CN115460923A - 含有胺或铵盐的草铵膦配制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液体除草组合物,包含a)草铵膦或其盐,胺组分和式(I)[R‑(A)x‑OSO3 ]‑M+(I)的化合物;其中所有变量具有本文所定义的含义。还涉及一种提高包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性的方法,包括使该液体除草组合物与该胺组分接触的步骤;以及一种处理植物繁殖材料的方法,包括用该除草组合物处理植物繁殖材料的步骤。

Description

含有胺或铵盐的草铵膦配制剂
本发明涉及一种液体除草组合物,包含a)草铵膦(glufosinate)或其盐;b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐和季铵盐的胺组分;其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;以及c)式(I)化合物:
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
其中各变量具有下文所定义的含义。
其他目的是一种控制不希望的植物生长的方法,该方法包括将该除草组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所;该胺组分在提高包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性中的用途;一种提高包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性的方法,包括使该液体除草组合物与该胺组分接触的步骤;一种生产该除草组合物的方法,包括使该胺组分与式(I)化合物和草铵膦或其盐以任何给定顺序接触的步骤;包含该除草组合物的植物繁殖材料;以及一种处理植物繁殖材料的方法,包括用该除草组合物处理植物繁殖材料的步骤。
持续需要发现用于农业化学组合物的添加剂以提高该组合物的生物学有效性,提高其物理和/或化学稳定性或者提高该农业化学组合物的活性成分和/或辅助剂负载。提高的生物学有效性允许该活性成分的更低施用率,从而降低成本和施用者的健康风险。农业化学组合物的更高负载降低了给定包装单元的重量,从而有利于含有该农业化学组合物的罐的运输和处理。然而,具有更高负载的农业化学活性成分和/或辅助剂的农业化学组合物出现稳定性问题,如胶凝、絮凝和分层。具有更高负载的农业化学组合物通常还具有高粘度,这不利地影响施用者对它们的处理。
US10,091,994B2公开了用于农业化学组合物的添加剂。这些添加剂是烷氧基化和磺化醇类,它们以盐的形式存在并且其中阳离子可以是钠。
本发明的目的是要提供草铵膦或其盐的除草组合物,其具有提高的生物学效果,尤其是对不希望的植物生长提高的除草效果,具有提高的物理和/或化学稳定性,高负载的农业化学活性成分和/或辅助剂并且同时可以容易地由施用者处理。
惊人地发现该胺组分提高包含草铵膦的液体除草组合物的生物学活性。改进的生物学活性既涉及对不想要的植物生长的除草效果增加,又涉及某些农作物的损害降低,还涉及脱叶效果增强。其他优点是除草组合物具有高负载的草铵膦,它们在储存时物理稳定。
因此,本发明涉及一种液体除草组合物,包含:
a)草铵膦或其盐;
b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐和季铵盐的胺组分;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物:
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
其中
R是C10-C16烷基、C10-C16链烯基或C10-C16炔基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000021
其中
RA、RB、RC和RD独立地是H、CH3或CH2CH3,条件是RA、RB、RC和RD的碳原子总数至多为2;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-10的数。
本文所用术语式(I)化合物和式(I)的化合物具有相同含义并且涉及一种其中存在至少一种式(I)化合物的情形。以其复数形式提到的术语通常涉及一种其中仅该单数术语也适用的情形,除非另有具体表述。
在各变量的上面定义中提到的有机结构部分基团像术语卤素一样是单个基团成员的单独列举的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数。
例如在“被……部分或完全取代”中所用术语“被……取代”是指给定基团的一个或多个,例如1、2、3、4或5个或者所有氢原子已经被一个或多个相同或不同的取代基替代。因此,对于取代的环状结构部分,例如1-氰基环丙基,该环状结构部分的一个或多个氢原子可以被一个或多个相同或不同的取代基替代。
本文所用(以及还有Cn-Cm烷基氨基、二-Cn-Cm烷基氨基、Cn-Cm烷基氨基羰基、二-(Cn-Cm烷基氨基)羰基中的)术语“Cn-Cm烷基”涉及具有n-m个,例如1-10个,优选1-6个碳原子的支化或未支化饱和烃基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和癸基及其异构体。C1-C4烷基例如是指甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1,1-二甲基乙基。
本文所用术语“C2-Cm链烯基”意指具有2-m个,例如2-10个或2-6个碳原子和在任意位置中的双键的支化或未支化不饱和烃基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
本文所用术语“C2-Cm炔基”涉及具有2-m个,例如2-10个或2-6个碳原子并且含有至少一个叁键的支化或未支化不饱和烃基,如乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基等。
类似地,“Cn-Cm烷氧基”涉及通过氧在该烷基中的任何键处键合的具有n-m个,例如1-10个,尤其是1-6个或1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)。实例包括C1-C4烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。
术语“杂芳基”或“芳族杂环”包括包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员单环杂芳族基团。5或6员杂芳族基团的实例包括吡啶基,即2-、3-或4-吡啶基,嘧啶基,即2-、4-或5-嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基,即3-或4-哒嗪基,噻吩基,即2-或3-噻吩基,呋喃基,即2-或3-呋喃基,吡咯基,即2-或3-吡咯基,
Figure BDA0003759552760000041
唑基,即2-、3-或5-
Figure BDA0003759552760000042
唑基,异
Figure BDA0003759552760000043
唑基,即3-、4-或5-异
Figure BDA0003759552760000044
唑基,噻唑基,即2-、3-或5-噻唑基,异噻唑基,即3-、4-或5-异噻唑基,吡唑基,即1-、3-、4-或5-吡唑基,即1-、2-、4-或5-咪唑基,
Figure BDA0003759552760000045
二唑基,例如2-或5-[1,3,4]
Figure BDA0003759552760000046
二唑基、4-或5-(1,2,3-
Figure BDA0003759552760000047
二唑)基、3-或5-(1,2,4-
Figure BDA0003759552760000048
二唑)基、2-或5-(1,3,4-噻二唑)基,噻二唑基,例如2-或5-(1,3,4-噻二唑)基、4-或5-(1,2,3-噻二唑)基、3-或5-(1,2,4-噻二唑)基,三唑基,例如1H-、2H-或3H-1,2,3-三唑-4-基,2H-三唑-3-基,1H-、2H-或4H-1,2,4-三唑基,以及四唑基,即1H-或2H-四唑基。
术语“杂环”或“杂环基”包括通常为5或6员的,尤其是6员的单环杂环基团,除非另有指明。杂环基团可以是饱和、部分不饱和或完全不饱和的。正如上下文中使用的那样,术语“完全不饱和”还包括“芳族”。因此,在优选实施方案中,完全不饱和杂环是芳族杂环,优选包含一个或多个,例如1、2、3或4个,优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员芳族杂环。上面就“杂芳基”的定义提供了芳族杂环的实例。因此,除非另有指明,“杂芳基”由术语“杂环”涵盖。非芳族杂环基团通常包含1、2、3、4或5个,优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员,其中作为环成员的S原子可以作为S、SO或SO2存在。5或6员杂环基团的实例包括饱和或不饱和的非芳族杂环,如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、硫杂环丁烷基-S-氧化物(S-氧代硫杂环丁烷基)、硫杂环丁烷基-S-二氧化物(S-二氧代硫杂环丁烷基)、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、四氢噻吩基、S-氧代四氢噻吩基、S-二氧代四氢噻吩基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二氢噻吩基、
Figure BDA0003759552760000051
唑烷基、
Figure BDA0003759552760000052
唑啉基、噻唑啉基、氧硫杂环戊烷基、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-和1,4-二
Figure BDA0003759552760000053
烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、吗啉基、硫代吗啉基、S-氧代硫代吗啉基、S-二氧代硫代吗啉基、噻嗪基等。还包含1或2个羰基作为环成员的杂环的实例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑烷-2-酮基、
Figure BDA0003759552760000054
唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。
术语“铵”本身涉及阳离子NH4 +。类似地在表述“伯、仲、叔胺及其铵盐”中使用的表述“伯、仲或叔胺的铵阳离子”涉及质子化的伯、仲或叔胺。该类铵阳离子的质子化取决于pH并且正电荷相应地变化。术语“季铵(阳)离子”涉及含有具有4个有机结合配对,例如烷基的氮原子的永久带正电的阳离子。因此,术语“季铵盐”涉及含有季铵阳离子的盐。季铵离子的实例是四甲基铵、四乙基铵、四乙醇铵、胆碱、2-羟基乙基三甲基铵和三羟乙基甲基铵。
该液体除草组合物含有式(I)化合物:
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
其中
R是C10-C16烷基、C10-C16链烯基或C10-C16炔基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000061
其中
RA、RB、RC和RD独立地是H、CH3或CH2CH3,条件是RA、RB、RC和RD的碳原子总数至多为2;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-10的数。
式(I)化合物可以通过有机化学的标准方法制备。阴离子结构部分(I-a):
R-(A)x-OSO3 - (I-a)
可以以钠或钾盐形式市购,例如以牌号Genapol LRO由Clariant市购,并且可以如作为参考引入本文中的US10091994B2第1-2栏所述制备。式(I)化合物是包含阴离子结构部分(I-a)和带单一正电荷的一价阳离子M+的离子性化合物。
式(I)化合物可以含有伯、仲或叔胺的铵阳离子M+,即质子化的伯、仲或叔胺,或季铵阳离子。该类化合物可以由市售钠或钾盐通过离子交换色谱法或适合离子交换的其他方法得到。或者,其中M+是NH4 +或伯、仲或叔胺的铵阳离子的式(I)化合物如方案1所示通过使式(1)化合物与SO3或ClSO3H反应并随后加入相应胺碱或氨M而得到:
方案1:
Figure BDA0003759552760000062
其中所有变量具有对式(I)所定义的含义。这类反应通常在50-100℃的温度下在加入与式(I)化合物的量相比过量的SO3或ClSO3H下进行。式(1)化合物可以以各种牌号购得,例如来自BASF的Lutensol TO系列,并且可以如US10091994B2所述通过用氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯烷氧基化而由相应醇类R-OH生产。胺碱M同样可以市购并且形成式(I)化合物中伯、仲或叔胺的相应铵阳离子M+
因此,一价阳离子M+通常选自:
α)碱金属阳离子,例如Li+、Na+和K+
β)NH4 +
γ)伯、仲和叔胺的铵阳离子;和
δ)季铵阳离子。
在一个实施方案中,一价阳离子M+是碱金属阳离子或NH4 +。在另一实施方案中,一价阳离子M+是碱金属阳离子,优选Na+或K+,更优选Na+
若该胺组分含有铵盐或季铵盐,则一价阳离子M+通常不同于所述铵盐或季铵盐中的铵阳离子或季铵阳离子。因此,若该胺组分是伯、仲或叔胺,则M+通常不同于该质子化胺组分。
式(I)的各变量具有下列优选含义和实施方案。所有优选层级的该类优选含义和实施方案的组合在本发明范围内。
R是C10-C16烷基、C10-C16链烯基或C10-C16链烯基。R通常是C10-C16烷基,优选C10-C14烷基,更优选C11-C13烷基,尤其是C12烷基,如线性C12烷基。在另一实施方案中,R是C10-C16链烯基,优选C10-C14链烯基,更优选C11-C13链烯基,尤其是C12链烯基。在另一实施方案中,R是C10-C16炔基,优选C10-C14炔基,更优选C11-C13炔基,尤其是C12炔基。
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000071
其中
RA、RB、RC和RD独立地是H、CH3或CH2CH3,条件是RA、RB、RC和RD的碳原子总数至多为2。
RA、RB、RC和RD的碳原子总数通常为至多1。优选RA、RB、RC和RD是H。各基团A通常相同,优选其中RA、RB、RC和RD是H。
在一个实施方案中,存在不同基团A的混合物,如其中所有取代基RA、RB、RC和RD是H的基团A与其中一个取代基RA、RB、RC或RD是CH3的基团A的混合物。
在另一实施方案中,存在不同基团A的混合物,如其中所有取代基RA、RB、RC和RD是H的基团A与其中一个取代基RA、RB、RC或RD是CH2CH3的基团A的混合物。
在存在不同基团A的混合物的情况下,其中所有取代基RA、RB、RC和RD是H的基团A的摩尔比通常为至少10mol%,优选至少25mol%,更优选至少50mol%,尤其是至少80mol%。
指数x为1-10。指数x表示式(I)化合物的所有分子在给定组中的摩尔平均数并且为1-10的任何数,包括1-10之间的实数。熟练技术人员知晓式(I)化合物的常见合成包括如上所述的醇R-OH的烷氧基化步骤,该烷氧基化步骤导致物质R-(A)x-OH的统计分布并且又导致式(I)化合物关于指数x的统计分布。
指数x通常为至多8,优选至多6,更优选至多4,最优选至多3。指数x可以为至少1.5,优选至少2。指数x通常为1-5,优选1-4,更优选1-3,最优选1.5-3,尤其是1.5-2.5。
在一个实施方案中,式(I)的各取代基具有下列含义:R是C10-C14烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000081
其中
RA、RB、RC和RD独立地是H、CH3或CH2CH3,条件是RA、RB、RC和RD的碳原子总数至多为2;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-5的数。
在另一实施方案中,式(I)的各取代基具有下列含义:R是C10-C14烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000082
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-5的数。
在另一实施方案中,式(I)的各取代基具有下列含义:R是C10-C14烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000091
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-5的数。
在另一实施方案中,式(I)的各取代基具有下列含义:
R是C10-C14烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000092
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-5的数。
在另一实施方案中,式(I)的各取代基具有下列含义:R是C12烷基,优选线性C12烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000093
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-3的数。
在另一实施方案中,式(I)的各取代基具有下列含义:
R是C12烷基,优选线性C12烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000101
其中
RA、RB、RC和RD是H;
指数x为1-3的数;和
M+是选自Na+和K+的一价阳离子。
在另一实施方案中,式(I)的各取代基具有下列含义:
R是C12烷基,优选线性C12烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000102
其中
RA、RB、RC和RD是H;
指数x为1-3的数;和
M+是Na+
该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,最优选至少15重量%,特别是至少20重量%,尤其是至少30重量%,如至少40重量%的浓度包含式(I)化合物。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至多90重量%,优选至多70重量%,更优选至多50重量%的浓度包含式(I)化合物。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以5-70重量%,优选5-60重量%,更优选10-50重量%,最优选15-40重量%的浓度包含式(I)化合物。在一个实施方案中,该农业化学组合物以大于25重量%,优选至少26重量%,更优选至少27重量%,尤其是至少28重量%,如至少29重量%的浓度包含式(I)化合物。
该组合物还含有选自伯、仲、叔胺及其铵盐以及季铵盐的胺组分,其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol。该类胺组分可以市购。该胺组分可以市购或者可以通过有机化学的标准方法得到。
在一个实施方案中,该胺组分包含伯、仲、叔胺或其铵盐(即质子化伯、仲或叔胺的盐)。在另一实施方案中,该胺组分是季铵盐。该胺组分通常每分子仅含有一个氮原子。
该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol。在一个实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少35g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少40g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少45g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少50g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少55g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少60g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少61g/mol。在一个实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多195g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多190g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多185g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多180g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多175g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多170g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多160g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多150g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多140g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多130g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多120g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多110g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多105g/mol。在一个实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为35-150g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为40-140g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为55-180g/mol。在另一实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为50-120g/mol。在一个实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为55-110g/mol。在一个实施方案中,该伯、仲或叔胺,该铵盐中的铵阳离子或者该季铵盐中的季铵阳离子的分子量为60-110g/mol。
该伯、仲或叔胺N和质子化铵形式N+形成共轭酸/碱对并且如方案1所示在含水条件下呈平衡:
方案1:
Figure BDA0003759552760000121
因此,本发明还涉及一种其中该胺以其质子化状态N+和其非质子化状态N同时存在的情形。
质子化胺N+与非质子化胺N的摩尔比通常为至少1:1,优选至少3:1,更优选至少5:1,最优选至少10:1。质子化胺N+与非质子化胺N的摩尔比通常为至多50:1,优选至多20:1,更优选至多15:1,最优选至多8:1。
该比例取决于该液体除草组合物的pH值。pH通常为5-12,优选6-10,更优选6.5-9。pH可以通过加入酸,如HCl、H2SO4、H2SO3或甲磺酸调节。通过加入酸,胺N被质子化并且以其铵盐,如氯化物盐、硫酸盐、磺酸盐或甲磺酸盐形式存在。因此,该伯、仲或叔胺的铵盐通过该酸与胺N的反应就地形成。替换地,可以将该伯、仲或叔胺的相应铵盐加入该组合物中。
由于式(I)化合物是离子性化合物并且由于该胺组分可以含有或者形成铵盐或者含有季铵盐,式(I)化合物和该胺组分可以如方案2所示在溶液中交换其相应抗衡离子:
方案2:
Figure BDA0003759552760000131
其中B-是一价阴离子,如Cl-、SO4 -、SO3 -或CH3SO3 -,其中Q+是该伯、仲或叔胺的铵阳离子,或季铵盐的季铵阳离子,并且其中所有其他变量具有对式(I)所定义的含义。该类离子交换反应通常在液体组合物中发生并且达到一种平衡,其中得到式(I-b)化合物的反应和得到式(I)化合物的逆反应二者呈平衡。因此,本发明还涉及一种其中该除草组合物以任何给定比例含有式(I)化合物和式(I-b)化合物的情形。例如,式(I)化合物与式(I-b)化合物的摩尔比可以为100:1-1:100,优选10:1-1:10。
因此,该除草组合物可以含有阳离子混合物,包括一价阳离子M+以及伯、仲和叔胺的铵盐和季铵盐的阳离子Q+。因此,本发明还涉及一种其中一价阳离子M+与如上所定义的阳离子Q+相比的摩尔比为至少1:100,优选至少1:10,更优选至少1:1,最优选至少2:1,尤其是至少10:1,如至少50:1的情形。阳离子M+与阳离子Q+的摩尔比可以为100:1-1:100,优选20:1-1:20。
本发明还涉及一种其中一价阳离子M+与该组合物中结构部分(I-a)—呈式(I)化合物、式(I-b)化合物或不同盐形式—的总量相比的摩尔浓度小于100mol%的情形。一价阳离子M+与结构部分(I-a)的总量相比的摩尔浓度通常为至少10mol%,优选至少20mol%,更优选至少30mol%,最优选至少50mol%,尤其是至少80mol%,如至少90mol%。优选一价阳离子M+与结构部分(I-a)的总量相比的摩尔浓度为至少99mol%,特别是100mol%。
优选该胺组分含有式(II)的阳离子或者式(III)的伯、仲或叔胺的盐:
Figure BDA0003759552760000141
其中
R1、R2、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C10烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C10烷氧基或羟基-C1-C10烷氧基取代;或者
取代基R1、R2、R3和R4中的两个或者取代基R5、R6和R7中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环,
条件是至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H;和
条件是至少一个取代基R5、R6或R7不是H。
取代基R1、R2、R3和R4总共通常含有至多18个碳原子(“C原子”),优选至多16个C原子,更优选至多14个C原子,最优选至多12个C原子,极度优选至多10个C原子,特别是至多8个C原子,如至多6个C原子。
在一个实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有至多9个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有至多7个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有至多5个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有至多4个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2和R3总共含有至多3个C原子。
取代基R1、R2和R3总共含有至少一个C原子,优选至少2个C原子,更优选至少3个C原子。
在一个实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有1-15个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有1-12个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有1-10个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4含有2-12个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有2-10个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4总共含有1-6个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4含有1-4个C原子。在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4含有1-3个C原子。
取代基R5、R6和R7总共通常含有至多18个碳原子(“C原子”),优选至多16个C原子,更优选至多14个C原子,最优选至多12个C原子,极度优选至多10个C原子,特别是至多8个C原子,如至多6个C原子。
在一个实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有至多9个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有至多7个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有至多5个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有至多4个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有至多3个C原子。
取代基R5、R6和R7总共含有至少一个C原子,优选至少2个C原子,更优选至少3个C原子。
在一个实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有1-15个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有1-12个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有1-10个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7含有2-12个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有2-10个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7总共含有1-6个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7含有1-4个C原子。在另一实施方案中,取代基R5、R6和R7含有1-3个C原子。
在一个实施方案中,R1、R2、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C10烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C10烷氧基或羟基-C1-C10烷氧基取代,其中至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H并且其中至少一个取代基R5、R6或R7不是H。
在另一实施方案中,R1、R2、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C8烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C8烷氧基或羟基-C1-C8烷氧基取代,其中至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H并且其中至少一个取代基R5、R6或R7不是H。
在另一实施方案中,R1、R2、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C7烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C4烷氧基或羟基-C1-C4烷氧基取代,其中至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H并且其中至少一个取代基R5、R6或R7不是H。
在另一实施方案中,R1、R2、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C3烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C3烷氧基或羟基-C1-C3烷氧基取代,其中至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H并且其中至少一个取代基R5、R6或R7不是H。
在另一实施方案中,R1、R2、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C2烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C2烷氧基或羟基-C1-C2烷氧基取代,其中至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H并且其中至少一个取代基R5、R6或R7不是H。
在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4中的两个或者取代基R5、R6和R7中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环,并且剩余取代基是H或C1-C10烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C10烷氧基或羟基-C1-C10烷氧基取代。
在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4中的两个或者取代基R5、R6和R7中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环,并且剩余取代基是H或C1-C4烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C4烷氧基或羟基-C1-C4烷氧基取代。
在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4中的两个或者取代基R5、R6和R7中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环,并且剩余取代基是H或C1-C3烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C3烷氧基或羟基-C1-C3烷氧基取代。
在另一实施方案中,取代基R1、R2、R3和R4中的两个或者取代基R5、R6和R7中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环,并且剩余取代基是H或C1-C2烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C2烷氧基或羟基-C1-C2烷氧基取代。
该胺组分通常是选自乙醇胺(也称为单乙醇胺,CAS号141-43-5)、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇的胺或其铵盐,即选自上面那些的质子化胺的盐。在另一实施方案中,该胺组分是选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子的盐。
季铵阳离子的盐可以含有任何合适的一价或二价阴离子,优选一价阴离子。阴离子的实例是硝酸根、硫酸根、氯离子、溴离子、碘离子、碳酸根、碳酸氢根、乙酸根、甲酸根、磷酸根和膦酸根。在一个实施方案中,该季铵阳离子含有氯离子作为阴离子。
在一个实施方案中,该胺组分是乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是二乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是二甘醇胺或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是1-氨基丙-2-醇或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是2-二甲氨基乙醇或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是2-(丁基氨基)乙醇或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是质子化2-二乙氨基乙醇或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是2-(叔丁基氨基)乙醇或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是N-(叔丁基)二乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是三乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是2-乙基氨基乙醇或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是2-氨基庚烷或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是三异丙基胺或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是N-(2-羟基乙基)吗啉或其铵盐,在另一实施方案中,该胺组分是N-甲基吗啉或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是质子化N-丁基二乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是2-(二丁基氨基)乙醇或其铵盐。在另一实施方案中,该胺组分是2-羟基乙基三甲基铵的盐。在另一实施方案中,该胺组分是三羟乙基甲基铵的盐。
在另一实施方案中,该胺组分选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇或其铵盐或三羟乙基甲基铵的盐。在另一实施方案中,该胺组分选自乙醇胺、二甘醇胺、三乙醇胺及其铵盐以及2-羟基乙基三甲基铵的盐。
该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,最优选至少15重量%,特别是至少20重量%,尤其是至少30重量%,如至少40重量%的浓度包含该胺组分。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至多90重量%,优选至多70重量%,更优选至多50重量%的浓度包含该胺组分。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以5-70重量%,优选5-50重量%,更优选10-50重量%,最优选15-40重量%的浓度包含该胺组分。
该液体除草组合物包含草铵膦或其盐。IUPAC名称为(2RS)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸或4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸)或DL-4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸盐的草铵膦(CAS登记号51276-47-2)及其可农用盐,尤其是草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)(IUPAC名称:(2RS)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸铵,CAS登记号77182-82-2)是已知的。US 4,168,963描述了具有除草活性的含磷化合物,其中草丁膦(phosphinothricin)(2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸;通用名:草铵膦)及其盐尤其在农化(农业化学)领域已获得商业重要性。
例如,草铵膦及其盐—如草铵膦铵盐—及其除草活性例如已经由F.Schwerdtle等,Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz,1981,Sonderheft IX,第431-440页描述。
作为外消旋体的草铵膦及其盐可以以牌号BastaTM和LibertyTM市购。
草铵膦由下列结构(IV)表示:
Figure BDA0003759552760000181
式(IV)化合物是外消旋体。
草铵膦是两种对映体的外消旋体,其中仅有一种显示出充分除草活性(例如参见US 4265654和JP92448/83)。即使已知制备L-草铵膦(和相应盐)的各种方法,但在本领域中已知的混合物并不指示该立体化学,这意味着存在外消旋体(例如WO 2003024221,WO2011104213,WO 2016113334,WO 2009141367)。
在一个实施方案中,该除草组合物包含如上所述的外消旋草铵膦混合物,其中该草铵膦包含约50重量%L-对映体和约50重量%D-对映体。在另一实施方案中,该除草组合物包含草铵膦,其中至少70重量%该草铵膦是L-草铵膦或其盐。
IUPAC名称为(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸(CAS登记号35597-44-5)并且也称为草铵膦(glufosinate-P)的L-草铵膦可以市购得到或者可以例如如WO 2006/104120,US 5530142,EP 0248357A2,EP 0249188A2,EP 0344683A2,EP 0367145A2,EP0477902A2,EP 0127429和J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,1992,1525-1529所述制备。
优选草铵膦或(L)-草铵膦的盐是草铵膦或L-草铵膦的钠、钾或铵(NH4 +)盐,尤其是对于L-草铵膦的草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)(IUPAC名:(2S)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸铵,CAS登记号73777-50-1)、草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)(IUPAC名:(2S)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸钠;CAS登记号70033-13-5)和草铵膦钾盐(glufosinate-P-potassium)(IUPAC名:(2S)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸钾)。
因此,根据该除草组合物的混合物可以含有作为(L)-草铵膦盐的(L)-草铵膦铵盐或(L)-草铵膦钠盐或(L)-草铵膦钾盐和作为游离酸的(L)-草铵膦,优选(L)-草铵膦。尤其优选含有(L)-草铵膦铵盐,即草铵膦的铵(NH4 +)盐的除草组合物。
本发明所用术语“草铵膦”在本发明的一个实施方案中通常包含约50重量%L-对映体和约50重量%D-对映体;而在本发明的另一实施方案中包含大于70重量%L-对映体;优选大于80重量%L-对映体;更优选大于90%L-对映体,最优选大于95%L-对映体并且可以参照上面制备。
优选该除草组合物包含农业化学有效量的草铵膦或其盐。术语“有效量”表示足以实现生物学效果,如在栽培植物上或在材料保护中控制有害真菌并且不会对被处理植物产生显著损害的农业化学活性成分或组合物的量。该量可以在宽范围内变化并且取决于各种因素,如待防治的有害物种类、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所使用的具体农业化学活性成分。
该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,最优选至少15重量%,特别是至少20重量%,尤其是至少25重量%,如至少30重量%的浓度包含草铵膦或其盐。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至多90重量%,优选至多70重量%,更优选至多50重量%的浓度包含草铵膦或其盐。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以5-70重量%,优选5-50重量%,更优选10-50重量%,最优选15-40重量%的浓度包含草铵膦或其盐。
因此,在一个实施方案中,本发明涉及一种除草组合物,包含:
a)L-草铵膦或其盐;
b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐和季铵盐的胺组分;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物:
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
其中
R是C10-C16烷基、C10-C16链烯基或C10-C16炔基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000201
其中
RA、RB、RC和RD独立地是H、CH3或CH2CH3,条件是RA、RB、RC和RD的碳原子总数至多为2;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-10的数。
在另一实施方案中,本发明涉及一种除草组合物,包含:
a)L-草铵膦或其盐;
b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐和季铵盐的胺组分;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物,其中
R是C10-C14烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000211
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-5的数。
在另一实施方案中,本发明涉及一种除草组合物,包含:
a)L-草铵膦或其盐;
b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐和季铵盐的胺组分;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物,其中
R是C12烷基,优选线性C12烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000212
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-3的数。
在另一实施方案中,本发明涉及一种除草组合物,包含:
a)L-草铵膦或其盐;
b)选自式(II)的阳离子的盐以及式(III)的伯、仲和叔胺的胺组分:
Figure BDA0003759552760000221
其中
R1、R2、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C10烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C10烷氧基或羟基-C1-C10烷氧基取代;或者
取代基R1、R2、R3和R4中的两个或者取代基R5、R6和R7中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环,
条件是至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H;和
条件是至少一个取代基R5、R6或R7不是H;
其中伯、仲或叔胺或者铵盐中的铵阳离子的分子量为32-200g/mol;c)式(I)化合物,其中
R是C12烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000222
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是Na+;和
指数x为1-3的数。
在另一实施方案中,本发明涉及一种除草组合物,包含:
a)L-草铵膦的铵盐;
b)选自如下的胺组分:乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇及其铵盐;以及选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子的盐;
及其混合物;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物,其中
R是C12烷基,优选线性C12烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000231
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是Na+;和
指数x为1-3的数。
在另一实施方案中,本发明涉及一种除草组合物,包含:
a)L-草铵膦的铵盐;
b)选自如下的胺组分:乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇及其铵盐;以及选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子的盐;
及其混合物;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物,其中
R是C12烷基,优选线性C12烷基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000241
其中
RA、RB、RC和RD是H;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-3的数。
下列条项C1-C15涉及优选实施方案和实施方案组合:
C1)一种液体除草组合物,包含:
a)草铵膦或其盐;
b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐和季铵盐的胺组分;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物:
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
其中
R是C10-C16烷基、C10-C16链烯基或C10-C16炔基;
A各自独立地是基团
Figure BDA0003759552760000242
其中
RA、RB、RC和RD独立地是H、CH3或CH2CH3,条件是RA、RB、RC和RD的碳原子总数至多为2;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-10的数。
C2)根据C1的组合物,其中指数x为1-3。
C3)根据C1或C2的组合物,其中RA、RB、RC和RD是H。
C4)根据C1-C3中任一项的组合物,其中伯、仲或叔胺或者其铵盐或季铵盐的铵阳离子的分子量为55-180g/mol。
C5)根据C1-C4中任一项的组合物,其中该伯、仲或叔胺或其铵盐或者季铵盐每分子含有正好一个氮原子。
C6)根据C1-C5中任一项的组合物,其中M+是Na+
C7)根据C1-C6中任一项的组合物,其中该胺组分含有式(II)的阳离子或者式(III)的伯、仲或叔胺的盐:
Figure BDA0003759552760000251
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7独立地是H或C1-C10烷基,后者未被取代或者被OH、C1-C10烷氧基或羟基-C1-C10烷氧基取代;或者
取代基R1、R2、R3和R4中的两个或者取代基R5、R6和R7中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环,
条件是至少一个取代基R1、R2、R3或R4不是H;和
条件是至少一个取代基R5、R6或R7不是H。
C8)根据C7的组合物,其中R1、R2、R3和R4总共或者R5、R6和R7总共包含1-12个碳原子。
C9)根据C1-C8中任一项的组合物,其中该胺组分是选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇的胺及其铵盐;或者选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子的盐;或其混合物。
C10)根据C1-C9中任一项的组合物,其中该胺组分是选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇的胺或其铵盐或三羟乙基甲基铵的盐。
C11)根据C1-C10中任一项的组合物,其中pH为6-10。
C12)根据C1-C11中任一项的组合物,其中该胺组分是伯、仲或叔铵阳离子的氯化物、硫酸盐、磺酸盐或甲磺酸盐。
C13)根据C1-C12中任一项的组合物,其中组分a)是草铵膦的铵盐。
C14)根据C1-C13中任一项的组合物,包含:
a)5-50重量%草铵膦、(L)-草铵膦或其盐;
b)5-50重量%该胺组分;
c)5-60重量%式(I)化合物。
C15)根据C1-C14中任一项的组合物,含有选自b1)-b15)类除草剂和安全剂C)的第二农业化学活性成分。
草铵膦与该胺组分的摩尔比通常为100:1-1:100,优选50:1-1:50,更优选10:1-1:10,最优选5:1-1:5。该胺组分与式(I)化合物的摩尔比可以为100:1-1:100,优选50:1-1:50,更优选5:1-1:20。
该除草组合物涉及任何常规液体类型的农业化学组合物,例如溶液、乳液或悬浮液。该胺组分和式(I)化合物通常以溶解形式存在于该组合物中。在一个实施方案中,草铵膦或其盐以溶解形式存在。在另一实施方案中,草铵膦或其盐以颗粒形式作为粒度(d50)为0.1-15μm的悬浮固体颗粒存在。
组合物类型的实例是溶液,悬浮液(例如SC、OD、FS),可乳化浓缩物(例如EC)和乳液(例如EW、EO、ES、ME)以及胶囊配制剂(例如CS、ZC)。这些和其他组合物类型在“Catalogueof pesticide formulation types and international coding system”,TechnicalMonograph,第2期,2008年5月第6版,CropLife International中有定义。该除草组合物是液体组合物,即它含有液体连续相。该除草组合物通常是含水除草组合物或具有含有非水有机溶剂的连续油相的除草组合物。该除草组合物的优选配制剂类型是溶液、可乳化浓缩物和分散体,更优选水溶液。该除草组合物的各组分,即草铵膦或其盐、该胺组分和式(I)化合物通常以溶解状态存在于该除草组合物中。该农业化学活性成分通常以溶解或悬浮形式存在于该除草组合物中。若该除草组合物是含水组合物,则该农业化学活性成分通常溶解。若该除草组合物是含油组合物,则该农业化学活性成分通常以颗粒形式作为悬浮颗粒存在,特别是存在于油分散体中。
因此,该除草组合物可以包含水。该除草组合物通常以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,最优选至少20重量%的浓度包含水。该除草组合物可以以至多50重量%,优选至多40重量%,更优选至多30重量%,尤其是至多25重量%的浓度包含水。该除草组合物通常以1-50重量%,优选5-30重量%的浓度包含水。若水在该除草组合物中的浓度为至少5重量%,则可以将该类组合物称为含水组合物。
该除草组合物还可以包含至少一种有机溶剂。该除草组合物通常以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少15重量%的浓度包含该有机溶剂。该除草组合物可以以至多60重量%,优选至多50重量%,更优选至多45重量%,尤其是至多35重量%的浓度包含该有机溶剂。该除草组合物通常以5-50重量%,优选10-40重量%的浓度包含该有机溶剂。若水在该除草组合物中的浓度为至少20重量%,则该类组合物可以称为“含油”组合物。合适的有机溶剂如下文所定义。优选该类有机溶剂在20℃下具有至少1重量%的水溶性,优选在20℃下具有至少10重量%的水溶性。
合适的有机溶剂是脂族烃类,优选脂族C5-C16烃,更优选C5-C16链烷烃或C5-C16环烷烃,如戊烷、己烷、环己烷或石油醚;芳族烃类,优选芳族C6-C10烃类,如苯,甲苯,邻-、间-和对-二甲苯;卤代烃类,优选卤代脂族C1-C6链烷烃或卤代芳族C6-C10烃类,如CH2Cl2、CHCl3、CCl4、CH2ClCH2Cl、CCl3CH3、CHCl2CH2Cl、CCl2CCl2或氯苯;醚类,优选C1-C6环烷基醚类、C1-C6烷基-C1-C6烷基醚类和C1-C6烷基-C6-C10芳基醚类,如CH3CH2OCH2CH3、(CH3)2CHOCH(CH3)2、CH3OC(CH3)3(MTBE)、CH3OCH3(DME)、CH3OCH2CH2OCH3、二
Figure BDA0003759552760000271
烷、茴香醚和四氢呋喃(THF);酯类,优选脂族C1-C6醇类与脂族C1-C6羧酸的酯类、芳族C6-C10醇类与芳族C6-C10羧酸的酯类、ω-羟基-C1-C6羧酸的环状酯类,如CH3C(O)OCH2CH3、CH3C(O)OCH3、CH3C(O)O CH2CH2CH2CH3、CH3C(O)OCH(CH3)CH2CH3、CH3C(O)OC(CH3)、CH3CH2CH2C(O)OCH2CH3、CH3CH(OH)C(O)OCH2CH3、CH3CH(OH)C(O)OCH3、CH3C(O)OCH2CH(CH3)2、CH3C(O)OCH(CH3)2、CH3CH2C(O)OCH3、苯甲酸苄基酯和γ-丁内酯;碳酸酯类,如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、CH3CH2OC(O)OCH2CH3和CH3OC(O)OCH3;腈类,优选C1-C6腈类,如CH3CN和CH3CH2CN;酮类,优选C1-C6烷基-C1-C6烷基酮类,如CH3C(O)CH3、CH3C(O)CH2CH3、CH3CH2C(O)CH2CH3和CH3C(O)C(CH3)3(MTBK);醇类,优选C1-C4醇类,如CH3OH、CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3、CH3(CH2)3OH、C(CH3)3OH、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚(1-甲氧基-2-丙醇);酰胺类和脲衍生物,优选二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMA)、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮(DMPU)、六甲基磷酰胺(HMPA);此外还有二甲亚砜(DMSO)和环丁砜。优选的溶剂是丙二醇、二丙二醇和丙二醇单甲基醚,更优选丙二醇和二丙二醇。
除草组合物如由Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection productformulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005所述以已知方式制备。本发明还涉及一种生产该除草组合物的方法,包括使该胺组分与式(I)化合物和草铵膦或其盐以任何给定顺序接触的步骤。在一个实施方案中,该生产该除草组合物的方法包括如下步骤:a)使该胺组分与式(I)化合物接触;以及b)使草铵膦或其盐与式(I)化合物接触,其中步骤a)和b)可以以任何给定顺序进行。该生产该除草组合物的方法通常还包括在该方法的任一阶段中加入水的步骤。
该除草组合物通常包含至少一种助剂。合适的助剂是溶剂,液体载体,固体载体或填料,表面活性剂,分散剂,乳化剂,润湿剂,辅助剂,加溶剂,渗透促进剂,保护性胶体,粘附剂,增稠剂,保湿剂,驱除剂,引诱剂,进食刺激剂,相容剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,着色剂,增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体是水和如下文所定义的有机溶剂。
合适的固体载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂是表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon's Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants and additives,Agrow Reports DS256,T&F InformaUK,2006,第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。特别优选聚硅氧烷基消泡剂如聚二甲基硅氧烷(例如可以Momentive由得到的SAG 1572,可以由Elkem得到的Silcolapse-481或Silcolapse-482)。合适的聚硅氧烷基消泡剂也已经描述于WO2005/117590A2中。
合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
组合物类型及其制备的实例为:
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10-60重量%草铵膦或其盐,5-60重量%式(I)化合物和1-50重量%胺组分溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。
ii)分散性浓缩物(DC)
将5-25重量%草铵膦或其盐,5-60重量%式(I)化合物,1-50重量%胺组分和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15-70重量%草铵膦或其盐,5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物),5-60重量%式(I)化合物和1-50重量%胺组分溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将5-40重量%草铵膦或其盐和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)以及5-60重量%式(I)化合物和1-50重量%胺组分溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌的球磨机中将20-60重量%草铵膦或其盐在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)、5-60重量%式(I)化合物、1-50重量%胺组分和加至100重量%的水下粉碎,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)微乳液(ME)
将5-20重量%草铵膦或其盐加入5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)、1-50重量%胺组分、5-60重量%式(I)化合物和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时,以自发产生热力学稳定的微乳液。
vii)微胶囊(CS)
将包含5-50重量%草铵膦或其盐、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、5-60重量%式(I)化合物、5-50重量%式(I)化合物、2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%草铵膦或其盐、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。将微胶囊加入含有1-50重量%胺组分的含水组合物中。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。
组合物类型i)-vii)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用种子处理用溶液(LS),悬浮乳液(SE),可流动浓缩物(FS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的草铵膦或其盐浓度。施用可以在播种之前或期间进行。该除草组合物在植物繁殖材料,尤其是种子上的施用方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将该除草组合物施用于植物繁殖材料上。
该除草组合物的示例性配制剂类型已经描述于WO2007/092351A1和WO2005/117583A2中。
可以作为预混物或者合适的话在紧临使用前(桶混合)将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)加入包含它们的该除草组合物中。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明除草组合物混合。
用户通常将本发明除草组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该除草组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明除草组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐中混合本发明除草组合物的各组分,例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。
在另一实施方案中,用户可以在喷雾罐中混合本发明除草组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含式(I)化合物和/或草铵膦或其盐和/或该胺组分的组分并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂。
在另一实施方案中,可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用本发明除草组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含式(I)化合物和/或草铵膦或其盐和/或该胺组分的组分。
除草组合物甚至在高浓度的式(I)化合物下具有较低动态粘度并且保持均相。
本文提到的动态粘度可以借助布氏粘度计,即具有锥板几何形状的旋转粘度计测量。动态粘度可以根据工业标准EN ISO 2555:2018测定。动态粘度通常在25℃下测量。在该方法中,不断增加该旋转粘度计的剪切速率并测量剪切应力。对于牛顿流体,该测量根据剪切应力和剪切速率之间的正比例得到线性数据组。对于牛顿流体,该测量得到剪切应力和剪切速率之间的非线性相关性。也称为表观粘度的动态粘度通常通过测量通过坐标系的原点的直线的斜率和在100/秒的剪切速率下测定的剪切应力而测定。对于非牛顿流体而言可能不同于表观粘度的真实粘度通过计算在100/秒的剪切速率下测量的试验曲线的切线斜率而确定。
该农业化学组合物在20℃下通常具有小于2000mPas,优选小于1000mPas,更优选小于500mPas的真实粘度。该农业化学组合物在20℃下通常具有小于3000mPas,优选小于1500mPas,更优选小于1000mPas的表观粘度。
该除草组合物可以含有第二农业化学活性成分。该第二农业化学活性成分通常是农药,优选选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、微营养素、生物农药、硝化抑制剂和/或生长调节剂。在一个实施方案中,该第二农业化学活性成分是杀虫剂。在另一实施方案中,该第二农业化学活性成分是杀真菌剂。在再一实施方案中,该第二农业化学活性成分是除草剂。熟练技术人员熟知该类农药,它们例如可以在the Pesticide Manual,第16版(2013),The British Crop Protection Council,London中找到。合适的杀虫剂是选自如下类别的杀虫剂:氨基甲酸酯类,有机磷酸酯类,有机氯杀虫剂,苯基吡唑类,合成除虫菊酯类,新烟碱类,斯皮诺素类(spinosin),阿维菌素类(avermectin),米尔霉素类(milbemycin),保幼激素类似物,烷基卤,有机锡化合物,沙蚕毒素类似物,苯甲酰脲类,二酰基肼类和METI杀螨剂。合适的杀真菌剂是选自如下类别的杀真菌剂:二硝基苯胺类,烯丙基胺类,苯胺基嘧啶类,抗生素类,芳族烃类,苯磺酰胺类,苯并咪唑类,苯并异噻唑类,二苯甲酮类,苯并噻二唑类,苯并三嗪类,苄基氨基甲酸酯类,氨基甲酸酯类,羧酰胺类,羧酸二酰胺类,氯代腈类,氰基乙酰胺肟类,氰基咪唑类,环丙烷羧酰胺类,二羧酰亚胺类,二氢二
Figure BDA0003759552760000341
嗪类,二硝基苯基巴豆酸酯类,二硫代氨基甲酸酯类,二硫戊环类,乙基膦酸酯类,乙基氨基噻唑羧酰胺类,胍类,羟基-(2-氨基-)嘧啶类,羟基苯替酰胺类,咪唑类,咪唑啉酮类,无机物质,异苯并呋喃酮类,甲氧基丙烯酸酯类,甲氧基氨基甲酸酯类,吗啉类,N-苯基氨基甲酸酯类,
Figure BDA0003759552760000342
唑烷二酮类,肟基乙酸酯类,肟基乙酰胺类,肽基嘧啶核苷,苯基乙酰胺类,苯基酰胺类,苯基吡咯类,苯基脲类,膦酸酯类,硫代磷酸酯类,邻氨甲酰苯甲酸类,苯邻二甲酰亚胺类,哌嗪类,哌啶类,丙酰胺类,哒嗪酮类,吡啶类,吡啶基甲基苯甲酰胺类,嘧啶胺类,嘧啶类,嘧啶酮腙类,吡咯并喹啉酮类,喹唑啉酮类,喹啉类,醌类,磺酰胺类,氨磺酰三唑类,噻唑羧酰胺类,硫代氨基甲酸酯类,托布津类(thiophanate),噻吩羧酰胺类,甲苯甲酰胺类,三苯基锡化合物,三嗪类,三唑类。
合适的除草剂是选自如下类别的除草剂:乙酰胺类,酰胺类,芳氧基苯氧基丙酸酯类,苯甲酰胺类,苯并呋喃,苯甲酸类,苯并噻二嗪酮类,联吡啶
Figure BDA0003759552760000343
氨基甲酸酯类,氯代乙酰胺类,氯代羧酸,环己烷二酮类,二硝基苯胺类,二硝基苯酚类,二苯基醚类,甘氨酸类,咪唑啉酮类,异
Figure BDA0003759552760000344
唑类,异
Figure BDA0003759552760000345
唑烷酮类,腈类,N-苯基苯邻二甲酰亚胺类,
Figure BDA0003759552760000346
二唑类,
Figure BDA0003759552760000347
唑烷二酮类,羟乙酰胺类,苯氧基羧酸类,苯基氨基甲酸酯类,苯基吡唑类,苯基吡唑啉类,苯基哒嗪类,次膦酸类,氨基磷酸酯类,二硫代磷酸酯类,邻氨甲酰苯甲酸酯类,吡唑类,哒嗪酮类,吡啶类,吡啶羧酸类,吡啶羧酰胺类,嘧啶二酮类,嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类,喹啉羧酸类,缩氨基脲类,磺酰氨基羰基三唑啉酮类,磺酰脲类,四唑啉酮类,噻二唑类,硫代氨基甲酸酯类,三嗪类,三嗪酮类,三唑类,三唑啉酮类,三唑并羧酰胺类,三唑并嘧啶类,三酮类,尿嘧啶类,脲类。合适的植物生长调节剂是抗植物生长素、植物生长素、细胞分裂素、落叶剂、乙烯调节剂、乙烯释放剂、赤霉素类、生长抑制剂、形态素类、生长延缓剂、生长刺激素和其他未分类植物生长调节剂。合适的微营养素是包含硼、锌、铁、铜、锰、氯和钼的化合物。
该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,最优选至少25重量%,尤其是至少30重量%的浓度包含该第二农业化学活性成分。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至多90重量%,优选至多70重量%,更优选至多50重量%的浓度包含该第二农业化学活性成分。该除草组合物可以基于该组合物的总重量以1-70重量%,优选1-60重量%,更优选5-50重量%的浓度包含该第二农业化学活性成分。
该除草组合物通常含有草铵膦或其盐,优选草铵膦的铵盐,以及选自如下的第二农业化学活性成分:
B)b1)-b15)组除草剂:
b1)类脂生物合成抑制剂;
b2)乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS抑制剂);
b3)光合成抑制剂;
b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(PPO抑制剂),
b5)漂白剂除草剂;
b6)烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶抑制剂(EPSP抑制剂);
b7)谷氨酰胺合成酶抑制剂;
b8)7,8-二氢蝶酸合成酶抑制剂(DHP抑制剂);
b9)有丝分裂抑制剂;
b10)非常长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂);
b11)纤维素生物合成抑制剂;
b12)去偶剂除草剂;
b13)植物生长素除草剂;
b14)植物生长素输送抑制剂;和
b15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methylbromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyl iodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯
Figure BDA0003759552760000361
嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS 499223-49-3)及其盐和酯;
包括其可农用盐或衍生物;以及
C)安全剂。
若本文所述除草化合物B和/或安全剂C能够形成几何异构体,例如E/Z异构体,则可以在本发明除草组合物中使用纯异构体及其混合物二者。
若本文所述除草化合物B和/或安全剂C具有一个或多个手性中心并且因此作为对映体或非对映体存在,则在本发明组合物中可以使用纯对映体和非对映体及其混合物二者。
若本文所述除草化合物B和/或安全剂C具有可离子化官能基团,则它们还可以以其可农用盐形式使用。合适的通常是其阳离子和阴离子分别对活性化合物的活性没有不利影响的那些阳离子的盐和那些酸的酸加成盐。
优选的阳离子是碱金属的离子,优选锂、钠和钾离子,碱土金属的离子,优选钙和镁离子,以及过渡金属的离子,优选锰、铜、锌和铁离子,此外还有铵和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵,优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二乙基铵、二异丙基铵、三甲基铵、三乙基铵、三异丙基铵、庚基铵、十二烷基铵、十四烷基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵(醇胺盐)、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵(二甘醇胺盐)、二(2-羟基乙-1-基)铵(二醇胺盐)、三(2-羟基乙基)铵(三醇胺盐)、三(2-羟基丙基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵、N,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱盐),此外还有
Figure BDA0003759552760000371
离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,如三甲基锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍,最后还有多元胺如N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺和二亚乙基三胺的盐。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、硫酸氢根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及还有C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
本文所述具有羧基的除草化合物B和/或安全剂C可以以酸的形式、以如上所述可农用盐的形式或者以可农用衍生物的形式,例如作为酰胺,如单-和二-C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺,作为酯,例如作为烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯、烷氧基烷基酯、四氢呋喃基甲基((四氢呋喃-2-基)甲基)酯以及还有作为硫酯,例如作为C1-C10烷硫基酯使用。优选的单-和二-C1-C6烷基酰胺是甲基和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为苯替酰胺和2-氯苯替酰胺。优选的烷基酯例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、甲基己基(1-甲基己基)、甲基庚基(1-甲基庚基)、庚基、辛基或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直链或支化C1-C4烷氧基乙基酯,例如2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基(丁氧乙基)、2-丁氧基丙基或3-丁氧基丙基酯。直链或支化C1-C10烷硫基酯的实例是乙硫基酯。
根据本发明的第一个实施方案,该除草组合物含有类脂生物合成抑制剂(除草剂b1)作为第二农业化学活性成分。这些是抑制类脂生物合成的化合物。可以通过抑制乙酰CoA羧化酶(下文称为ACC除草剂)或通过不同作用模式(下文称为非ACC除草剂)而进行类脂生物合成的抑制。ACC除草剂属于HRAC分类体系的A类,而非ACC除草剂属于HRAC分类的N类。
根据本发明的第二个实施方案,该除草组合物含有ALS抑制剂(除草剂b2)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于乙酰乳酸合成酶的抑制并因此基于支链氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的B类。
根据本发明的第三个实施方案,该除草组合物含有光合成抑制剂(除草剂b3)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于植物中光合系统II的抑制(所谓的PSII抑制剂,HRAC分类的C1、C2和C3类)或基于使植物中光合系统I中的电子转移转向(所谓的PSI抑制剂,HRAC分类的D类)并因此基于光合成的抑制。其中优选PSII抑制剂。
根据本发明的第四个实施方案,该除草组合物含有原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(除草剂b4)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于原卟啉原-IX氧化酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的E类。
根据本发明的第五个实施方案,该除草组合物含有漂白剂除草剂(除草剂b5),优选HPPD抑制剂作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于类胡萝卜素生物合成的抑制。这些包括通过抑制八氢番茄红素去饱和酶而抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(所谓的PDS抑制剂,HRAC分类的F1类),抑制4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶的化合物(HPPD抑制剂,HRAC分类的F2类),抑制DOX合成酶的化合物(HRAC分类的F4类)和通过未知作用方式抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(漂白剂—未知目标,HRAC分类的F3类)。
根据本发明的第六个实施方案,该除草组合物含有EPSP合成酶抑制剂(除草剂b6)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的G类。
根据本发明的第七个实施方案,该除草组合物含有谷氨酰胺合成酶抑制剂(除草剂b7)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于谷氨酰胺合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的H类。
根据本发明的第八个实施方案,该除草组合物含有DHP合成酶抑制剂(除草剂b8)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于7,8-二氢蝶酸合成酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的I类。
根据本发明的第九个实施方案,该除草组合物含有有丝分裂抑制剂(除草剂b9)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于微管形成或组织化的扰乱或抑制并且因此基于有丝分裂的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K1和K2类。其中优选K1类化合物,尤其是二硝基苯胺类。
根据本发明的第十个实施方案,该除草组合物含有VLCFA抑制剂(除草剂b10)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于非常长链脂肪酸合成的抑制并且因此基于植物中细胞分裂的扰乱或抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K3类。
根据本发明的第十一个实施方案,该除草组合物含有纤维素生物合成抑制剂(除草剂b11)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于纤维素生物合成的抑制并且因此基于植物中细胞壁合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的L类。
根据本发明的第十二个实施方案,该除草组合物含有去偶剂除草剂(除草剂b12)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于细胞膜的干扰。这些抑制剂属于HRAC分类体系的M类。
根据本发明的第十三个实施方案,该除草组合物含有植物生长素除草剂(除草剂b13)作为第二农业化学活性成分。这些包括模拟植物生长素,即植物激素并影响植物生长的化合物。这些化合物属于HRAC分类体系的O类。
根据本发明的第十四个实施方案,该除草组合物含有植物生长素输送抑制剂(除草剂b14)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于植物中植物生长素输送的抑制。这些化合物属于HRAC分类体系的P类。
对于活性物质的给定作用机理和分类,例如参见“HRAC,根据作用模式的除草剂分类”,http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。
可以在本发明的除草组合物中用作第二农业化学活性成分的除草剂B的实例为:
b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂:ACC除草剂如枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、
Figure BDA0003759552760000401
唑禾草灵(fenoxaprop)、
Figure BDA0003759552760000402
唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高
Figure BDA0003759552760000403
唑禾草灵(fenoxaprop-P)、高
Figure BDA0003759552760000404
唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、
Figure BDA0003759552760000405
唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-72-6)、4-(2',4'-二氯-4-环丙基[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-45-3)、4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1033757-93-5)、4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(CAS 1312340-84-3)、5-乙酰氧基-4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312337-48-6)、5-乙酰氧基-4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮、5-乙酰氧基-4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1312340-82-1)、5-乙酰氧基-4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1033760-55-2)、4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯(CAS 1312337-51-1)、4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯、4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯(CAS1312340-83-2)、4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯(CAS 1033760-58-5);以及非ACC除草剂如呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、TCA、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate);
b2)选自如下的ALS抑制剂:磺酰脲类,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron-sodium、甲基二磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron),咪唑啉酮类如咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr),三唑并嘧啶类除草剂和磺酰苯胺类如唑嘧磺胺酸(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和啶磺草胺(pyroxsulam),嘧啶基苯甲酸酯类如双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸1-甲基乙基酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸丙基酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8),磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂如氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、噻酮磺隆(thiencarbazone)和噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl),以及氟酮磺草胺(triafamone);
b3)选自如下的光合成抑制剂:胺唑草酮(amicarbazone),光合系统II抑制剂,例如1-(6-叔丁基嘧啶-4-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS 1654744-66-7)、1-(5-叔丁基异
Figure BDA0003759552760000431
唑-3-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS 1637455-12-9)、1-(5-叔丁基异
Figure BDA0003759552760000432
唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS 1637453-94-1)、1-(5-叔丁基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS1654057-29-0)、1-(5-叔丁基-1-甲基吡唑-3-基)-3-氯-2-羟基-4-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS 1654747-80-4)、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-三氟甲基-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS 2023785-78-4)、4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-三氟甲基-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS2023785-79-5)、5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-三氟甲基-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS1701416-69-4)、4-羟基-1-甲基-3-[4-三氟甲基-2-吡啶基]咪唑烷-2-酮(CAS 1708087-22-2)、4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-三氟甲基吡唑-3-基]咪唑烷-2-酮(CAS2023785-80-8)、1-(5-叔丁基异
Figure BDA0003759552760000433
唑-3-基)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基咪唑烷-2-酮(CAS1844836-64-1),三嗪类除草剂,包括氯代三嗪类、三嗪酮类、三嗪二酮类、甲硫基三嗪类和哒嗪酮类,如莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、杀草敏(chloridazone)、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazin);芳基脲类如氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁
Figure BDA0003759552760000434
隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和赛二唑素(thidiazuron),苯基氨基甲酸酯类如异苯敌草(desmedipham)、卡草灵(karbutilat)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl),腈类除草剂如杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯,尿嘧啶类如除草定(bromacil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil),以及噻草平(bentazon)和噻草平(bentazon-sodium),达草止(pyridate)、pyridafol、蔬草灭(pentanochlor)和敌稗(propanil)以及光合系统I抑制剂如敌草快阳离子(diquat)、敌草快(diquat-dibromide)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)和对草快(paraquat-dimetilsulfate)。
b4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂:氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、苯唑磺隆(bencarbazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、chlorphthalim、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、cyclopyranil、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟
Figure BDA0003759552760000441
嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙
Figure BDA0003759552760000442
唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、戊
Figure BDA0003759552760000443
唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA0003759552760000451
嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷(triazinan)-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA0003759552760000452
嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)、1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA0003759552760000453
嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS1304113-05-0)、(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1H-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基]-3-甲氧基丁-2-烯酸甲酯(CAS 948893-00-3)和3-[7-氯-5-氟-2-三氟甲基-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)、2-[2-氯-5-[3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基]-4-氟苯氧基]-2-甲氧基乙酸甲酯(CAS 1970221-16-9)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸甲酯(CAS 2158274-96-3)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2271389-22-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158274-53-2)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158276-22-1);
b5)选自如下的漂白剂除草剂:PDS抑制剂:氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7),HPPD抑制剂:苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、异恶草酮(clomazone)、fenquintrione、异
Figure BDA0003759552760000461
氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、oxotrione(CAS 1486617-21-3)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、tolpyralate、托普拉威(topramezone),漂白剂,未知目标:苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)、伏草隆(flumeturon)、2-氯-3-甲硫基-N-(1-甲基四唑-5-基)-4-三氟甲基苯甲酰胺(CAS 1361139-71-0)、二氯异
Figure BDA0003759552760000462
草酮(bixlozone)和2-(2,5-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异
Figure BDA0003759552760000463
唑烷酮(CAS 81778-66-7);
b6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂:草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate);
b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂:双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦(bilanaphos-sodium)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium);
b8)选自如下的DHP合成酶抑制剂:黄草灵(asulam);
b9)选自如下的有丝分裂抑制剂:K1组化合物:二硝基苯胺类如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin),氨基磷酸酯类如胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos),苯甲酸类除草剂如敌草索(chlorthal)、敌草索(chlorthal-dimethyl),吡啶类如氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr),苯甲酰胺类如拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam),K2组化合物:长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)和苯胺灵(propham);其中优选K1组化合物,尤其优选二硝基苯胺类;
b10)选自如下的VLCFA抑制剂:氯乙酰胺类如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、先甲草胺(amidochlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor),羟基乙酰苯胺类(oxyacetanilide)如氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet),乙酰苯胺类如草乃敌(diphenamid)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)和精草萘胺(napropamide-M),四唑啉酮类如四唑酰草胺(fentrazamide)以及其他除草剂如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、fenoxasulfone、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、哌草磷(piperophos)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)及式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异
Figure BDA0003759552760000472
唑啉化合物:
Figure BDA0003759552760000471
Figure BDA0003759552760000481
式(II)的异
Figure BDA0003759552760000482
唑啉化合物在本领域中是已知的,例如由WO 2006/024820、WO2006/037945、WO 2007/071900和WO 2007/096576已知;
在VLCFA抑制剂中,优选氯代乙酰胺类和羟基乙酰胺类;
b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂:草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、茚嗪氟草胺、异恶草胺(isoxaben)、苯氧丙胺津(triaziflam)和1-环己基-5-五氟苯氧基-14-[1,2,4,6]硫杂三嗪-3-基胺(CAS 175899-01-1);
b12)选自如下的去偶剂除草剂:地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)以及二硝甲酚(DNOC)及其盐;
b13)选自如下的植物生长素除草剂:2,4-D及其盐和酯,如氯酰草膦(clacyfos),2,4-DB及其盐和酯,环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及其盐和酯,氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶二甲铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)、氨草啶异丙醇铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxy-propyl)ammonium)和其酯,草除灵(benazolin),草除灵(benazolin-ethyl),草灭平(chloramben)及其盐和酯,稗草胺(clomeprop),二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯,麦草畏(dicamba)及其盐和酯,2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯,高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯,氯氟吡啶酯(flopyrauxifen),氟草烟(fluroxypyr),氟草烟(fluroxypyr-butometyl),氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl),氟氯吡啶酯(halauxifen)及其盐和酯(CAS 943832-60-8),MCPA及其盐和酯,2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl),MCPB及其盐和酯,2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯,高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯,毒莠定(picloram)及其盐和酯,二氯喹啉酸(quinclorac),喹草酸(quinmerac),TBA(2,3,6)及其盐和酯,绿草定(triclopyr)及其盐和酯,氯氟吡啶酯(florpyrauxifen),氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)(CAS1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶甲酸(CAS 1629965-65-6);
b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂:二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生(naptalam-sodium);
b15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚、苄草隆、cyclopyrimorate(CAS 499223-49-3)及其盐和酯、茅草枯、棉隆、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因、甲胂钠、香草隆、敌草腈及其盐、乙苯酰草、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮、抑芽丹、氟草磺、威百亩、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮甲烷、溴甲烷、苯丙隆、碘甲烷、甲胂一钠、油酸、氯
Figure BDA0003759552760000491
嗪草、壬酸、稗草畏、灭藻醌和灭草环。
在本发明的另一实施方案中,该除草组合物中的该第二农业化学活性成分是安全剂C。
安全剂是防止或降低对有用植物的损害但不对本发明组合物的除草活性组分对不想要的植物的除草作用具有显著影响的化合物。它们可以在播种之前施用(例如在种子处理时、在嫩枝或秧苗上)或以有用植物的出苗前施用或出苗后施用方式施用。安全剂和该除草组合物和/或除草剂B可以同时或依次施用。
合适的安全剂例如是(喹啉-8-氧基)乙酸类、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3,5-二甲酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异
Figure BDA0003759552760000501
唑甲酸、二氯乙酰胺类、α-肟基苯基乙腈类、苯乙酮肟类、4,6-二卤代-2-苯基嘧啶类、N-[[4-(氨基羰基)苯基]磺酰基]-2-苯甲酰胺类、1,8-萘二甲酸酐、2-卤代-4-卤代烷基-5-噻唑羧酸、硫代磷酸酯类和N-烷基-O-苯基氨基甲酸酯类及其可农用盐和其可农用衍生物如酰胺、酯和硫酯,条件是它们具有酸基。
优选安全剂C的实例是解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯
Figure BDA0003759552760000502
唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-
Figure BDA0003759552760000503
唑烷(R-29148,CAS 52836-31-4)、metcamifen和BPCMS(CAS 54091-06-4)。
b1)-b15)组的活性化合物B和活性化合物C是已知的除草剂和安全剂,例如参见The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook 2000,第86卷,Meister Publishing Company,2000;B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide[除草剂],Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1995;W.H.Ahrens,Herbicide Handbook,第7版,Weed Science Society ofAmerica,1994以及K.K.Hatzios,Herbicide Handbook,第7版增补,Weed Science Societyof America,1998。2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-
Figure BDA0003759552760000504
唑烷[CAS号52836-31-4]也称为R-29148。4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷[CAS号71526-07-3]也称为AD-67和MON 4660。
活性化合物的相应作用机理的归属基于现有知识。若几种作用机理适用于一种活性化合物,则该物质仅归属于一种作用机理。
具有羧基的活性化合物B和C在本发明组合物中可以如上所述以酸的形式、可农用盐形式或可农用衍生物的形式使用。
在麦草畏的情况下,合适的盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的那些。例如,麦草畏的合适盐是麦草畏钠(dicamba-sodium)、麦草畏钾(dicamba-potassium)、麦草畏甲基铵(dicamba-methylammonium)、麦草畏二甲基铵(dicamba-dimethylammonium)、麦草畏异丙基铵(dicamba-isopropylammonium)、麦草畏二甘醇胺(dicamba-二甘醇胺)、麦草畏乙醇胺(dicamba-olamine)、麦草畏二乙醇胺(dicamba-diolamine)、麦草畏三乙醇胺(dicamba-trolamine)、麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺和麦草畏-二亚乙基三胺。合适酯的实例是麦草畏甲酯(dicamba-methyl)和麦草畏丁氧基乙酯(dicamba-butoyl)。
2,4-D的合适盐是2,4-D铵、2,4-D二甲基铵、2,4-D二乙基铵、2,4-D二乙醇铵(2,4-D二醇胺)、2,4-D三乙醇铵、2,4-D异丙基铵、2,4-D三异丙醇铵、2,4-D庚基铵、2,4-D十二烷基铵、2,4-D十四烷基铵、2,4-D三乙基铵、2,4-D三(2-羟基丙基)铵、2,4-D三异丙基铵、2,4-D三乙醇胺、2,4-D锂、2,4-D钠和2,4-D-N,N,N-三甲基乙醇铵(2,4-D胆碱)。2,4-D的合适酯的实例是2,4-D丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-2-丁氧基丙酯、2,4-D-3-丁氧基丙酯、2,4-D丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D乙基己基酯(2,4-D-ethylhexyl)、2,4-D异丁酯(2,4-D-isobutyl)、2,4-D异辛酯(2,4-D-isooctyl)、2,4-D异丙酯(2,4-D-isopropyl)、2,4-D甲基庚基酯(2,4-D-meptyl)、2,4-D甲酯(2,4-D-methyl)、2,4-D辛酯(2,4-D-octyl)、2,4-D戊酯(2,4-D-pentyl)、2,4-D丙酯(2,4-D-propyl)、2,4-D四氢呋喃酯(2,4-D-tefuryl)和氯酰草膦(clacyfos)。
2,4-DB的合适盐例如为2,4-DB钠、2,4-DB钾和2,4-DB二甲基铵。2,4-DB的合适酯例如为2,4-DB丁酯(2,4-DB-butyl)和2,4-DB异辛酯(2,4-DB-isoctyl)。
2,4-滴丙酸的合适盐例如为2,4-滴丙酸钠(dichlorprop-sodium)、2,4-滴丙酸钾(dichlorprop-potassium)和2,4-滴丙酸二甲基铵(dichlorprop-dimethylammonium)。2,4-滴丙酸的合适酯的实例是2,4-滴丙酸丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)和2,4-滴丙酸异辛酯(dichlorprop-isoctyl)。
MCPA的合适盐和酯包括MCPA丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA丁酯(MCPA-butyl)、MCPA二甲基铵、MCPA二乙醇胺(MCPA-diolamine)、MCPA乙酯(MCPA-ethyl)、MCPA硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、MCPA-2-乙基己基酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA异丁酯(MCPA-isobutyl)、MCPA异辛酯(MCPA-isoctyl)、MCPA异丙酯(MCPA-isopropyl)、MCPA异丙基铵、MCPA甲酯(MCPA-methyl)、MCPA乙醇胺(MCPA-olamine)、MCPA钾(MCPA-potassium)、MCPA钠(MCPA-sodium)和MCPA三乙醇胺(MCPA三乙醇胺)。
MCPB的合适盐是MCPB钠。MCPB的合适酯是MCPB乙酯(MCPB-ethyl)。
二氯皮考啉酸的合适盐是二氯皮考啉酸钾(clopyralid-potassium)、二氯皮考啉酸乙醇铵和二氯皮考啉酸三异丙醇铵(clopyralid-tri-(2-hydroxypropyl)ammonium)。二氯皮考啉酸的合适酯的实例是二氯皮考啉酸甲酯。
氟草烟的合适酯的实例是是氟氯胺啶和氟草烟2-丁氧基-1-甲基乙基酯(fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl),其中优选氟氯胺啶。
毒莠定的合适盐是毒莠定二甲基铵(picloram-dimethylammonium)、毒莠定钾(picloram-potassium)、毒莠定三异丙醇铵(picloram-triisopropanolammonium)、毒莠定三异丙基铵(picloram-三异丙基铵)和毒莠定三乙醇胺(picloram-trolamine)。毒莠定的合适酯是毒莠定异辛酯(picloram-isoctyl)。
绿草定的合适盐是绿草定三乙基铵(triclopyr-triethylammonium)。绿草定的合适酯例如是绿草定乙酯(triclopyr-ethyl)和绿草定丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)。
草灭平的合适盐和酯包括草灭平铵(chloramben-ammonium)、草灭平二乙醇胺(chloramben-diolamine)、草灭平甲酯(chloramben-methyl)、草灭平甲基铵(chloramben-methylammonium)和草灭平钠(chloramben-sodium)。2,3,6-TBA的合适盐和酯包括2,3,6-TBA二甲基铵、2,3,6-TBA锂、2,3,6-TBA钾和2,3,6-TBA钠。
氨草啶的合适盐和酯包括氨草啶钾(aminopyralid-potassium)、氨草啶二甲铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)和氨草啶异丙醇铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)。
草甘膦的合适盐例如为草甘膦铵盐、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲铵(glyphoste-dimethylammonium)、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾、草甘膦钠(glyphosate-sodium)、草硫膦以及乙醇胺和二乙醇胺盐,优选草甘膦二铵盐、草甘膦异丙胺盐和草硫膦(sulfosate)。
草铵膦的合适盐例如为草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)。
草铵膦(glufosinate-P)的合适盐例如为草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)。
溴苯腈的合适盐和酯例如为溴苯腈丁酸酯(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)和溴苯腈钠(bromoxynil-sodium)。
碘苯腈的合适盐和酯例如为碘苯腈辛酸酯(ioxonil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxonil-potassium)和碘苯腈钠(ioxonil-sodium)。
2甲4氯丙酸的合适盐和酯包括2甲4氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-dimethylammonium)、2甲4氯丙酸二乙醇胺(mecoprop-diolamine)、mecoprop-ethadyl、2甲4氯丙酸2-乙基己基酯(mecoprop-2-ethylhexyl)、2甲4氯丙酸异辛酯(mecoprop-isoctyl)、2甲4氯丙酸甲酯(mecoprop-methyl)、2甲4氯丙酸钾(mecoprop-potassium)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2甲4氯丙酸三乙醇胺(mecoprop-trolamine)。
高2甲4氯丙酸的合适盐例如为高2甲4氯丙酸丁氧基酯(mecoprop-P-butotyl)、高2甲4氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸2-乙基己基酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、高2甲4氯丙酸异丁酯(mecoprop-P-isobutyl)、高2甲4氯丙酸钾和高2甲4氯丙酸钠。
二氟吡隆的合适盐例如为二氟吡隆钠。
抑草生的合适盐例如为抑草生钠(naptalam-sodium)。
环丙嘧啶酸的合适盐和酯例如为环丙嘧啶酸二甲基铵、环丙嘧啶酸甲酯、环丙嘧啶酸三异丙醇铵、环丙嘧啶酸钠和环丙嘧啶酸钾。
二氯喹啉酸的合适盐例如为二氯喹啉酸二甲基铵。
喹草酸的合适盐例如为喹草酸二甲基铵。
咪草啶酸的合适盐例如为咪草啶酸铵。
甲基咪草烟的合适盐例如为甲基咪草烟铵和甲基咪草烟异丙基铵。
灭草烟的合适盐例如为灭草烟铵和灭草烟异丙基铵。
灭草喹的合适盐例如为灭草喹铵。
咪草烟的合适盐例如为咪草烟铵和咪草烟异丙基铵。
托普拉威的合适盐例如为托普拉威钠。
在这里和下文中,术语“二元除草组合物”涉及包含草铵膦或其盐,优选L-草铵膦或其盐,如草铵膦的铵盐,以及除草剂B或安全剂C的除草组合物。
在二元除草组合物中,草铵膦或其盐与活性化合物B的重量比通常在1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1范围内。
在包含草铵膦或其盐和安全剂C的二元组合物中,草铵膦或其盐与活性化合物C的重量比通常在1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1范围内。
除草组合物适合作为除草剂。因此,这些除草组合物非常有效地防治非作物区域的植物生长,尤其是在高施用率下。它们在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对农作物引起任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。
本发明除草组合物主要通过喷雾叶子而施用于植物上。这里可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术使用约100-1000l/ha(例如300-400l/ha)的喷雾液量进行施用。除草组合物还可以通过低容量或超低容量方法或以微颗粒形式施用。
本发明除草组合物的施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后,优选之中和/或之后进行。
本发明除草组合物可以在出苗前或出苗后施用,或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用用本发明除草组合物预处理的农作物的种子而施用该除草组合物。若活性化合物不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而使活性化合物到达生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。
在另一实施方案中,可以通过处理种子而施用本发明除草组合物。种子的处理基本包括所有本领域技术人员熟知的基于除草组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。此时可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。术语“种子”包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子,但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
此外,可能有利的是单独或与其他作物保护剂,例如防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂或者调节生长的活性化合物组合联合施用本发明除草组合物。还令人感兴趣的是与用于处理营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。
当用于植物保护中时,不含配制助剂的草铵膦或其盐的量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中,通常要求的草铵膦或其盐量为0.1-1000g,优选1-1000g,更优选1-100g,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品时,草铵膦或其盐的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中通常施用的量为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg农业化学活性成分/立方米被处理材料。
在本发明方法中草铵膦或其盐、式(I)化合物、该胺组分以及任选第二农业化学活性成分是联合还是分开配制和施用并不重要。
在分开施用的情况下,施用以何种顺序进行不太重要。唯一必要的是草铵膦或其盐、式(I)化合物、该胺组分以及任选第二农业化学活性成分在允许这些活性成分同时作用于植物的时间范围内,优选在至多14天,尤其是至多7天的时间范围内施用。
取决于所述施用方法,本发明的除草组合物可以额外用于许多其他农作物以消除不希望的植物有害物,如无脊椎动物害虫、真菌或杂草,优选杂草。合适的作物实例如下:洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgarisspec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napusvar.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumissativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeisguineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypiumvitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、三叶橡胶(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglansregia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicagosativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolusvulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、观赏桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyruscommunis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、红茶藨子(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。
本发明的除草组合物还可以用于已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状,优选对草铵膦或其盐的耐受性的作物。
本文所用术语“作物”还包括已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的植物(农作物)。
诱变包括使用X射线或致突变化学品的随机诱变技术,但还有靶向诱变技术,以在植物基因组的特定位置产生突变。靶向诱变技术通常使用寡核苷酸或蛋白质如CRISPR/Cas、锌指核酸酶、TALEN或大范围核酸酶以实现靶向效应。
基因工程通常使用在自然条件下不易通过杂交、诱变或自然重组得到的重组DNA技术在植物基因组中产生修饰。通常将一个或多个基因整合到植物的基因组中以添加性状或改善性状。这些整合的基因在本领域也称为转基因,而包含该类转基因的植物被称为转基因植物。该植物转换方法通常产生几个转换事件,它们在其中已经整合了转基因的基因组位置上不同。在特定基因组位置上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”,后者由特定事件名称提到。已经引入植物中或者已经修饰的性状尤其包括除草剂耐受性、昆虫抗性、提高的产量以及对非生物条件,如干旱的耐受性。
除草剂耐受性已经通过使用诱变以及使用基因工程产生。已经通过常规诱变和育种方法赋予对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂除草剂的耐受性的植物包括以名称
Figure BDA0003759552760000581
市购的植物品种。然而,大多数除草剂耐受性性状已经经由转基因的使用而产生。
已经对草甘膦(glyphosate)、草铵膦、2,4-D、麦草畏(dicamba)、oxynil除草剂如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)、磺酰脲除草剂、ALS抑制剂除草剂以及4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂如异
Figure BDA0003759552760000582
氟草(isoxaflutole)和甲基磺草酮(mesotrione)产生除草剂耐受性。
已经用于提供除草剂耐受性性状的转基因包括:对于草甘膦耐受性:cp4 epsps、epsps grg23ace5、mepsps、2mepsps、gat4601、gat4621和goxv247,对于草铵膦耐受性:pat和bar,对于2,4-D耐受性:aad-1和aad-12,对于麦草畏耐受性:dmo,对于oxynil除草剂耐受性:bxn,对于磺酰脲除草剂耐受性:zm-hra、csr1-2、gm-hra、S4-HrA,对于ALS抑制剂除草剂耐受性:csr1-2,对于HPPD抑制剂除草剂耐受性:hppdPF、W336和avhppd-03。
包含除草剂耐受性基因的转基因玉米事件例如为DAS40278,MON801,MON802,MON809,MON810,MON832,MON87411,MON87419,MON87427,MON88017,MON89034,NK603,GA21,MZHG0JG,HCEM485,
Figure BDA0003759552760000583
676,678,680,33121,4114,59122,98140,Bt10,Bt176,CBH-351,DBT418,DLL25,MS3,MS6,MZIR098,T25,TC1507和TC6275,但不排除其他。
包含除草剂耐受性基因的转基因大豆事件例如为GTS 40-3-2,MON87705,MON87708,MON87712,MON87769,MON89788,A2704-12,A2704-21,A5547-127,A5547-35,DP356043,DAS44406-6,DAS68416-4,DAS-81419-2,GU262,
Figure BDA0003759552760000584
W62,W98,FG72和CV127,但不排除其他。
包含除草剂耐受性基因的转基因棉花事件例如为19-51a,31707,42317,81910,281-24-236,3006-210-23,BXN10211,BXN10215,BXN10222,BXN10224,MON1445,MON1698,MON88701,MON88913,GHB119,GHB614,LLCotton25,T303-3和T304-40,但不排除其他。
包含除草剂耐受性基因的转基因卡诺拉事件例如为MON88302,HCR-1,HCN10,HCN28,HCN92,MS1,MS8,PHY14,PHY23,PHY35,PHY36,RF1,RF2和RF3,但不排除其他。
昆虫抗性主要通过将杀虫蛋白的细菌基因转移到植物中而产生。最常用的转基因是芽孢杆菌属(Bacillus spec.)的毒素基因及其合成变体,如cry1A,cry1Ab,cry1Ab-Ac,cry1Ac,cry1A.105,cry1F,cry1Fa2,cry2Ab2,cry2Ae,mcry3A,ecry3.1Ab,cry3Bb1,cry34Ab1,cry35Ab1,cry9C,vip3A(a),vip3Aa20。然而,还将植物来源的基因转移到其他植物。尤其是编码蛋白酶抑制剂的基因,如CpTI和pinII。另一方法使用转基因以在植物中产生双链RNA而瞄准并减量调节昆虫基因。该转基因的实例是dvsnf7。
包含杀虫蛋白基因或双链RNA的转基因玉米事件例如为Bt10,Bt11,Bt176,MON801,MON802,MON809,MON810,MON863,MON87411,MON88017,MON89034,33121,4114,5307,59122,TC1507,TC6275,CBH-351,MIR162,DBT418和MZIR098,但不排除其他。
包含杀虫蛋白基因的转基因大豆事件例如为MON87701,MON87751和DAS-81419,但不排除其他。
包含杀虫蛋白基因的转基因棉花事件例如为SGK321,MON531,MON757,MON1076,MON15985,31707,31803,31807,31808,42317,BNLA-601,Event1,COT67B,COT102,T303-3,T304-40,GFM Cry1A,GK12,MLS 9124,281-24-236,3006-210-23,GHB119和SGK321,但不排除其他。
提高的产量通过使用存在于玉米事件MON87403中的转基因athb17提高穗生物量或者通过使用存在于大豆事件MON87712中的转基因bbx32提高光合作用而产生。
包含改性含油量的作物已经通过使用转基因:gm-fad2-1,Pj.D6D,Nc.Fad3、fad2-1A和fatb1-A产生。包含这些基因中的至少一种的大豆事件是:260-05,MON87705和MON87769。
对非生物条件的耐受性,尤其是对干旱的耐受性通过使用由玉米事件MON87460所包含的转基因cspB和通过使用由大豆事件
Figure BDA0003759552760000601
所包含的转基因Hahb-4产生。
通常通过在转换事件中将基因组合或者通过在育种工艺过程中将不同事件组合而将性状组合。性状的优选组合是对不同类除草剂的除草剂耐受性,对不同种类昆虫的昆虫耐受性,尤其是对鳞翅目和鞘翅目昆虫的耐受性,具有一种或几种类型昆虫抗性的除草剂耐受性,具有提高的产量的除草剂耐受性以及除草剂耐受性和非生物条件耐受性的组合。
包含单独或堆叠性状的植物以及提供这些性状的基因和事件在本领域是众所周知的。例如,有关诱变或整合基因和相应事件的详细信息可以由组织机构“InternationalService for the Acquisition of Agri-biotech Applications(ISAAA)”(http:// www.isaaa.org/gmapprovaldatabase)和“Center for Environmental Risk Assessment(CERA)”(http://cera-gmc.org/GMCropDatabase)的网站以及专利申请如EP3028573和WO2017/011288得到。
在作物上使用本发明除草组合物可能导致对包含某些基因或事件的作物呈特异性的效果。这些效果可能涉及生长行为的变化或对生物或非生物应力因素的耐受性变化。该类效果尤其可能包括提高的产量,提高的昆虫、线虫、真菌、细菌、支原体、病毒或类病毒病原体抗性或耐受性以及早期活力、早熟或延迟成熟、冷或热耐受性以及氨基酸或脂肪酸谱或含量变化。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分或新成分以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如
Figure BDA0003759552760000602
土豆,德国BASF SE)。
此外,已经发现本发明除草组合物还适于植物部分的脱叶和/或干燥,对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花。就此而言,已经发现用于植物干燥和/或脱叶的除草组合物、制备这些组合物的方法以及使用本发明除草组合物使植物干燥和/或脱叶的方法。
作为干燥剂,本发明除草组合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜籽油菜、向日葵和大豆以及还有禾谷类的地上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。
还具有经济意义的是促进柑橘类水果、橄榄和其他物种和品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进果实部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。
此外,各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。
该除草组合物可以施用于永久性耕地中或永久性耕地上,或者施用于多年生作物上。
多年生作物是由持续许多季而不是在每次收获之后重新种植的植物产生的作物。多年生作物栽种在农田形式的永久性耕地上,这包括草场和灌木地,例如用于栽种葡萄藤或咖啡;用于栽种水果或橄榄的果园;以及森林种植场,例如用于栽种坚果或橡胶。然而,它不包括意欲用于木材或木料的林场。
优选的永久性耕地在本发明上下文中是种植场、草场和灌木地。优选多年生作物在本发明上下文中是种植作物并且优选选自水果作物和果园作物(优选果树,柑橘树,芒果树,橄榄树,葡萄藤,咖啡,可可,茶和浆果(如草莓、悬钩子、蓝莓和醋栗)),芭蕉属(Musaceae)作物(例如香蕉或大蕉作物),坚果类果树(优选杏树、核桃树、开心果树、胡桃树、榛子树),油棕榈树,橡胶树,甘蔗和棉花。
更优选多年生作物是果树(优选仁果树和坚果树;优选的果树是苹果树、梨树、杏树、李树、樱桃树、桃树),橄榄树,葡萄藤,咖啡,茶),芭蕉属作物(优选香蕉作物或大蕉作物),坚果类果树(优选杏树、核桃树、开心果树、胡桃树、榛子树),油棕榈树,橡胶树以及柑橘作物(优选柠檬、橙或葡萄柚作物)。甚至更优选多年生作物选自苹果树,梨树,杏树,李树,樱桃树,桃树,橄榄树,葡萄藤,咖啡,茶,香蕉作物,坚果类果树(优选杏树、核桃树、开心果树),油棕榈树,橡胶树以及柑橘作物(优选柠檬、橙或葡萄柚作物)。特别优选多年生作物选自苹果树、梨树、杏树、李树、樱桃树、桃树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶、香蕉作物、杏树、核桃树、油棕榈树、橡胶树、柠檬作物、橙作物和葡萄柚作物。
该除草组合物还可以施用于行栽作物和特种作物上。
行栽作物可以以宽到足以允许通过农业机械耕作或栽培的行种植,该机械为行栽作物的季节活动所定制。行栽作物的独特性是它们按季或按年种植和栽培。因此,该类作物相对快速和可预测地产出产品和收益。行栽作物是由持续许多季而不是在每次收获之后重新种植的植物产生的作物。行栽作物的实例包括大豆、玉米、卡诺拉、棉花、禾谷类或稻,但还有向日葵、土豆、干菜豆、普通豌豆、亚麻、红花、荞麦和糖用甜菜。
特种作物应理解为水果、蔬菜或其他特种或种植场多年生作物,如乔木、坚果、藤本、(干)果、观赏植物、油棕、香蕉、橡胶等,园艺和苗圃作物,包括花卉园艺作物也可以落入特种作物的定义中。蔬菜作物例如包括茄子、菜豆、柿子椒、甘蓝、辣椒、黄瓜、茄、莴苣、甜瓜、洋葱、土豆、红薯、菠菜和西红柿。通常集约栽培被认为是特种作物的植物。为了在蔬菜作物中控制杂草,可能希望保护作物以防接触含有本发明除草混合物的喷雾溶液。
可以处理的作物通常可以是常规来源的或者可以是除草剂耐受性作物,优选草铵膦耐受性作物。该除草组合物还对选择农作物,如大麦和大豆显示出高除草效果。该效果可以用来在以前种植作物栽培的作物轮作方法中控制农作物。来自以前轮作循环的残留农作物通常在收获之后保留并且在随后种植的作物品种中继续生长。这降低了产量,因为两个不同作物轮作循环的农作物在相同的生长场所竞争。因此可以施用该除草组合物来控制来自以前作物轮作循环的残留农作物,从而允许随后农作物的均匀覆盖。
在优选实施方案中,该除草组合物每公历年施用一次、两次或三次,即根据公历每年施用一次、两次或三次。在优选实施方案中,该除草组合物每公历年施用两次,即根据公历每年施用两次。在替换优选的实施方案中,该除草组合物每公历年施用一次,即根据公历每年施用一次。在优选实施方案中,该除草组合物在约12个月内施用一次,即约12个月施用一次。在替换的优选实施方案中,该除草组合物每公历年施用1-10次,即根据公历每年施用至多10次。该替换的优选方法在多年生作物,尤其是在热带条件下种植的那些中特别有用;在这种情况下杂草在一年中的任何时间都蓬勃生长并且一旦前面的处理失去其效力并且杂草开始重新生长,则要重复除草剂施用。
除草组合物优选用于出苗后施用中。
本发明包括该除草组合物在作物中以摧毁程序控制不希望的植物生长的用途和施用方法,其中该作物通过基因工程或育种生产,耐受一种或多种除草剂和/或耐受病原体如植物病原性真菌和/或昆虫侵袭;优选耐受草铵膦。
优选耐受草铵膦的作物,其中该草铵膦耐受性农作物优选选自稻、卡诺拉、大豆、玉米和棉花植物。
包含草铵膦耐受性基因的转基因玉米事件例如为5307×MIR604×Bt11×TC1507×GA21×MIR162(事件代码:
Figure BDA0003759552760000631
Figure BDA0003759552760000632
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Figure BDA0003759552760000633
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Figure BDA0003759552760000635
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Figure BDA0003759552760000636
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Figure BDA0003759552760000637
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Figure BDA00037595527600006315
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Figure BDA0003759552760000641
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Figure BDA0003759552760000643
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Figure BDA0003759552760000646
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Figure BDA00037595527600006731
基因:pat),TC1507×59122×MON88017(事件代码:
Figure BDA00037595527600006732
基因:pat),TC1507×GA21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000681
基因:pat),TC1507×MON810(事件代码:
Figure BDA0003759552760000682
基因:pat),TC1507×MON810×MIR162×NK603(事件代码:
Figure BDA0003759552760000683
Figure BDA0003759552760000684
基因:pat),3272×Bt11×MIR604×TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000685
Figure BDA0003759552760000686
基因:pat),TC1507×MIR162×NK603(事件代码:
Figure BDA0003759552760000687
Figure BDA0003759552760000688
基因:pat),TC1507×MON810×MIR162(事件代码:
Figure BDA0003759552760000689
基因:pat),MON87419(事件代码:MON87419-8,基因:pat),TC1507×MON88017(事件代码:
Figure BDA00037595527600006810
基因:pat),TC6275(事件代码:
Figure BDA00037595527600006811
Figure BDA00037595527600006812
基因:bar),MZHG0JG(事件代码:
Figure BDA00037595527600006813
基因:pat),MZIR098(事件代码:
Figure BDA00037595527600006814
基因:pat),Bt11×MIR162×MON89034(事件代码:
Figure BDA00037595527600006815
基因:pat)和
Figure BDA00037595527600006816
(事件代码:
Figure BDA00037595527600006817
Figure BDA00037595527600006818
基因:pat),59122×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600006819
基因:pat),59122×MON810×MIR604(事件代码:
Figure BDA00037595527600006820
Figure BDA00037595527600006821
基因:pat),59122×MON810×NK603×MIR604(事件代码:
Figure BDA00037595527600006822
Figure BDA00037595527600006823
基因:pat),59122×MON88017×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600006824
Figure BDA00037595527600006825
基因:pat),59122×NK603×MIR604(事件代码:
Figure BDA00037595527600006826
Figure BDA00037595527600006827
基因:pat),Bt11×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006828
基因:pat),Bt11×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006829
基因:pat),Bt11×MIR162×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006830
基因:pat),Bt11×MIR162×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006831
Figure BDA00037595527600006832
基因:pat),BT11×MIR162×MIR604×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006833
Figure BDA0003759552760000691
基因:pat),Bt11×MIR162×MIR604×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000692
Figure BDA0003759552760000693
基因:pat),Bt11×MIR162×MIR604×MON89034×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000694
Figure BDA0003759552760000695
基因:pat),BT11×MIR162×MIR604×TC1507(事件代码:
Figure BDA0003759552760000696
Figure BDA0003759552760000697
基因:pat),BT11×MIR162×MIR604×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA0003759552760000698
Figure BDA0003759552760000699
基因:pat),Bt11×MIR162×MIR604×TC1507×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006910
Figure BDA00037595527600006911
基因:pat),Bt11×MIR162×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006912
基因:pat),BT11×MIR162×MIR604×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006913
Figure BDA00037595527600006914
基因:pat),Bt11×MIR162×MIR604×TC1507×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006915
Figure BDA00037595527600006916
基因:pat),Bt11×MIR162×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006917
Figure BDA00037595527600006918
基因:pat),Bt11×MIR162×TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006919
Figure BDA00037595527600006920
基因:pat),Bt11×MIR604×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006921
基因:pat),Bt11×MIR604×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006922
Figure BDA00037595527600006923
基因:pat),Bt11×MIR604×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600006924
基因:pat),Bt11×MIR604×TC1507×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006925
Figure BDA00037595527600006926
基因:pat),Bt11×MON89034(或
Figure BDA00037595527600006927
Figure BDA00037595527600006928
)(事件代码:
Figure BDA00037595527600006929
基因:pat),Bt11×MON89034×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600006930
Figure BDA00037595527600006931
基因:pat),
Figure BDA00037595527600006932
(事件代码:
Figure BDA00037595527600006933
Figure BDA0003759552760000701
基因:pat),Bt11×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA0003759552760000702
基因:pat),Bt11×TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000703
Figure BDA0003759552760000704
基因:pat),MIR162×MIR604×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA0003759552760000705
Figure BDA0003759552760000706
基因:pat),MIR162×MIR604×TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000707
Figure BDA0003759552760000708
基因:pat),MIR162×MIR604×TC1507×GA21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000709
Figure BDA00037595527600007010
基因:pat),MIR162×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600007011
Figure BDA00037595527600007012
基因:pat),MIR162×TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600007013
Figure BDA00037595527600007014
基因:pat),MIR604×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600007015
Figure BDA00037595527600007016
基因:pat),MIR162×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600007017
Figure BDA00037595527600007018
基因:pat),MIR162×TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600007019
Figure BDA00037595527600007020
基因:pat),MIR604×TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600007021
Figure BDA00037595527600007022
基因:pat),MIR604×TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600007023
Figure BDA00037595527600007024
基因:pat),MIR604×TC1507×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600007025
Figure BDA00037595527600007026
基因:pat),MON87427×59122(事件代码:MON-87427-7×DAS-59122-7:,基因:pat),MON87427×MON89034×59122(事件代码:
Figure BDA00037595527600007027
基因:pat),MON87427×MON89034×MON88017×59122(事件代码:
Figure BDA00037595527600007028
Figure BDA00037595527600007029
基因:pat),MON87427×MON89034×TC1507(事件代码:
Figure BDA00037595527600007030
基因:pat),MON87427×MON89034×TC1507×59122(事件代码:
Figure BDA00037595527600007031
Figure BDA00037595527600007032
基因:pat),MON87427×MON89034×TC1507×MON87411×59122(事件代码:
Figure BDA00037595527600007033
Figure BDA0003759552760000711
基因:pat),MON87427×MON89034×TC1507×MON87411×59122×DAS40278(事件代码:
Figure BDA0003759552760000712
Figure BDA0003759552760000713
基因:pat),MON87427×MON89034×TC1507×MON88017(事件代码:
Figure BDA0003759552760000714
Figure BDA0003759552760000715
基因:pat),MON87427×TC1507(事件代码:
Figure BDA0003759552760000716
Figure BDA0003759552760000717
基因:pat),MON87427×TC1507×59122(事件代码:
Figure BDA0003759552760000718
基因:pat),MON87427×TC1507×MON88017(事件代码:
Figure BDA0003759552760000719
Figure BDA00037595527600007110
基因:pat),MON87427×TC1507×MON88017×59122(事件代码:
Figure BDA00037595527600007111
基因:pat),MON89034×59122×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600007112
Figure BDA00037595527600007113
基因:pat),MON89034×59122×MON88017×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600007114
基因:pat),MON89034×TC1507×59122×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600007115
Figure BDA00037595527600007116
基因:pat),MON89034×TC1507×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600007117
Figure BDA00037595527600007118
基因:pat),MON89034×TC1507×NK603×MIR162(事件代码:
Figure BDA00037595527600007119
基因:pat),TC1507×5307(事件代码:
Figure BDA00037595527600007120
基因:pat),TC1507×5307×GA21(事件代码:
Figure BDA00037595527600007121
Figure BDA00037595527600007122
基因:pat),TC1507×59122×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600007123
Figure BDA00037595527600007124
基因:pat),TC1507×59122×MON810×MIR604(事件代码:
Figure BDA00037595527600007125
Figure BDA00037595527600007126
基因:pat),TC1507×59122×MON88017×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600007127
基因:pat),TC1507×59122×NK603×MIR604(事件代码:,基因:pat),
Figure BDA00037595527600007128
Figure BDA00037595527600007129
TC1507×DAS40278(事件代码:
Figure BDA00037595527600007130
基因:pat),TC1507×MON810×MIR604(事件代码:
Figure BDA0003759552760000721
基因:pat),TC1507×MON810×NK603×MIR604(事件代码:
Figure BDA0003759552760000722
Figure BDA0003759552760000723
基因:pat),TC1507×MON88017×DAS40278(事件代码:
Figure BDA0003759552760000724
Figure BDA0003759552760000725
基因:pat)和TC1507×NK603×DAS40278(事件代码:
Figure BDA0003759552760000726
Figure BDA0003759552760000727
基因:pat),但不排除其他。
包含草铵膦耐受性基因的转基因大豆事件例如为A2704-12(事件代码:
Figure BDA0003759552760000728
基因:pat,例如作为Liberty LinkTM大豆市购),A2704-21(事件代码:
Figure BDA0003759552760000729
基因:pat,例如作为Liberty LinkTM大豆市购),A5547-127(事件代码:
Figure BDA00037595527600007210
基因:pat,例如作为Liberty LinkTM大豆市购),A5547-35(事件代码:
Figure BDA00037595527600007211
基因:pat,例如作为Liberty LinkTM大豆市购),GU262(事件代码:
Figure BDA00037595527600007212
基因:pat,例如作为Liberty LinkTM大豆市购),W62(事件代码:
Figure BDA00037595527600007213
基因:pat,例如作为Liberty LinkTM大豆市购),W98(事件代码:
Figure BDA00037595527600007214
基因:pat,例如作为Liberty LinkTM大豆市购),DAS68416-4(事件代码:DAS-68416-4,基因:pat,例如作为EnlistTM大豆市购),DAS44406-6(事件代码:
Figure BDA00037595527600007215
基因:pat),DAS68416-4×MON89788(事件代码:DAS-68416-4×MON-89788-1,基因:pat),
Figure BDA00037595527600007217
(事件代码:
Figure BDA00037595527600007216
基因:pat),DAS81419×DAS44406-6(事件代码:
Figure BDA00037595527600007218
基因:pat)和FG72×A5547-127(事件代码:
Figure BDA00037595527600007219
基因:pat),但不排除其他。
包含草铵膦耐受性基因的转基因棉花事件例如为3006-210-23×281-24-236×MON1445(事件代码:
Figure BDA00037595527600007220
Figure BDA00037595527600007221
基因:bar,例如作为WideStrikeTM Roundup ReadyTM棉花市购),3006-210-23×281-24-236×MON88913(事件代码:
Figure BDA00037595527600007222
Figure BDA00037595527600007223
基因:bar,例如作为WidestrikeTM Roundup Ready FlexTM棉花市购),3006-210-23×281-24-236×MON88913×COT102(事件代码:
Figure BDA00037595527600007224
Figure BDA0003759552760000731
基因:pat,例如作为WidestrikeTM×Roundup Ready FlexTM×VIPCOTTM棉花市购),GHB614×LLCotton25(事件代码:
Figure BDA0003759552760000732
Figure BDA0003759552760000733
基因:bar,例如作为GlyTolTM Liberty LinkTM市购),GHB614×T304-40×GHB119(事件代码:
Figure BDA0003759552760000734
Figure BDA0003759552760000735
基因:bar,例如作为GlytolTM×TwinlinkTM市购),LLCotton25(事件代码:
Figure BDA0003759552760000736
基因:bar,例如作为
Figure BDA0003759552760000737
市购),GHB614×T304-40×GHB119×COT102(事件代码:
Figure BDA0003759552760000738
基因:bar,例如作为GlytolTM×TwinlinkTM×VIPCOTTM棉花市购),LLCotton25×MON15985(事件代码:
Figure BDA0003759552760000739
基因:bar,例如作为FibermaxTM Liberty LinkTMBollgard IITM市购),T304-40×GHB119(事件代码:
Figure BDA00037595527600007310
基因:bar,例如作为TwinLinkTM棉花市购),GHB614×T304-40×GHB119×COT102(事件代码:
Figure BDA00037595527600007311
Figure BDA00037595527600007312
基因:bar,例如作为GlytolTM×TwinlinkTM×VIPCOTTM棉花市购),GHB119(事件代码:BCS-
Figure BDA00037595527600007325
基因:bar),GHB614×LLCotton25×MON15985(事件代码:
Figure BDA00037595527600007313
基因:bar),
Figure BDA00037595527600007327
Figure BDA00037595527600007326
(事件代码:MON88701,基因:bar),T303-3(事件代码:
Figure BDA00037595527600007314
Figure BDA00037595527600007315
基因:bar),T304-40(事件代码:
Figure BDA00037595527600007316
基因:bar),(事件代码:
Figure BDA00037595527600007317
基因:bar),81910(事件代码:DAS-81910-7,基因:pat),MON8870(事件代码:MON
Figure BDA00037595527600007318
基因:bar),MON88701×MON88913(事件代码:MON
Figure BDA00037595527600007319
基因:bar),MON88701×MON88913×MON15985(事件代码:MON
Figure BDA00037595527600007320
Figure BDA00037595527600007321
基因:bar),281-24-236×3006-210-23×COT102×81910(事件代码:
Figure BDA00037595527600007322
Figure BDA00037595527600007323
基因:pat),COT102×MON15985×MON88913×MON88701(事件代码:
Figure BDA00037595527600007324
基因:bar)和3006-210-23×281-24-236×MON88913×COT102×81910(事件代码:
Figure BDA00037595527600007328
Figure BDA0003759552760000741
基因:pat),但不排除其他。
包含草铵膦耐受性基因的转基因卡诺拉事件例如为HCN10(Topas19/2)(事件代码:,基因:bar,例如作为Liberty LinkTM IndependenceTM市购),HCN28(T45)(事件代码:
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基因:pat,例如作为InVigorTM卡诺拉市购),HCN92(Topas 19/2)(事件代码:
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基因:bar),但不排除其他。
包含草铵膦耐受性基因的转基因稻事件例如为LLRICE06(事件代码:
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Figure BDA00037595527600007510
例如作为Liberty LinkTM稻市购)和LLRICE62(事件代码:
Figure BDA0003759552760000751
例如作为Liberty LinkTM稻市购),但不排除其他。
除草组合物对宽范围的经济上重要的有害单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草活性。这里也优选出苗后施用。
具体而言,可以提及可以由本发明组合控制的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的实例,其中该列举并不限于某些品种。
在本文的上下文中,可参考根据BBCH专著“单子叶和双子叶植物的生长阶段”,第2版,2001,编辑Uwe Meier,Federal Biological Research Centre for Agriculture andForestry(Biologische Bundesanstalt für Land und Forstwirtschaft)的生长阶段。
草铵膦组合有效作用于其上的单子叶有害植物的实例选自如下属:大麦属(Hordeum),稗属(Echinochloa),早熟禾属(Poa),雀麦属(Bromus),马唐属(Digitaria),野黍属(Eriochloa),狗尾草属(Setaria),狼尾草属(Pennisetum),穇属(Eleusine),画眉草属(Eragrostis),黍属(Panicum),黑麦草属(Lolium),臂形草属(Brachiaria),千金子属(Leptochloa),燕麦属(Avena),莎草属(Cyperus),地毯草属(Axonopris),高粱属(Sorghum)和糖蜜草属(Melinus)。
除草组合物有效作用于其上的单子叶有害植物品种的特定实例选自如下品种:鼠大麦(Hordeum murinum),野稗(Echinochloa crus-galli),早熟禾(Poa annua),红雀麦(Bromus rubens L.),硬雀麦(Bromus rigidus),黑麦状雀麦(Bromus secalinus L.),马唐草(Digitaria sanguinalis),两耳草(Digitaria insularis),西南野黍(Eriochloagracilis),大狗尾草(Setaria faberi),绿狗尾草(Setaria viridis),珍珠狼尾草(Pennisetum glaucum),牛筋草(Eleusine indica),族生画眉草(Eragrostispectinacea),黍稷(Panicum miliaceum),多花黑麦草(Lolium multiflorum),宽叶臂形草(Brachiaria platyphylla),双稃草(Leptochloa fusca),野燕麦(Avena fatua),扁穗莎草(Cyperus compressus),油莎草(Cyperus esculentes),类地毯草(Axonoprisoffinis),假高粱(Sorghum halapense)和红毛草(Melinus repens)。
在优选实施方案中,将除草组合物用于控制单子叶有害植物品种,更优选稗属、马唐属、狗尾草属、穇属和臂形草属(Brachiarium)单子叶植物。
除草组合物有效作用于其上的双子叶有害植物的实例选自如下属:苋属(Amaranthus),飞蓬属(Erigeron),白酒草属(Conyza),蓼属(Polygonum),苜蓿属(Medicago),粟米草属(Mollugo),细叶旱芹属(Cyclospermum),繁缕属(Stellaria),鼠曲草属(Gnaphalium),蒲公英属(Taraxacum),月见草属(Oenothera),琴颈草属(Amsinckia),牻牛儿苗属(Erodium),飞蓬属,千里光属(Senecio),野芝麻属(Lamium),地肤属(Kochia),藜属(Chenopodium),莴苣属(Lactuca),锦葵属(Malva),甘薯属(Ipomoea),芸苔属(Brassica),白芥属(Sinapis),荨麻属(Urtica),黄花稔属(Sida),马齿苋属(Portulaca),墨苜蓿属(Richardia),豚草属(Ambrosia),红娘花属(Calandrinia),大蒜芥属(Sisymbrium),田菁属(Sesbania),荠属(Capsella),苦苣菜属(Sonchus),大戟属(Euphorbia),向日葵属(Helianthus),肾果荠属(Coronopus),猪毛菜属(Salsola),苘麻属(Abutilon),野豌豆属(Vicia),柳叶菜属(Epilobium),碎米荠属(Cardamine),毛连菜属(Picris),三叶草属(Trifolium),牛膝菊属(Galinsoga),淫羊藿属(Epimedium),地钱属(Marchantia),茄属(Solanum),酢酱草属(Oxalis),母菊属(Metricaria),车前草属(Plantago),蒺藜属(Tribulus),蒺藜草属(Cenchrus),鬼针草属(Bidens),婆婆纳属(Veronica)和猫耳菊属(Hypochaeris)。
除草组合物有效作用于其上的双子叶有害植物品种的特定实例选自如下品种:刺苋(Amaranthus spinosus),卷茎蓼(Polygonum convolvulus),南苜蓿(Medicagopolymorpha),光叶粟米草(Mollugo verticillata),细叶旱芹(Cyclospermumleptophyllum),蘩缕(Stellaria media),鼠麴舅(Gnaphalium purpureum),药蒲公英(Taraxacum officinale),裂叶月见草(Oenothera laciniata),麻迪菊(Amsinckiaintermedia),芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium),麝香牻牛儿苗(Erodium moschatum),野塘蒿(Erigeron bonariensis(香丝草(Conyza bonariensis)),欧洲千里光(Seneciovulgaris),宝盖草(Lamium amplexicaule),加拿大飞蓬(Erigeron canadensis),扁蓄蓼(Polygonum aviculare),地肤(Kochia scoparia),藜草(Chenopodium album),毒莴苣(Lactuca serriola),小花锦葵(Malva parviflora),圆叶锦葵(Malva neglecta),裂叶牵牛(Ipomoea hederacea),野甘薯(Ipomoea lacunose),黑芥(Brassica nigra),野芥(Sinapis arvensis),异株荨麻(Urtica dioica),北美苋(Amaranthus blitoides),反枝苋(Amaranthus retroflexus),绿穗苋(Amaranthus hybridus),凹头苋(Amaranthuslividus),刺黄花棯(Sida spinosa),马齿苋(Portulaca oleracea),墨苜蓿(Richardiascabra),豚草(Ambrosia artemisiifolia),Calandrinia cau-lescens,水蒜芥(Sisymbrium irio),大果田菁(Sesbania exaltata),荠菜(Capsella bursa-pastoris),苦苣菜(Sonchus oleraceus),斑叶地锦(Euphorbia maculate),向日葵(Helianthusannuus),臭荠(Coronopus didymus),刺沙蓬(Salsola tragus),苘麻(Abutilontheophrasti),紫苕子(Vicia ben-ghalensis L.),Epilobium paniculatum,碎米荠属,刺缘毛莲菜(Picris echioides),三叶草属,牛膝菊属,淫羊藿属,地钱属,茄属,酢酱草属,同花母菊(Metricaria matriccarioides),车前草属,刺蒺藜(Tribulus terrestris),钾猪毛菜(Salsola kali),蒺藜草属,婆婆针(Bidens bipinnata),婆婆纳属和猫耳菊(Hypochaeris radicata)。
在优选实施方案中,将除草组合物用于控制双子叶有害植物品种,更优选苋属、飞蓬属、白酒草属、地肤属和苘麻属双子叶植物。
除草组合物还适合控制大量一年生和多年生莎草,包括莎草属品种如香附子(香附(Cyperus rotundus L.)),铁荸荠(油莎草(Cyperus esculentus L.)),短叶水蜈蚣(Cyperus brevifolius H.),莎草(立穗莎草(Cyperus microiria Steud),米莎草(碎米莎草(Cyperus iria L.),球穗莎草(Cyperus difformis),球穗莎草(Cyperus difformisL.),油莎草,断节莎草(Cyperus ferax),毛轴莎草(Cyperus flavus),碎米莎草,Cyperuslanceolatus,断节莎(Cyperus odoratus),香附,水莎草(Cyperus serotinus Rottb.),小莎草(Eleocharis acicularis),野荸荠(Eleocharis kuroguwai),飘拂草(Fimbristylisdichotoma),水虱草(Fimbristylis miliacea),大藨草(Scirpus grossus),萤蔺(Scirpusjuncoides),萤蔺(Scirpus juncoides Roxb),三棱草(Scirpus maritimus)或海滨三棱草(Bolboschoenus maritimus),北水毛花(Scirpus mucronatus)或蒲草根(Schoenoplectusmucronatus),扁杆草(Scirpus planiculmis Fr.Schmidt)等。
若将除草组合物出苗后施用于植物的绿色部分,则在该处理之后的非常短时间内生长同样大幅停止并且杂草植物仍处于施用时间点的生长阶段,或者它们在一定时间之后完全死亡,因而以此方式将对作物有害的杂草的竞争在非常早的时间点以持续的方式消除。
除草组合物的特征在于快速开始和持久的除草作用。本发明除草剂组合中活性化合物的耐雨性通常是有利的。尤其当施用除草组合物时,可以降低施用率,可以控制更宽范围的阔叶杂草和禾本科杂草,除草作用可以更快速出现,作用持续时间可以更长,可以在仅使用一次或几次施用的同时更好地控制有害植物以及可以延长施用周期。
上述性能和优点对于保持农作物以防不希望的竞争性植物并且因此从定性和/或定量角度看保障和/或提高产量的杂草控制实践是有益的。这些除草组合物从所述性能来看显著超出现有技术。
由于其除草和植物生长调节性能,除草组合物可以用于在遗传修饰作物或通过突变/选择得到的作物中控制有害植物。这些作物的特征通常在于特别的有利性能,如对除草组合物的耐受性或者对植物病害或植物病害病原体如特定昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的耐受性。其他特别的性能例如涉及收获材料的量、质量、可储存性、组成和具体成分。因此,例如已知其淀粉含量增加或其淀粉质量改变的转基因植物或者其中收获材料具有不同脂肪酸组成的那些。
本发明还涉及一种控制不希望的植物生长(例如有害植物)的方法,包括将除草组合物施用于有害或不希望的植物、所述有害或不希望的植物的一部分或者其中有害或不希望的植物生长的区域,例如栽培区域,优选通过出苗后方法施用。
在本发明上下文中,“控制”表示与未处理有害植物相比显著降低有害植物的生长。优选实质性降低有害植物的生长(60-79%),更优选基本或完全抑制有害植物的生长(80-100%),尤其是几乎完全或完全抑制有害植物的生长(90-100%)。
因此,本发明在另一方面涉及一种控制不希望的植物生长和/或控制有害植物的方法,包括将该除草组合物(优选在本文所定义的优选实施方案之一中)施用于不希望的植物或有害植物、不希望的植物或有害植物的一部分或者其中不希望的植物或有害植物生长的区域上的步骤。
除草组合物可以以摧毁程序,在工业植被管理和林业中,在蔬菜和多年生植物中以及在草皮和草坪中用于控制不希望的植物生长,其中除草组合物可以在出苗前或出苗后,即不希望植物的出苗前、出苗中和/或出苗后施用。优选作为出苗后处理的施用,即在不希望植物的出苗中和/或出苗后施用。本文中将除草组合物在作物种植或出苗之前施用于其中将要种植作物的场所。
在工业植被管理和林业中,希望在延长的时间期限内控制宽范围的杂草。大型杂草或更高品种如灌木或乔木的控制可能也是希望的。工业杂草管理例如包括铁路和道路用地管理,围栏线和非耕地如工业和建筑工地,砾石区,道路或人行道。林业例如包括现有林或原始林带的清除,在机械森林采伐之后去除再生或者人工林杂草管理。在后一情形下,可能希望保护想要的树木以免接触含有本发明除草混合物的喷雾溶液。
该除草组合物还可以用于草皮和草坪中的杂草控制,条件是想要的草种耐受除草组合物。该类除草组合物尤其可以用于已经通过诱变或基因工程赋予对相应农业化学活性成分,例如草铵膦或其盐的耐受性的想要草。
草铵膦及其盐是对许多杂草具有良好出苗后活性的非选择性内吸性除草剂并且因此可以用于摧毁程序中,用于工业植被管理和林业中,用于蔬菜和多年生植物中以及用于草皮和草坪中。
因此,本发明还涉及一种在作物中摧毁处理不希望的植物生长的方法,包括将该除草组合物在作物种植(或播种)或出苗之前施用于其中将要种植作物的场所。本文中将该除草组合物施用于不希望的植物生长或其场所。
本发明还涉及一种控制不希望的植物生长的方法,该方法包括将该除草组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。施用可以在不希望的植物生长出苗之前、之中和/或之后,优选之中和/或之后进行。在一个实施方案中,施用在作物出苗之前进行,该作物栽培在其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。在另一实施方案中,施用在种植该作物之前进行。
本文所用术语“控制”和“防除”是同义词。
本文所用术语“不希望的植物生长”、“不希望的品种”、“不希望的植物”、“有害植物”、“不希望的杂草”或“有害杂草”是同义词。
本文所用术语“场所”是指其中植被或植物生长或将要生长的区域,通常是田地。
在摧毁程序中,除草组合物可以在农作物在播种(种植)之前或播种(种植)之后但在农作物出苗之前,尤其是在播种之前施用。除草组合物优选在农作物播种之前施用。为了摧毁,除草组合物通常在种植该作物之前至多9个月,常常至多6个月,优选至多4个月的日期施用。摧毁施用可以在农作物出苗之前至多1天的日期进行,优选在农作物播种/种植之前的日期进行,优选在种植之前至少1天,优选至少2天,尤其是至少4天的日期进行或者在出苗前6个月至1天,尤其是出苗前4个月至2天,更优选出苗前4个月至4天的日期进行。当然可以将该摧毁施用在该时间范围内重复一次或多次,例如一次、两次、三次、四次或五次。
除草组合物的特别益处是它们具有非常好的出苗后除草活性,即它们对于已出苗的不希望植物显示出良好的除草活性。因此,在本发明的优选实施方案中,除草组合物出苗后施用,即在不希望植物出苗之中和/或之后施用。当不希望植物开始叶发育直到开花时,特别有利的是出苗后施用该除草组合物。除草组合物对于控制已经发展到难以用传统摧毁混合物控制的状态,即当单独的杂草高于10cm(4英寸)或者甚至高于15cm(6英寸)时的不希望植物生长和/或对于浓密的杂草种群特别有用。在出苗后处理植物的情况下,除草组合物优选通过叶面施用而施用。
除草组合物可以通过使用熟练技术人员熟知的技术以常规方式施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的;在任何情况下,它们应确保本发明活性成分的最细可能分布。
在一个实施方案中,除草组合物主要通过喷雾,尤其是叶面喷雾该混合物的活性成分的含水稀释液而施用。施用可以使用例如水作为载体和约10-2000l/ha或50-1000l/ha(例如100-500l/ha)的喷雾液施用率通过常规喷雾技术进行。通过低容量和超低容量法施用发明混合物是可能的,正如以微粒剂施用它们一样。
该除草组合物的所需施用率取决于不希望植物生长的密度,植物的发育阶段,其中使用该混合物的位置的气候条件和施用方法。
L-草铵膦或其盐的施用率通常为50-3000g/ha,优选100-2000g/ha或200-1500g/ha活性物质(a.i.)。
当在本发明方法中使用该除草组合物时,草铵膦或其盐和式(I)化合物可以同时或依次施用于其中不希望的植物生长可能出现的地方。本文中存在于本发明混合物中的单独化合物联合或分开配制以及联合或分开施用以及在分开施用的情况下以何种顺序进行施用并不重要。仅需要存在于本发明混合物中的单独化合物在允许活性成分和/或式(I)化合物同时作用于不希望的植物的时间范围内施用。
除草组合物甚至在恶劣的风化条件下显示出持久的除草活性,这允许在摧毁施用中更灵活的施用并将杂草逃避的风险降至最小。除此以外,除草组合物显示出与某些传统农作物和除草剂耐受性农作物的优异作物相容性,即它们在这些作物中的使用导致农作物的损害降低和/或不会导致农作物的损害增加。因此,除草组合物也可以在农作物出苗之后施用。除草组合物还可能对有害植物显示出加速作用,即它们可能更快速影响有害植物的损害。
除草组合物还适合控制耐受常用除草剂的杂草,如耐受草甘膦的杂草,耐受植物生长素抑制剂除草剂如2,4-D或麦草畏的杂草,耐受光合成抑制剂如莠去津的杂草,耐受ALS抑制剂如磺酰脲类、咪唑啉酮类或三唑并嘧啶类的杂草,耐受ACCase抑制剂如炔草酯、烯草酮或唑啉草酯的杂草或耐受原卟啉原-IX氧化酶抑制剂如磺胺草唑、氟
Figure BDA0003759552760000821
嗪酮、氟黄胺草醚或氟锁草醚的杂草,例如列于the International Survey of Resistant Weeds(http://www.weedscience.org/Summary/SpeciesbySOATable.aspx)中的杂草。它们尤其适合控制耐受草铵膦或其盐,如列于the International Survey of Resistant Weeds中的耐受性杂草,例如乙酰辅酶A羧化酶耐受性野稗,野燕麦,大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides),光头稗(Echinochloa colona),日本看麦娘(Alopecurus japonicus),旱雀麦(Bromus tectorum),鼠大麦,田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum),绿狗尾草,假高粱(Sorghum halepense),看麦娘(Alopecurus aequalis),阿披拉草(Apera spica-venti),不实野燕麦(Avena sterilis),麦田菵草(Beckmannia szygachne),双雄雀麦(Bromusdiandrus),马唐草,水田稗(Echinocloa oryzoides),水稗(Echinochloa phyllopogon),小籽虉草(Phalaris minor),奇虉草(Phalaris paradoxa),大狗尾草,绿狗尾草,二穗短柄草(Brachypodium distachyon),双雄雀麦,贫育雀麦(Bromus sterilis),洋狗尾草(Cynosurus echinatus),两耳草,止血马唐(Digitaria ischaemum),千金子(Leptochloachinensis),Phalaris brachystachis,筒轴茅(Rotboellia cochinchinensis),升马唐(Digitaria ciliaris),Ehrharta longiflora,Eriochloa punctata,Leptochloapanicoides,欧黑麦草(Lolium persicum),棒头草(Polypogon fugax),耿氏碱茅(Sclerochloa kengiana),Snowdenia polystacha,苏丹草(Sorghum sudanese)和车前臂形草(Brachiaria plantaginea),ALS抑制剂耐受性野稗,早熟禾,野燕麦,大穗看麦娘,光头稗,绿穗苋,长芒苋(Amaranthus palmeri),具瘤苋(Amaranthus rudis),苏门白酒草(Conyza sumatrensis),反枝苋,美洲豚草(Ambrosia artemisifolia),加拿大蓬(Conyzacanadensis),地肤,野萝卜(Raphanus raphanistrum),Senecio vernalis,日本看麦娘,三叶鬼针草(Bidens pilosa),旱雀麦,藜草,香丝草,鼠大麦,田间鸭嘴草,欧洲千里光,绿狗尾草,东方大蒜芥(Sisymbrium orientale),假高粱,看麦娘,野苋(Amaranthus blitum),直穗苋(Amaranthus powellii),阿披拉草,不实野燕麦,芜菁(Brassica rapa),双雄雀麦,播娘蒿(Descurainia sophia),马唐草,水田稗(Echinochloa oryzoides),水稗,白苞猩猩草(Euphorbia heterophylla),毒莴苣,小籽虉草,奇虉草,大狗尾草,绿狗尾草,野芥,Solanum ptycanthum,苦苣菜,蘩缕,北美苋,刺苋,绿苋(Amaranthus viridis),三裂叶豚草(Ambrosia trifida),南美鬼针草(Bidens subalternans),双雄雀麦,贫育雀麦,荠菜,矢车菊(Centaurea cyanus),洋狗尾草,球穗莎草,Fimbristilis miliacea,鼬瓣花(Galeopsis tetrahit),猪殃殃(Galium aparine),拉拉藤(Galium spurium),向日葵,灰芥(Hirschfeldia incana),黄花蔺(Limnocharis flava),直立石龙尾(Limnophilaerecta),虞美人(Papaver rhoeas),银胶菊(Parthenium hysterophorus),Phalarisbrachystachis,卷茎蓼,酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium),春蓼(Polygonumpersicaria),草甸毛茛(Ranunculus acris),筒轴茅(Rottboellia cochinchinensis),爆米花慈菇(Sagittaria montevidensis),刺沙蓬,蒲草根,金狗尾草(Setaria pumila),花叶滇苦菜(Sonchus asper),苍耳子(Xanthium strumarium),藿香蓟(Ageratumconyzoides),窄叶泽泻(Alisma canaliculatum),川泽泻(Alisma plantago-aquatica),耳水苋(Ammannia auriculata),红水苋(Ammannia coccinea),田野水苋(Ammanniaarvensis),臭春黄菊(Anthemis cotula),圆叶假马齿苋(Bacopa rotundifolia),辐花芹(Bifora radians),无尾水筛(Blyxa aubertii),非洲芥菜(Brassica tournefortii),日本雀麦(Bromus japonicus),黑麦状雀麦,田紫草(Lithospermum arvense),小叶亚麻荠(Camelina microcarpa),斑地锦草(Chamaesyce maculata),茼蒿(Chrysanthemumcoronarium),毛野牡丹藤(Clidemia hirta),屋根草(Crepis tectorum),五角菟丝子(Cuscuta pentagona),短叶水蜈蚣(Cyperus brevifolis),扁穗莎草,油莎草,碎米莎草,断节莎,Damasonium minus,芝麻菜(Diplotaxis erucoides),细叶二行芥(Diplotaxistenuifolia),虻眼(Dopatrum junceum),车前叶蓝蓟(Echium plantagineum),三蕊沟繁缕(Elatine triandra),小莎草,Erucaria hispanica,粗梗糖芥(Erysimum repandum),麦仁草(Galium tricornutum),假苍耳(Iva xanthifolia),单刚毛狗尾草(Ixophorusunisetus),宝盖草,石龙尾(Limnophilia sessiliflora),美洲母草(Lindernia dubia),狭叶母草(Lindernia micrantha),陌上菜(Lindernia procumbens),丁香蓼(Ludwigiaprostrata),洋甘菊(Matricaria recutita),冰叶日中花(Mesembryanthemumcrystallinum),蓝鸟花(Monochoria korsakowii),鸭舌草(Monochoria vaginalis),鹅肠菜(Myosoton aquaticum),球果芥(Neslia paniculata),水稻(Oryza sativavar.sylvatica),卡洛巴维菊(Pentzia suffruticosa),褐毛毛连菜(Picrishieracioides),莱菔子(Raphanus sativus),皱果荠(Rapistrum rugosum),蔊菜(Rorippaindica),节节草(Rotala indica),南美小百叶(Rotala pusilla),齿果酸模(Rumexdentatus),Sagittaria guayensis,矮慈菇(Sagittaria pygmaea),野慈菇(Sagittariatrifolia),Schoenoplectus fluviatilis,萤蔺(Schoenoplectus juncoides),猪毛草(Schoenoplectus wallichii),刺黄花棯,蝇子草(Silene gallica),白芥(Sinapisalba),大蒜芥(Sisymbrium thellungii),双色高粱(Sorghum bicolor),大爪草(Spergulaarvensis),遏蓝菜(Thlaspi arvense),褐苞三肋果(Tripleurospermum perforatum),麦蓝菜(Vaccaria hispanica)和箭筈豌豆(Vicia sativa),光合作用抑制剂耐受性野稗,早熟禾,大穗看麦娘,光头稗,绿穗苋,长芒苋,具瘤苋,苏门白酒草,反枝苋,美洲豚草,加拿大蓬,地肤,野萝卜,Senecio vernalis,日本看麦娘,三叶鬼针草,旱雀麦,藜草,香丝草,田间鸭嘴草,欧洲千里光,绿狗尾草,东方大蒜芥,野苋,直穗苋,阿披拉草,菵草(Beckmanniasyzigachne),芜菁,马唐草,白苞猩猩草,小籽虉草,奇虉草,大狗尾草,绿狗尾草,野芥,Solanum ptycanthum,蘩缕,北美苋,绿苋,南美鬼针草,二穗短柄草,荠菜,孟仁草(Chlorisbarbata),球穗莎草,Echinochloa erecta,东北柳叶菜(Epilobium ciliatum),扁蓄蓼,卷茎蓼,酸模叶蓼,春蓼,马齿苋,蒲草根,金狗尾草,龙葵(Solanum nigrum),花叶滇苦菜,类黍尾稃草(Urochloa panicoides),Vulpia bromoides,苘麻,白苋(Amaranthus albus),繁穗苋(Amaranthus cruentus),拟南芥(Arabidopsis thaliana),小无心菜(Arenariaserpyllifolia),狼拔草(Bidens tripartita),藜草,小藜(Chenopodium ficifolium),Chenopodium polyspermum,蔺状隐花草(Crypsis schoenoides),直果曼陀罗(Daturastramonium),Epilobium tetragonum,粗毛牛膝菊(Galinsoga ciliata),同花母菊(Matricaria discoidea),毛线稷(Panicum capillare),洋野黍(Panicumdichotomiflorum),Plantago lagopus,辣蓼(Polygonum hydopiper),宾夕法尼亚蓼(Polygonum pensylvanicum),长芒棒头草(Polygonum monspeliensis),喙草属(Rostraria),smyrnacea,小酸模(Rumex acetosella),倒刺狗尾草(Setariaverticillata)和小荨麻(Urtica urens),PS-I电子转移抑制剂耐受性早熟禾,苏门白酒草,加拿大蓬,日本看麦娘,三叶鬼针草,香丝草,鼠大麦,田间鸭嘴草,野苋,Solanumptycanthum,赛金盏(Arctotheca calendula),东北柳叶菜,粗叶耳草(Hedyotisverticillata),龙葵,Vulpia bromoides,田旋花(Convolvulus arvensis),野茼蒿(Crassocephalum crepidioides),克非亚草(Cuphea carthagensis),春飞蓬(Erigeronphiladelphicus),匙叶合冠鼠曲草(Gamochaeta pensylvanica),兰氏萍(Landoltiapunctata),北美独行菜(Lepidium virginicum),台湾通泉草(Mazus fauriei),通泉草(Mazus pumilus),盖裂果(Mitracarpus hirtus),硬草(Sclerochloa dura),美洲龙葵(Solanum americanum)和黄鹌菜(Youngia japonica),草甘膦耐受性早熟禾,光头稗,绿穗苋,长芒苋,具瘤苋,苏门白酒草,美洲豚草,加拿大蓬,地肤,野萝卜,三叶鬼针草,香丝草,鼠大麦,假高粱,芜菁,双雄雀麦,毒莴苣,苦苣菜,刺苋,三裂叶豚草,两耳草,粗叶耳草,向日葵,银胶菊,长叶车前(Plantago lanceolata),刺沙蓬,类黍尾稃草,臂形草(Brachiariaeruciformis),红雀麦,Chloris elata,风车草(Chloris truncata),虎尾草(Chlorisvirgata),Cynodon hirsutus,Lactuca saligna,Leptochloa virgata,开穗雀稗(Paspalum paniculatum)和羽芒菊(Tridax procumbens),微管组装抑制剂耐受性野稗,早熟禾,野燕麦,大穗看麦娘,长芒苋,绿狗尾草,假高粱,看麦娘,菵草和Fumariadensifloria,植物生长素除草剂耐受性野稗,光头稗,绿穗苋,具瘤苋,苏门白酒草,地肤,野萝卜,灰藜(Chenopodim album),东方大蒜芥,播娘蒿,毒莴苣,野芥,苦苣菜,蘩缕,赛金盏,矢车菊,止血马唐,水虱草,鼬瓣花,猪殃殃,拉拉藤,灰芥,黄花蔺,黄花蔺(Limnochariserecta),虞美人,长叶车前,草甸毛茛,麝香飞廉(Carduus nutans),Carduuspycnocephalus,Centaurea soltitialis,多斑矢车菊(Centaurea stoebessp.Micranthos),丝路蓟(Cirsium arvense),竹节菜(Commelina diffusa),孔雀稗(Echinochloa crus-pavonis),翅果假吐金菊(Soliva sessilis)和密穗桔梗(Sphenocleazeylanica),HPPD抑制剂耐受性(长芒苋和具瘤苋),PPO抑制剂耐受性铁苋草(Acalyphaaustralis),绿穗苋,长芒苋,反枝苋,具瘤苋,美洲豚草,野燕麦,苏门白酒草,播娘蒿,白苞猩猩草和Senecio vernalis,类胡萝卜素生物合成抑制剂耐受性轮叶黑藻(Hydrillaverticillata),野萝卜,Senecio vernalis和东方大蒜芥,VLCFA抑制剂耐受性大穗看麦娘,野燕麦和野稗。
除草组合物适合在其中应种植有用植物的田地中(即在作物中)防除/控制常见有害植物。本发明混合物通常例如适合在下列作物的田地中摧毁不希望的植物生长:
谷类作物,例如包括禾谷类(小粒谷物)如小麦(普通小麦)和小麦类作物如硬粒小麦(T.durum)、单粒小麦(T.monococcum)、二粒小麦(T.dicoccon)和斯佩尔特小麦(T.spelta)、黑麦(Secale cereale)、小黑麦(Tritiosecale)、大麦(Hordeum vulgare);玉蜀黍(玉米;Zea mays);高粱(例如两色蜀黍);稻(稻属(Oryza),如亚洲稻(Oryza sativa)和非洲栽培稻(Oryza glaberrima));和甘蔗;
豆科植物(Fabaceae),例如包括大豆(Glycine max)、落花生(Arachishypogaea),以及豆类作物如豌豆类,包括豌豆(Pisum sativum)、树豆和豇豆,菜豆类,包括蚕豆(Vicia faba),豇豆属(Vigna)和菜豆属(Phaseolus)以及兵豆类(小扁豆(lensculinaris var.));
十字花科(brassicaceae),例如包括卡诺拉(油菜(Brassica napus)),欧洲油菜(OSR,Brassica napus),甘蓝(羽衣甘蓝(B.oleracea var.)),芥菜如印度芥菜(B.juncea),小白菜(B.campestris),塌棵菜(B.narinosa),黑芥(B.nigra)和非洲芥菜(B.tournefortii);以及芜菁(Brassica rapa var.);
其他阔叶作物,例如包括向日葵、棉花、亚麻、亚麻籽、糖用甜菜、土豆和西红柿;
TNV作物(TNV:乔木、坚果和藤本),例如包括葡萄,柑橘,仁果,例如苹果和梨,咖啡,开心果和油棕,核果,例如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏;
草皮、牧场和草原;
洋葱和大蒜;
球茎观赏植物如郁金香和水仙;
针叶树和落叶树,如松树、冷杉、橡树、枫树、梾木、霍桑、海棠和鼠李(鼠李植物);和
花园观赏植物如玫瑰、矮牵牛、万寿菊和金鱼草。
在一个实施方案中,将该控制不希望的植物生长的方法应用于栽培稻、玉蜀黍、豆类作物、棉花、卡诺拉、小粒谷物、大豆、花生、甘蔗、向日葵、种植作物、木本作物、坚果或葡萄。在另一实施方案中,将该方法应用于选自草铵膦耐受性作物的栽培作物。
除草组合物尤其适合在下列农作物的田地中摧毁不希望的植物生长:小粒谷物如小麦、大麦、黑麦、小黑麦和硬粒小麦,稻,玉蜀黍(玉米),甘蔗,高粱,大豆,豆类作物如豌豆、菜豆和兵豆,花生,向日葵,糖用甜菜,土豆,棉花,芸苔属作物,如欧洲油菜、卡诺拉、芥菜、甘蓝和芜菁,草皮,牧场,草原,葡萄,仁果,如苹果和梨,核果,如桃、杏仁、核桃、美洲山核桃、橄榄、樱桃、李和杏,柑橘,咖啡,开心果,花园观赏植物,如玫瑰、矮牵牛、万寿菊、金鱼草,球茎观赏植物如郁金香和水仙,针叶树和落叶树,如松树、冷杉、橡树、枫树、梾木、霍桑、海棠和鼠李。
除草组合物最适合在下列农作物的田地中摧毁不希望的植物生长:小粒谷物如小麦、大麦、黑麦、小黑麦和硬粒小麦,稻,玉蜀黍,甘蔗,大豆,豆类作物如豌豆、菜豆和兵豆,花生,向日葵,棉花,芸苔属作物,如欧洲油菜、卡诺拉,草皮,牧场,草原,葡萄,核果,如桃、杏仁、核桃、美洲山核桃、橄榄、樱桃、李和杏,柑橘和开心果。
本发明还涉及包含该除草组合物的植物繁殖材料;以及一种处理植物繁殖材料的方法,包括用该除草组合物处理植物繁殖材料的步骤。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中,通常要求的草铵膦或其盐量为0.1-1000g,优选1-1000g,更优选1-100g,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
植物繁殖材料的处理包括使该植物繁殖材料与该除草组合物接触的步骤。该接触可以通过所有本领域技术人员熟知的基于该除草组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)进行。此时可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。术语“种子”包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子,但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。优选术语种子涉及耐受草铵膦的修饰植物的种子。
本发明的其他目的是该胺组分在提高包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性中的用途;以及一种提高包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性的方法,包括使该液体除草组合物与该胺组分接触的步骤。术语“提高除草活性”涉及与缺乏该胺组分的组合物相比对不希望的植物生长的控制增强。该增强的控制率与缺乏该胺组分的组合物相比通常可以提高至少10%,优选至少25%。在该施用方法中的接触通常涉及将该胺组分混入该组合物中。
优点:与含有式(I)化合物但不含该胺组分的液体草铵膦配制剂相比,除草组合物对不希望的植物生长具有提高的生物学效果。另一优点是该除草组合物降低了某些农作物的损害以及对其他农作物的脱叶效果。其他优点是更高负载的草铵膦,更低的施用率和式(I)化合物更高的最大浓度。
下列实施例说明本发明。
成分:
农药A:草铵膦的铵盐
辅助剂A:基于C8-C19醇的烷基聚糖苷的水溶液
添加剂A:含有2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠,在水中70重量%实施例1:制备除草组合物和对比组合物
通过将各组分以表A和B中所提供的浓度混合而制备四种本发明组合物A1-A4和四种对比组合物AC1-AC4。
表A:组合物A1、A2、A3和A4的成分[g/l]
成分[g/l] A1 A2 A3 A4
农药A 280 280 280 280
添加剂A 222 222 222 222
辅助剂A - - - -
丙二醇单甲醚 46 46 46 46
二丙二醇 116 116 116 116
三乙醇胺 176 - - -
乙醇胺 - 176 - -
二甘醇胺 - - 176 -
氯化胆碱 - - - 176
加至1升 加至1升 加至1升 加至1升
表B:组合物AC1、AC2、AC3和AC4的成分[g/l]
成分[g/l] AC1 AC2 AC3 AC4
农药A 280 280 280 280
添加剂A 222 222 296.4 222
辅助剂A - 123 123 -
丙二醇单甲醚 46 46 46 46
二丙二醇 116 116 116 116
十六烷基三甲基氯化铵 176 - - -
乙醇胺 - - - -
二甘醇胺 - - - -
氯化胆碱 - - - -
加至1升 加至1升 加至1升 加至1升
实施例2:对农作物的生物学测试
在作物春大麦(Hordeum vulgare var.Adonis)和大豆(Glycine maxvar.Sultana)上对如实施例1中制备的组合物A1-A4和AC1-AC4测试其生物学效果。为此,使春大麦生长至根据BBCH等级的12/13生长阶段。使大豆植株生长至根据BBCH等级的14/15生长阶段。在紧临施用前根据需要对植物浇水。在喷雾室中进行除草组合物的施用。将除草组合物用水稀释并以200升/公顷的施用率施用。农药A的施用量列于表C、D、E和F中。在施用之后该植物在烘道(空气流量3000m3/h)中保留最少30分钟以使植物表面完全干燥,然后将它们放入温室中。通过与未处理对照植物相比较对被处理植物判分而在处理之后7天和20天评价除草活性(表C、D、E和F)。评价等级在0%至100%活性范围内。100%活性意味着该植物至少在地上的那些部分彻底死亡。相反,0%活性意味着被处理植物和未处理植物之间没有差别。在相同天数于相同时间进行的试验在表C、D、E和F中的括号内具有相同字母。
表C:用本发明组合物A1、A2、A3和A4控制春大麦
Figure BDA0003759552760000901
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表D:用对比组合物AC1、AC2、AC3和AC4控制春大麦
Figure BDA0003759552760000902
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表E:用本发明组合物A1、A2、A3和A4控制大豆植株
Figure BDA0003759552760000903
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表F:用对比组合物AC1、AC2、AC3和AC4控制大豆植株
Figure BDA0003759552760000911
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
实施例3:对野稗(Echinacea crus-galli)的生物学测试
在野稗上对如实施例1中制备的组合物A1-A4和AC1-AC4测试其生物学效果。为此,使杂草生长至根据BBCH等级的16/18生长阶段。在紧临施用前根据需要对植物浇水。在喷雾室中进行除草组合物的施用。将除草组合物用水稀释并以200升/公顷的施用率施用。农药A的施用量列于表G和H中。在施用之后该植物在烘道(空气流量3000m3/h)中保留最少30分钟以使植物表面完全干燥,然后将它们放入温室中。通过与未处理对照植物相比较对被处理植物判分而在处理之后7天和20天评价除草活性(表G和H)。评价等级在0%至100%活性范围内。100%活性意味着该植物至少在地上的那些部分彻底死亡。相反,0%活性意味着被处理植物和未处理植物之间没有差别。在相同天数于相同时间进行的试验在表G和H中的括号内具有相同字母。
表G:用本发明组合物A1、A2、A3和A4控制野稗
Figure BDA0003759552760000912
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表H:用对比组合物AC1、AC2、AC3和AC4控制野稗
Figure BDA0003759552760000913
Figure BDA0003759552760000921
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
实施例4:对猪殃殃(Galium aparine)的生物学测试
在猪殃殃上对如实施例1中制备的组合物A1-A4和AC1-AC4测试其生物学效果。为此,使杂草生长至根据BBCH等级的12/13生长阶段。在紧临施用前根据需要对植物浇水。在喷雾室中进行除草组合物的施用。将除草组合物用水稀释并以200升/公顷的施用率施用。农药A的施用量列于表L和M中。在施用之后该植物在烘道(空气流量3000m3/h)中保留最少30分钟以使植物表面完全干燥,然后将它们放入温室中。通过与未处理对照植物相比较对被处理植物判分而在处理之后7天和20天评价除草活性(表L和M)。评价等级在0%至100%活性范围内。100%活性意味着该植物至少在地上的那些部分彻底死亡。相反,0%活性意味着被处理植物和未处理植物之间没有差别。在相同天数于相同时间进行的试验在表L和M中的括号内具有相同字母。
表L:用本发明组合物A1、A2、A3和A4控制猪殃殃
Figure BDA0003759552760000922
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表H:用对比组合物AC1、AC2、AC3和AC4控制猪殃殃
Figure BDA0003759552760000923
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
实施例5:对苘麻(Abutilon theophrasti)的生物学测试
在苘麻上对如实施例1中制备的组合物A1-A4和AC1-AC4测试其生物学效果。为此,使杂草生长至根据BBCH等级的14/15生长阶段。在紧临施用前根据需要对植物浇水。在喷雾室中进行除草组合物的施用。将除草组合物用水稀释并以200升/公顷的施用率施用。农药A的施用量列于表N和O中。在施用之后该植物在烘道(空气流量3000m3/h)中保留最少30分钟以使植物表面完全干燥,然后将它们放入温室中。通过与未处理对照植物相比较对被处理植物判分而在处理之后7天和20天评价除草活性(表N和O)。评价等级在0%至100%活性范围内。100%活性意味着该植物至少在地上的那些部分彻底死亡。相反,0%活性意味着被处理植物和未处理植物之间没有差别。在相同天数于相同时间进行的试验在表N和O中的括号内具有相同字母。
表N:用本发明组合物A1、A2、A3和A4控制苘麻
Figure BDA0003759552760000931
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表O:用对比组合物AC1、AC2、AC3和AC4控制苘麻
Figure BDA0003759552760000932
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
实施例6:对大序醉鱼草(Setaria macrostachya)的生物学测试
在大序醉鱼草上对如实施例1中制备的组合物A1-A4和AC1-AC4测试其生物学效果。为此,使杂草生长至根据BBCH等级的12/13生长阶段。在紧临施用前根据需要对植物浇水。在喷雾室中进行除草组合物的施用。将除草组合物用水稀释并以200升/公顷的施用率施用。农药A的施用量列于表P和Q中。在施用之后该植物在烘道(空气流量3000m3/h)中保留最少30分钟以使植物表面完全干燥,然后将它们放入温室中。通过与未处理对照植物相比较对被处理植物判分而在处理之后7天和20天评价除草活性(表P和Q)。评价等级在0%至100%活性范围内。100%活性意味着该植物至少在地上的那些部分彻底死亡。相反,0%活性意味着被处理植物和未处理植物之间没有差别。在相同天数于相同时间进行的试验在表P和Q中的括号内具有相同字母。
表P:用本发明组合物A1、A2、A3和A4控制大序醉鱼草
Figure BDA0003759552760000941
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表Q:用对比组合物AC1、AC2、AC3和AC4控制大序醉鱼草
Figure BDA0003759552760000942
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
实施例7:对细枝雾冰藜(Bassia scoparia)的生物学测试
在细枝雾冰藜上对如实施例1中制备的组合物A1-A4和AC1-AC4测试其生物学效果。为此,使杂草生长至根据BBCH等级的14/15生长阶段。在紧临施用前根据需要对植物浇水。在喷雾室中进行除草组合物的施用。将除草组合物用水稀释并以200升/公顷的施用率施用。农药A的施用量列于表R和S中。在施用之后该植物在烘道(空气流量3000m3/h)中保留最少30分钟以使植物表面完全干燥,然后将它们放入温室中。通过与未处理对照植物相比较对被处理植物判分而在处理之后7天和20天评价除草活性(表R和S)。评价等级在0%至100%活性范围内。100%活性意味着该植物至少在地上的那些部分彻底死亡。相反,0%活性意味着被处理植物和未处理植物之间没有差别。在相同天数于相同时间进行的试验在表R和S中的括号内具有相同字母。
表P:用本发明组合物A1、A2、A3和A4控制细枝雾冰藜
Figure BDA0003759552760000951
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。
表Q:用对比组合物AC1、AC2、AC3和AC4控制细枝雾冰藜
Figure BDA0003759552760000952
组合物名后面括号中的字母表示得到相应数据的测试系列。DAT是处理后的天数;GS是根据BBCH等级的生长阶段。

Claims (12)

1.一种液体除草组合物,包含:
a)草铵膦或其盐;
b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐和季铵盐的胺组分;
其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或者季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol;
c)式(I)化合物:
[R-(A)x-OSO3 -]-M+ (I);
其中
R是C10-C16烷基、C10-C16链烯基或C10-C16炔基;
A各自独立地是基团
Figure FDA0003759552750000011
其中
RA、RB、RC和RD独立地是H、CH3或CH2CH3,条件是RA、RB
RC和RD的碳原子总数至多为2;
M+是一价阳离子;和
指数x为1-10的数;
其中所述胺组分是选自乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇的胺或其铵盐或三羟乙基甲基铵的盐。
2.根据权利要求1的组合物,其中指数x为1-3。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中RA、RB、RC和RD是H。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中M+是Na+
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中pH为6-10。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其中所述胺组分是伯、仲或叔铵阳离子的氯化物、硫酸盐、磺酸盐或甲磺酸盐。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其中组分a)是草铵膦的铵盐。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物,包含:
a)5-50重量%草铵膦、(L)-草铵膦或其盐;
b)5-50重量%所述胺组分;
c)5-60重量%式(I)化合物。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物,其中所述胺组分是乙醇胺。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物,含有选自b1)-b15)类除草剂和安全剂C)的第二农业化学活性成分。
11.一种提高如权利要求1-10中任一项所定义的包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性的方法,包括使所述液体除草组合物与如权利要求1-9中任一项所定义的胺组分接触的步骤。
12.一种处理植物繁殖材料的方法,包括用如权利要求1-11中任一项所定义的除草组合物处理植物繁殖材料的步骤。
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