica) 및 비시아 사티바 (Vicia sativa), 광합성 억제제 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 포아 안누아 (Poa annua), 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 아마란투스 하이브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus), 암브로시아 아르테미시폴리아 (Ambrosia artemisifolia), 코니자 카나덴시스 (Conyza canadensis), 코키아 스코파리아 (Kochia scoparia), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis), 알로페쿠루스 자포니쿠스 (Alopecurus japonicus), 비덴스 필로사 (Bidens pilosa), 브로무스 텍토룸 (Bromus tectorum), 케노포디움 알붐 (Chenopodium album), 코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis), 이스카에뭄 루고숨 (Ischaemum rugosum), 세네시오 불가리스 (Senecio vulgaris), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 시심브리움 오리엔탈레 (Sisymbrium orientale), 아마란투스 블리툼 (Amaranthus blitum), 아마란투스 포웰리이 (Amaranthus powellii), 아페라 스피카-벤티 (Apera spica-venti), 베크만니아 시지가크네 (Beckmannia syzigachne), 브라시카 라파 (Brassica rapa), 디지타리아 산퀴날리스 (Digitaria sanguinalis), 유포르비아 헤테로필라 (Euphorbia heterophylla), 팔라리스 미노르 (Phalaris minor), 팔라리스 파라독사 (Phalaris paradoxa), 세타리아 파베리 (Setaria faberi), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 신나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis), 솔라눔 프티칸툼 (Solanum ptycanthum), 스텔라리아 메디아 (Stellaria media), 아마란투스 블리토이데스 (Amaranthus blitoides), 아마란투스 비리디스 (Amaranthus viridis), 비덴스 수발테르난스 (Bidens subalternans), 브라키포디움 디스파키온 (Brachypodium distachyon), 카프셀라 부르사-파스토리스 (Capsella bursa-pastoris), 클로리스 바르바타 (Chloris barbata), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis), 에키노클로아 에렉타 (Echinochloa erecta), 에필로비움 실리아툼 (Epilobium ciliatum), 폴리고눔 아비쿨라레 (Polygonum aviculare), 폴리고눔 콘볼불루스 (Polygonum convolvulus), 폴리고눔 라파티폴리움 (Polygonum lapathifolium), 폴리고눔 페르시카리아 (Polygonum persicaria), 포르툴라카 올레라세아 (Portulaca oleracea), 쇼에노플렉투스 무크로나투스 (Schoenoplectus mucronatus), 세타리아 푸밀라 (Setaria pumila), 솔라눔 니그룸 (Solanum nigrum), 손쿠스 아스페르 (Sonchus asper), 우로클로아 파니코이데스 (Urochloa panicoides), 불피아 브로모이데스 (Vulpia bromoides), 아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti), 아마란투스 알부스 (Amaranthus albus), 아마란투스 크루엔투스 (Amaranthus cruentus), 아라비돕시스 탈리아나 (Arabidopsis thaliana), 아레나리아 세르필리폴리아 (Arenaria serpyllifolia), 비덴스 트리파르티타 (Bidens tripartita), 케노포디움 알붐 (Chenopodium album), 케노포디움 피시폴리움 (Chenopodium ficifolium), 케노포디움 폴리스페르뭄 (Chenopodium polyspermum), 크립시스 쇼에노이데스 (Crypsis schoenoides), 다투라 스트라모니움 (Datura stramonium), 에필로비움 테트라고눔 (Epilobium tetragonum), 갈린소가 실리아타 (Galinsoga ciliata), 마트리카리아 디스코이데아 (Matricaria discoidea), 파니쿰 카필라레 (Panicum capillare), 파니쿰 디코토미플로룸 (Panicum dichotomiflorum), 플란타고 라고푸스 (Plantago lagopus), 폴리고눔 히도피페르 (Polygonum hydopiper), 폴리고눔 펜실바니쿰 (Polygonum pensylvanicum), 폴리고눔 몬스펠리엔시스 (Polygonum monspeliensis), 로스트라리아 (Rostraria), 시미르나세아 (Smyrnacea), 루멕스 아세토셀라 (Rumex acetosella), 세타리아 베르티실라타 (Setaria verticillata) 및 우르티카 우렌스 (Urtica urens), PS-I-전자 전환 억제제 내성 포아 안누아 (Poa annua), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 코니자 카나덴시스 (Conyza canadensis), 알로페쿠루스 자포니쿠스 (Alopecurus japonicus), 비덴스 필로사 (Bidens pilosa), 코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 이스카에뭄 루고숨 (Ischaemum rugosum), 아마란투스 블리툼 (Amaranthus blitum), 솔라눔 프티칸툼 (Solanum ptycanthum), 아르크토테카 칼렌둘라 (Arctotheca calendula), 에필로비움 실리아툼 (Epilobium ciliatum), 헤이디오티스 베르티실라타 (Hedyotis verticillata), 솔라눔 니그룸 (Solanum nigrum), 불피아 브로모이데스 (Vulpia bromoides), 콘볼불루스 아르벤시스 (Convolvulus arvensis), 크라소세팔룸 크레피디오이데스 (Crassocephalum crepidioides), 쿠페아 카르타겐시스 (Cuphea carthagensis), 에리게론 필라델피쿠스 (Erigeron philadelphicus), 가모카에타 펜실바니카 (Gamochaeta pensylvanica), 란돌티아 푼크타타 (Landoltia punctata), 레피디움 비르기니쿰 (Lepidium virginicum), 마주스 파우리에이 (Mazus fauriei), 마주스 푸밀루스 (Mazus pumilus), 미트라카르푸스 히르투스 (Mitracarpus hirtus), 스클레로클로아 두라 (Sclerochloa dura), 솔라눔 아메리카눔 (Solanum americanum) 및 용기아 자포니카 (Youngia japonica), 글리포세이트 내성 포아 안누아 (Poa annua), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 아마란투스 하이브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 암브로시아 아르테미시폴리아 (Ambrosia artemisifolia), 코니자 카나덴시스 (Conyza canadensis), 코키아 스코파리아 (Kochia scoparia), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 비덴스 필로사 (Bidens pilosa), 코니자 보나리엔시스 (Conyza bonariensis), 호르데움 무리눔 (Hordeum murinum), 소르?? 할레펜세 (Sorghum halepense), 브라시카 라파 (Brassica rapa), 브로무스 디안드루스 (Bromus diandrus), 락투카 세리올라 (Lactuca serriola), 손쿠스 올레라세우스 (Sonchus oleraceus), 아마란투스 스피노수스 (Amaranthus spinosus), 암브로시아 트리피다 (Ambrosia trifida), 디지타리아 인술라리스 (Digitaria insularis), 헤이디오티스 베르티실라타 (Hedyotis verticillata), 헬리안투스 안누우스 (Helianthus annuus), 파르테니움 히드테로포루스 (Parthenium hysterophorus), 플란타고 란세올라타 (Plantago lanceolata), 살솔라 트라구스 (Salsola tragus), 우로클로아 파니코이데스 (Urochloa panicoides), 브라키아리아 에루시포르미스 (Brachiaria eruciformis), 브로무스 루벤스 (Bromus rubens), 클로리스 엘라타 (Chloris elata), 클로리스 트룬카타 (Chloris truncata), 클로리스 비르가타 (Chloris virgata), 시노돈 히르수투스 (Cynodon hirsutus), 락투카 살리그나 (Lactuca saligna), 렙토클로아 비르가타 (Leptochloa virgata), 파스팔룸 파니쿨라툼 (Paspalum paniculatum) 및 트리닥스 프로쿰벤스 (Tridax procumbens), 마이크로튜불 조립 억제제 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 포아 안누아 (Poa annua), 아베나 파투아 (Avena fatua), 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 세타리아 비리디스 (Setaria viridis), 소르?? 할레펜세 (Sorghum halepense), 알로페쿠루스 아에쿠알리스 (Alopecurus aequalis), 베크만니아 시지가크네 (Beckmannia syzigachne) 및 푸마리아 덴시플로리아 (Fumaria densifloria), 옥신 제초제 내성 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona), 아마란투스 하이브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 코키아 스코파리아 (Kochia scoparia), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 케노포딤 알붐 (Chenopodim album), 시심브리움 오리엔탈레 (Sisymbrium orientale), 데스쿠라이니아 소피아 (Descurainia sophia), 락투카 세리올라 (Lactuca serriola), 신나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis), 손쿠스 올레라세우스 (Sonchus oleraceus), 스텔라리아 메디아 (Stellaria media), 아르크토테카 칼렌둘라 (Arctotheca calendula), 센타우레아 시아누스 (Centaurea cyanus), 디지타리아 이스카에움 (Digitaria ischaemum), 핌브리스틸리스 밀리아세아 (Fimbristylis miliacea), 갈레오프시스 테트라히트 (Galeopsis tetrahit), 갈리움 아파리네 (Galium aparine), 갈리움 스푸리움 (Galium spurium), 히르슈펠디아 인카나 (Hirschfeldia incana), 림노카리스 플라바 (Limnocharis flava), 림노카리스 에렉타 (Limnocharis erecta), 파파베르 로에아스 (Papaver rhoeas), 플란타고 란세올라타 (Plantago lanceolata), 라눈쿨루스 아크리스 (Ranunculus acris), 카르두우스 누탄스 (Carduus nutans), 카르두우스 피크노세팔루수 (Carduus pycnocephalus), 센타우레아 솔티티알리스 (Centaurea soltitialis), 센타우레아 스오에베 (Centaurea stoebe) ssp. 미크란토스 (Micranthos), 시르시움 아르벤세 (Cirsium arvense), 코멜리나 디푸사 (Commelina diffusa), 에키노클로아 크루스-파보니스 (Echinochloa crus-pavonis), 솔리바 세실리스 (Soliva sessilis) 및 스페노클레아 제일라니카 (Sphenoclea zeylanica), HPPD 억제제 내성 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri) 및 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), PPO 억제제 내성 아칼리파 아우스트랄리스 (Acalypha australis), 아마란투스 하이브리두스 (Amaranthus hybridus), 아마란투스 팔메리 (Amaranthus palmeri), 아마란투스 레트로플렉수스 (Amaranthus retroflexus), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis), 암브로시아 아르테미시폴리아 (Ambrosia artemisifolia), 아베나 파투아 (Avena fatua), 코니자 수마트렌시스 (Conyza sumatrensis), 데스쿠라이니아 소피아 (Descurainia sophia), 유포르비아 헤테로필라 (Euphorbia heterophylla) 및 세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis), 카로테노이드 생합성 억제제 내성 하이드릴라 베르티실라타 (Hydrilla verticillata), 라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum), 세네시오 베르날리스 (Senecio vernalis) 및 시심브리움 오리엔탈레 (Sisymbrium orientale), VLCFA 억제제 내성 알로페쿠루스 미오수로이데스 (Alopecurus myosuroides), 아베나 파투아 (Avena fatua) 및 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli).
제초제 조성물은 유용한 식물이 식재될 수 있는 밭에서 (즉, 작물에서) 일반적인 유해 식물을 퇴치/방제하는데 적합하다. 본 발명의 혼합물은 일반적으로, 예를 들어 하기 작물의 밭에서 바람직하지 않은 초목의 번다운에 적합하다:
곡물 작물, 예를 들어 시리얼 (소곡물 작물) 예컨대 밀 (트리티쿰 애스티붐 (Triticum aestivum)) 및 밀 유사 작물 예컨대 듀럼밀 (T. 듀럼 (durum)), 외알밀 (T. 모노코쿰 (monococcum)), 에머밀 (T. 디코콘 (dicoccon)) 및 가축 사료용 밀 (T. 스펠타 (spelta)), 호밀 (세칼레 세레알레 (Secale cereale)), 라이밀 (트리티오세칼레 (Tritiosecale)), 보리 (호르데움 불가레 (Hordeum vulgare)); 메이즈 (옥수수; 제아 메이스 (Zea mays)); 수수 (예를 들어 소르굼 비콜로우르 (Sorghum bicolour)); 벼 (오리자 (Oryza) spp. 예컨대 오리자 사티바 (Oryza sativa) 및 오리자 글라베리마 (Oryza glaberrima)); 및 사탕수수;
콩과식물 (파바세애 (Fabaceae)), 예를 들어 대두 (글라이신 맥스 (Glycine max.)), 땅콩 (아라키스 히포가에아 (Arachis hypogaea)) 및 두류 작물 예컨대 완두콩 예를 들어 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 나무콩 및 동부콩, 콩 예를 들어 잠두 (비시아 파바 (Vicia faba)), 비그나 (Vigna) spp., 및 파세올루스 (Phaseolus) spp. 및 렌틸 (렌즈 쿨리나리스 (lens culinaris) var.);
겨자과, 예를 들어 카놀라 (브라시카 나푸스 (Brassica napus)), 유채씨 (OSR, 브라시카 나푸스 (Brassica napus)), 양배추 (B. 올레라세아 (oleracea) var.), 겨자 예컨대 B. 준세아 (juncea), B. 캄페스트리스 (campestris), B. 나리노사 (narinosa), B. 니그라 (nigra) 및 B. 토우르네포르티이 (tournefortii) 및 순무 (브라시카 라파 (Brassica rapa) var.);
기타 광엽 작물 예를 들어 해바라기, 목화, 아마, 아마인, 사탕무, 감자 및 토마토;
TNV-작물 (TNV: 수목, 견과 및 포도나무) 예를 들어 포도, 감귤류, 인과류, 예를 들어 사과 및 배, 커피, 피스타치오 및 기름야자, 핵과류, 예를 들어 복숭아, 아몬드, 호두, 올리브, 체리, 자두 및 살구;
터프, 목초지 및 방목장;
양파 및 마늘;
관상용 구근류 예컨대 튤립 및 수선화;
침엽수 및 낙엽수 예컨대 소나무, 전나무, 오크나무, 단풍나무, 층층나무, 산사나무, 야생능금나무, 및 갈매나무속 (벅톤 (buckthorn)); 및
정원 관상용식물 예컨대 장미, 패튜니아, 천수국 및 금어초.
하나의 구현예에서, 바람직하지 않은 초목의 방제 방법은 경작되는 벼, 메이즈, 두류 작물, 목화, 카놀라, 소곡물 시리얼, 대두, 땅콩, 사탕수수, 해바라기, 플랜테이션 작물, 수목 작물, 견과 또는 포도에 적용된다. 또다른 구현예에서, 방법은 글루포시네이트-내성 작물로부터 선택되는 경작되는 작물에 적용된다.
제초제 조성물은 하기 작물 식물의 밭에서 바람직하지 않은 초목의 번다운에 특히 적합하다: 소곡물 작물 예컨대 밀, 보리, 호밀, 라이밀 및 듀럼, 벼, 메이즈 (옥수수), 사탕수수, 수수, 대두, 두류 작물 예컨대 완두콩, 콩 및 렌틸, 땅콩, 해바라기, 사탕무, 감자, 목화, 배추속 작물, 예컨대 유채씨, 카놀라, 겨자, 양배추 및 순무, 터프, 목초지, 방목장, 포도, 인과류, 예컨대 사과 및 배, 핵과류, 예컨대 복숭아, 아몬드, 호두, 피칸, 올리브, 체리, 자두 및 살구, 감귤류, 커피, 피스타치오, 정원 관상용식물, 예컨대 장미, 패튜니아, 천수국, 금어초, 관상용 구근류 예컨대 튤립 및 수선화, 침엽수 및 낙엽수 예컨대 소나무, 전나무, 오크나무, 단풍나무, 층층나무, 산사나무, 야생능금나무 및 갈매나무속.
제초제 조성물은 하기 작물 식물의 밭에서 바람직하지 않은 초목의 번다운에 가장 적합하다: 소곡물 작물 예컨대 밀, 보리, 호밀, 라이밀 및 듀럼, 벼, 메이즈, 사탕수수, 대두, 두류 작물 예컨대 완두콩, 콩 및 렌틸, 땅콩, 해바라기, 목화, 배추속 작물, 예컨대 유채씨, 카놀라, 터프, 목초지, 방목장, 포도, 핵과류, 예컨대 복숭아, 아몬드, 호두, 피칸, 올리브, 체리, 자두 및 살구, 감귤류 및 피스타치오.
본 발명은 또한 제초제 조성물을 포함하는 식물 번식 물질; 및 식물 번식 물질의 처리 방법으로서, 식물 번식 물질을 제초제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다.
예를 들어 종자의 더스팅, 코팅 또는 드렌칭에 의한, 식물 번식 물질 예컨대 종자의 처리에서, 식물 번식 물질 (바람직하게는 종자) 100 kg 당 글루포시네이트 또는 이의 염 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 g, 가장 바람직하게는 5 내지 100 g 의 양이 일반적으로 요구된다.
식물 번식 물질의 처리는 식물 번식 물질을 제초제 조성물과 접촉시키는 단계를 포함한다. 접촉은 제초제 조성물을 기반으로 하는 당업자에게 친숙한 모든 절차 (종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 더스팅, 종자 소킹, 종자 필름 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 엔크러스팅, 종자 드립핑 및 종자 펠렛팅) 에 의해 수행될 수 있다. 여기에서, 제초제 조성물은 희석되거나 또는 희석되지 않고 적용될 수 있다. 용어 "종자" 는, 예를 들어, 콘, 종자, 과일, 괴경, 묘목 및 유사 형태와 같은 모든 유형의 종자를 포함한다. 여기에서, 바람직하게는, 용어 종자는 콘 및 종자를 기술한다. 사용되는 종자는 상기 언급된 유용한 식물의 종자 뿐만 아니라, 트랜스제닉 식물 또는 관례적 육종 방법에 의해 수득되는 식물의 종자일 수 있다. 바람직하게는, 용어 종자는 글루포시네이트에 대해 내성인 변형된 식물의 종자를 지칭한다.
본 발명의 추가 과제는 글루포시네이트, 또는 이의 염, 및 식 (I) 의 화합물을 포함하는 액체 제초제 조성물의 제초 활성을 증가시키기 위한 아민 성분의 용도; 및 액체 제초제 조성물과 아민 성분을 접촉시키는 단계를 포함하는 글루포시네이트 또는 이의 염, 및 식 (I) 의 화합물을 포함하는 액체 제초제 조성물의 제초 활성을 증가시키는 방법이다. 용어 "제초 활성 증가" 는 아민 성분을 함유하지 않는 조성물과 비교할 때 바람직하지 않은 초목의 향상된 방제를 지칭한다. 증가된 방제율은 전형적으로 아민 성분을 함유하지 않는 조성물과 비교할 때 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 25% 의 향상일 수 있다. 적용 방법에서 접촉은 통상적으로 아민 성분과 조성물의 혼합을 지칭한다.
이점: 식 (I) 의 화합물을 함유하지만 아민 성분을 함유하지 않는 액체 글루포시네이트 제형과 비교할 때, 본 발명의 제초제 조성물은 바람직하지 않은 초목에 대해 향상된 생물학적 효과를 갖는다. 또다른 이점은 제초제 조성물에 의한 특정 작물 식물의 감소된 손상, 및 다른 작물 식물에 대한 탈엽 효과이다. 추가의 이점은 글루포시네이트의 더 높은 로딩, 더 적은 적용량, 및 식 (I) 의 화합물의 더 높은 최대 농도이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다.
성분:
살충제 A: 글루포시네이트의 암모늄 염
아주반트 A: 알킬폴리글리코시드의 수용액, C8-C19-알코올에 기초함
첨가제 A: 대략 2 개 분자의 중합된 에틸렌 옥시드를 함유하는 소듐 라우릴에테르술페이트, 물 중 70 wt%
실시예-1: 제초제 조성물 및 비교 조성물의 제조
표 A 및 B 에 제시된 농도로 성분들을 혼합함으로써, 본 발명에 따른 네 가지 조성물 A1 내지 A4, 뿐만 아니라 네 가지 비교 조성물 AC1 내지 AC4 를 제조했다.
Figure pct00026
표 A: 조성물 A1, A2, A3 및 A4 의 성분 [g/l].
Figure pct00027
표 B: 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 의 성분 [g/l].
실시예-2: 작물 식물에 대한 생물학적 시험
실시예-1 에서 제조한 조성물 A1 내지 A4, 및 AC1 내지 AC4 를 작물 봄 보리, 호르데움 불가레 (Hordeum vulgare) var. 아도니스 (Adonis), 및 대두, 글라이신 맥스 (Glycine max) var. 술타나 (Sultana) 에 대한 그것의 생물학적 효과에 관해 시험했다. 이를 위해, 봄 보리를 BBCH 스케일에 따른 성장 시기 12/13 까지 성장시켰다. 대두 식물을 BBCH 스케일에 따른 성장 시기 14/15 까지 성장시켰다. 적용 직전에 필요에 따라 식물에 물을 줬다. 제초제 조성물의 적용을 분무실에서 수행했다. 제초제 조성물을 물로 희석하고, 200 리터 / 헥타르의 적용량으로 적용했다. 살충제 A 의 적용량이 표 C, D, E 및 F 에 열거되어 있다. 적용 후에 식물을 드라잉 터널 (기류 부피 3000 ㎥/h) 에 최소 30 분 동안 놔두어서 온실에 넣기 전에 식물의 표면을 완전히 건조시켰다. 처리 후 7 일째 및 20 일째에 미처리 방제 식물과 비교하여 처리된 식물에게 점수를 부여하여 제초 활성을 평가했다 (표 C, D, E 및 F). 평가 스케일은 0% 내지 100% 활성 범위이다. 100% 활성은 적어도 식물의 지상 부분의 완전한 죽음을 의미한다. 반대로, 0% 활성은 처리된 식물과 미처리 식물 사이에 차이가 없음을 의미한다. 동일한 날에 동시에 수행된 실험은 표 C, D, E 및 F 의 괄호 안에 동일한 문자를 갖는다.
Figure pct00028
표 C: 본 발명의 조성물 A1, A2, A3, 및 A4 에 의한 봄 보리의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00029
표 D: 비교 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 에 의한 봄 보리의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00030
표 E: 본 발명의 조성물 A1, A2, A3, 및 A4 에 의한 대두 식물의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00031
표 F: 비교 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 에 의한 대두 식물의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
실시예-3: 에키나세아 크루스-갈리 (Echinacea crus-galli) 에 대한 생물학적 시험
실시예-1 에서 제조한 조성물 A1 내지 A4, 및 AC1 내지 AC4 을 에키나세아 크루스-갈리에 대한 그것의 생물학적 효과에 관해 시험했다. 이를 위해, 잡초를 BBCH 스케일에 따른 성장 시기 16/18 까지 성장시켰다. 적용 직전에 필요에 따라 식물에 물을 줬다. 제초제 조성물의 적용을 분무실에서 수행했다. 제초제 조성물을 물로 희석하고, 200 리터 / 헥타르의 적용량으로 적용했다. 살충제 A 의 적용량이 표 G, 및 H 에 열거되어 있다. 적용 후에 식물을 드라잉 터널 (기류 부피 3000 ㎥/h) 에 최소 30 분 동안 놔두어서 온실에 넣기 전에 식물의 표면을 완전히 건조시켰다. 처리 후 7 일째 및 20 일째에 미처리 방제 식물과 비교하여 처리된 식물에게 점수를 부여하여 제초 활성을 평가했다 (표 G, 및 H). 평가 스케일은 0% 내지 100% 활성 범위이다. 100% 활성은 적어도 식물의 지상 부분의 완전한 죽음을 의미한다. 반대로, 0% 활성은 처리된 식물과 미처리 식물 사이에 차이가 없음을 의미한다. 동일한 날에 동시에 수행된 실험은 표 G, 및 H 의 괄호 안에 동일한 문자를 갖는다.
Figure pct00032
표 G: 본 발명의 조성물 A1, A2, A3, 및 A4 에 의한 에키나세아 크루스-갈리의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00033
표 H: 비교 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 에 의한 에키나세아 크루스-갈리의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
실시예-4: 갈리움 아파리네 (Galium aparine) 에 대한 생물학적 시험
실시예-1 에서 제조한 조성물 A1 내지 A4, 및 AC1 내지 AC4 을 갈리움 아파리네에 대한 그것의 생물학적 효과에 관해 시험했다. 이를 위해, 잡초를 BBCH 스케일에 따른 성장 시기 12/13 까지 성장시켰다. 적용 직전에 필요에 따라 식물에 물을 줬다. 제초제 조성물의 적용을 분무실에서 수행했다. 제초제 조성물을 물로 희석하고, 200 리터 / 헥타르의 적용량으로 적용했다. 살충제 A 의 적용량이 표 L, 및 M 에 열거되어 있다. 적용 후에 식물을 드라잉 터널 (기류 부피 3000 ㎥/h) 에 최소 30 분 동안 놔두어서 온실에 넣기 전에 식물의 표면을 완전히 건조시켰다. 처리 후 7 일째 및 20 일째에 미처리 방제 식물과 비교하여 처리된 식물에게 점수를 부여하여 제초 활성을 평가했다 (표 L, 및 M). 평가 스케일은 0% 내지 100% 활성 범위이다. 100% 활성은 적어도 식물의 지상 부분의 완전한 죽음을 의미한다. 반대로, 0% 활성은 처리된 식물과 미처리 식물 사이에 차이가 없음을 의미한다. 동일한 날에 동시에 수행된 실험은 표 L, 및 M 의 괄호 안에 동일한 문자를 갖는다.
Figure pct00034
표 L: 본 발명의 조성물 A1, A2, A3, 및 A4 에 의한 갈리움 아파리네의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00035
표 H: 비교 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 에 의한 갈리움 아파리네의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
실시예-5: 아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti) 에 대한 생물학적 시험
실시예-1 에서 제조한 조성물 A1 내지 A4, 및 AC1 내지 AC4 을 아부틸론 테오프라스티에 대한 그것의 생물학적 효과에 관해 시험했다. 이를 위해, 잡초를 BBCH 스케일에 따른 성장 시기 14/15 까지 성장시켰다. 적용 직전에 필요에 따라 식물에 물을 줬다. 제초제 조성물의 적용을 분무실에서 수행했다. 제초제 조성물을 물로 희석하고, 200 리터 / 헥타르의 적용량으로 적용했다. 살충제 A 의 적용량이 표 N, 및 O 에 열거되어 있다. 적용 후에 식물을 드라잉 터널 (기류 부피 3000 ㎥/h) 에 최소 30 분 동안 놔두어서 온실에 넣기 전에 식물의 표면을 완전히 건조시켰다. 처리 후 7 일째 및 20 일째에 미처리 방제 식물과 비교하여 처리된 식물에게 점수를 부여하여 제초 활성을 평가했다 (표 N, 및 O). 평가 스케일은 0% 내지 100% 활성 범위이다. 100% 활성은 적어도 식물의 지상 부분의 완전한 죽음을 의미한다. 반대로, 0% 활성은 처리된 식물과 미처리 식물 사이에 차이가 없음을 의미한다. 동일한 날에 동시에 수행된 실험은 표 N, 및 O 의 괄호 안에 동일한 문자를 갖는다.
Figure pct00036
표 N: 본 발명의 조성물 A1, A2, A3, 및 A4 에 의한 아부틸론 테오프라스티의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00037
표 O: 비교 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 에 의한 아부틸론 테오프라스티의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
실시예-6: 세타리아 마크로스타키야 (Setaria macrostachya) 에 대한 생물학적 시험
실시예-1 에서 제조한 조성물 A1 내지 A4, 및 AC1 내지 AC4 을 세타리아 마크로스타키야에 대한 그것의 생물학적 효과에 관해 시험했다. 이를 위해, 잡초를 BBCH 스케일에 따른 성장 시기 12/13 까지 성장시켰다. 적용 직전에 필요에 따라 식물에 물을 줬다. 제초제 조성물의 적용을 분무실에서 수행했다. 제초제 조성물을 물로 희석하고, 200 리터 / 헥타르의 적용량으로 적용했다. 살충제 A 의 적용량이 표 P, 및 Q 에 열거되어 있다. 적용 후에 식물을 드라잉 터널 (기류 부피 3000 ㎥/h) 에 최소 30 분 동안 놔두어서 온실에 넣기 전에 식물의 표면을 완전히 건조시켰다. 처리 후 7 일째 및 20 일째에 미처리 방제 식물과 비교하여 처리된 식물에게 점수를 부여하여 제초 활성을 평가했다 (표 P, 및 Q). 평가 스케일은 0% 내지 100% 활성 범위이다. 100% 활성은 적어도 식물의 지상 부분의 완전한 죽음을 의미한다. 반대로, 0% 활성은 처리된 식물과 미처리 식물 사이에 차이가 없음을 의미한다. 동일한 날에 동시에 수행된 실험은 표 P, 및 Q 의 괄호 안에 동일한 문자를 갖는다.
Figure pct00038
표 P: 본 발명의 조성물 A1, A2, A3, 및 A4 에 의한 세타리아 마크로스타키야의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00039
표 Q: 비교 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 에 의한 세타리아 마크로스타키야의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
실시예-7: 브라시아 스코파리아 (Bassia scoparia) 에 대한 생물학적 시험
실시예-1 에서 제조한 조성물 A1 내지 A4, 및 AC1 내지 AC4 을 브라시아 스코파리아에 대한 그것의 생물학적 효과에 관해 시험했다. 이를 위해, 잡초를 BBCH 스케일에 따른 성장 시기 14/15 까지 성장시켰다. 적용 직전에 필요에 따라 식물에 물을 줬다. 제초제 조성물의 적용을 분무실에서 수행했다. 제초제 조성물을 물로 희석하고, 200 리터 / 헥타르의 적용량으로 적용했다. 살충제 A 의 적용량이 표 R, 및 S 에 열거되어 있다. 적용 후에 식물을 드라잉 터널 (기류 부피 3000 ㎥/h) 에 최소 30 분 동안 놔두어서 온실에 넣기 전에 식물의 표면을 완전히 건조시켰다. 처리 후 7 일째 및 20 일째에 미처리 방제 식물과 비교하여 처리된 식물에게 점수를 부여하여 제초 활성을 평가했다 (표 R, 및 S). 평가 스케일은 0% 내지 100% 활성 범위이다. 100% 활성은 적어도 식물의 지상 부분의 완전한 죽음을 의미한다. 반대로, 0% 활성은 처리된 식물과 미처리 식물 사이에 차이가 없음을 의미한다. 동일한 날에 동시에 수행된 실험은 표 R, 및 S 의 괄호 안에 동일한 문자를 갖는다.
Figure pct00040
표 P: 본 발명의 조성물 A1, A2, A3, 및 A4 에 의한 브라시아 스코파리아의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.
Figure pct00041
표 Q: 비교 조성물 AC1, AC2, AC3, 및 AC4 에 의한 브라시아 스코파리아의 방제. 조성물 이름 뒤의 괄호 안의 문자는 당해 데이타가 수득된 시험 시리즈를 나타낸다. DAT 는 처리 후 일수이다; GS 는 BBCH 스케일에 따른 성장 시기이다.

Claims (12)

  1. 하기를 포함하는 액체 제초제 조성물
    a) 글루포시네이트, 또는 이의 염;
    b) 일차, 이차, 삼차 아민, 및 이의 암모늄 염, 및 사차 암모늄 염으로부터 선택되는 아민 성분;
    여기에서 일차, 이차 또는 삼차 아민, 암모늄 염 내의 암모늄 양이온, 또는 사차 암모늄 염 내의 사차 암모늄 양이온의 분자량은 32 내지 200 g/mol 임;
    c) 식 (I) 의 화합물
    [R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
    식에서
    R 은 C10-C16-알킬, C10-C16-알케닐, 또는 C10-C16-알키닐이고;
    각각의 A 는 독립적으로 기
    Figure pct00042
    이고,
    식에서
    RA, RB, RC, 및 RD 은 독립적으로 H, CH3, 또는 CH2CH3 이고, 단 RA, RB, RC, 및 RD 의 C-원자의 합계는 2 개 이하이고;
    M+ 은 일가 양이온이고; 및
    지수 x 는 1 내지 10 의 수이고;
    여기에서 아민 성분은 에탄올아민, 디글리콜아민, 1-아미노프로판-2-올, 2-디메틸아미노에탄올, 또는 이의 암모늄 염, 또는 트리스히드록시에틸메틸 암모늄의 염으로부터 선택되는 아민이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 지수 x 가 1 내지 3 인 액체 제초제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, RA, RB, RC, 및 RD 가 H 인 액체 제초제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, M+ 이 Na+ 인 액체 제초제 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, pH 가 6 내지 10 인 액체 제초제 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민 성분이 일차, 이차, 또는 삼차 암모늄 양이온의 클로라이드, 술페이트, 술포네이트, 또는 메틸술포네이트 염인 액체 제초제 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a) 가 글루포시네이트의 암모늄 염인 액체 제초제 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 포함하는 액체 제초제 조성물
    a) 5 내지 50 wt% 의 글루포시네이트, (L)-글루포시네이트, 또는 이의 염;
    b) 5 내지 50 wt% 의 아민 성분;
    c) 5 내지 60 wt% 의 식 (I) 의 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민 성분이 에탄올아민인 액체 제초제 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 클래스 b1) 내지 b15) 의 제초제 및 완화제 C) 로부터 선택되는 제 2 농약 활성 성분을 함유하는 액체 제초제 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 글루포시네이트 또는 이의 염, 및 식 (I) 의 화합물을 포함하는 액체 제초제 조성물의 제초 활성을 증가시키는 방법으로서, 액체 제초제 조성물을 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 아민 성분과 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
  12. 식물 번식 물질의 처리 방법으로서, 식물 번식 물질을 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 액체 제초제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는 방법.
KR1020227025273A 2020-01-23 2021-01-14 아민 또는 암모늄 염을 함유하는 글루포시네이트 제형 KR20220130702A (ko)

Applications Claiming Priority (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202062964868P 2020-01-23 2020-01-23
US202062964861P 2020-01-23 2020-01-23
US202062964874P 2020-01-23 2020-01-23
US62/964,861 2020-01-23
US62/964,868 2020-01-23
US62/964,874 2020-01-23
EP20172834.2 2020-05-05
EP20172834 2020-05-05
EP20172837 2020-05-05
EP20172833.4 2020-05-05
EP20172837.5 2020-05-05
EP20172833 2020-05-05
EP20200249 2020-10-06
EP20200249.9 2020-10-06
PCT/EP2021/050691 WO2021148303A1 (en) 2020-01-23 2021-01-14 Glufosinate formulations containing amines or ammonium salts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220130702A true KR20220130702A (ko) 2022-09-27

Family

ID=74194713

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227025273A KR20220130702A (ko) 2020-01-23 2021-01-14 아민 또는 암모늄 염을 함유하는 글루포시네이트 제형
KR1020227025715A KR20220130709A (ko) 2020-01-23 2021-01-14 에테르 술페이트를 함유하는 ppo 제제
KR1020227025266A KR20220130701A (ko) 2020-01-23 2021-01-14 농약 제형을 위한 신규한 첨가제

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227025715A KR20220130709A (ko) 2020-01-23 2021-01-14 에테르 술페이트를 함유하는 ppo 제제
KR1020227025266A KR20220130701A (ko) 2020-01-23 2021-01-14 농약 제형을 위한 신규한 첨가제

Country Status (14)

Country Link
US (3) US20230096769A1 (ko)
EP (2) EP4093196A1 (ko)
JP (3) JP2023511431A (ko)
KR (3) KR20220130702A (ko)
CN (3) CN115460923A (ko)
AU (2) AU2021211090A1 (ko)
BR (3) BR112022014537A2 (ko)
CA (2) CA3165272A1 (ko)
CL (1) CL2022001963A1 (ko)
CO (1) CO2022010230A2 (ko)
CR (1) CR20220358A (ko)
IL (1) IL294719A (ko)
MX (2) MX2022009078A (ko)
WO (3) WO2021148303A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230138514A (ko) * 2021-02-05 2023-10-05 바스프 에스이 액체 제초제 조성물
EP4338592A1 (en) * 2022-09-15 2024-03-20 Basf Se Use of compound for improving the efficacy of herbicides
WO2024061832A1 (en) * 2022-09-20 2024-03-28 Basf Se Storage stable glufosinate formulation

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2717440C2 (de) 1976-05-17 1984-04-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten
GB2011416B (en) 1977-12-28 1982-10-20 Meiji Seika Kaisha Herbicidal compositions
DE3035554A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
JPS5892448A (ja) 1981-11-27 1983-06-01 Asahi Glass Co Ltd 気体選択透過素子
JPS59219297A (ja) 1983-05-27 1984-12-10 Meiji Seika Kaisha Ltd 光学活性な〔（３−アミノ−３−カルボキシ）プロピル−１〕−ホスフイン酸誘導体の製造法
ES2058076T3 (es) 1986-06-04 1994-11-01 Hoechst Ag Procedimiento para la obtencion de l-fosfinotricina por transaminacion.
AU599985B2 (en) 1986-06-09 1990-08-02 Meiji Seika Kaisha Ltd. New process for the production of L-2-amino-4- (hydroxymethyl-phosphinyl)-butyric acid
DE3817956A1 (de) 1988-05-27 1989-12-07 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung phosphorhaltiger l-aminosaeuren sowie ihrer ester und n-derivate
DE3818851A1 (de) 1988-06-03 1989-12-14 Hoechst Ag Neue transaminase, ihre herstellung und ihre verwendung
JPH0693839B2 (ja) 1988-10-27 1994-11-24 明治製菓株式会社 Ｌ−２−アミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸の製造方法
DE4029304A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
DE4030578A1 (de) 1990-09-27 1992-04-16 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von l-phosphinothricin durch eine gekoppelte enzymatische reaktion
DE4341050A1 (de) * 1993-12-02 1995-06-08 Huels Chemische Werke Ag Tensidkonzentrate als Basistenside für konzentrierte Flüssigformulierungen
JP2001002516A (ja) * 1999-06-22 2001-01-09 Nissan Chem Ind Ltd 液状除草剤組成物
CA2460088C (en) 2001-09-14 2011-07-19 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures based on 3-phenyluracils
GB0328530D0 (en) * 2003-12-09 2004-01-14 Syngenta Ltd Agrochemical composition
BRPI0510397A (pt) 2004-05-26 2007-11-13 Fasgen Llc compostos, composições farmacêuticas contendo os mesmos, e métodos de uso dos mesmos
DE102004026937A1 (de) 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Konzentrierte wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
JP2008511596A (ja) 2004-09-03 2008-04-17 シンジェンタ リミテッド イソオキサゾリン誘導体と、その除草剤としての利用法
ES2333977T3 (es) 2004-10-05 2010-03-03 Syngenta Limited Derivados de isoxazolina y su uso como herbicidas.
US7772426B2 (en) 2005-03-29 2010-08-10 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Method for producing L-2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)-butanoic acid
GB0526044D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 Syngenta Ltd Novel herbicides
US7842647B2 (en) 2006-02-03 2010-11-30 Bayer Cropscience Lp Stable, concentrated herbicidal compositions
GB0603891D0 (en) 2006-02-27 2006-04-05 Syngenta Ltd Novel herbicides
US9629366B2 (en) 2008-05-21 2017-04-25 Basf Se Herbicidal composition comprising glyphosate, glufosinate or their salts
WO2011104213A2 (de) 2010-02-26 2011-09-01 Bayer Cropscience Ag Herbizide zusammensetzung enthaltend die hydrate von saflufenacil und glyphosate oder glufosinate
EP2505061A1 (en) * 2011-03-30 2012-10-03 Rhodia Opérations New uses of choline chloride in agrochemical formulations
DE102013100789A1 (de) * 2013-01-25 2014-07-31 Sasol Germany Gmbh Hochkonzentrierte, wasserfreie Aminsalze von Kohlenwasserstoff-alkoxysulfaten und Verwendung und Verfahren unter Verwendung von wässrigen Verdünnungen derselben
DE102013003655A1 (de) 2013-03-05 2014-09-11 Attratec Gmbh Neue Formulierungshilfsstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CN104222101A (zh) * 2013-06-10 2014-12-24 新沂市汉菱生物工程有限公司 一种唑草酮和二甲四氯微乳剂的配制方法
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
BR112017015016A2 (pt) 2015-01-15 2018-01-23 Basf Se combinação herbicida, e, métodos para controlar vegetação indesejável e para tratamento de dessecação de vegetação indesejável em cultivos
JP6584079B2 (ja) * 2015-01-30 2019-10-02 協友アグリ株式会社 除草剤組成物
CA2990839A1 (en) 2015-07-13 2017-01-19 E.I. Du Pont De Nemours & Company Aryloxypyrimidinyl ethers as herbicides
US11109591B2 (en) * 2017-04-24 2021-09-07 Taminco Bvba Single phase liquids of alkanolamine salts of dicamba
UY37856A (es) * 2017-08-24 2019-03-29 Valent Usa Llc Mezclas inhibidoras de protoporfirinógeno oxidasas
CA3098907A1 (en) * 2018-05-02 2019-11-07 Dow Agrosciences Llc Compositions containing glufosinate salt and a synthetic auxin herbicide salt

Also Published As

Publication number Publication date
BR112022014559A2 (pt) 2022-09-20
JP2023511937A (ja) 2023-03-23
CR20220358A (es) 2022-08-30
MX2022009010A (es) 2022-08-15
KR20220130701A (ko) 2022-09-27
EP4093196A1 (en) 2022-11-30
CO2022010230A2 (es) 2022-08-09
MX2022009078A (es) 2022-08-15
US20230072815A1 (en) 2023-03-09
CA3165297A1 (en) 2021-07-29
EP4093201A1 (en) 2022-11-30
WO2021148304A1 (en) 2021-07-29
CN115023139A (zh) 2022-09-06
CN115460923A (zh) 2022-12-09
AU2021210110A1 (en) 2022-08-11
WO2021148303A1 (en) 2021-07-29
WO2021148302A1 (en) 2021-07-29
JP2023511936A (ja) 2023-03-23
CN114980740A (zh) 2022-08-30
JP2023511431A (ja) 2023-03-17
KR20220130709A (ko) 2022-09-27
BR112022014435A2 (pt) 2022-09-13
US20230096769A1 (en) 2023-03-30
US20230082754A1 (en) 2023-03-16
BR112022014537A2 (pt) 2022-09-20
CA3165272A1 (en) 2021-07-29
IL294719A (en) 2022-09-01
CL2022001963A1 (es) 2023-02-03
AU2021211090A1 (en) 2022-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6954889B2 (ja) 除草剤抵抗性又は耐性雑草を防除する方法
KR20220130702A (ko) 아민 또는 암모늄 염을 함유하는 글루포시네이트 제형
EP3809848A1 (en) Herbicidal combination
AU2019289932A1 (en) Method for controlling herbicide resistant or tolerant weeds
US20210037824A1 (en) Herbicidal mixtures
JP2022003075A (ja) 除草剤抵抗性又は耐性雑草を防除する方法
KR20230138514A (ko) 액체 제초제 조성물
WO2019243101A1 (en) Method for controlling herbicide resistant or tolerant weeds
CA3165150A1 (en) Novel additives for agrochemical formulations
WO2024056517A1 (en) Use of an alkylether sulfate for improving the efficacy of herbicides
US20230397609A1 (en) Pesticide microemulsion compositions
EP4338592A1 (en) Use of compound for improving the efficacy of herbicides
CA3238333A1 (en) Method for increasing the efficacy of a herbicide
EA042957B1 (ru) Гербицидные смеси
EA041573B1 (ru) Способ борьбы с устойчивыми или толерантными к гербицидам сорняками