CN115023139A - 含有醚硫酸盐的ppo配制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液体除草组合物，包含a)原卟啉原‑IX氧化酶抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N‑氧化物以及b)式(I)[R‑(A)_x‑OSO₃ ^‑]‑M⁺的化合物；其中该原卟啉原‑IX氧化酶抑制剂是式(II)化合物并且其中所有变量具有本文所定义的含义。本发明还涉及一种控制不希望的植物生长的方法，该方法包括将该除草组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。

Description

含有醚硫酸盐的PPO配制剂

本发明涉及一种液体除草组合物，包含A)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(“PPO抑制剂”)；和B)式(I)化合物：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺ (I)；

其中各变量具有下文所定义的含义。

其他目的是一种控制不希望的植物生长的方法，该方法包括将该除草组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所；一种提高PPO抑制剂的除草效果的方法，包括使该PPO抑制剂与式(I)化合物接触的步骤；式(I)化合物在提高PPO抑制剂的除草效果中的用途；一种生产该除草组合物的方法，包括使该PPO抑制剂与式(I)化合物接触的步骤；包含该除草组合物的植物繁殖材料；以及一种处理植物繁殖材料的方法，包括用该农业化学组合物处理植物繁殖材料的步骤。

持续需要发现用于农业化学组合物的添加剂以提高该组合物的生物学有效性，提高其物理和/或化学稳定性或者提高该农业化学组合物的活性成分和/或辅助剂负载。提高的生物学有效性允许该活性成分的更低施用率，从而降低成本和施用者的健康风险。农业化学组合物的更高负载降低了给定包装单元的重量，从而有利于含有该农业化学组合物的罐的运输和处理。然而，具有更高负载的农业化学活性成分和/或辅助剂的农业化学组合物出现稳定性问题，如胶凝、絮凝和分层。具有更高负载的农业化学组合物通常还具有高粘度，这不利地影响施用者对它们的处理。

US10,091,994B2公开了用于农业化学组合物的添加剂。这些添加剂是烷氧基化和磺化醇类，它们以盐的形式存在并且其中阳离子可以是钠。

本发明的目的是要提供PPO抑制剂的除草组合物，其具有提高的生物学效果，尤其是对不希望的植物生长提高的除草效果，具有提高的物理和/或化学稳定性，高负载的PPO抑制剂和/或辅助剂并且同时可以容易地由施用者处理。

惊人地发现式(I)化合物提高包含PPO抑制剂的液体除草组合物的生物学活性。改进的生物学活性既涉及对不想要的植物生长的除草效果增加，又涉及某些农作物的损害降低，还涉及对某些其他农作物的除草效果提高以及脱叶效果增强。其他优点是除草组合物具有高负载的PPO抑制剂并且它们在储存时物理稳定。

因此，本发明涉及一种液体除草组合物，包含：

a)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；

b)式(I)化合物：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺ (I)；

其中

R是C₁₀-C₁₆烷基、C₁₀-C₁₆链烯基或C₁₀-C₁₆炔基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D独立地是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的碳原子总数至多为2；

M⁺是一价阳离子；和

指数x是1-10的数。

本文所用术语式(I)化合物和式(I)的化合物具有相同含义并且涉及一种其中存在至少一种式(I)化合物的情形。以其复数形式提到的术语通常涉及一种其中仅该单数术语也适用的情形，除非另有具体表述。

在各变量的上面定义中提到的有机结构部分基团像术语卤素一样是单个基团成员的单独列举的集合性术语。前缀C_n-C_m在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数。

例如在“被……部分或完全取代”中所用术语“被……取代”是指给定基团的一个或多个，例如1、2、3、4或5个或者所有氢原子已经被一个或多个相同或不同的取代基替代。因此，对于取代的环状结构部分，例如1-氰基环丙基，该环状结构部分的一个或多个氢原子可以被一个或多个相同或不同的取代基替代。

本文所用(以及还有C_n-C_m烷基氨基、二-C_n-C_m烷基氨基、C_n-C_m烷基氨基羰基、二-(C_n-C_m烷基氨基)羰基中的)术语“C_n-C_m烷基”涉及具有n-m个，例如1-10个，优选1-6个碳原子的支化或未支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和癸基及其异构体。C₁-C₄烷基例如是指甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1,1-二甲基乙基。

本文所用术语“C₂-C_m链烯基”意指具有2-m个，例如2-10个或2-6个碳原子和在任意位置中的双键的支化或未支化不饱和烃基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。

本文所用术语“C₂-C_m炔基”涉及具有2-m个，例如2-10个或2-6个碳原子并且含有至少一个叁键的支化或未支化不饱和烃基，如乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基等。

类似地，“C_n-C_m烷氧基”涉及通过氧在该烷基中的任何键处键合的具有n-m个，例如1-10个，尤其是1-6个或1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)。实例包括C₁-C₄烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。

术语“杂芳基”或“芳族杂环”包括包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员单环杂芳族基团。5或6员杂芳族基团的实例包括吡啶基，即2-、3-或4-吡啶基，嘧啶基，即2-、4-或5-嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，即3-或4-哒嗪基，噻吩基，即2-或3-噻吩基，呋喃基，即2-或3-呋喃基，吡咯基，即2-或3-吡咯基，

唑基，即2-、3-或5-

唑基，异

唑基，即3-、4-或5-异

唑基，噻唑基，即2-、3-或5-噻唑基，异噻唑基，即3-、4-或5-异噻唑基，吡唑基，即1-、3-、4-或5-吡唑基，即1-、2-、4-或5-咪唑基，

二唑基，例如2-或5-[1,3,4]

二唑基、4-或5-(1,2,3-

二唑)基、3-或5-(1,2,4-

二唑)基、2-或5-(1,3,4-噻二唑)基，噻二唑基，例如2-或5-(1,3,4-噻二唑)基、4-或5-(1,2,3-噻二唑)基、3-或5-(1,2,4-噻二唑)基，三唑基，例如1H-、2H-或3H-1,2,3-三唑-4-基，2H-三唑-3-基，1H-、2H-或4H-1,2,4-三唑基，以及四唑基，即1H-或2H-四唑基。

术语“杂环”或“杂环基”包括通常为5或6员的，尤其是6员的单环杂环基团，除非另有指明。杂环基团可以是饱和、部分不饱和或完全不饱和的。正如上下文中使用的那样，术语“完全不饱和”还包括“芳族”。因此，在优选实施方案中，完全不饱和杂环是芳族杂环，优选包含一个或多个，例如1、2、3或4个，优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员芳族杂环。上面就“杂芳基”的定义提供了芳族杂环的实例。因此，除非另有指明，“杂芳基”由术语“杂环”涵盖。非芳族杂环基团通常包含1、2、3、4或5个，优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员，其中作为环成员的S原子可以作为S、SO或SO₂存在。5或6员杂环基团的实例包括饱和或不饱和的非芳族杂环，如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、硫杂环丁烷基-S-氧化物(S-氧代硫杂环丁烷基)、硫杂环丁烷基-S-二氧化物(S-二氧代硫杂环丁烷基)、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、四氢噻吩基、S-氧代四氢噻吩基、S-二氧代四氢噻吩基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二氢噻吩基、

唑烷基、

唑啉基、噻唑啉基、氧硫杂环戊烷基、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-和1,4-二

烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、吗啉基、硫代吗啉基、S-氧代硫代吗啉基、S-二氧代硫代吗啉基、噻嗪基等。还包含1或2个羰基作为环成员的杂环的实例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑烷-2-酮基、

唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。

术语“铵”本身涉及阳离子NH₄ ⁺。类似地在表述“伯、仲、叔胺及其铵盐”中使用的表述“伯、仲或叔胺的铵阳离子”涉及质子化的伯、仲或叔胺。该类铵阳离子的质子化取决于pH并且正电荷相应地变化。术语“季铵(阳)离子”涉及含有具有4个有机结合配对，例如烷基的氮原子的永久带正电的阳离子。因此，术语“季铵盐”涉及含有季铵阳离子的盐。季铵离子的实例是四甲基铵、四乙基铵、四乙醇铵、胆碱、2-羟基乙基三甲基铵和三羟乙基甲基铵。

本文所用术语“PPO”涉及原卟啉原-IX氧化酶抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物。

若该PPO抑制剂能够形成几何异构体，例如E/Z异构体，则可以在本发明除草组合物中使用纯异构体及其混合物二者。

若该PPO抑制剂具有一个或多个手性中心并且因此作为对映体或非对映体存在，则在本发明除草组合物中可以使用纯对映体和非对映体及其混合物二者。

若该PPO抑制剂具有可离子化官能基团，则它还可以以其可农用盐形式使用。合适的通常是其阳离子和阴离子分别对活性化合物的活性没有不利影响的那些阳离子的盐和那些酸的酸加成盐。

优选的阳离子是碱金属的离子，优选锂、钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙和镁离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，此外还有铵和其中1-4个氢原子被C₁-C₄烷基、羟基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、羟基-C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、苯基或苄基替代的取代铵，优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二乙基铵、二异丙基铵、三甲基铵、三乙基铵、三异丙基铵、庚基铵、十二烷基铵、十四烷基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵(醇胺盐)、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵(二甘醇胺盐)、二(2-羟基乙-1-基)铵(二醇胺盐)、三(2-羟基乙基)铵(三醇胺盐)、三(2-羟基丙基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵、N,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱盐)，此外还有

离子，锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍，如三甲基锍，以及氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍，最后还有多元胺如N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺和二亚乙基三胺的盐。

有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、硫酸氢根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及还有C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。

具有羧基的PPO抑制剂可以以酸的形式、以如上所述可农用盐的形式或者以可农用衍生物的形式，例如作为酰胺，如单-和二-C₁-C₆烷基酰胺或芳基酰胺，作为酯，例如作为烯丙基酯、炔丙基酯、C₁-C₁₀烷基酯、烷氧基烷基酯、四氢呋喃基甲基((四氢呋喃-2-基)甲基)酯以及还有作为硫酯，例如作为C₁-C₁₀烷硫基酯使用。优选的单-和二-C₁-C₆烷基酰胺是甲基和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为苯替酰胺和2-氯苯替酰胺。优选的烷基酯例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、甲基己基(1-甲基己基)、甲基庚基(1-甲基庚基)、庚基、辛基或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基酯是直链或支化C₁-C₄烷氧基乙基酯，例如2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基(丁氧乙基)、2-丁氧基丙基或3-丁氧基丙基酯。直链或支化C₁-C₁₀烷硫基酯的实例是乙硫基酯。

术语“铵”本身涉及阳离子NH₄ ⁺。类似地在表述“伯、仲、叔胺及其铵盐”中使用的表述“伯、仲或叔胺的铵阳离子”涉及质子化的伯、仲或叔胺。该类铵阳离子的质子化取决于pH并且正电荷相应地变化。术语“季铵(阳)离子”涉及含有具有4个有机结合配对，例如烷基的氮原子的永久带正电的阳离子。因此，术语“季铵盐”涉及含有季铵阳离子的盐。季铵离子的实例是四甲基铵、四乙基铵、四乙醇铵、胆碱、2-羟基乙基三甲基铵和三羟乙基甲基铵。

该液体除草组合物含有式(I)化合物：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺ (I)；

其中

R是C₁₀-C₁₆烷基、C₁₀-C₁₆链烯基或C₁₀-C₁₆炔基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D独立地是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的碳原子总数至多为2；

M⁺是一价阳离子；和

指数x为1-10的数。

式(I)的各变量具有下列优选含义和实施方案。所有优选层级的该类优选含义和实施方案的组合在本发明范围内。

R是C₁₀-C₁₆烷基、C₁₀-C₁₆链烯基或C₁₀-C₁₆链烯基。R通常是C₁₀-C₁₆烷基，优选C₁₀-C₁₄烷基，更优选C₁₁-C₁₃烷基，尤其是C₁₂烷基。在另一实施方案中，R是C₁₀-C₁₆链烯基，优选C₁₀-C₁₄链烯基，更优选C₁₁-C₁₃链烯基，尤其是C₁₂链烯基。在另一实施方案中，R是C₁₀-C₁₆炔基，优选C₁₀-C₁₄炔基，更优选C₁₁-C₁₃炔基，尤其是C₁₂炔基。

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D独立地是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的碳原子总数至多为2。

R^A、R^B、R^C和R^D的碳原子总数通常为至多1。优选R^A、R^B、R^C和R^D是H。各基团A通常相同，优选其中R^A、R^B、R^C和R^D是H。

在一个实施方案中，存在不同基团A的混合物，如其中所有取代基R^A、R^B、R^C和R^D是H的基团A与其中一个取代基R^A、R^B、R^C或R^D是CH₃的基团A的混合物。

在另一实施方案中，存在不同基团A的混合物，如其中所有取代基R^A、R^B、R^C和R^D是H的基团A与其中一个取代基R^A、R^B、R^C或R^D是CH₂CH₃的基团A的混合物。

在存在不同基团A的混合物的情况下，其中所有取代基R^A、R^B、R^C和R^D是H的基团A的摩尔比通常为至少10mol％，优选至少25mol％，更优选至少50mol％，尤其是至少80mol％。

指数x为1-10。指数x表示式(I)化合物的所有分子在给定组中的摩尔平均数并且为1-10的任何数，包括1-10之间的实数。熟练技术人员知晓式(I)化合物的常见合成包括如上所述的醇R-OH的烷氧基化步骤，该烷氧基化步骤导致物质R-(A)_x-OH的统计分布并且又导致式(I)化合物关于指数x的统计分布。

指数x通常为至多8，优选至多6，更优选至多4，最优选至多3。指数x可以为至少1.5，优选至少2。指数x通常为1-5，优选1-4，更优选1-3，最优选1.5-3，尤其是1.5-2.5。

一价阳离子M⁺通常选自：

α)碱金属阳离子，例如Li⁺、Na⁺和K⁺；

β)NH₄ ⁺；

γ)伯、仲和叔胺的铵阳离子；和

δ)季铵阳离子，及其混合物；其中铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为32-200g/mol。

在一个实施方案中，一价阳离子M⁺选自γ)伯、仲和叔胺的铵阳离子；和δ)季铵阳离子，及其混合物；其中铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为32-200g/mol。

在另一实施方案中，一价阳离子M⁺选自碱金属阳离子。合适的碱金属阳离子是Li⁺、Na⁺和K⁺。在另一实施方案中，M⁺是Na⁺。在另一实施方案中，M⁺是碱金属阳离子α)和铵阳离子γ)和/或季铵阳离子δ)的混合物。

在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是NH₄ ⁺。

铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)通常具有32-200g/mol的分子量。在一个实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量可以为至少35g/mol。

在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量可以为至少40g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至少45g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至少50g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至少55g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至少60g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子M⁺的分子量为至少61g/mol。在一个实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多195g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多190g/molg/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多185g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多180g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多175g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多170g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多160g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多150g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多140g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多130g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多120g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多110g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为至多105g/mol。在一个实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为35-190g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子M⁺的分子量为55-180g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为40-140g/mol。在另一实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子M⁺的分子量为50-120g/mol。在一个实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为55-110g/mol。在一个实施方案中，铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为60-110g/mol。

伯、仲和叔胺的铵阳离子γ)和季铵阳离子δ)通常具有式(III)：

其中

R¹、R²、R³和R⁴独立地是H或C₁-C₁₀烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₁₀烷氧基或羟基-C₁-C₁₀烷氧基取代；或者

取代基R¹、R²、R³和R⁴中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环，

条件是至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H。

因此，伯、仲或叔胺的铵阳离子γ)通常选自式(IV)的质子化胺：

其中

R⁵、R⁶和R⁷独立地是H或C₁-C₁₀烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₁₀烷氧基或羟基-C₁-C₁₀烷氧基取代；或者

取代基R⁵、R⁶和R⁷中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、

1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环，

条件是至少一个取代基R⁵、R⁶或R⁷不是H。

取代基R¹、R²、R³和R⁴总共通常含有至多18个碳原子(“C原子”)，优选至多16个C原子，更优选至多14个C原子，最优选至多12个C原子，极度优选至多10个C原子，尤其是至多8个C原子，如至多6个C原子。

在一个实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有至多9个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有至多7个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有至多5个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有至多4个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²和R³总共含有至多3个C原子。

取代基R¹、R²和R³总共含有至少一个C原子，优选至少2个C原子，更优选至少3个C原子。

在一个实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有1-15个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有1-12个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有1-10个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴含有2-12个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有2-10个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴总共含有1-6个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴含有1-4个C原子。在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴含有1-3个C原子。

取代基R⁵、R⁶和R⁷总共通常含有至多18个碳原子(“C原子”)，优选至多16个C原子，更优选至多14个C原子，最优选至多12个C原子，极度优选至多10个C原子，尤其是至多8个C原子，如至多6个C原子。

在一个实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有至多9个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有至多7个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有至多5个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有至多4个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有至多3个C原子。

取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有至少一个C原子，优选至少2个C原子，更优选至少3个C原子。

在一个实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有1-15个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有1-12个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有1-10个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷含有2-12个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有2-10个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷总共含有1-6个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷含有1-4个C原子。在另一实施方案中，取代基R⁵、R⁶和R⁷含有1-3个C原子。

在一个实施方案中，R¹、R²、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地是H或C₁-C₁₀烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₁₀烷氧基或羟基-C₁-C₁₀烷氧基取代，其中至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H并且其中至少一个取代基R⁵、R⁶或R⁷不是H。

在另一实施方案中，R¹、R²、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地是H或C₁-C₈烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₈烷氧基或羟基-C₁-C₈烷氧基取代，其中至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H并且其中至少一个取代基R⁵、R⁶或R⁷不是H。

在另一实施方案中，R¹、R²、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地是H或C₁-C₇烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₄烷氧基或羟基-C₁-C₄烷氧基取代，其中至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H并且其中至少一个取代基R⁵、R⁶或R⁷不是H。

在另一实施方案中，R¹、R²、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地是H或C₁-C₃烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₃烷氧基或羟基-C₁-C₃烷氧基取代，其中至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H并且其中至少一个取代基R⁵、R⁶或R⁷不是H。

在另一实施方案中，R¹、R²、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地是H或C₁-C₂烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₂烷氧基或羟基-C₁-C₂烷氧基取代，其中至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H并且其中至少一个取代基R⁵、R⁶或R⁷不是H。

在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴中的两个或者取代基R⁵、R⁶和R⁷中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环，并且剩余取代基是H或C₁-C₁₀烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₁₀烷氧基或羟基-C₁-C₁₀烷氧基取代。

在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴中的两个或者取代基R⁵、R⁶和R⁷中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环，并且剩余取代基是H或C₁-C₄烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₄烷氧基或羟基-C₁-C₄烷氧基取代。

在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴中的两个或者取代基R⁵、R⁶和R⁷中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环，并且剩余取代基是H或C₁-C₃烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₃烷氧基或羟基-C₁-C₃烷氧基取代。

在另一实施方案中，取代基R¹、R²、R³和R⁴中的两个或者取代基R⁵、R⁶和R⁷中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环，并且剩余取代基是H或C₁-C₂烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₂烷氧基或羟基-C₁-C₂烷氧基取代。

本文提到的伯、仲或叔胺通常选自乙醇胺(也称为单乙醇胺，CAS号141-43-5)、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇。

因此，伯、仲或叔胺的铵阳离子可以是选自上面那些的质子化胺。

本文—例如作为一价阳离子M⁺或者作为季铵盐中所含—提到的季铵阳离子是2-羟基乙基三甲基铵和三羟乙基甲基铵。

因此，一价阳离子M⁺优选是选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇的质子化胺，或者选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子及其混合物。

在一个实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化乙醇胺(乙醇铵)。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化二乙醇胺(二乙醇铵)。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化二甘醇胺(二甘醇铵)。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化1-氨基丙-2-醇。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-二甲氨基乙醇。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-(丁基氨基)乙醇。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-二乙氨基乙醇。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-(叔丁基氨基)乙醇。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化N-(叔丁基)二乙醇胺(N-(叔丁基)二乙醇铵)。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化三乙醇胺(三乙醇铵)。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-乙基氨基乙醇。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-氨基庚烷。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是三异丙基胺(三异丙基铵)。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是N-(2-羟基乙基)吗啉，在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化N-甲基吗啉。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化N-丁基二乙醇胺(N-丁基二乙醇铵)。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-(二丁基氨基)乙醇。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化2-羟基乙基三甲基铵。在另一实施方案中，一价阳离子M⁺是质子化三羟乙基甲基铵。

在另一实施方案中，铵阳离子M⁺是选自三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇的质子化胺或其混合物。

因此，在一个实施方案中，式(I)的取代基具有下列含义：

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D独立地是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的碳原子总数至多为2；

指数x为1-5的数；和

M⁺是一价阳离子。

在另一实施方案中，式(I)的取代基具有下列含义：

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

M⁺是一价阳离子；和

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中，式(I)的取代基具有下列含义：

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

M⁺是碱金属阳离子或NH₄ ⁺；和

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中，式(I)的取代基具有下列含义：

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

M⁺是Na⁺；和

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中，式(I)的取代基具有下列含义：

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

M⁺是选自γ)伯、仲和叔胺的铵阳离子；和δ)季铵阳离子及其混合物的一

价阳离子；其中铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为32-200g/mol；和指数x为1-5的数。

在另一实施方案中，式(I)的取代基具有下列含义：

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

M⁺是γ)选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇的质子化胺，或δ)选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子，或其混合物；和

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中，式(I)的取代基具有下列含义：

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

M⁺是选自二乙醇胺、1-氨基丙-2-醇及其混合物的质子化胺；和

指数x为1-5的数。

式(I)化合物可以通过有机化学的标准方法制备。阴离子结构部分(I-a)：

R-(A)_x-OSO₃ ^- (I-a)

可以以钠或钾盐形式市购，例如以牌号Genapol LRO由Clariant市购，并且可以如作为参考引入本文中的US10091994B2第1-2栏所述制备。式(I)化合物是包含阴离子结构部分(I-a)和带单一正电荷的一价阳离子M⁺的离子性化合物。

式(I)化合物可以含有伯、仲或叔胺的铵阳离子M⁺，即质子化的伯、仲或叔胺，或季铵阳离子。该类化合物可以由市售钠或钾盐通过离子交换色谱法或适合离子交换的其他方法得到。或者，其中M⁺是NH₄ ⁺或伯、仲或叔胺的铵阳离子的式(I)化合物如方案1所示通过使式(1)化合物与SO₃或ClSO₃H反应并随后加入相应胺碱或氨M而得到：

方案1：

其中所有变量具有对式(I)所定义的含义。这类反应通常在50-100℃的温度下在加入与式(I)化合物的量相比过量的SO₃或ClSO₃H下进行。式(1)化合物可以以各种牌号购得，例如来自BASF的Lutensol TO系列，并且可以如US10091994B2所述通过用氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯烷氧基化而由相应醇类R-OH生产。胺碱M同样可以市购并且形成式(I)化合物中伯、仲或叔胺的相应铵阳离子M⁺。

落入其中M⁺是铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)(这些阳离子在下文统称为Q⁺)的式(I)化合物定义下的式(I-c)化合物还可以如方案2所示在具有任何给定阴离子B^-的一价阳离子Q⁺存在下由式(I-b)所示的阴离子结构部分(I-a)与任何给定阳离子N⁺的盐以给定组成就地形成：

方案2：

其中N⁺表示不同于Q⁺的任何给定一价阳离子(如Na⁺或K⁺)，其中B^-表示不同于阴离子(I-a)的任何阴离子如Cl^-并且其中所有其他变量具有对式(I)所定义的含义。该类离子交换反应通常在液体组合物中发生并且达到一种平衡，其中得到式(I-c)化合物的反应和得到式(I-b)化合物的逆反应二者呈平衡。

其中M⁺是铵阳离子γ)的式(I)化合物还可以如方案3所示由式(I-d)的游离酸化合物和相应胺M以给定组成就地形成：

方案3：

其中M是本文所述的伯、仲或叔胺并且其中所有变量具有对式(I)所定义的含义。该酸-碱反应可以在将式(I)化合物加入该农业化学组合物中之前进行，或者它可以通过分开加入式(I-d)化合物和胺组分M而就地发生。

由于方案2和3中所示反应呈平衡，应理解的是本发明因此还涉及一种其中式(I-b)化合物和式(I-c)化合物和/或式(I-d)化合物以各种摩尔比同时存在的情形。例如，该农业化学组合物可以与含有结构部分(I-a)的化合物在该除草组合物中的总体积摩尔浓度相比以1:50-1:1，优选1:20-1:1，更优选1:10-1:1的摩尔比含有式(I-b)化合物。

该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少15重量％，特别是至少20重量％，尤其是至少30重量％，如至少40重量％的浓度包含式(I)化合物。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至多90重量％，优选至多70重量％，更优选至多50重量％的浓度包含式(I)化合物。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以5-70重量％，优选5-60重量％，更优选10-50重量％，最优选15-40重量％的浓度包含式(I)化合物。

该除草组合物含有至少一种原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(PPO抑制剂；PPO)。这些化合物的除草活性基于原卟啉原-IX氧化酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的E类。

该除草组合物优选以除草有效量包含PPO抑制剂。术语“有效量”表示足以实现生物学效果，如在栽培植物上或在材料保护中控制有害真菌并且不会对被处理植物产生显著损害的该除草组合物或其中所含PPO抑制剂的量。该量可以在宽范围内变化并且取决于各种因素，如待防治的有害物种类、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所使用的具体农业化学活性成分。

该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少25重量％，尤其是至少30重量％的浓度包含该PPO抑制剂。该农业化学组合物可以基于该除草组合物的总重量以至多90重量％，优选至多70重量％，更优选至多50重量％，最优选至多25重量％的浓度包含该PPO抑制剂。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以1-70重量％，优选1-60重量％，更优选5-50重量％的浓度包含该PPO抑制剂。

该PPO抑制剂与式(I)化合物的摩尔比通常为100:1-1:100，优选50:1-1:50，更优选10:1-1:10，最优选5:1-1:5。该PPO抑制剂与式(I)化合物的摩尔比可以为100:1-1:100，优选50:1-1:50，更优选5:1-1:20。

该PPO抑制剂通常以溶解形式或悬浮形式存在于该除草组合物中。若该除草组合物是含水组合物，则该PPO抑制剂通常被溶解，如溶于可溶性浓缩物中。若该除草组合物是含油组合物，则该PPO抑制剂通常作为悬浮颗粒以颗粒形式存在，尤其是存在于油分散体中。

PPO抑制剂的实例是氟锁草醚(acifluorfen)，氟锁草醚(acifluorfen-sodium)，唑啶炔草(azafenidin)，苯唑磺隆(bencarbazone)，双苯嘧草酮(benzfendizone)，治草醚(bifenox)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，氟酮唑草(carfentrazone)，氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)，氯硝醚(chlomethoxyfen)，chlorphthalim，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，cyclopyranil，异丙吡草酯(fluazolate)，氟哒嗪草酯(flufenpyr)，氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)，酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)，酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)，氟

嗪酮(flumioxazin)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)，达草氟(fluthiacet)，达草氟(fluthiacet-methyl)，氟黄胺草醚(fomesafen)，氟硝磺酰胺(halosafen)，乳氟禾草灵(lactofen)，炔丙

唑草(oxadiargyl)，恶草灵(oxadiazon)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，戊

唑草(pentoxazone)，氟唑草胺(profluazol)，双唑草腈(pyraclonil)，氟唑草酯(pyraflufen)，氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)，苯嘧磺草胺(saflufenacil)，磺胺草唑(sulfentrazone)，噻二唑胺(thidiazimin)，氟嘧硫草酯(tiafenacil)，三氟草嗪(trifludimoxazin)，[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)，N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)，N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)，N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)，N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)，3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷(triazinan)-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)，2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]

嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)，1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0)，(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1H-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基]-3-甲氧基丁-2-烯酸甲酯(CAS 948893-00-3)和3-[7-氯-5-氟-2-三氟甲基-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS212754-02-4)，2-[2-氯-5-[3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基]-4-氟苯氧基]-2-甲氧基乙酸甲酯(CAS 1970221-16-9)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸甲酯(CAS 2158274-96-3)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)，2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2271389-22-9)，2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158274-53-2)和2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158276-22-1)。

在一个实施方案中，该PPO抑制剂是氟锁草醚(acifluorfen)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟锁草醚(acifluorfen-sodium)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是唑啶炔草。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是苯唑磺隆。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是双苯嘧草酮。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是治草醚。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟丙嘧草酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟酮唑草(carfentrazone)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氯硝醚。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是chlorphthalim。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是吲哚酮草酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是cyclopyranil。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是异丙吡草酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟哒嗪草酯(flufenpyr)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟

嗪酮。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是乙羧氟草醚(fluoroglycofen)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是达草氟(fluthiacet)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是达草氟(fluthiacet-methyl)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟黄胺草醚。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟硝磺酰胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是乳氟禾草灵。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是炔丙

唑草。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是恶草灵。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是乙氧氟草醚。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是戊

唑草。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟唑草胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是双唑草腈。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟唑草酯(pyraflufen)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是苯嘧磺草胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是磺胺草唑。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是噻二唑胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是氟嘧硫草酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是三氟草嗪。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]

嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1H-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基]-3-甲氧基丁-2-烯酸甲酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是3-[7-氯-5-氟-2-三氟甲基-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2,4-二酮。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[2-氯-5-[3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基]-4-氟苯氧基]-2-甲氧基乙酸甲酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸甲酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺。在另一实施方案中，该PPO抑制剂是2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺。

优选该PPO抑制剂是式(II)化合物：

其中各变量具有下列含义：

X是H、F或Cl；

Y是CH或N；

Z是C(＝O)或N；

H是5-9员饱和、部分不饱和或完全不饱和杂环或环体系，其中所述杂环或环体系除了将该环H连接于式(II)的其余部分的N原子外包含一个或多个相同或不同的杂原子O、N或S并且未被取代或者被一个或多个相同或不同的取代基R^H取代以及其中所述N和S原子独立地被氧化或未被氧化；

R^H是未被取代或者被卤代的C₁-C₄烷基；

或者两个偕取代基R^H与它们所键合的原子一起形成基团＝O、＝S或＝C(CH₃)₂；

R^P选自下列基团R^P1-R^P10：

(R^P1)

(R^P2)

(R^P3)

(R^P4)

(R^P5)

(R^P6)

(R^P7)

(R^P8)

(R^P9)

(R^P1)

其中$是指与所述分子其余部分的连接；其中P是CH或N；以及其中W是OCH₃、OCH₂CH₃、NHSO₂CH₃；

G是Cl；

或者G和R^P一起形成下列基团(II-A)或(II-B)之一：

(II-A)

(II-B)

其中&是指与该分子其余部分在式(II)中变量G所连接的碳原子处的连接并且其中§是指与该分子其余部分在式(II)中变量R^P所连接的碳原子处的连接。

该5-9员饱和、部分不饱和或完全不饱和杂环或环体系H通常涉及选自H1-H7的基团：

其中#是指与式(II)的其余部分的连接

在优选实施方案中，该PPO抑制剂优选选自唑啶炔草，氟丙嘧草酯，氟酮唑草(carfentrazone)，氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)，吲哚酮草酯，酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)，酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)，氟

嗪酮，达草氟(fluthiacet)，达草氟(fluthiacet-methyl)，炔丙

唑草，恶草灵，戊

唑草，氟唑草胺，苯嘧磺草胺，磺胺草唑，噻二唑胺，氟嘧硫草酯，三氟草嗪，[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS353292-31-6；S-3100；epyrifenacil)，3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)，2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]

嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)，1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0)，3-[7-氯-5-氟-2-三氟甲基-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸甲酯(CAS 2158274-96-3)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)，2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2271389-22-9)，2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158274-53-2)和2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158276-22-1)。

在一个实施方案中，该PPO抑制剂是式(V)化合物：

(V)

其中所有变量如对式(II)所定义，优选其中R^P选自R^P1、R^P2和R^P4。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂选自苯嘧磺草胺，氟嘧硫草酯，[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100；epyrifenacil)，1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS1304113-05-0)，3-[7-氯-5-氟-2-三氟甲基-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸甲酯(CAS 2158274-96-3)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158274-53-2)和2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158276-22-1)。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂选自苯嘧磺草胺，氟嘧硫草酯，[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100；epyrifenacil)，2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS2158274-50-9)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)，2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)和2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158276-22-1)。

在一个实施方案中，该PPO抑制剂是式(VI)化合物：

(VI)

其中所有变量如对式(II)所定义，优选其中R^P选自R^P3、R^P4和R^P5。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂是选自氟酮唑草(carfentrazone)，氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)，磺胺草唑，2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2271389-22-9)，2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂选自氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)，磺胺草唑，2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂选自三氟草嗪，3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂是三氟草嗪。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂选自吲哚酮草酯，酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)，酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)，氟

嗪酮，2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]

嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)。

在另一优选实施方案中，该PPO抑制剂是氟

嗪酮。

惊人地发现本文所述液体除草组合物的有益效果对于式(II)化合物而言特别显著，而其他PPO抑制剂如二苯基醚衍生物如乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、氟黄胺草醚(formesafen)、氟锁草醚(acifluorfen)或治草醚并不显示这些效果或以极低的程度显示这些效果。

因此，在一个实施方案中，本发明涉及一种除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；和

b)式(I)化合物，其中

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x为1-5的数；和

M⁺是碱金属阳离子，优选Na⁺或K⁺，更优选Na⁺。

在另一实施方案中，本发明涉及一种除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；和

b)式(I)化合物，其中

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x为1-5的数；和

M⁺是NH₄ ⁺。

在另一实施方案中，本发明涉及一种除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；和

b)式(I)化合物，其中

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x为1-5的数；和

M⁺是选自γ)伯、仲和叔胺的铵阳离子；和δ)季铵阳离子及其混合物的一价阳离子；

其中铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为32-200g/mol。

在另一实施方案中，本发明涉及一种除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；和

b)式(I)化合物，其中

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x为1-5的数；和

M⁺是式(III)的一价阳离子：

其中

R¹、R²、R³和R⁴独立地是H或C₁-C₁₀烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₁₀烷氧基或羟基-C₁-C₁₀烷氧基取代；或者

取代基R¹、R²、R³和R⁴中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环；

条件是至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H；

其中式(III)的阳离子的分子量为32-200g/mol。

在另一实施方案中，本发明涉及一种除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；和

b)式(I)化合物，其中

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x为1-5的数；和

M⁺是选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇的质子化胺，或选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子及其混合物。

在另一实施方案中，本发明涉及一种除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；和

b)式(I)化合物，其中

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x为1-5的数；和

M⁺是选自三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇或其混合物的质子化胺。

在另一实施方案中，本发明涉及一种除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；和

b)式(I)化合物，其中

R是C₁₀-C₁₄烷基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x为1-5的数；和

M⁺是碱金属阳离子与至少一种选自γ)伯、仲和叔胺的铵阳离子和δ)季铵阳离子及其混合物的阳离子的混合物；

其中铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的分子量为32-200g/mol。

该液体除草组合物可以含有选自伯、仲、叔胺及其铵盐以及季铵盐的胺组分；其中伯、仲或叔胺，铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol。该胺组分可市购。

该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少15重量％，特别是至少20重量％，尤其是至少30重量％，如至少40重量％的浓度包含该胺组分。该除草组合物可以以基于该除草组合物的总重量至多90重量％，优选至多70重量％，更优选至多50重量％的浓度包含该胺组分。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以5-70重量％，优选5-50重量％，更优选10-50重量％，最优选15-40重量％的浓度包含该胺组分。

因此，本发明还涉及除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；

b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐以及季铵盐的胺组分；

其中伯、仲或叔胺，铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol；和

c)式(I)化合物：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺ (I)；

其中

R是C₁₀-C₁₆烷基、C₁₀-C₁₆链烯基或C₁₀-C₁₆炔基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D独立地是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的碳原子总数至多为2；

M⁺是一价阳离子；和

指数x是1-10的数。

若该胺组分含有铵盐或季铵盐，则式(I)中的一价阳离子M⁺通常不同于所述盐中的铵阳离子。

在一个实施方案中，本发明还涉及除草组合物，包含：

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；

b)选自伯、仲、叔胺及其铵盐以及季铵盐的胺组分；

其中伯、仲或叔胺，铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol；和

c)式(I)化合物：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺ (I)；

其中

R是C₁₀-C₁₆烷基、C₁₀-C₁₆链烯基或C₁₀-C₁₆炔基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D独立地是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的碳原子总数至多为2；

M⁺是碱金属盐或NH₄ ⁺，优选Na⁺；和

指数x是1-10的数。

在一个实施方案中，该胺组分包含伯、仲、叔胺或其铵盐(即质子化伯、仲或叔胺的盐)。在另一实施方案中，该胺组分是季铵盐。该胺组分通常每分子仅含有一个氮原子。

本文对一价阳离子Q⁺，即对于其中M⁺是铵阳离子γ)或季铵阳离子δ)的情形所述的定义、优选情形、实施方案和特征对于该胺组分也独立地有效。该胺组分又可以具有式(III)或式(IV)，其具有上述定义、优选情形和实施方案。

因此，该胺组分的伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol。在一个实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少35g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少40g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少45g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少50g/mol。在另一实施方案中，该胺组分的伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少55g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少60g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少61g/mol。在一个实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多195g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多190g/molg/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多185g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多180g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多175g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多170g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多160g/mol。在另一实施方案中，该胺组分的伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多150g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多140g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多130g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多120g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多110g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至多105g/mol。在一个实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为35-150g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为40-140g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为55-180g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为50-120g/mol。在另一实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为55-110g/mol。在一个实施方案中，该胺组分中伯、仲或叔胺，其铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为60-110g/mol。

该胺组分通常是选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇的胺或其铵盐，即选自上面那些的质子化胺的盐。在另一实施方案中，该胺组分是选自2-羟基乙基三甲基铵、三羟乙基甲基铵的季铵阳离子的盐。

季铵阳离子的盐可以含有任何合适的一价或二价阴离子，优选一价阴离子。阴离子的实例是硝酸根、硫酸根、氯离子、溴离子、碘离子、碳酸根、碳酸氢根、乙酸根、甲酸根、磷酸根和膦酸根。在一个实施方案中，该季铵阳离子含有氯离子作为阴离子。

在一个实施方案中，该胺组分是乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是二乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是二甘醇胺或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是1-氨基丙-2-醇或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是2-二甲氨基乙醇或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是2-(丁基氨基)乙醇或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是质子化2-二乙氨基乙醇或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是2-(叔丁基氨基)乙醇或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是N-(叔丁基)二乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是三乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是2-乙基氨基乙醇或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是2-氨基庚烷或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是三异丙基胺或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是N-(2-羟基乙基)吗啉或其铵盐，在另一实施方案中，该胺组分是N-甲基吗啉或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是质子化N-丁基二乙醇胺或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是2-(二丁基氨基)乙醇或其铵盐。在另一实施方案中，该胺组分是2-羟基乙基三甲基铵的盐。在另一实施方案中，该胺组分是三羟乙基甲基铵的盐。

在另一实施方案中，该胺组分选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇或其铵盐或三羟乙基甲基铵的盐。在另一实施方案中，该胺组分选自乙醇胺、二甘醇胺、三乙醇胺及其铵盐以及2-羟基乙基三甲基铵的盐。

该胺组分中的伯、仲或叔胺E和该胺组分中的质子化铵形式E⁺—落入一价阳离子Q⁺的定义下—形成共轭酸/碱对并且如方案4所示在含水条件下呈平衡：

方案4：

因此明显的是该胺碱中的伯、仲和叔胺与其铵阳离子在含水条件下呈平衡。还明显的是式(I)化合物中的一价阳离子M⁺可以脱质子和/或交换为不同阳离子，如阳离子E⁺或该胺组分的季铵阳离子。

在该除草组合物中质子化胺与非质子化胺—包括可以作为铵盐γ)存在于式(I)化合物和该胺组分中的那些—的摩尔比通常为至少1:1，优选至少3:1，更优选至少5:1最优选至少10:1。在该除草组合物中质子化胺与非质子化胺的摩尔比通常为至多50:1，优选至多20:1，更优选至多15:1最优选至多8:1。

该比例取决于该液体除草组合物的pH值。pH通常为5-12，优选6-10，更优选6.5-9。pH可以通过加入酸，如HCl、H₂SO₄、H₂SO₃或甲磺酸调节。通过加入酸，伯、仲和叔胺被质子化并且以其铵盐，如氯化物盐、硫酸盐、磺酸盐或甲磺酸盐形式存在。因此，该伯、仲或叔胺的铵盐通过该酸与相应胺的反应就地形成。替换地，可以将该伯、仲或叔胺的相应铵盐作为胺组分加入该组合物中。

该胺组分与式(I)化合物的摩尔比通常为100:1-1:100，优选50:1-1:50，更优选10:1-1:10。

该除草组合物涉及任何常规液体类型的农业化学组合物，例如溶液、乳液或悬浮液。该PPO抑制剂和式(I)化合物通常以溶解形式存在于该组合物中。在一个实施方案中，该PPO抑制剂以溶解形式存在。在另一实施方案中，该PPO抑制剂以颗粒形式作为粒度(d50)为0.1-15μm的悬浮固体颗粒存在。

组合物类型的实例是溶液，悬浮液(例如SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(例如EC)和乳液(例如EW、EO、ES、ME)以及胶囊配制剂(例如CS、ZC)。这些和其他组合物类型在“Catalogueof pesticide formulation types and international coding system”，TechnicalMonograph，第2期，2008年5月第6版，CropLife International中有定义。该除草组合物是液体组合物，即它含有液体连续相。该除草组合物通常是含水除草组合物或具有含有非水有机溶剂的连续油相的除草组合物。该除草组合物的优选配制剂类型是溶液、可乳化浓缩物和分散体，更优选水溶液和油分散体，最优选油分散体。式(I)化合物以及任选该胺组分通常以溶解状态存在于该除草组合物中。该PPO抑制剂通常以溶解或悬浮形式存在于该除草组合物中。若该除草组合物是含水组合物，则该PPO抑制剂通常溶解。若该除草组合物是含油组合物，则该农业化学活性成分通常以颗粒形式作为悬浮颗粒存在，特别是存在于油分散体中。

因此，该除草组合物可以包含水。该除草组合物通常以至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少20重量％的浓度包含水。该除草组合物可以以至多50重量％，优选至多40重量％，更优选至多30重量％，尤其是至多25重量％的浓度包含水。该除草组合物通常以1-50重量％，优选5-30重量％的浓度包含水。若水在该除草组合物中的浓度为至少5重量％，则可以将该类组合物称为含水组合物。

该除草组合物还可以包含至少一种有机溶剂。该除草组合物通常以至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少15重量％的浓度包含该有机溶剂。该除草组合物可以以至多60重量％，优选至多50重量％，更优选至多45重量％，尤其是至多35重量％的浓度包含该有机溶剂。该除草组合物通常以5-50重量％，优选10-40重量％的浓度包含该有机溶剂。若水在该除草组合物中的浓度为至少20重量％，则该类组合物可以称为“含油”组合物。合适的有机溶剂如下文所定义。优选该类有机溶剂在20℃下具有至少1重量％的水溶性，优选在20℃下具有至少10重量％的水溶性。

合适的有机溶剂是脂族烃类，优选脂族C₅-C₁₆烃，更优选C₅-C₁₆链烷烃或C₅-C₁₆环烷烃，如戊烷、己烷、环己烷或石油醚；芳族烃类，优选芳族C₆-C₁₀烃类，如苯，甲苯，邻-、间-和对-二甲苯；卤代烃类，优选卤代脂族C₁-C₆链烷烃或卤代芳族C₆-C₁₀烃类，如CH₂Cl₂、CHCl₃、CCl₄、CH₂ClCH₂Cl、CCl₃CH₃、CHCl₂CH₂Cl、CCl₂CCl₂或氯苯；醚类，优选C₁-C₆环烷基醚类、C₁-C₆烷基-C₁-C₆烷基醚类和C₁-C₆烷基-C₆-C₁₀芳基醚类，如CH₃CH₂OCH₂CH₃、(CH₃)₂CHOCH(CH₃)₂、CH₃OC(CH₃)₃(MTBE)、CH₃OCH₃(DME)、CH₃OCH₂CH₂OCH₃、二

烷、茴香醚和四氢呋喃(THF)；酯类，优选脂族C₁-C₆醇类与脂族C₁-C₆羧酸的酯类、芳族C₆-C₁₀醇类与芳族C₆-C₁₀羧酸的酯类、ω-羟基-C₁-C₆羧酸的环状酯类，如CH₃C(O)OCH₂CH₃、CH₃C(O)OCH₃、CH₃C(O)O CH₂CH₂CH₂CH₃、CH₃C(O)OCH(CH₃)CH₂CH₃、CH₃C(O)OC(CH₃)、CH₃CH₂CH₂C(O)OCH₂CH₃、CH₃CH(OH)C(O)OCH₂CH₃、CH₃CH(OH)C(O)OCH₃、CH₃C(O)OCH₂CH(CH₃)₂、CH₃C(O)OCH(CH₃)₂、CH₃CH₂ C(O)OCH₃、苯甲酸苄基酯和γ-丁内酯；碳酸酯类，如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、CH₃CH₂OC(O)OCH₂CH₃和CH₃OC(O)OCH₃；腈类，优选C₁-C₆腈类，如CH₃CN和CH₃CH₂CN；酮类，优选C₁-C₆烷基-C₁-C₆烷基酮类，如CH₃C(O)CH₃、CH₃C(O)CH₂CH₃、CH₃CH₂C(O)CH₂CH₃和CH₃C(O)C(CH₃)₃(MTBK)；醇类，优选C₁-C₄醇类，如CH₃OH、CH₃CH₂OH、CH₃CH₂CH₂OH、CH₃CH(OH)CH₃、CH₃(CH₂)₃OH、C(CH₃)₃OH、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚(1-甲氧基-2-丙醇)；酰胺类和脲衍生物，优选二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMA)、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮(DMPU)、六甲基磷酰胺(HMPA)；此外还有二甲亚砜(DMSO)和环丁砜。优选的溶剂是丙二醇、二丙二醇和丙二醇单甲基醚，更优选丙二醇和二丙二醇。

除草组合物如由Mollet和Grubemann，Formulation technology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developments in crop protection productformulation，Agrow Reports DS243，T&F Informa，London，2005所述以已知方式制备。本发明还涉及一种生产该除草组合物的方法，包括使该PPO抑制剂与式(I)化合物以及任选该胺组分以任何给定顺序接触的步骤。在一个实施方案中，该生产该除草组合物的方法包括如下步骤：a)使该胺组分与式(I)化合物接触；以及b)使该PPO抑制剂与式(I)化合物接触，其中步骤a)和b)可以以任何给定顺序进行。该生产该除草组合物的方法通常还包括在该方法的任一阶段中加入水的步骤。该接触通常可以通过将化合物一起混合、共喷雾或研磨而进行。

该除草组合物通常包含至少一种助剂。合适的助剂是溶剂，液体载体，固体载体或填料，表面活性剂，分散剂，乳化剂，润湿剂，辅助剂，加溶剂，渗透促进剂，保护性胶体，粘附剂，增稠剂，保湿剂，驱除剂，引诱剂，进食刺激剂，相容剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，着色剂，增粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体是水和如下文所定义的有机溶剂。

合适的固体载体或填料是矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。

合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon's Directories，Glen Rock，USA，2008(International Ed.或North American Ed.)中。

合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F InformaUK，2006，第5章列出。

合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。

组合物类型及其制备的实例为：

i)水溶性浓缩物(SL，LS)

将10-60重量％PPO抑制剂，5-60重量％式(I)化合物和任选1-50重量％胺组分溶于加至100重量％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。

ii)分散性浓缩物(DC)

将5-25重量％PPO抑制剂，5-60重量％式(I)化合物，任选1-50重量％胺组分和1-10重量％分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量％的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。

iii)可乳化浓缩物(EC)

将15-70重量％PPO抑制剂，5-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)，5-60重量％式(I)化合物和任选1-50重量％胺组分溶于加至100重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。

iv)乳液(EW，EO，ES)

将5-40重量％PPO抑制剂和1-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)以及5-60重量％式(I)化合物和任选1-50重量％胺组分溶于20-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。v)悬浮液(SC，OD，FS)

在搅拌的球磨机中将20-60重量％PPO抑制剂在加入2-10重量％分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量％增稠剂(例如黄原胶)、5-60重量％式(I)化合物、任选1-50重量％胺组分和加至100重量％的水下粉碎，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量％粘合剂(例如聚乙烯醇)。

vi)微乳液(ME)

将5-20重量％PPO抑制剂加入5-30重量％有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量％表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)、任选1-50重量％胺组分、5-60重量％式(I)化合物和加至100重量％的水中。将该混合物搅拌1小时，以自发产生热力学稳定的微乳液。

vii)微胶囊(CS)

将包含5-50重量％PPO抑制剂、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、5-60重量％式(I)化合物、任选5-50重量％胺组分、2-15重量％丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量％PPO抑制剂、5-50重量％式(I)化合物、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。将微胶囊加入任选含有1-50重量％胺组分的含水组合物中。单体量为1-10重量％。重量％涉及整个CS组合物。

组合物类型i)-vii)可以任选包含其他助剂，如0.1-1重量％杀菌剂，5-15重量％防冻剂，0.1-1重量％消泡剂和0.1-1重量％着色剂。

为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用种子处理用溶液(LS)，悬浮乳液(SE)，可流动浓缩物(FS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的PPO抑制剂浓度。施用可以在播种之前或期间进行。该除草组合物在植物繁殖材料，尤其是种子上的施用方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将该除草组合物施用于植物繁殖材料上。

可以作为预混物或者合适的话在紧临使用前(桶混合)将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)加入包含它们的该除草组合物中。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明除草组合物混合。

用户通常将本发明除草组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该除草组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度，从而得到即用喷雾液或本发明除草组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明除草组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。

在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中混合本发明除草组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含式(I)化合物和/或PPO抑制剂和/或该胺组分的组分并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂。

在另一实施方案中，可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用本发明除草组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含式(I)化合物和/或PPO抑制剂和/或该胺组分的组分。

除草组合物甚至在高浓度的式(I)化合物下具有较低动态粘度并且保持均相。

本文提到的动态粘度可以借助布氏粘度计，即具有锥板几何形状的旋转粘度计测量。动态粘度可以根据工业标准EN ISO 2555:2018测定。动态粘度通常在25℃下测量。在该方法中，不断增加该旋转粘度计的剪切速率并测量剪切应力。对于牛顿流体，该测量根据剪切应力和剪切速率之间的正比例得到线性数据组。对于牛顿流体，该测量得到剪切应力和剪切速率之间的非线性相关性。也称为表观粘度的动态粘度通常通过测量通过坐标系的原点的直线的斜率和在100/秒的剪切速率下测定的剪切应力而测定。对于非牛顿流体而言可能不同于表观粘度的真实粘度通过计算在100/秒的剪切速率下测量的试验曲线的切线斜率而确定。

该农业化学组合物在20℃下通常具有小于2000mPas，优选小于1000mPas，更优选小于500mPas的真实粘度。该农业化学组合物在20℃下通常具有小于3000mPas，优选小于1500mPas，更优选小于1000mPas的表观粘度。

该除草组合物可以含有第二农业化学活性成分。该第二农业化学活性成分通常是农药，优选选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、微营养素、生物农药、硝化抑制剂和/或生长调节剂。在一个实施方案中，该第二农业化学活性成分是杀虫剂。在另一实施方案中，该第二农业化学活性成分是杀真菌剂。在再一实施方案中，该第二农业化学活性成分是除草剂。熟练技术人员熟知该类农药，它们例如可以在the Pesticide Manual，第16版(2013)，The British Crop Protection Council，London中找到。合适的杀虫剂是选自如下类别的杀虫剂：氨基甲酸酯类，有机磷酸酯类，有机氯杀虫剂，苯基吡唑类，合成除虫菊酯类，新烟碱类，斯皮诺素类(spinosin)，阿维菌素类(avermectin)，米尔霉素类(milbemycin)，保幼激素类似物，烷基卤，有机锡化合物，沙蚕毒素类似物，苯甲酰脲类，二酰基肼类和METI杀螨剂。合适的杀真菌剂是选自如下类别的杀真菌剂：二硝基苯胺类，烯丙基胺类，苯胺基嘧啶类，抗生素类，芳族烃类，苯磺酰胺类，苯并咪唑类，苯并异噻唑类，二苯甲酮类，苯并噻二唑类，苯并三嗪类，苄基氨基甲酸酯类，氨基甲酸酯类，羧酰胺类，羧酸二酰胺类，氯代腈类，氰基乙酰胺肟类，氰基咪唑类，环丙烷羧酰胺类，二羧酰亚胺类，二氢二

嗪类，二硝基苯基巴豆酸酯类，二硫代氨基甲酸酯类，二硫戊环类，乙基膦酸酯类，乙基氨基噻唑羧酰胺类，胍类，羟基-(2-氨基-)嘧啶类，羟基苯替酰胺类，咪唑类，咪唑啉酮类，无机物质，异苯并呋喃酮类，甲氧基丙烯酸酯类，甲氧基氨基甲酸酯类，吗啉类，N-苯基氨基甲酸酯类，

唑烷二酮类，肟基乙酸酯类，肟基乙酰胺类，肽基嘧啶核苷，苯基乙酰胺类，苯基酰胺类，苯基吡咯类，苯基脲类，膦酸酯类，硫代磷酸酯类，邻氨甲酰苯甲酸类，苯邻二甲酰亚胺类，哌嗪类，哌啶类，丙酰胺类，哒嗪酮类，吡啶类，吡啶基甲基苯甲酰胺类，嘧啶胺类，嘧啶类，嘧啶酮腙类，吡咯并喹啉酮类，喹唑啉酮类，喹啉类，醌类，磺酰胺类，氨磺酰三唑类，噻唑羧酰胺类，硫代氨基甲酸酯类，托布津类(thiophanate)，噻吩羧酰胺类，甲苯甲酰胺类，三苯基锡化合物，三嗪类，三唑类。

合适的除草剂是选自如下类别的除草剂：乙酰胺类，酰胺类，芳氧基苯氧基丙酸酯类，苯甲酰胺类，苯并呋喃，苯甲酸类，苯并噻二嗪酮类，联吡啶

氨基甲酸酯类，氯代乙酰胺类，氯代羧酸，环己烷二酮类，二硝基苯胺类，二硝基苯酚类，二苯基醚类，甘氨酸类，咪唑啉酮类，异

唑类，异

唑烷酮类，腈类，N-苯基苯邻二甲酰亚胺类，

二唑类，

唑烷二酮类，羟乙酰胺类，苯氧基羧酸类，苯基氨基甲酸酯类，苯基吡唑类，苯基吡唑啉类，苯基哒嗪类，次膦酸类，氨基磷酸酯类，二硫代磷酸酯类，邻氨甲酰苯甲酸酯类，吡唑类，哒嗪酮类，吡啶类，吡啶羧酸类，吡啶羧酰胺类，嘧啶二酮类，嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类，喹啉羧酸类，缩氨基脲类，磺酰氨基羰基三唑啉酮类，磺酰脲类，四唑啉酮类，噻二唑类，硫代氨基甲酸酯类，三嗪类，三嗪酮类，三唑类，三唑啉酮类，三唑并羧酰胺类，三唑并嘧啶类，三酮类，尿嘧啶类，脲类。合适的植物生长调节剂是抗植物生长素、植物生长素、细胞分裂素、落叶剂、乙烯调节剂、乙烯释放剂、赤霉素类、生长抑制剂、形态素类、生长延缓剂、生长刺激素和其他未分类植物生长调节剂。合适的微营养素是包含硼、锌、铁、铜、锰、氯和钼的化合物。

在一个实施方案中，该第二农业化学活性成分是草铵膦(glufosinate)或其盐(例如草铵膦的铵盐)。IUPAC名称为(2RS)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸或4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸)或DL-4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸盐的草铵膦(CAS登记号51276-47-2)及其可农用盐，尤其是草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)(IUPAC名称：(2RS)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸铵，CAS登记号77182-82-2)是已知的。

作为外消旋体的草铵膦及其盐可以以牌号BastaTM和LibertyTM市购。草铵膦由下列结构(VII)表示：

式(VII)化合物是外消旋体。

草铵膦是两种对映体的外消旋体，其中仅有一种显示出充分除草活性(例如参见US 4265654和JP92448/83)。即使已知制备L-草铵膦(和相应盐)的各种方法，但在本领域中已知的混合物并不指示该立体化学，这意味着存在外消旋体(例如WO 2003024221，WO2011104213，WO 2016113334，WO 2009141367)。

在一个实施方案中，该农业化学组合物包含如上所述的外消旋草铵膦混合物作为第二农业化学活性成分，其中该草铵膦包含约50重量％L-对映体和约50重量％D-对映体。在另一实施方案中，该农业化学组合物包含草铵膦作为第二农业化学活性成分，其中至少70重量％该草铵膦是L-草铵膦或其盐。

IUPAC名称为(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸(CAS登记号35597-44-5)并且也称为草铵膦(glufosinate-P)的L-草铵膦可以市购得到或者可以例如如WO 2006/104120，US 5530142，EP 0248357A2，EP 0249188A2，EP 0344683A2，EP 0367145A2，EP0477902A2，EP 0127429和J.Chem.Soc.Perkin Trans.1，1992，1525-1529所述制备。

优选草铵膦或(L)-草铵膦的可农用盐是草铵膦或L-草铵膦的钠、钾或铵(NH₄ ⁺)盐，尤其是对于L-草铵膦的草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)(IUPAC名：(2S)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸铵，CAS登记号73777-50-1)、草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)(IUPAC名：(2S)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸钠；CAS登记号70033-13-5)和草铵膦钾盐(glufosinate-P-potassium)(IUPAC名：(2S)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸钾)。

因此，该农业化学组合物可以含有作为(L)-草铵膦盐的(L)-草铵膦铵盐或(L)-草铵膦钠盐或(L)-草铵膦钾盐和作为游离酸的(L)-草铵膦，优选(L)-草铵膦作为第二农业化学活性成分。尤其优选含有(L)-草铵膦铵盐作为第二农业化学活性成分的农业化学组合物。

本发明所用术语“草铵膦”在本发明的一个实施方案中通常包含约50重量％L-对映体和约50重量％D-对映体；而在本发明的另一实施方案中包含大于70重量％L-对映体；优选大于80重量％L-对映体；更优选大于90％L-对映体，最优选大于95％L-对映体并且可以参照上面制备。

该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少25重量％，尤其是至少30重量％的浓度包含该第二农业化学活性成分。该除草组合物可以基于该除草组合物的总重量以至多90重量％，优选至多70重量％，更优选至多50重量％的浓度包含该第二农业化学活性成分。该除草组合物可以基于该组合物的总重量以1-70重量％，优选1-60重量％，更优选5-50重量％的浓度包含该第二农业化学活性成分。

在这里和下文中，术语“二元除草组合物”涉及包含该PPO抑制剂和草铵膦或其盐的除草组合物。

在二元除草组合物中，该PPO抑制剂与草铵膦或其盐的重量比通常在1:1000-1000:1，优选1:500-500:1，尤其是1:250-250:1，特别优选1:75-75:1范围内。

除草组合物适合作为除草剂。因此，这些除草组合物非常有效地防治非作物区域的植物生长，尤其是在高施用率下。它们在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对农作物引起任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。

因此，本发明还涉及控制不希望的植物生长的方法，该方法包括将该除草组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。

本文所用术语“控制”和“防除”是同义词。

本文所用术语“不希望的植物生长”、“不希望的品种”、“不希望的植物”、“有害植物”、“不希望的杂草”或“有害杂草”是同义词。

本文所用术语“场所”是指其中植被或植物生长或将要生长的区域，通常是田地。

本发明除草组合物主要通过喷雾叶子而施用于植物上。这里可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术使用约100-1000l/ha(例如300-400l/ha)的喷雾液量进行施用。除草组合物还可以通过低容量或超低容量方法或以微颗粒形式施用。

本发明除草组合物的施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后，优选之中和/或之后进行。

本发明除草组合物可以在出苗前或出苗后施用，或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用用本发明除草组合物预处理的农作物的种子而施用该除草组合物。若活性化合物不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子，而使活性化合物到达生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。

在另一实施方案中，可以通过处理种子而施用本发明除草组合物。种子的处理基本包括所有本领域技术人员熟知的基于除草组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。此时可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。术语“种子”包括所有类型的种子，如谷粒、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子，但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。

此外，可能有利的是单独或与其他作物保护剂，例如防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂或者调节生长的活性化合物组合联合施用本发明除草组合物。还令人感兴趣的是与用于处理营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。

当用于植物保护中时，不含配制助剂的PPO抑制剂的量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中，通常要求的PPO抑制剂量为0.1-1000g，优选1-1000g，更优选1-100g，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于保护材料或储存产品时，PPO抑制剂的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中通常施用的量为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg农业化学活性成分/立方米被处理材料。

在本发明方法中PPO抑制剂、式(I)化合物和任选该胺组分和/或第二农业化学活性成分是联合还是分开配制和施用并不重要。

在分开施用的情况下，施用以何种顺序进行不太重要。唯一必要的是PPO抑制剂、式(I)化合物、任选该胺组分和/或任选第二农业化学活性成分在允许这些活性成分同时作用于植物的时间范围内，优选在至多14天，尤其是至多7天的时间范围内施用。

本发明的除草组合物还可以用于已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状，优选对PPO抑制剂的耐受性的作物。

本文所用术语“作物”还包括已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的植物(农作物)。

诱变包括使用X射线或致突变化学品的随机诱变技术，但还有靶向诱变技术，以在植物基因组的特定位置产生突变。靶向诱变技术通常使用寡核苷酸或蛋白质如CRISPR/Cas、锌指核酸酶、TALEN或大范围核酸酶以实现靶向效应。

基因工程通常使用在自然条件下不易通过杂交、诱变或自然重组得到的重组DNA技术在植物基因组中产生修饰。通常将一个或多个基因整合到植物的基因组中以添加性状或改善性状。这些整合的基因在本领域也称为转基因，而包含该类转基因的植物被称为转基因植物。该植物转换方法通常产生几个转换事件，它们在其中已经整合了转基因的基因组位置上不同。在特定基因组位置上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”，后者由特定事件名称提到。已经引入植物中或者已经修饰的性状尤其包括除草剂耐受性、昆虫抗性、提高的产量以及对非生物条件，如干旱的耐受性。

除草剂耐受性已经通过使用诱变以及使用基因工程产生。已经通过常规诱变和育种方法赋予对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂除草剂的耐受性的植物包括以名称

市购的植物品种。然而，大多数除草剂耐受性性状已经经由转基因的使用而产生。

已经对草甘膦(glyphosate)、草铵膦、2,4-D、麦草畏(dicamba)、oxynil除草剂如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)、磺酰脲除草剂、ALS抑制剂除草剂以及4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂如异

氟草(isoxaflutole)和甲基磺草酮(mesotrione)产生除草剂耐受性。

已经用于提供除草剂耐受性性状的转基因包括：对于草甘膦耐受性：cp4 epsps、epsps grg23ace5、mepsps、2mepsps、gat4601、gat4621和goxv247，对于草铵膦耐受性：pat和bar，对于2,4-D耐受性：aad-1和aad-12，对于麦草畏耐受性：dmo，对于oxynil除草剂耐受性：bxn，对于磺酰脲除草剂耐受性：zm-hra、csr1-2、gm-hra、S4-HrA，对于ALS抑制剂除草剂耐受性：csr1-2，对于HPPD抑制剂除草剂耐受性：hppdPF、W336和avhppd-03。

包含除草剂耐受性基因的转基因玉米事件例如为DAS40278，MON801，MON802，MON809，MON810，MON832，MON87411，MON87419，MON87427，MON88017，MON89034，NK603，GA21，MZHG0JG，HCEM485，

676，678，680，33121，4114，59122，98140，Bt10，Bt176，CBH-351，DBT418，DLL25，MS3，MS6，MZIR098，T25，TC1507和TC6275，但不排除其他。

包含除草剂耐受性基因的转基因大豆事件例如为GTS 40-3-2，MON87705，MON87708，MON87712，MON87769，MON89788，A2704-12，A2704-21，A5547-127，A5547-35，DP356043，DAS44406-6，DAS68416-4，DAS-81419-2，GU262，

W62，W98，FG72和CV127，但不排除其他。

包含除草剂耐受性基因的转基因棉花事件例如为19-51a，31707，42317，81910，281-24-236，3006-210-23，BXN10211，BXN10215，BXN10222，BXN10224，MON1445，MON1698，MON88701，MON88913，GHB119，GHB614，LLCotton25，T303-3和T304-40，但不排除其他。

包含除草剂耐受性基因的转基因卡诺拉事件例如为MON88302，HCR-1，HCN10，HCN28，HCN92，MS1，MS8，PHY14，PHY23，PHY35，PHY36，RF1，RF2和RF3，但不排除其他。

昆虫抗性主要通过将杀虫蛋白的细菌基因转移到植物中而产生。最常用的转基因是芽孢杆菌属(Bacillus spec.)的毒素基因及其合成变体，如cry1A，cry1Ab，cry1Ab-Ac，cry1Ac，cry1A.105，cry1F，cry1Fa2，cry2Ab2，cry2Ae，mcry3A，ecry3.1Ab，cry3Bb1，cry34Ab1，cry35Ab1，cry9C，vip3A(a)，vip3Aa20。然而，还将植物来源的基因转移到其他植物。尤其是编码蛋白酶抑制剂的基因，如CpTI和pinII。另一方法使用转基因以在植物中产生双链RNA而瞄准并减量调节昆虫基因。该转基因的实例是dvsnf7。

包含杀虫蛋白基因或双链RNA的转基因玉米事件例如为Bt10，Bt11，Bt176，MON801，MON802，MON809，MON810，MON863，MON87411，MON88017，MON89034，33121，4114，5307，59122，TC1507，TC6275，CBH-351，MIR162，DBT418和MZIR098，但不排除其他。

包含杀虫蛋白基因的转基因大豆事件例如为MON87701，MON87751和DAS-81419，但不排除其他。

包含杀虫蛋白基因的转基因棉花事件例如为SGK321，MON531，MON757，MON1076，MON15985，31707，31803，31807，31808，42317，BNLA-601，Event1，COT67B，COT102，T303-3，T304-40，GFM Cry1A，GK12，MLS 9124，281-24-236，3006-210-23，GHB119和SGK321，但不排除其他。

提高的产量通过使用存在于玉米事件MON87403中的转基因athb17提高穗生物量或者通过使用存在于大豆事件MON87712中的转基因bbx32提高光合作用而产生。

包含改性含油量的作物已经通过使用转基因：gm-fad2-1，Pj.D6D，Nc.Fad3、fad2-1A和fatb1-A产生。包含这些基因中的至少一种的大豆事件是：260-05，MON87705和MON87769。

对非生物条件的耐受性，尤其是对干旱的耐受性通过使用由玉米事件MON87460所包含的转基因cspB和通过使用由大豆事件

所包含的转基因Hahb-4产生。

通常通过在转换事件中将基因组合或者通过在育种工艺过程中将不同事件组合而将性状组合。性状的优选组合是对不同类除草剂的除草剂耐受性，对不同种类昆虫的昆虫耐受性，尤其是对鳞翅目和鞘翅目昆虫的耐受性，具有一种或几种类型昆虫抗性的除草剂耐受性，具有提高的产量的除草剂耐受性以及除草剂耐受性和非生物条件耐受性的组合。

包含单独或堆叠性状的植物以及提供这些性状的基因和事件在本领域是众所周知的。例如，有关诱变或整合基因和相应事件的详细信息可以由组织机构“InternationalService for the Acquisition of Agri-biotech Applications(ISAAA)”(http:// www.isaaa.org/gmapprovaldatabase)和“Center for Environmental Risk Assessment(CERA)”(http://cera-gmc.org/GMCropDatabase)的网站以及专利申请如EP3028573和WO2017/011288得到。

在作物上使用本发明除草组合物可能导致对包含某些基因或事件的作物呈特异性的效果。这些效果可能涉及生长行为的变化或对生物或非生物应力因素的耐受性变化。该类效果尤其可能包括提高的产量，提高的昆虫、线虫、真菌、细菌、支原体、病毒或类病毒病原体抗性或耐受性以及早期活力、早熟或延迟成熟、冷或热耐受性以及氨基酸或脂肪酸谱或含量变化。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分或新成分以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如

土豆，德国BASF SE)。

通常将除草组合物施用于行栽作物和特种作物上。行栽作物的实例包括大豆、玉米、卡诺拉、棉花、禾谷类或稻，但还有向日葵、土豆、干菜豆、普通豌豆、亚麻、红花、荞麦和糖用甜菜。对于使用除草组合物的施用方法优选的作物是玉米、大豆、向日葵、稻、禾谷类和甘蔗。

特种作物应理解为水果、蔬菜或其他特种或种植场多年生作物，如乔木、坚果、藤本、(干)果、观赏植物、油棕、香蕉、橡胶等，园艺和苗圃作物，包括花卉园艺作物也可以落入特种作物的定义中。蔬菜作物例如包括茄子、菜豆、柿子椒、甘蓝、辣椒、黄瓜、茄、莴苣、甜瓜、洋葱、土豆、红薯、菠菜和西红柿。通常集约栽培被认为是特种作物的植物。为了在蔬菜作物中控制杂草，可能希望保护作物以防接触含有本发明除草混合物的喷雾溶液。

可以处理的作物通常可以是常规来源的或者可以是除草剂耐受性作物，优选PPO抑制剂耐受性作物。该PPO抑制剂耐受性作物通常耐受该除草组合物中所含PPO抑制剂。耐受PPO抑制剂的优选作物选自稻，甘蔗，向日葵，禾谷类(例如小麦、大麦、高粱、粟、燕麦、黑麦、小黑麦)，玉米，大豆，卡诺拉和棉花，更优选大豆、玉米、棉花、稻、向日葵，最优选大豆。

在优选实施方案中，该除草组合物每公历年施用一次、两次或三次，即根据公历每年施用一次、两次或三次。在优选实施方案中，该除草组合物每公历年施用两次，即根据公历每年施用两次。在替换优选的实施方案中，该除草组合物每公历年施用一次，即根据公历每年施用一次。在优选实施方案中，该除草组合物在约12个月内施用一次，即约12个月施用一次。在替换的优选实施方案中，该除草组合物每公历年施用1-10次，即根据公历每年施用至多10次。该替换的优选方法在多年生作物，尤其是在热带条件下种植的那些中特别有用；在这种情况下杂草在一年中的任何时间都蓬勃生长并且一旦前面的处理失去其效力并且杂草开始重新生长，则要重复除草剂施用。

除草组合物优选用于出苗后施用中。

本发明包括该除草组合物在作物中优选以摧毁程序控制不希望的植物生长的用途和施用方法。在一个实施方案中，在所需农作物播种之前但在不希望的植物生长出苗之后将该除草组合物施用于场所。

因此，本发明还涉及一种在作物中摧毁处理不希望的植物生长的方法，包括将该除草组合物在作物种植(或播种)或出苗之前施用于其中将要种植作物的场所。本文中将该除草组合物施用于不希望的植物生长或其场所。

在摧毁程序中，除草组合物可以在农作物在播种(种植)之前或播种(种植)之后但在农作物出苗之前，尤其是在播种之前施用。除草组合物优选在农作物播种之前施用。为了摧毁，除草组合物通常在种植该作物之前至多9个月，常常至多6个月，优选至多4个月的日期施用。摧毁施用可以在农作物出苗之前至多1天的日期进行，优选在农作物播种/种植之前的日期进行，优选在种植之前至少1天，优选至少2天，尤其是至少4天的日期进行或者在出苗前6个月至1天，尤其是出苗前4个月至2天，更优选出苗前4个月至4天的日期进行。当然可以将该摧毁施用在该时间范围内重复一次或多次，例如一次、两次、三次、四次或五次。

除草组合物的特别益处是它们具有非常好的出苗后除草活性，即它们对于已出苗的不希望植物显示出良好的除草活性。因此，在本发明的优选实施方案中，除草组合物出苗后施用，即在不希望植物出苗之中和/或之后施用。当不希望植物开始叶发育直到开花时，特别有利的是出苗后施用该除草组合物。除草组合物对于控制已经发展到难以用传统摧毁混合物控制的状态，即当单独的杂草高于10cm(4英寸)或者甚至高于15cm(6英寸)时的不希望植物生长和/或对于浓密的杂草种群特别有用。在出苗后处理植物的情况下，除草组合物优选通过叶面施用而施用。

除草组合物甚至在恶劣的风化条件下显示出持久的除草活性，这允许在摧毁施用中更灵活的施用并将杂草逃避的风险降至最小。除此以外，除草组合物显示出与某些传统农作物和除草剂耐受性农作物的优异作物相容性，即它们在这些作物中的使用导致农作物的损害降低和/或不会导致农作物的损害增加。因此，除草组合物也可以在农作物出苗之后施用。除草组合物还可能对有害植物显示出加速作用，即它们可能更快速影响有害植物的损害。

除草组合物适合在其中应种植有用植物的田地中(即在作物中)防除/控制常见有害植物。本发明混合物通常例如适合在下列作物的田地中摧毁不希望的植物生长：大豆，棉花，禾谷类(玉米、稻、大麦、小麦、玉蜀黍、粟等)，卡诺拉和向日葵，尤其是大豆和禾谷类。

在另一实施方案中，在所需农作物播种之后将该除草组合物施用于场所，其中所需农作物耐受该除草组合物中所含PPO抑制剂，优选其中不希望的植物生长已经出苗。

因此，本发明包括该除草组合物在作物中以摧毁程序控制不希望的植物生长的用途和施用方法，其中该作物通过基因工程或育种生产，耐受一种或多种除草剂和/或病原体如植物病原性真菌和/或昆虫侵袭；优选耐受PPO抑制剂，尤其是该除草组合物中所含PPO抑制剂。

优选其中该作物通过基因工程或育种生产，耐受一种或多种除草剂和/或耐受病原体如植物病原性真菌和/或昆虫侵袭；优选耐受本文所述PPO抑制剂的施用方法。

在作物如大豆、棉花、欧洲油菜、亚麻、兵豆、稻、糖用甜菜、向日葵、烟草和禾谷类如玉米或小麦中，通常对阔叶杂草和禾本科杂草使用除草组合物并且与PPO抑制剂的常规配制剂相比对农作物提供更少损害。该效果特别是在低施用率下观察到。

取决于所述施用方法，除草组合物可以额外用于许多其他农作物中以除掉不希望的植物。

合适的作物例如是下列：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgarisspec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napusvar.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeisguineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypiumvitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、三叶橡胶(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglansregia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicagosativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、亚洲稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、豌豆(Pisumsativum)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、欧洲酸樱桃(Prunuscerasus)、扁桃(Prunus dulcis)、欧洲李(Prunus domestica)、观赏桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、红茶藨子(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。

此外，已经发现除草组合物还适于植物部分的脱叶和/或干燥，对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花。

作为干燥剂，除草组合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜籽油菜、向日葵、油棕和大豆的地上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。还具有经济意义的是促进柑橘类水果、橄榄和其他物种和品种的仁果、核果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理，即促进果实部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。此外，各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。

此外，已经发现本发明的除草组合物还适合控制针叶树，尤其是自然生长的针叶树幼苗，具体控制自然生长的松苗。

除草组合物对宽范围的经济上重要的有害单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草活性。这里也优选出苗后施用。

具体而言，可以提及可以由本发明组合控制的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的实例，其中该列举并不限于某些品种。

除草组合物有效作用于其上的单子叶有害植物的实例选自疏花蒺藜草(Cenchruspauciflorus)，虎尾草属(Chloris(例如虎尾草(Chloris virgata)))，鸭趾草(Commelinaerecta)，狗牙根(Cynodon dactylon)，莎草属(Cyperus)，假高粱(Sorghum halepense)，Trichloris crinita，玉蜀黍(Zea mays)(Volunteer)，蒺藜草(Cenchrus echinatus)，饭包草(Commelina benghalensis)，美洲狼尾草(Pennisetum americanum)，马唐属(Digitaria(例如两耳草(Digitaria insularis)、马唐草(Digitaria sanguinalis)、毛马唐(Digitaria horizontalis)、Digitaria nuda)))，黍属(Panicum(例如大黍(Panicummaximum)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、Panicum fasciculatum))，牛筋草(Eleusine indica)，黑麦草属(Lolium(例如多花黑麦草(Lolium multiflorum)))，尾稃草属(Urochloa)或臂形草属(Brachiaria(例如阔叶尾稃草(Urochloa platyphylla)或宽叶臂形草(Brachiaria platyphylla)，Urochloa plantaginea或车前臂形草(Brachiariaplantaginea)，Urochloa plantaginea(Link)R.D.Webster或车前臂形草(Brachiariaplantaginea(Link)R.D.Webster)，Urochloa decumbens或俯仰臂形草(Brachiariadecumbens)))，龙爪茅(Dactyloctenium aegyptium)，鸭跖草(Commelina communis)，筒轴茅(Rottboellia cochinchinensis)，狗尾草属(Setaria(例如绿狗尾草(Setariaviridis)、大狗尾草(Setaria faberi)、倒刺狗尾草(Setaria verticillata)、金狗尾草(Setaria glauca)或金色狗尾草(Setaria pumila)))，偃麦草(Elymus repens)，千金子属(Leptochloa(例如丝千金子(Leptochloa filiformis)、丛生千金子(Leptochloafascicularis)、千金子(Leptochloa chinensis)、类黍千金子(Leptochloapanicoides))，稗属(Echinochloa(例如光头稗(Echinochloa colona)、稻稗(Echinochloaoryzicola)、孔雀稗(Echinochloa crus-pavonis)、野稗(Echinochloa crus-galli)、孔雀稗(Echinochloa crus-pavonis(Kunth)J.A.Schultes)、Echinchloa walteri(Pursh)Heller、光头稗(Echinochloa colonum)))，假稻(Leersia japonica)，田间鸭嘴草(Ischaemum rogusum)，亚洲稻(Oryza sativa)，李氏禾(Leerisa hexandra)，阔叶稻(Oryza latifolia)，钝稃野大麦(Hordeum spontaneum)，筒轴茅(Rottboelliaexaltata)，Luziola subintegra，雀稗属(Paspalum(例如双穗雀稗(Paspalumdistichum)))，野生稻(Oryza rufipogon)，日本看麦娘(Alopecurus japonicus Steud)，看麦娘(Alopecurus aequalis Sobol)，大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)，阿披拉草(Apera spica-venti)，燕麦属(Avena(例如野燕麦(Avena fatua L.)、不实野燕麦(Avenasterillis)、糙伏毛燕麦(Avena strigose)))，节节麦(Aegilops tauschii Coss)，具节山羊草(Aegilops cylindrical)，耿氏碱茅(Sclerochloa kengiana(Ohwi)Tzvel.)，菵草(Beckmannia syzigachne(Steud.)Fernald)，多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam)，普通早熟禾(Poa trivialis L.)，Ploypogon fugax.N.，鬼蜡烛(Phleum paniculatum)，碱茅(Puccinellia distans)，硬直黑麦草(Lolium rigidum)，类黍尾稃草(Urochloapanicoides)，雀麦属(Bromus(例如贫育雀麦(Bromus sterilis)、日本雀麦(Bromusjaponicus Thunb)、旱雀麦(Bromus tectorum)))，Hordeum leporinum，虉草属(Phalaris(例如小籽虉草(Phalaris minor)、Phalaris brachystachys、Phalaris persicaria))，早熟禾(Poa annua)，小糠草(Agrostis alba)，匍匐冰草(Agropyron repens)，多年生黑麦草(Lolium perenne)，澳大利亚芦苇(Phragmites australia)，白茅(Imperatacylindrical)，早熟禾属(Poa)，欧黑麦草(Lolium persicum)，芒颖大麦草(Hordeumjubatum)，黑麦(Secale cereale)，Rotboellia conchrinchinensis(Lour.)W.D.Clayton，多枝臂形草(Urochloa ramosa(L.)Nguyen)，裸花水竹叶(Murdannia nudiflora(L.)Brenan)，杂高粱(Sorghum almum)，紫狼尾草(Pennisetum purpureum)，光头稗(Echnichloa colonum)，单刚毛狗尾草(Ixophorus unisetus)，竹节菜(Commelinadiffusa)。

在优选实施方案中，将除草组合物用于控制单子叶有害植物品种，更优选玉蜀黍(Volunteer)，蒺藜草，糙伏毛燕麦，美洲狼尾草，大黍，马唐属(例如两耳草，毛马唐，Digitaria nuda)，牛筋草，黑麦草属(例如多花黑麦草)，尾稃草属或臂形草属(例如Urochloa plantaginea或车前臂形草，Urochloa plantaginea(Link)R.D.Webster或车前臂形草(Brachiaria plantaginea(Link)R.D.Webster)，Urochloa decumbens或俯仰臂形草)，田间鸭嘴草，亚洲稻，光头稗，李氏禾，千金子属(例如类黍千金子)，筒轴茅，燕麦属(例如野燕麦)，黑麦草属(例如多花黑麦草)，狗牙根(Cynodon dactylon(L.)Pers.)和虎尾草属。

除草组合物有效作用于其上的双子叶有害植物的实例选自苋属(Amaranthus(例如长芒苋(Amaranthus palmeri)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、刺苋(Amaranthusspinosus)、凹头苋(Amaranthus lividus)、糙果苋(Amaranthus tuberculatus)/具瘤苋(Amaranthus rudis)、青苋(Amaranthus quitensis)、反枝苋(Amaranthusretroflexus)))，藜属(Chenopodium(例如藜草(Chenopodium album)、昆诺藜(Chenopodium quinoa)、小藜(Chenopodium serotinum))，豚草(Ambrosiaartemisiifolia)，三裂叶豚草(Ambrosia trifida)，地肤(Kochia scoparia)，加拿大蓬(Conyza Canadensis)，向日葵(Helianthus annuus)，Helianthus theophrasti，丰花草属(Borreria(例如Borreria verticillata))，芜菁(Brassica rapa)，节毛飞廉(Carduusacanthoides)，圆叶锦葵(Malva neglecta)，墙草(Parietaria debilis)，马齿苋(Portulaca oleracea)，萝卜属(Raphanus(例如野萝卜(Raphanus raphanistrum)、长羽裂萝卜(Raphanus sativus L.var sativus)))，香丝草(Conyza bonariensis)，甘薯属(Ipomoea(例如Ipomoea grandifolia、Ipomoea indivisa、裂叶牵牛(Ipomoeahederacea)、瘤梗番薯(Ipomoea lacunose)、槭叶小牵牛(Ipomoea wrightii)、Ipomoealonchophylla)，三叶鬼针草(Bidens pilosa)，决明(Senna obtusifolia)，黄花稔属(Sida(例如白背黄花稔(Sida rhombifolia)、刺黄花棯(Sida spinosa L.)))，阔叶丰花草(Spermacoce latifolia)，羽芒菊(Tridax procumbens)，银胶菊(Partheniumhysterophorus)，铁苋草(Acalypha australis)，野芥(Sinapsis arvensis)，大阿米芹(Ammi majus)，滨藜属(Atriplex(例如异苞滨藜(Atriplex patula)))，母菊属(Matricaria(例如淡甘菊(Matricaria inodora)、德国洋甘菊(Matricariachamomilla)))，牛膝菊属(Galinsoga)，列当属(Orobanche)，虞美人(Papaver rhoeas)，一年生山靛(Mercurialis annua)，田旋花(Convolvulus arvensis)，丝路蓟(Cirsiumarvense)，篱打碗花(Calystegia sepium)，蘩缕(Stellaria media)，猪殃殃(Galiumaparine)，野芝麻属(Lamium(例如宝盖草(Lamium amplexicaule))，堇菜属(Viola(例如野生堇菜(Viola arvensis)))，直果曼陀罗(Datura stramonium)，苍耳属(Xanthium)，青葙(Celosia argentea)，皇帝菊(Melampodium divaricatum)，黄醉蝶花(Cleome viscosa)，Molugo verticilatus，Borhevia erecta，千日红属(Gomphrena)，假酸浆(Nicandraphysalodes)，蓖麻(Ricinus communis)，鸭舌草(Monochoria vaginalis)，水葫芦(Eichhornia crassipes)，Linderina pyxidaria L.，美洲母草(Lindernia dubia)，节节草(Rotala indica)，鳢肠(Eclipta prostrate)，大狼杷草(Bidens frondosa)，水竹叶(Aneilema keisak)，矮慈菇(Sagittaria pygmaea Miq.)，野慈菇(Sagittaria trifoliaL.)，眼子菜(Potamogeton distinc)，窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)，密穗桔梗(Sphenoclea zeylanica)，水龙属(Jussiaea)，箭叶雨久花(Monochoria hastate)，沼生异蕊花(Heteranthera limosa)，水苋菜属(Ammannia(例如红水苋(Ammannia coccinea)))，川泽泻(Alisma plantago-aquatica)，爆米花慈菇(Sagittaria montevidensis)，大花肋果慈菇(Echinodorus grandiflorus)，合萌属(Aeschynomene(例如Aeschynomene rudis、Aeschynomene denticulata、田皂角(Aeschynomene indica)))，旱莲草(Eclipta alba)，水丁香属(Ludwigia(例如毛草龙(Ludwigia octovallis)))，沼泽美人鱼草(Caperoniapalustris)，裸花水竹叶(Murdannia nudiflora)，黄花蔺(Limnocharis flava)，水芙蓉(Pistia stratiotes)，美洲节节菜(Rotala ramosior)，Sesbania herbacea，大翼豆(Macroptilium lathyroides)，红花大翼豆(Macropthilium lathyroides)，断节莎(Cyperus odoratus)，喜旱莲子草(Alternanthera philoxeroides)，锦苋草(Alternanthera tenella)，圆叶假马齿苋(Bacopa rotundifolia)，Caperoniacastaneifolia，荸荠属(Eleocharis)，北美母草(Lindernia pyxidaria)，酸浆属(Physalis)，欧洲慈菇(Sagittaria sagittifolia)，大果田菁(Sesbania exaltata)，猪殃殃(Galium aparine L)，播娘蒿(Descuminia sophia(L.))，荠菜(Capsella bursa-pastoris(L.)Medic)，蘩缕(Stellaria media(Linn.))，牛蘩缕(Malachium aquaticum(L.))，苦苣菜属(Sonchus(例如苦苣菜(Sonchus oleraceus)、苣荬菜(Sonchusarvensis)、花叶滇苦菜(Sonchus asper)))，蓼属(Polygonum(例如春蓼(Polygonumpersicaria)，卷茎蓼(Polygonum convolvulus)，扁蓄蓼(Polygonum aviculare)，宾夕法尼亚蓼(Polygonum pensylvanicum)))，Fallopia convulvulus，野塘蒿(Eigeronebonariensis)，齿果酸模(Rumex dentatus)，臭荠(Corynopus didymus)，草木樨属(Melilotus)，Midicago sativus，玉叶金花(Malwa parviflora)，琉璃繁缕(Anagallisarvensis)，Capsella media，水荠菜(Rorippa islandica)，钝叶酸模(Rumexobtusifolius)，大豆(Glycine max)，大蒜芥属(Sisymbrium(例如钻果大蒜芥(Sisymbriumofficinale))，蝇子草(Silene gallica)，大爪草(Spergula arvensis)，臭春黄菊(Anthemis cotula)，野生春黄菊(Anthemis arvensis)，还阳参(Crepis capillaris)，田紫草(Litospermum arvense)，刺儿菜(Cephalanoplos segetum)，老鹳草属(Geranium(例如长根老鹳草(Geranium donianum Sweet.)、矮老鹳草(Geranium pusillum)、深裂老鹳草(Geranium dissectum)))，白花草(Leucas chinensis)，小无心菜(Arenariaserpyllifolia)，阔反齿藓(Anacamtodon fortunei Mitt.)，茄属(Solanum(例如龙葵(Solanum nigrum)))，假海齿属(Trianthema(例如假海马齿(Trianthemaportulacastrum)))，大戟属(Euphorbia(例如飞扬草(Euphorbia hirta)、泽膝(Euphorbiahelioscopia Linn)、齿裂大戟(Euphorbia dentata)、白苞猩猩草(Euphorbiaheterophylla)))，箭筈豌豆(Vicia sativa)，叶轴香豌豆(Lathyrus aphaca)，Asphodelustenuifolius，田芥菜(Brassica kaber)，蓟罂粟(Argemone mexicana)，Launeamudicaulis，矢车菊(Centaurea cyanus)，野芥(Sinapis arvensis)，新疆三肋果(Tripleurospermum inodorum)，欧洲千里光(Senecio vulgaris)，刺沙蓬(Salsolatragus)，毒莴苣(Lactuca serriola)，油菜(Brassica napus)，遏蓝菜(Thlaspiarvense)，屋根草(Crepis tectorum)，野勿忘草(Myosotis arvensis)，问荆草(Equisetumarvense)，羽叶播娘蒿(Descurainia pinnata)，婆婆纳属(Veronica(例如波斯婆婆纳(Veronica persica)、婆婆纳(Veronica polita Fries)))，油麻藤属(Mucuna)，苦瓜(Momordica charantia)，鱼黄草(Merremia aegyptia)，饭包草(CommelinabenghalensisKallstroemia maxima)，Croton lobatus，皇帝菊(Melampodiumdivaricatum)，酢浆草(Oxalis neaei)，墨苜蓿(Richardia scabra)，醋栗属(Phylanthus)，Sicyos polyacanthus。

除草组合物有效作用于其上的双子叶有害植物的优选实例是甘薯属(例如Ipomoea grandifolia)，油麻藤属，蓖麻(Ricunus communis)，苦瓜(Mormordicacharantia)，鱼黄草，决明，饭包草，苋属(例如青苋)，香丝草，三叶鬼针草，白苞猩猩草，黄花稔属，阔叶丰花草，羽芒菊，Borreria verticillata，蒙特登慈菇(Sagittariamotevidensis)，毛草龙(Lidwigia octovallis)，Aeschynomene rudis，大花肋果慈菇，喜旱莲子草，野萝卜，大豆，长羽裂萝卜。

除草组合物还适合控制许多一年生和多年生莎草，包括油莎草，香附，断节莎，毛轴莎草，碎米莎草，断节莎草，小莎草，莎草属，三棱草或海滨三棱草，北水毛花或蒲草根，球穗莎草，萤蔺，水莎草，野荸荠，萤蔺，碎米莎草，水虱草，大藨草，断节莎草，Cyperuslanceolatus，飘拂草，扁杆草，断节莎和球穗莎草。

除草组合物有效作用于其上的莎草的优选实例是莎草属，球穗莎草(Cyperusdifformus L.)，碎米莎草，断节莎草，油莎草(Cyperus esulentus)和Cyperuslanceolatus。

若将除草组合物出苗后施用于植物的绿色部分，则在该处理之后的非常短时间内生长同样大幅停止并且杂草植物仍处于施用时间点的生长阶段，或者它们在一定时间之后完全死亡，因而以此方式将对作物有害的杂草的竞争在非常早的时间点以持续的方式消除。

除草组合物的特征在于快速开始和持久的除草作用。本发明除草剂组合中活性化合物的耐雨性通常是有利的。尤其当施用除草组合物时，可以降低施用率，可以控制更宽范围的阔叶杂草和禾本科杂草，除草作用可以更快速出现，作用持续时间可以更长，可以在仅使用一次或几次施用的同时更好地控制有害植物以及可以延长施用周期。

上述性能和优点对于保持农作物以防不希望的竞争性植物并且因此从定性和/或定量角度看保障和/或提高产量的杂草控制实践是有益的。这些除草组合物从所述性能来看显著超出现有技术。

由于其除草和植物生长调节性能，除草组合物可以用于在遗传修饰作物或通过突变/选择得到的作物中控制有害植物。这些作物的特征通常在于特别的有利性能，如对除草组合物的耐受性或者对植物病害或植物病害病原体如特定昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的耐受性。其他特别的性能例如涉及收获材料的量、质量、可储存性、组成和具体成分。因此，例如已知其淀粉含量增加或其淀粉质量改变的转基因植物或者其中收获材料具有不同脂肪酸组成的那些。

本发明还涉及一种控制不希望的植物生长(例如有害植物)的方法，包括将除草组合物施用于有害或不希望的植物、所述有害或不希望的植物的一部分或者其中有害或不希望的植物生长的区域，例如栽培区域，优选通过出苗后方法施用。

在本发明上下文中，“控制”表示与未处理有害植物相比显著降低有害植物的生长。优选实质性降低有害植物的生长(60-79％)，更优选基本或完全抑制有害植物的生长(80-100％)，尤其是几乎完全或完全抑制有害植物的生长(90-100％)。

因此，本发明在另一方面涉及一种控制不希望的植物生长和/或控制有害植物的方法，包括将该除草组合物(优选在本文所定义的优选实施方案之一中)施用于不希望的植物或有害植物、不希望的植物或有害植物的一部分或者其中不希望的植物或有害植物生长的区域上的步骤。

除草组合物还适合控制耐受常用除草剂的杂草，如耐受草甘膦的杂草，耐受植物生长素抑制剂除草剂如2,4-D或麦草畏的杂草，耐受光合成抑制剂如莠去津(atrazine)的杂草，耐受ALS抑制剂如磺酰脲类、咪唑啉酮类或三唑并嘧啶类的杂草，耐受ACCase抑制剂如炔草酯(clodinafop)、烯草酮(clethodim)或唑啉草酯(pinoxaden)的杂草或耐受原卟啉原-IX氧化酶抑制剂如磺胺草唑、氟

嗪酮、氟黄胺草醚或氟锁草醚(acifluorfen)的杂草，例如列于the International Survey of Resistant Weeds(http:// www.weedscience.org/Summary/SpeciesbySOATable.aspx)中的杂草，优选耐受PPO抑制剂的杂草。

因此，本发明还提供了一种控制PPO耐受性杂草生长的方法，包括使该类杂草、其部分、其繁殖材料或其生长地与该除草组合物接触，其中PPO耐受性杂草是耐受除除草组合物以外的PPO抑制性除草剂和含有它们的组合物的杂草。

本发明特别涉及一种在其中所述PPO除草剂耐受性杂草出现或者可能出现的作物中控制PPO耐受性杂草的方法，包括对作物施用该除草组合物。

术语“PPO耐受性杂草”涉及对于施用合适施用率或超过合适施用率的PPO抑制性除草剂的处理来说继承、产生或获得如下能力的植物：1)经历该处理之后存活，若该处理对野生型杂草是致命的(即摧毁)的话；或者2)在该处理之后显示出显著的植物生长或茁壮成长，若该处理抑制野生型杂草的生长的话。

有效的杂草控制定义为在处理后2周测得作物中至少70％杂草抑制或摧毁或者至少70％杂草植物毒性。

因此，PPO耐受性杂草是通过施用该除草组合物以外的PPO抑制剂或含有它们的组合物无法控制的杂草，而相应的敏感性生物型在该使用率下被控制。

这里“无法控制”是指在视觉评价中杂草控制(除草效果)在处理后2周测得<70％杂草抑制或摧毁；以及“被控制”是指在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得>90％杂草抑制或摧毁。

优选PPO耐受性杂草是通过施用该除草组合物以外的PPO抑制性除草剂或含有它们的组合物无法控制的杂草(即在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得<70％杂草抑制或摧毁)。

还优选PPO耐受性杂草是通过施用率为200g/ha或更低，特别优选100g/ha或更低，尤其优选50-200g/ha，更优选50-100g/ha的该除草组合物以外的PPO抑制性除草剂或含有它们的组合物无法控制的杂草(即在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得<70％杂草抑制或摧毁)，而相应的敏感性生物型在该使用率下被控制(即在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得>90％杂草抑制或摧毁)。

还优选PPO耐受性杂草是被分类为“PPO耐受性”并且因此根据匿名者：List ofherbicide resistant weeds by herbicide mode of action-weeds resistant to PPO-inhibitors(URL：http://www.weedscience.org/summary/MOA.aspx)列出的那些。

特别优选PPO耐受性杂草选自铁苋菜属(Acalypha)、苋属、豚草属、燕麦属、白酒草属、播娘蒿属(Descurainia)、穇属(Eleusine)、大戟属、黑麦草属和千里光属；尤其优选苋属、豚草属和大戟属；更优选苋属和豚草属。

除草组合物对于防除通常耐受PPO抑制剂的PPO耐受性杂草，如铁苋菜(Acalyphaaustrails)，绿穗苋，长芒苋，反枝苋，糙果苋，美洲豚草(Ambrosia artemisifolia)，野燕麦，苏门白酒草(Conyza sumatrensis)，播娘蒿(Descurainia sophia)，牛筋草，白苞猩猩草(Euphorbia heterophylia)，硬直黑麦草和Senecio vernalis特别有用。

还特别优选PPO耐受性杂草选自亚洲铁苋菜、具瘤苋、胡椒草(Conyza ambigua)、加拿大蓬、播娘蒿。

大多数PPO耐受性杂草，尤其是糙果苋的生物型由于在核编码基因PPX2L上的密码子缺失是耐受性的，该基因编码对线粒体和叶绿体呈双靶向的PPO酶。这导致在位置210中甘氨酸氨基酸的损失(例如参见B.G.Young等，PPO抑制剂耐受性水麻(糙果苋)对土壤施用的PPO抑制性除草剂的响应的表征，Weed Science 2015，63，511-521)。

第二类突变，尤其是在豚草的耐受性生物型中，被识别为表达PPX2酶的R98L变化的突变(S.L.Rousonelos，R.M.Lee，M.S.Moreira，M.J.VanGessel，P.J.Tranel，耐受ALS和PPO抑制性除草剂的豚草群体的表征，Weed Science 60，2012，335-344)。

因此，优选PPO耐受性杂草是其Protox酶由于表达为所述Protox酶的ΔG210或R98L变化或分别是PPX2L或PPX2的等价物，尤其是表达为所述Protox酶的ΔG210或R98L变化的突变而耐受PPO抑制剂施用的杂草。

除草组合物可以用于防除不希望的植物生长。为此，除草组合物可以直接施用或者优选在用水稀释之后施用。优选对于最终用户施用的各种目的，通过用水，例如自来水稀释本发明组合物而制备所谓的含水喷雾液。喷雾液还可以以溶解、乳化或悬浮形式包含其他成分，例如肥料，其他组除草或生长调节活性物质的活性物质，其他活性物质，例如控制动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质，此外还有用于缓解营养和痕量元素缺乏的无机盐，以及非植物毒性油和油浓缩物。这些成分通常在稀释本发明的除草组合物之前、之中或之后加入该喷雾混合物中。本发明的组合物可以通过出苗前或出苗后方法施用。若该PPO抑制剂不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们理想地不接触敏感农作物的叶子，而使活性物质到达生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。

取决于防治措施的目的、季节、目标植物和生长阶段，本发明的组合物以使得该PPO抑制剂的施用率为0.001-3.0kg/ha，优选0.01-1.0kg/ha的程度施用。

本发明最后涉及一种提高PPO抑制剂的除草效果的方法，包括使该PPO抑制剂与式(I)化合物接触的步骤；以及式(I)化合物在提高PPO抑制剂的除草效果中的用途。

术语“提高除草效果”涉及如上所定义的提高对不希望的植物生长的控制。提高的除草效果通常通过与不含构成连续相的溶剂但其他方面相同的液体除草组合物相比较而测量。该提高通常为至少10％，优选至少25％，最优选50％。在该施用方法中的接触通常涉及将该胺组分混入该组合物中。

优点：与PPO抑制剂的其他配制剂相比，除草组合物对不希望的植物生长具有提高的生物学效果。另一优点是将高浓度的辅助剂式(I)化合物加入液体组合物中但降低相分离、胶凝和不均匀性对配制剂稳定性的影响的可能性。该除草组合物的稳定性和流动性通过加入如上所述的胺组分而进一步改善。另一优点是该除草组合物对某些农作物的损害降低以及对其他农作物的脱叶效果。其他优点是更高负载的PPO抑制剂和更低的施用率。

下列实施例说明本发明。

成分：

农药A：苯嘧磺草胺

农药B：三氟草嗪

农药C：氟嘧硫草酯

农药D：[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100；epyrifenacil)

农药E：2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)

农药F：2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)

农药G：2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)乙酰胺(CAS 2158276-22-1)

农药H：2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)

农药J：2-[[3-[2-氯-5-[4-二氟甲基-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)

农药K：磺胺草唑

农药L：氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)

农药M：氟

嗪酮

农药N：乙氧氟草醚

农药P：乳氟禾草灵

辅助剂A：水合硅酸镁铝

添加剂A：含有2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸二乙醇铵盐，在丙二醇中77重量％

添加剂B：含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸单异丙醇铵盐，在丙二醇中85重量％

添加剂C：含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸乙醇铵盐，在二丙二醇中82重量％

添加剂D：DASH，购自BASF SE

添加剂E：含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠盐，在水中70重量％

添加剂F：含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸乙醇铵盐，在二丙二醇中77重量％

添加剂G：含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸铵盐，在水中70重量％

实施例1：除草组合物的制备

由各成分以表A中所提供的浓度制备6种组合物A1-A6。为了制备油分散体，将各成分混合并将所得组合物研磨至平均粒度为2μm，然后加入辅助剂A并将组合物混合至均匀。

表A：组合物A1、A2、A3、A4、A5和A6的成分[g/l]

成分[重量％]	A1	A2	A3	A4	A5	A6
							农药A	10	10	10	10	-	-
农药B	-	-	-	-	10	10
							辅助剂A	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
添加剂A	66.7	-	-	-	60.0	-
							添加剂B	-	62.6	60.4	-	-	60.0
添加剂C				60.4
							丙二醇	-	26.4	-	-	-	-
二丙二醇	22.3	-	28.6	28.6	29.0	29.0
							表观动态粘度[mPas]	602	403	465	518	543	468

组合物的目检表明组合物A1、A2、A3、A4、A5和H6已经形成自由流动的白色油分散体。

实施例2：生物学效力和植物毒性

通过下列温室试验评价根据表D-CC组合各种农药和添加剂的不同液体除草组合物的选择性和除草活性。所用培养容器为含有含约3.0％腐殖土的壤质砂作为底物的塑料花盆。对每一品种单独播种测试植物的种子。对于出苗后处理，首先使测试植物生长到3-15cm的高度，这取决于植物习性，并仅在此时用悬浮或乳化于水中的活性成分处理。为此，将测试植物直接播种并在相同容器中生长，或者首先使它们作为秧苗单独生长并在处理之前几天移植到测试容器中。取决于品种，将植物分别保持在10-25℃或20-35℃。测试期为6-7天。在此期间照料植物并评价它们对各处理的响应。使用0-100的评分进行评价。100表示没有植物出苗，或者至少地面上部分完全受损，而0表示没有损害，或者生长过程正常。用于温室试验中的植物是表B和C中的下列品种。除草损害的评价结果总结于表D-CC中。

表B：测试除草效果的农作物

表C：测试除草效果的不希望植物

缩写	学名
		ECHCG	野稗
BRADC	俯仰臂形草
		SETFA	大狗尾草
DIGSA	马唐草
		LOLMU	多花黑麦草
AVEFA	野燕麦
		LEFFI	丝千金子
ERICA	加拿大蓬
		KCHSC	地肤
ABUTH	苘麻
		AMATA	具瘤苋
AMARE	反枝苋
		IPOHE	裂叶牵牛
COMBE	饭包草
		AMBEL	豚草(Ambrosia elatior)
CHEAL	藜草

表D：农药A与添加剂D或E组合的除草效果

表E：农药A与添加剂D或F组合的除草效果

表F：农药A与添加剂D、E、F或G组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ZEAMX	COMBE	ABUTH
					A+D	2+1000	25	60	70
A+E	2+1000	20	85	75
					A+F	2+1000	15	90	90
A+G	2+1000	20	95	95

表G：农药C与添加剂D、E或F组合的除草效果

表H：农药D与添加剂D或E组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ORYSA	LEFFI
				D+D	2+1000	30	75
D+E	2+1000	25	90

表J：农药D与添加剂D或F组合的除草效果

表K：农药D与添加剂D、E、F或G组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ZEAMX	ECHCG	COMBE	ABUTH	IPOHE
							D+D	1+500	70	65	95	98	98
D+E	1+500	25	85	95	98	98
							D+F	1+500	25	75	95	98	98
D+G	1+500	30	70	95	98	98

表L：农药E与添加剂D或E组合的除草效果

表M：农药F与添加剂D、E、F或G组合的除草效果

表N：农药F与添加剂D、E、F或G组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ZEAMX	CHEAL	IPOHE
					F+D	1+500	70	70	95
F+E	1+500	35	85	95
					F+F	1+500	30	85	95
F+G	1+500	30	75	95

表O：农药F与添加剂D或E组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ZEAMX	DIGSA	AMATA
					F+D	1+1500	60	50	98
F+E	1+1500	35	60	98

表P：农药G与添加剂D、E或F组合的除草效果

表Q：农药H与添加剂D或E组合的除草效果

表R：农药H与添加剂D或F组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ZEAMX	AMARE	IPOHE
					H+D	1+500	60	95	98
H+F	1+500	25	95	98

表S：农药J与添加剂D、E或F组合的除草效果

表T：农药K与添加剂D或F组合的除草效果

表U：农药K与添加剂D或F组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ORYSA	CYPIR
				K+D	16+1000	25	45
K+F	16+1000	20	90

表V：农药L与添加剂D或E组合的除草效果；在处理之后20天进行评价

表W：农药B与添加剂D或E组合的除草效果

表X：农药B与添加剂D或E组合的除草效果

表Y：农药B与添加剂D或E组合的除草效果；在处理之后20天进行评价

农药+添加剂	g/ha	ORYSA	CYPIR
				B+D	8+500	75	65
B+E	8+500	55	95

表Z：农药B与添加剂D或F组合的除草效果

表AA：农药B与添加剂D或G组合的除草效果

表BB：农药M与添加剂D或E组合的除草效果

表CC：农药M与添加剂D或F组合的除草效果

农药+添加剂	g/ha	ZEAMX	GLXMA	SETVI	AMBEL	IPOHE
							M+D	2+1000	35	80	50	75	95
M+F	2+1000	30	70	55	85	98

表CC：农药M与添加剂D或G组合的除草效果

结果表明本发明的液体除草组合物与具有商业上重要的添加剂D的组合物相比植物毒性降低。

实施例3：生物学效力和植物毒性的对比试验

通过实施例2所述温室试验评价根据表DD组合各种农药和添加剂的不同液体除草组合物的选择性和除草活性。具体而言，与二苯基醚农药N和P相比较评价与添加剂D或E组合的落入式(II)化合物定义下的农药G。表DD总结了结果。

表DD：农药G与二苯基醚农药N或P的除草活性比较

农药+添加剂	g/ha	ZEAMX	ECHCG
				G+D	2+1000	95	95
G+E	2+1000	25	95
				N+D	256+1000	65	90
N+E	256+1000	70	85
				N+D	128+1000	40	80
N+E	128+1000	55	80
				P+D	128+1000	70	75
P+E	128+1000	75	75

实施例4：生物学效力和植物毒性的对比试验

通过实施例2所述温室试验评价根据表EE组合各种农药、添加剂和草铵膦的铵盐(“GFA”)的不同液体除草组合物的选择性和除草活性。表EE总结了结果。

协同效应可以描述为这样一种相互作用，其中两种或更多种化合物的组合效果大于各化合物的单独效果之和。两种混合配对(X和Y)之间就控制百分数而言存在协同增效效果的可以使用Colby方程式(Colby，S.R.，1967，计算除草剂组合中的协同增效和拮抗相应，Weeds，15，20-22)计算：

当观察到的组合控制效果大于预期组合控制效果(E)时，则组合效果是协同增效的。

下列测试显示本发明化合物、混合物或组合物的控制效力。表EE中混合物或组合物之间协同效应或拮抗效应的分析使用Colby方程式确定。表EE：添加剂与GFA和农药F的组合试验

结果表明若混入农药F或含有农药F的组合物中，添加剂E与添加剂D相比仅赋予改进的杂草控制和降低的植物毒性。

Claims (14)

1.一种液体除草组合物，包含：

a)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；

b)式(I)化合物：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺(I)；

其中

R是C₁₀-C₁₆烷基、C₁₀-C₁₆链烯基或C₁₀-C₁₆炔基；

A各自独立地是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D独立地是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、

R^C和R^D的碳原子总数至多为2；

M⁺是一价阳离子；和

指数x是1-10的数；

其中所述原卟啉原-IX氧化酶抑制剂是式(II)化合物：

其中各变量具有下列含义：

X是H、F或Cl；

Y是CH或N；

Z是C(＝O)或N；

H是5-9员饱和、部分不饱和或完全不饱和杂环或环体系，其中所述杂环或环体系除了将所述环H连接于式(II)的其余部分的N原子外包含一个或多个相同或不同的杂原子O、N或S并且未被取代或者被一个或多个相同或不同的取代基R^H取代以及其中所述N和S原子独立地被氧化或未被氧化；

R^H是未被取代或者被卤代的C₁-C₄烷基；

或者两个偕取代基R^H与它们所键合的原子一起形成基团＝O、＝S或＝C(CH₃)₂；

R^P选自下列基团R^P1-R^P10：

其中$是指与所述分子其余部分的连接；其中P是CH或N；以及其中W是OCH₃、OCH₂CH₃、NHSO₂CH₃；

G是Cl；

或者G和R^P一起形成下列基团(II-A)或(II-B)之一：

其中&是指与所述分子其余部分在式(II)中变量G所连接的碳原子处的连接并且其中§是指与所述分子其余部分在式(II)中变量R^P所连接的碳原子处的连接。

2.根据权利要求1的组合物，其中指数x为1-3。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中R^A、R^B、R^C和R^D是H。

4.根据权利要求4的组合物，其中一价阳离子M⁺是Na⁺。

5.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中M⁺选自伯、仲和叔胺的铵阳离子；和季铵阳离子；其中铵阳离子或季铵阳离子的分子量为32-200g/mol；以及它们的混合物。

6.根据权利要求5的组合物，其中铵阳离子c)或季铵阳离子d)的分子量为55-180g/mol。

7.根据权利要求5或6的组合物，其中所述伯、仲或叔胺或其铵盐或者所述季铵盐每分子正好含有一个氮原子。

8.根据权利要求5-7中任一项的组合物，其中M⁺是式(III)的阳离子：

其中

R¹、R²、R³和R⁴独立地是H或C₁-C₁₀烷基，后者未被取代或者被OH、C₁-C₁₀烷氧基或羟基-C₁-C₁₀烷氧基取代；或者

取代基R¹、R²、R³和R⁴中的两个与它们所键合的N原子一起形成额外含有0、1或2个O或S原子并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化的5或6员饱和、部分或完全不饱和杂环，

优选条件是至少一个取代基R¹、R²、R³或R⁴不是H。

9.根据权利要求8的组合物，其中R¹、R²、R³和R⁴总共包含1-12个碳原子。

10.根据权利要求5-8中任一项的组合物，其中M⁺是选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、2-(丁基氨基)乙醇、2-二乙氨基乙醇、2-(叔丁基氨基)乙醇、N-(叔丁基)二乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基氨基乙醇、2-氨基庚烷、三异丙基胺、N-(2-羟基乙基)吗啉、N-甲基吗啉、N-丁基二乙醇胺、2-(二丁基氨基)乙醇及其混合物的质子化胺。

11.根据权利要求5-10中任一项的组合物，其中铵阳离子M⁺是选自乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、1-氨基丙-2-醇、2-二甲氨基乙醇、三乙醇胺及其混合物的质子化胺。

12.根据权利要求1-11中任一项的组合物，包含：

a)5-50重量％所述原卟啉原-IX氧化酶抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物；

b)5-60重量％式(I)化合物。

13.根据权利要求1-12中任一项的组合物，包含选自伯、仲、叔胺及其铵盐以及季铵盐的胺组分；其中伯、仲或叔胺，铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol；以及其中式(I)中的M⁺不同于胺组分中铵盐或季铵盐中的阳离子。

14.一种控制不希望的植物生长的方法，所述方法包括将如权利要求1-13中任一项所定义的除草组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。