SK24793A3 - Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents - Google Patents

Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents Download PDF

Info

Publication number
SK24793A3
SK24793A3 SK24793A SK24793A SK24793A3 SK 24793 A3 SK24793 A3 SK 24793A3 SK 24793 A SK24793 A SK 24793A SK 24793 A SK24793 A SK 24793A SK 24793 A3 SK24793 A3 SK 24793A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
fatty acid
alkyl
carbon atoms
reaction
mixture
Prior art date
Application number
SK24793A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel S Connor
John Scheibel
Georg R Severson
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of SK24793A3 publication Critical patent/SK24793A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Description

Oblasť techniky
Vynález ša týka spôsobu prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín, ktoré sa môžu používať napríklad ako povrchovo aktívne činidlá.
Doterajší stav techniky
Pre pracovníkov v priemysle detergentov sú v súčasnej dobe dostupné najrôznejšie neiónové povrchovo aktívne činidlá vhodné pre použitie v detergenčných zmesiach najrôznejšieho typu. Takéto činidlá zahrňujú etylénoxidové deriváty mastných alkoholov (neiónové povrchovo aktívne činidlá) a mnohé takéto materiály sa používajú v moderných prostriedkoch na pranie v práčkach. Napriek tomu sa však robia stále výskumy vysoko účinných detergenčných povrchovo aktívnych látok a boli navrhnuté rôzne alternatívy k etoxylovaným alkoholom. Viac-menej z prehľadu súčasných obchodných pracích prostriedkov vyplýva, že nech boli pre detergenčné účely navrhnuté mnohé neiónové povrchovo aktívne činidlá, používajú sa bežne jedine neiónové činidlá etoxylovaných alkoholov (a v niektorých prípadoch etoxylovaných alkylfenolov).
Jedna trieda neiónových detergenčných povrchovo aktívnych prostriedkov, popisovaná v literatúre, obsahuje polyhydroxyamidy mastných kyselín. Tieto materiály sa považujú za mierne, vysoko penivé povrchovo aktívne látky. Preto by bolo možné očakávať, že tieto materiály budú mať široké použitie v detergenčných prostriedkoch; zdá sa však, že tomu tak nie je. Zdá sa, že jedným z dôvodov malého rozšírenia polyhydroxyamidov mastných kyselín v praxi je ich zložitá výroba.
Teraz sa s prekvapením zistilo, že sa polyhydroxyamidy mastných kyselín ako povrchovo aktívne činidlá môžu pripravovať rýchlym postupom za nízkych teplôt, pri ktorom dochádza k vysokej m i éipe^ konverz i e a k vysokému výťažku produktov, ktoré obsahujú ^ίζ!$βί podiely nežiaduco zafarbených častíc. Okrem toho sa teraz zistilo v celkom odlišnej technickej oblasti, že sa polyhydroxyamidy mastných kyselín môžu pripravovať za nízkeho vzniku vedľajších produktov, pri veľkej flexibilite reakčných zložiek a pri maximálnej opätovnej využiteľnosti reakčných zložiek pri minime odpadov a pri obmedzenom recyklovaní.
Už dlho sa skúma spôsob prípravy textilných pomocných prostriedkov alebo detergentov z mastných kyselín alebo z ich derivátov v zmesi s N-alkylglukamínmi, ktoré sa pripravujú redukčnou amináč iou glukózy. Spôsob redukčnej amináč ie glukózy je podrobne popísaný v americkom patentovom spise, číslo 2 016962 (Flinta kol., 8.10.1935).
Americký patentový spis číslo 1 985424 (Piggott, 25.12.1934) opisuje spôsob prípravy textilných pomocných prostriedkov reakciou (a) produktu zahrievania glukózy a vodného metylamínu v prítomnosti vodíka a hydrogenačného katalyzátora za tlaku, (b) s organickou karboxylovou kyselinou., ako je napríklad kyselina stearová alebo kyselina olejová. Kondenzačný produkt, pripravený pri teplote približne 160 °C sa označuje ako prevažne, ak nie výlučne amid s údajným všeobecným vzorcom
R-C0-NRi-CH2-(CH0H)4-CH20H kde R znamená alkylovú skupinu s aspoň 3 atómami uhlíka Ri, atóm vodíka alebo alkylovú skupinu.
Americký patentový spis číslo 2 703798 (Schvartz, 8-3.1955) uvádza, že produkty, vyrábané reakciou mastných kyselín alebo anhydridov mastných kyselín s N-alkylglukamínmi (pravdepodobne spôsobom, ktorý popísal Piggott), majú nevhodnú farbu a zlé detergenčné vlastnosti. Zdá sa teda, že pri spôsobe, ktorý popísal Piggott, vzniká viac ako jedna zlúčenina. Piggott sa vôbec nepokúsil kvantitatívne overiť štruktúru zlúčenín alebo zmesí, ktoré pripravil.
Schwartz v hore uvedenom patentovom spise uvádza zlepšené výsledky, ku ktorým dochádza pri reakcii esteru mastnej kyseliny (na rozdiel od mastnej kyseliny alebo jej anhydridu) s N-alkylglukamínmi. Akokoľvek sa týmto spôsobom odstraňujú niektoré nedostatky Známeho stavu techniky, napríklad spôsobu, ktorý popísal Piggott, je teraz zrejmé, že i Schvartzov spôsob má nedostatky hlavne v tom, že komplexné zmesi môžu vznikať tiež i pri Schwartzovom postupe. Reakcie môžu trvať niekoľko hodín a spôsob môže zlyhať pri poskytovaní vysoko kvalitného produktu. Äni spôsob podľa Piggotta ani spôsob podľa Schwartza sa neuplatnili v prevádzkovej praxi.
Schwartz dokladá, že len jedna možná chemická reakcia prebieha pri kondenzácii N-monoalkylglukamínov s estermi mastných kyselín alebo s olejmi. Uvádza sa, že táto reakcia poskytuje amidy napríklad obecného vzorca
R1
R2 * - C - N - CH2(CHOH)4 - CHOH kde R2 znamená mastnú alkylovú skupinu a R1 alkylovú skupinu s krátkym reťazcom, spravidla metylovú skupinu. Uvedená štruktúra je zrejme rovnaká ako štruktúra podľa Piggotta. Schwartz sa na rozdiel od toho domnieva, že jeden produkt je zaistený v prípade zlúčenín, ktoré vznikajú v prípade, kedy kyseliny reagujú s N-alkylglukamínmi, menovite zmesi amidu (I) s jedným alebo s niekoľkými vedľajšími produktmi, ktoré sa označujú ako esteramidové a esteramínové štruktúry inertné a voskovíté poškodzujúce povrchovú aktivitu štruktúr (I) amidu.
Podľa Schwartza sa môžu nechávať reagovať približne ekvimolárne podiely N-monoalkylglukamínov s mastnými alkylestermi udržovaním na teplote 140 až 230 °C, s výhodou 160 až 180 °C za normálneho, zníženého alebo zvýšeného tlaku po dobu trochu prekračujúcu jednu hodinu, v priebehu tejto doby sa dve spočiatku nezmiešateľné fázy prestúpia za vzniku produktu, o ktorom sa uvádza, že je vhodný ako detergent.
Ako vhodné N-monoalkylglukamíny sa uvádzajú napríklad N-metylglukamín, N-etylglukamín, N-izopropylglukamín, N-butylglukamín. Ako vhodné alkylestery mastných kyselín sa uvádzajú reakčné produkty mastných kyselín so 6 až 30 atómami uhlíka s alifatickým alkoholom, napríklad metylester kyseliny laurovej. Ako mastné estery sa môžu používať zmesné glyceridy oleja Manila alebo zmesné glyceridy kočinčínového kokosového oleja. Ak je glúkaminom N-metylglukamín, zodpovedajúci produkt s týmito mastnými estermi sa charakterizuje ako amidy mastnej kyseliny N-metylglukamínu, ktoré sú užitočné ako detergenčné povrchovo aktívne látky. Ďalšia špecifická látka sa označuje ako N-isopropylglukamid mastnej kyseliny kokosového oleja.
Americký patentový spis číslo 2 993887 (Zech, 25.7.1961) uvádza, že reakcia mastných látok s N-metylglukaminom je oveľa komplexnejšia. Obzvlášť Zech uvádza, že produkt vysokoteplotnej reakcie (pri teplote 180 až 200 °C) v podmienkach, popisovaných Schvartzom, má cyklickú štruktúru. Uvádzajú sa aspoň 4 možné štruktúry (stĺpec 1, riadok 63 až stĺpec 2, riadok 31 uvedeného patentového spisu).
Podľa súčasného názoru vznikajú pri reakcii esteru mastnej kyseliny a glukamínu podľa Schvartza kompozície, ktoré obsahujú zmesi zlúčenín obecného vzorca I spolu s podstatným množstvom (napríklad približne 25 X, často však s väčším množstvom) iných zložiek, hlavne cyklických glukamínových vedľajších produktov (vrátane, nie však ako obmedzenie štruktúr podľa Zecha) alebo príbuzných derivátov, ako sú esteramidy, pričom na rozdiel od zlúčenín obecného vzorca I je aspoň jeden hydroxylovy podiel esterif ikovaný.
Okrem toho nový prieskum Schvartza vedie k záveru, že jeho proces zahrňuje ďalšie, významné nevyriešené problémy, vrátane tendencie k vytváraniu stopových materiálov,, ktoré dodávajú produktu veľmi nedostatočnú farbu a/alebo zápach.
V poslednej dobe cez Schvartzove práce Hildreth potvrdil, že zlúčeniny obecného vzorca I sú nové (Biochem. J., 1982, zväzok 207, str. 363 až 366). V každom prípade tieto zlúčeniny dostali nový názov: N-D-gluko-N-metylalkanamidové detergenty a skratku MEGA. Hildreth popisuje spôsob výroby v prítomnosti rozpúšťadla zlúčenín, odlišujúcich sa od zlúčenín, pripravených Schvartzovým postupom, pričom sa vrátil k použitiu mastnej kyseliny ako reakčnej zložky namiesto esteru mastnej kyseliny. Okrem toho Hildreth používa systém pyridín/etylchlórformát ako systém rozpúšťadlo/aktivátor.
Tento spôsob je popísaný pre oktanoyl-N-metylglykamid (OMEGA), nonanoyl-N-metylglukamid (MEGE-9) a dekanoyl-N-metylglukamid (MEGA-10).
tomto treba však v zmysle záujmu:
pyridínu životné že charakteristika lacný je špecializovaných biochemických pri veľkoprevádzkovej a etylformátu tvrdé prostredie.
Preto sa výrobe so tu relatívna a je mienená použití podľa autorovho detergentov je použitie zreteľom na ekonomiku alebo viac o HiIdrethovom procese neuvažu j e.
Hildreth a jeho spolupracovníci vyčistili určité zlúčeniny obecného vzorca I. napríklad prekryštaľovaním a popísali vlastnosti niektorých zlúčenín obecného vzorca I. Prekryštaľovanie ako také je však nákladné a má možné nebezpečenstvá (horľavé rozpúšťadlá) a prevádzková výroba je bez neho ekonomickejšia a bezpečnejšia.
Podľa hore uvedeného patentového spisu (Schwartz) sa môžu produkty vyrobené Schwartzovým procesom využívať pre čistenie tvrdých povrchov. Podľa Thomas Hedley & Co. Ltd. (teraz Procter & Gambie) britská prihláška vynálezu číslo 809060 (zverejnená 18.2.1959) sú zlúčeniny obecného vzorca I vhodné ako povrchovo aktívne činidlá pre prácu s detergentmi, napríklad v granulovanej forme. Hildreth (ako je hore uvedené) uvažuje o použití zlúčenín obecného vzorca I v biochémii ako detergenčných činidiel pre solubi1izačné plazmové membrány a európska prihláška vynálezu číslo EP-A 285768 (publikovaná 10.12.1988) popisuje použitie zlúčenín obecného vzorca I ako zahusťovadiel. Tieto zlúčeniny alebo kompozície, ktoré ich obsahujú, sú vysoko žiaduce povrchovo aktívne činidlá.
Ešte ďalší spôsob prípravy kompozícií obsahujúcich zlúčeniny obecného vzorca I je popísaný v hore uvedenej uverejnenej európskej prihláške vynálezu EP-A číslo 285768. Pozri tiež H. Kelkenberg, Tenside Surfactants Detergents 25 (1988), str. 8 až
13. kde sa popisujú spôsoby prípravy N-alkylglukamínov, ktoré sa môžu kombinovať s hore uvedeným procesom pre celkovú konverziu glukózy a mastných látok na užitočné povrchovo aktívne kompozície.
Tento európsky patentový spis tiež obsahuje krátke oznámenie, že ‘‘je známe, že príprava chemických zlúčenín obecného vzorca I sa vykonáva reakciou mastných kyselín alebo esterov mastných kyselín v tavenine s polyhydroxyalkylamínmi, ktoré môžu byť substituované na dusíku, prípadne v prítomnosti alkalických katalyzátorov. Podľa hore uvedeného známeho stavu sa dôrazne uvádza, že také konštatovanie je silným zjednodušením alebo je nepresné. V uvedenej európskej uverejnenej prihláške vynálezu sa neuvádza nič, čo by podporilo uvedené konštatovanie a neboli nájdené ani iné odkazy na literatúru ako táto zverejnená európska prihláška vynálezu, ktoré by popisovali katalytickú kondenzáciu N-alkylglukamínov s esterml mastnej kyseliny alebo s mastnými triglyceridmi.
Hore uvedená zverejnená európska prihláška vynálezu obsahuje ďalej príklad, označený ako Príprava N-mety]glukamínu mastnej kyseliny kokosového oleja, kde sa N-metylát považuje za synonymum metoxidu sodného a ktorý preložený z nemčiny znie:
V banke sa miešaním postupne zahrieva na teplotu 135 °C 669 g (3,0 mol) metylesteru mastnej kyseliny oleja kokosových orechov a 585 g (3,0 mol) N-metylglukamínu za pridania 3,3 g nátriummetylátu. Metanol, vytváraný pri reakcii, sa skondenzováva za vzrastajúceho vákua 10 až 1,5 kPa v chladenej nádobe. Keď vytváranie metanolu prestane, ro2:pustí sa reakčná zmes v 1,5 1 teplého isopropanolu, sfiltruje sa a nechá sa vykryštaľovať. Po filtrácii a vysušení sa získa 882 g (76 % teória) voskovitého N-metylglukamidu mastnej kyseliny kokosového oleja. Teplota mäknutia je 80 až 84 °C. Číslo zásaditosti 4 mg KOH/g.
Text v popise k zverejnenej európskej prihláške vynálezu EP-Ä číslo 285768 potom pokračuje:
Podobným spôsobom sa pripravia nasledujúce glukamidy mastnej kyseliny:
Výťažok % Teplota mäknutia °C Číslo zásaditosti mg KOH/g
g1ukam i d N-mety11aurove j kyseliny 76 94 až 96 6
glukamid N-metylmyristovej kyseliny 75 98 až 100 3
glukamid N-metylpalmitovej kyseliny 75 103 až 105 5
glukamid N-metylstearovej kyseli ny 84 96 až 98 6··
Ako sumarizácia niektorých dôležitých skutočností zo známeho stavu techniky sa uvádza: podľa Schwärtzovho patentu sa problém prípravy zlúčenín obecného vzorca I z esterov mastných kyselín alebo z triglyceridov a 2; N-alkylglukamínu rieši voľbou esteru mastnej kyseliny (namiesto mastnej kyseliny samotnej) ako mastného reakčného činidla a uskutočňuje sá jednoduchá, nekatalyzovaná kondenzácia. Podľa ďalšej literatúry. ako napríklad podľa prác Hildretha, je zmenou návrat k syntéze z mastnej kyseliny, nedokladá sa však ani, že Schvartzove úvahy sú mylné, ani v čom sú mylné, pripravujú sa vysoko čisté zlúčeniny obecného vzorca I, pre výrobu povrchovo aktívnych látok, potrebných pre detergenty. Na druhej strane došlo v úplne odlišnom technickom odbore k objavu syntézy zlúčeniny obecného vzorca I v prítomnosti metoxidu ako katalyzátoru. Ako je uvedené, pri tomto spôsobe sa postupne zvyšuje teplota až na 135 °C a produkt sa prekryštaľováva.
Podstata vynálezu
Spôsob prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín vo vyčistenej, v podstate necyk1 izovanej forme reakciou esteru mastnej kyseliny a N-alkylpolyhydroxyamínov v jednom alebo niekoľkých rozpúšťadlách obsahujúcich hydroxylové skupiny, alebo v alkoxylovaných rozpúšťadlách a v prítomnosti zásaditého katalyzátora spočíva podľa vynálezu v tom, že-
a) sa ako zásaditý katalyzátor používa alkoxidový katalyzá- tor,
b) reakcia sa robí pri teplote 25 až 130 °C,
c) za hmotnostného pomeru ester mastnej kyseliny - N-alkylpolyhydroxyamín aspoň 1=1,
d) pričom sa ako ester mastnej kyseliny používa ester mast- nej kyseliny s 12 až 20 atómami uhlíku a
e) rozpúšťadlom je alkohol s 1 až 4 atómami uhlíka, etylénglykol, propylénglykol, glycerol, alkoxylovaný alkohol alebo ich zmes.
Podľa vynálezu sa teda pripravujú polyhydroxyamidy mastných kyselín reakciou esteru mastnej kyseliny a N-alkylpolyhydroxamínu aspoň v jednom rozpúšťadle, obsahujúcom hydroxylové skupiny, v prítomnosti zásaditého katalyzátora. Ako výhodné zásadité katalyzátory sa uvádzajú alkoxidové katalyzátory. Ako výhodné rozpúšťadlá obsahujúce hydroxylové skupiny sa uvádzajú alkoholy s 1 až 4 atómami uhlíku, obzvlášť metanol.
Spravidla sa spôsob výkonáva pri teplote približne 25 až približne 130 °C- Väčšinou sa používa hmotnostný pomer ester =
N-alkylpolyhydroxyamín aspoň približne 1 - 1.
Spôsob podľa vynálezu je zvlášť vhodný, ak má N-alkylpolyhydroxyamín obecný vzorec
N C R1 )CH2 <CH20H)4CH20H.
Výhodným typom esteru mastnej kyseliny, používaného pri spôsobe podľa vynálezu, je metylester mastnej kyseliny s 12 až atómami uhlíka.
Predovšetkým je výhodne detergenčné povrchovo
N-alkylpolyhydroxyamínom je pripravovať spôsobom podľa vynálezu aktívne činidlá, kedy
N-metylglukamín; esterom mastnej kyseliny je metylester kyseliny s 12 až 20 atómami uhlíku alebo zmes takých esterov. Rozpúšťadlom je metanol a ako katalyzátor sa používa metoxid. >
Vynález sa tiež týka spôsobu prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín, pripravených, ako je hore uvedené, a obecného vzorca
R2C(0)NCR1 )CH2 CCH20H>4CH20H
kde znamená
R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 19 atómami uh-
líka alebo ich zmes a
R1 alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami
uhlíka.
pričom sa polyhydroxyamid mastnej kyseliny pripravuje vo vyčistenej forme a obsahuje menej ako približne hmotnostne 2,0 s výhodou menej ako približne hmotnostne 1,0 % vedľajších produktov, ako je napríklad esteramid a menej ako približne hmotnostne 1,0 % a s výhodou menej ako približne 0,1 % cyklických polyhydroxyzlúčenín. Predovšetkým sú výhodnými produktmi podľa vynálezu N-metylglukamín a metylestery mastných kyselín s 12 až 14 atómami uhlíka v pevnej forme, získané po odparení metanolového rozpúšťadla.
Všetky percentové údaje, pomery a podiely sú v nasledujúcom popise mienené hmotnostne, pokiaľ nie je uvedené inak.
Reakcia pre prípravu amidu je tu objasnená na príprave 1auroy1-N-Mety1g1ukami du metanol
R2C00Me + MeN(H)CH2 (CH0H)4CH20H metoxid
R2C(0)N(Me)CH2 (CHOHÍ^CIfeOH + MeOH kde R2 CiiH23 znamená alkylovú skupinu.
Všeobecne sa spôsob podľa vynálezu môže používať pre prípravu polyhydroxyamidov mastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla, pričom polyhydroxyamid mastnej kyseliny má obecný vzorec I
R2 - C - N - Z (I)
R1 kde znamená
R1 atóm vodíka. uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
2-hydroxyetylovú skupinu. 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 1 atómom uhlíka (teda metylovú skupinu) a
R2 uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 7 až 19 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 9 až 19 aťómami uhlíka a predovšetkým alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 11 až 19 atómami uhlíka alebo ich zmes,
Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxy1ovými skupinami, viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný (s výhodou etoxylovaný alebo propoxylovaný) derivát.
Skupina Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii. S výhodou znamená Z glycitylovú skupinu. Ako vhodné redukčné cukry sa uvádza glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Ako východiskové látky sa môžu použiť vysoké dextrózny kukuričný sirup, vysoko fruktózový kukuričný sirup a vysoko maltózový kukuričný sirup ako jednotlivé hore uvedené cukry. Kukuričné sirupy sa môžu získať ako zmes cukrových zložiek symbolu Z. Uvedeným výpočtom sa však nevylučujú iné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volená zo súboru zahrňujúceho skupinu -CH2-(CH0H)n-CH20H; -CH(CH2 OH)-(CHOH)n—1-CH2 OH;
-CH2-(CHOH)2(CHÓR')(CHOH)-CH2 OH kde n znamená celé číslo 3 až 5 vrátane a R atóm vodíka alebo cyklický monosacharid alebo polysacharid a jeho alkoxylované deriváty. Najvýhodnejšie sú glycityly, kde n znamená 4, obzvlášť
-CH2-(CHOH)4-CH2OHV obecnom vzorci I môže R1 znamenať napríklad skupinu N-metylovú, N-etylovú, N-propylovú, N-izopropylovú, N-butylovú, N-izobutylovú, Ν-2-hydroxyetylovú, alebo Ν-2-hydroxypropy1ovú.
R2-C0-N< môže znamenať napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauŕamid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyselín loja.
Symbol Z môže znamenať napríklad skupinu
1-deoxyglucitylovú, 2 - deoxyfruktitylovú, 1- deoxymaltitylovú,
1-deoxylaktitylovú, 1-deoxygalaktitylovú, 1-deoxymannitylovú alebo 1-deoxymaltotriotitylovú.
Nasledujúce reakčné činidlá, katalyzátory a rozpúšťadlá sa môžu bežne používať pri reakcii, pričom nasledujúci výpočet je len príkladný a nie je mienený ako akékoľvek obmedzenie. Uvádzané materiály sú známe a bežne sa používajú a sú obchodne dostupné v mnohých spoločnostiach.
Reakčné zložky. - Pri vykonávaní reakcie sa môžu používať rôzne estery mastných kyselín, vrátane monoestérov, d iestérov a triesterov (napríklad triglyceridy). Veľmi vhodné sú metylestery, etylestery a podobné estery. Polyhydroxyamínové reakčné zložky zahŕňajú napríklad N-alky1po1yhydroxyamíny a N-hydroxyalky1polyhydroxyamíny so susbtituentom na atóme dusíku, ako je napríklad skupina metylová, etylová, propylová a hydroxyetylová skupina. Polyhydroxyamíny sa často pripravujú reakčným sledom, pričom jeden alebo niekoľko stupňov zahrňuje hydrogenáciu v prítomnosti kovových katalyzátorov, ako napríklad niklu. Je výhodné, aby po1yhydroxyamíny, používané podľa vynálezu, neboli znečistené prítomnosťou zvyškových množstiev takých katalyzátorov, hoci niekoľko ppm (napríklad 10 až 20 ppm) môže byť obsiahnutých. Môžu -sa tiež používať zmesi estérov a polyhydroxyamínov ako reakčných zložiek.
Katalyzátory. - Katalyzátormi, používanými pri reakcii, sú zásadité materiály, ako napríklad alkoxidy (výhodné), hydroxidy (menej výhodné v dôsledku možných hydrolytických reakcií), uhličitany. Ako výhodné katalyzátory sa uvádzajú alkoxidy alkalických kovov s 1 až 4 atómami uhlíka ako sú napríklad metoxid sodný a etoxid draselný. Katalyzátory sa môžu pripravovať oddelene od reakčnej zmesi alebo sa môžu vytvárať in situ za použitia sodíka ako alkalického kovu. Pre vytváranie in situ napríklad kovový sodík v metanolovom rozpúšťadle je výhodne obsiahnutý v neprítomnosti ďalších reakčných zložiek až do ukončenia vytvárania katalyzátoru. Katalyzátor sa spravidla používa v množstve približne 0,1 až 10, s výhodou 0,5 až 56 a predovšetkým 1 až 3 % molových so zreteľom na esterovú reakčnú zložku. Môže sa tiež používať zmes katalyzátorov.
Rozpúšťadlá. - Organické rozpúšťadlá, obsahujúce hydroxylové skupiny, používané pri reakcii, zahrňujú napríklad metanol. etanol, propanol, iso-propanol, butanoly, glycerol,
1,2-propylénglykol, 1,3-propylénglykol. Výhodným alkoholový rozpúšťadlom je metanol a 1,2-propylénglykol je výhodným diolovým rozpúšťadlom. Môže sa tiež použiť zmes rozpúšťadiel.
Všeobecné reakčné podmienky. - Úlohou je pripraviť žiadané produkty za minimalizácie vytvárania cyklických vedľajších produktov, esteramidov a zafarbených častíc. Reakčná teplota je pod približne 135 °C, spravidla približne 40 až približne 100 °C a s výhodou 50 až 80 °C, pracuje sa pretržite, pričom reakčná doba je spravidla približne 15 až 30 minút alebo až jedna hodina. Trochu vyššie teploty sú prípustné v kontinuálnych procesoch, kedy doba zdržania môže byť kratšia.
Pripomína sa, že oblasti koncentrácií reakčných činidiel a rozpúšťadla podľa príkladu 1 vytvárajú reakčnú zmes, ktorá sa môže označiť ako 70 % koncentrácia (so zreteľom na reakčné zložky). Táto 70 % reakčná zmes poskytuje vynikajúce výsledky, pretože výťažky žiadaného produkovaného polyhydroxyamidu mastných kyselín sú vysoké a reakcia je rýchla. Preto sa uvádza, že reakcia prebehne v podstate za jednu hodinu alebo za kratšiu dobu. Konzistencia reakčnej zmesi pri 70 % koncentrácii je taká, že sa s reakčnou zmesou dobre manipuluje. Dosahujú sa však ešte lepšie výsledky pri 80 % a 90 % koncentrácii v tom zmysle, že chromatografické hodnoty naznačujú dokonca menšie množstvo nežiadúcich cyklických vedľajších produktov pri týchto vyšších koncentráciách. Pri vyšších koncentráciách sa však s reakčnými systémami trochu horšie pracuje a vyžadujú účinnejšie miešanie (v dôsledku svojej počiatočnej hustoty) aspoň v začiatkoch reakcie. Äkonáhle reakcie dosiahne určitý stupeň, viskozita reakčnej zmesi klesá a vzrastá ľahkosť miešania.
Hoci sa hore uvedený popis týka prípravy v prítomnosti rozpúšťadiel derivátu glukamínov ako povrchovo aktívnych možné spadajúce do rozsahu činidiel, sú obmeny a variácie tohto spôsobu, stále vynálezu. Tak napríklad redukujúcimi cukrami môže byť fruktóza.
i iné zdroje cukru galaktóza, mannóza, maltóza a laktóza, ako ako je napríklad kukuričný sirup s vysokým obsahom dextrózy, kukuričný sirup s vysokým obsahom fruktózy a kukuričný sirup s vysokým obsahom, maltózy, ktoré sa môžu používať pri reakcii pre prípravu polyhydroxyamínového materiálu (napríklad k náhrade glukamínu). Podobne sa môžu používať ako zdroje triglyceridových esterov pri spôsobe podľa vynálezu najrôznejšie tuky a oleje (triglyceridy) namiesto esterov mastnej kyseliny, ktoré sú doložené príkladmi. Napríklad sa môžu pri spôsobe podľa vynálezu používať tuky a oleje ako sójový olej, olej bavlníkových semien, slnečnicový olej, loj, tuk, svetlicový olej, kukuričný olej, olej canola, podzemnicový olej, rybí olej, repkový olej alebo ich stužené (hydrogenované) formy. Spôsob podľa vynálezu je zvlášť vhodný pre prípravu polyhydroxyamidov nenasýtených mastných kyselín s dlhým reťazcom (napríklad 18 atómov uhlíka), keďže pomerne mierne reakčné teploty a mierne podmienky poskytujú žiadané produkty s minimálnym vytváraním vedľajších produktov. Pre výrobcov detergenčných povrchovo aktívnych činidiel je dôležitou prednosťou možnosť používania hore uvedených dobre dostupných surovín.
Pracovníkom v odbore je jasné, že pri reakcii môžu vznikať alkoholy a/alebo glykoly. Za takých okolností môžu tieto alkoholy alebo glykoly vznikajúce pri reakcii slúžiť ako rozpúšťadlá pri reakc i i.
Nasledujúci text nie je mienený ako obmedzenie vynálezu, ale len ako ďalšie objasnenie technologických hľadísk, ktoré musí pracovník v odbore brať do úvahy pri výrobe najrôznejších čistiacich prostriedkov za použitia polyhydroxyamidov pästných kyselín.
Je jasné, že polyhydroxyamidy mastných kyselín sú pre svoju amidickú väzbu nestále za vysoko zásaditých alebo vysoko kyslých podmienok. Hoci sa môže tolerovať určitý rozklad, je výhodné, aby tieto materiály neboli vystavované hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 10 alebo pod 3 po nevhodne dlhú dobu. Hodnota pH konečného produktu (kvapalného) je spravidla 7,0 až 9,0 a až do 10,5 až 11 v prípade pevných produktov.
Pri výrobe amidu polyhydroxymastných kyselín je spravidla nutné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor používaný pre vytvorené amidické väzby. Keďže sa pre tento účel môžu použiť akékoľvek kyseliny, je pracovníkom v odbore zrejmé, že je jednoduché a vhodné používať kyseliny, ktorých aniont je inak užitočný a žiadúci v hotovom čistiacom prostriedku. Napríklad sa pre účely neutralizácie môže používať kyselina citrónová a vzniknutý citrátový iont (približne 1 %) sa ponecháva a môže sa v suspenzii s približne 40 % polyhydroxyamidov mastnej kyseliny čerpať do ďalšieho výrobného stupňa procesu výroby hotového čistiaceho prostriedku. Podobne sa môžu použiť kyselinové formy chemikálií ako napríklad oxyd i suke inátu.
nitrilotriacetátu, ety1énd i am i ntetraac etátu systému tatrát/sukc inát.
Amidy polyhydroxymastných kyselín, odvodené od a 1 ký 1 ov kokosových mastných kyselín (prevažne 12 rozpustnéjšie ako ich proťajšky alkylov (prevažne 16 až 18 atómov uhlíka), preto až 14 atómov uhlíka) sú mastných kyselín loja sa materiály s 12 až 14 atómami uhlíka trochu ľahšie formulujú v kvapalných zmesiach a sú rozpustnéjšie v pracích kúpeľoch so studenou vodou. Avšak materiály s 16 až 18 atómami uhlíka sú tiež dobré, zvlášť za okolností, kedy sa pri praní používa teplá až.horúca voda. Preto môžu byť materiály so 16 až 18 atómami uhlíka lepšími detergenčnými prostriedkami ako ich proťajšky s 12 až 14 atómami uhlíka. Pracovník v odbore preto môže vyvážiť ľahkosť prípravy s úžitkovými vlastnosťami voľbou určitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny pre daný čistiaci prostriedok.
Pripomína sa tiež, že sa rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín môže zvýšiť v závislosti na nenasýtenosti a/alebo vetvení reťazca podielu mastnej kyseliny. Materiály ako polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od olejovej a od isostearovej kyseliny sú oveľa rozpustnéjšie kyseliny ako ich n-alkylové proťajšky.
Podobne rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín pripravených disacharidov, trisacharidov väčšia ako rozpustnosť ich proťajškov atď. je spravidla odvodených od monosacharidov.
Táto vyššia rozpustnosť môže obzvlášť napomáhať pri formuláci i kvapalných prostriedkov.
Okrem toho polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktorých polyhydroxyskupiny sú odvodené od maltózy, sa javia ako zvlášť detergenčné pri použití v zmesi s bežnými alkylbenzénsulfonátovými (LAS) . povrchovo aktívnymi činidlami. Hoci nie je zámerom obmedzenie na určitú teóriu, zdá sa, že zmes LAS s polyhydroxyamidmi mastných kyselín, odvodených od vyšších sacharidov ako je napríklad maltóza, vykazuje podstatné a neočakávateľné zníženie medzifázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje čistiace pôsobenie. (Spôsob prípravy polyhydroxyamidov mastnej kyseliny odvodeného od maltózy je ďalej popísaný).
Ako je hore uvedené, môžu sa polyhydroxyamidy mastných kyselín pripravovať nielen z vyčistených cukrov, ale tiež z hydrolyzovaných škrobov, napríklad z kukuričného škrobu, zo zemiakového škrobu alebo z iného vhodného rastlinného škrobu, ktorý obsahuje potrebné monosacharidy, disacharidy a podobne. To má zvláštny význam z ekonomického hľadiska. Napríklad taký vysoko glukózový kukuričný sirup sa môžu používať ľahko prípravu polyhydroxyamidov sirup, vysoko maltózový kukuričný a ekonomicky. Zdrojom suroviny pre mastných kyselín môže byť tiež de1 i gn i f i kovaná hydrolyzovaná buničina.
Ako je hore uvedené, polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od je napríklad maltóza a laktóza, sú oveľa rozpustnéjšie ako ich proťajšky. Okrem toho ša zdá, že rozpustnéjšie polyhydroxyamidy mastných kyselín môžu ich menej rozpustných napomáhať v rôznej miere solubi1izácii proťajškov. Pracovník v odbore môže preto voliť napríklad ako surovinu miesto kukuričného sirupu s vysokým obsahom glukózy sirup obsahujúci malé množstvo maltózy (napríklad hmotnostne 1 alebo viac percent %). Získaná zmes polyhydroxymastných kyselín má všeobecne výhodnejšie charakteristiky rozpustnosti v širokom odboru teplôt a koncentrácií než polyhydroxyamid mastnej kyseliny odvodený od čistej” glukózy. Vedľa ekonomických predností použitia zmesí cukrov v porovnaní s čistým cukrom vykazujú polyhydroxyamidy mastných kyselín pripravené zo zmesi cukrov ešte výhody ľahkej manipulácie pri výrobe. V niektorých prípadoch sa však prejavuje pokles odstraňovania tukov (pri umývaní riadu) pri koncentrácii maltamidu mastnej kyseliny nad približne 25 % a určité straty penenia pri koncentrácii nad približne 33 % (ide o percentový obsah od maltamidov odvodených polyhydroxyamidov mastných kyselín na rozdiel od polyhydroxyamidov mastných kyselín odvodených od glukózy). Určité zmeny sú možné v závislosti na dĺžke reťazce podielu mastnej kyseliny. Pracovník v odbore môže voliť také zmesi, ktoré považuje za výhodné pre polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktoré majú pomer monosacharidov (napríklad glukózy) k disacharidom a k vyšším sacharidom (napríklad k waltóze) približne 4 : 1 až približne 99 - 1.
Äko je uvedené, môže byť vhodné pre pracovníka v odbore, napríklad v prípade kvapalných detergentov, vykonávať prípravu v 1,2-propylénglykole ako rozpúšťadle, keďže sa glykolové rozpúšťadlo nemusí dokonale odstraňovať z reakčného produktu pred jeho použitím v hotovom detergenčnom prostriedku. Podobne môže pracovník v odbore vidieť ako vhodnú napríklad prípravu pevných, spravidla granulovaných detergenčných zmesí a pri teplote 30 až 90 °C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú alkoxylované, zvlášť etoxylované, alkoholy, ako napríklad etoxylované (EO 3 - 8 alkoholy s 12 až 14 atómami uhlíka, obchodne dostupné pod označením NEODOL 23 E06.5/Shel1). Äk sa použijú takéto etoxyláty, je vhodné, aby neobsahovali podstatné množstvá neetoxylovaného alkoholu a predovšetkým, aby neobsahovali podstatné množstvá monoetoxylovaného alkoholu (označenie Z).
Spravidla reakčný sled v priemyslovom meradle pre prípravu výhodne cyklických polyhydroxyamidov mastných kyselírj zahrňuje nasledujúce stupne: Stupeň 1. - Príprava N-alkylpolyhydroxyamínového derivátu zo žiadaného cukru alebo zo žiadanej zmesi cukrov vytvorením aduktu N-alkylamínu a cukru, nasledovaná reakciou s vodíkom v prítomnosti katalyzátora. Stupeň
2. - Reakcia hore uvedeného polyhydroxyamínu s výhodou s estérom mastnej kyseliny za vzniku amidickej väzby. Hoci sú pre reakčný sled stupňa 2 vhodné najrôznejšie N-alky 1 pol.yhydroxyaminy, sú vhodné pre proces a z ekonomických dôvodov ako surovina cukrové sirupy. Najlepšie výsledky pri použití takýchto sirupov ako suroviny sa dosahujú pri voľbe sirupov, ktoré majú svetlú farbu alebo sú s výhodou bezfarebné (vodovo biele”).
Príprava N-alky1po1yhydroxyamínu z cukrového sirupu, získaného z rastlín.
1. Príprava aduktu
Podľa štandardného spôsobu sa necháva reagovať približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup - približne 231 g glukózy - približne 1,28 mol) o farbe Gardner menšej ako 1 s približne 119 g približne 50 % vodného roztoku metylamínu (59,5 g metylamínu - 1,92 mol). Metylamínový (MMA) roztok sa vyčistí dusíkom a ochladí sa na teplotu približne 10 °C alebo na ešte nižšiu teplotu. Vleje sa kukuričný sirup a zavedie sa dusík pri teplote približne 10 až 20 °C. Kukuričný sirup sa do metylamínového roztoku pridáva pomaly pri hore uvedenej reakčnej teplote. Gardnerovo číslo farby sa meria v nasledujúcich časových intervaloch, udávaných v minútach.
Tabuľka I
Doba v minútach Reakčná teplota °C 10 30 Gárd 60 nerova 120 farba 180 (pribi 240 i žne)
0 1 1 1 1 1 1
20 1 1 1 1 1
30 1 1 2 2 4 5
50 4 6 10 - - -
Z hore uvedených hodnôt je zrejmé, že Gardnerova farba pre adukt je oveľa horšia, keď sa teplota zvyšuje nad 30 °C a pri približne 50 °C je doba, po ktorú má adukt Gardnerovu farbu pod len 30 minút. Pre dlhšiu reakciu a/alebo dobu trvania má byť teplota nižšia ako približne 20 °C- Gardnerova farba má byt menšia ako približne 7 s výhodou menej ako približne 4 pre dosiahnutie dobrej farby glúkamínu.
Keď sa používa nižšia teplota pre vytvorenie aduktu, doba k dosiahnutiu rovnovážnej koncentrácie aduktu sa skráti za použitia vyššieho pomeru amínov k cukru. Za molového pomeru 1,5 - 1 amínu k cukru sa dosiahne rovnováhy za približne dve hodiny pri reakčnej teplote približne 30 °C. Pri molovom pomere 1,2 : 1 za rovnakých podmienok je doba aspoň približne tri hodiny. Kvôli dobrej farbe sa volí kombinácia pomeru amínu k cukru, reakčnej teploty a reakčnej doby k dosiahnutiu v podstate rovnovážnej konverzie, napríklad vyššej ako približne 90 %, s výhodou vyššou ako približne 95 % a dokonca vyššou ako približne 99 %, vzťahujúc na cukor a farbu aduktu, ktorá je nižšia ako približne 7, s výhodou nižšou ako približne 4 a predovšetkým približne nižšou ako 1Pri hore uvedenom postupe je reakčná teplota nižšia ako približne 20 °C a kukuričný sirup s rozdielnou farbou podľa Gardnera a farbou MMA aduktu (po dosiahnutí v podstate rovnováhy za aspoň dve hodiny) sa uvádza v tabuľke II.
Tabuľka II.
Gardnerova farba (prib 1. i žne)
kukuričný sirup 1 1 1 1+ 0 0 0+
adukt 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1
Ako je z tabuľky zrejmé, východiskový cukor musí byť takmer bezfarebný, aby vznikol prijateľný adukt. Ak má cukor Gardnerovo číslo približne 1, je adukt niekedy prijateľný, niekedy neprijateľný. Ak je Gardnerovo číslo nad 1. je získaný adukt neprijateľný. Čím je lepšia začiatočná farba cukru, tým je lepšia farba aduktu.
2. Reakcia s vodíkom
Adukt, získaný hore uvedeným postupom a s Gárdnerovou farbou 1 alebo nižšou, sa hydrogenuje nasledovným postupom:
Približne 539 g aduktu vo vode s približne 23,1 g niklového katalyzátora G49B (United Catalysts) sa vnesie do autoklávu o obsahu jeden liter a premyje sa dvakrát vodíkom o pretlaku 1380 kPa pri teplote 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na 9 660 kPa a teplota sa zvýši na 50 °C- Pretlak sa zvýši na 11 040 kPa a teplota sa udržiava na 50 až 55 °C po dobu troch hodín. V tejto chvíli je produkt hydrogenovaný z 95 %. Teplota sa potom zvýši na približne 85 °C na dobu približne 30 minút a reakčná zmes sa dekantuje a katalyzátor sa odfiltruje. Z produktu sa odstráni voda a metylamín odparením, čím sa získa 95 % N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.
Hore uvedený spôsob sa opakuje s približne 23,1 g Raneyovho niklu ako katalyzátora za nasledovných obmien. Katalyzátor sa premyje trikrát a reaktor s katalyzátorom v reaktore sa premyje dvakrát vodíkom za pretlaku 1 380 kPa na dobu dvoch hodín, v priebehu hodiny sa tlak uvoľní a v reaktore sa znova nastaví pretlak 11 040 kPa. Adukt sa potom čerpá do reaktora o pretlaku vodíka 1 380 kPa a o teplote 20 °C a reaktor sa prepláchne vodíkom o pretlaku 1 380 kPa, čo sa opakuje.
Vzniknutým produktom je v každom prípade viac ako 95 % N-metylglukamín, ktorý obsahuje menej ako 10 ppm niklu, vztiahnuté na glúkamín a ktorý má farbu podľa Gardnera nižšiu ako
2.
Surový N-metylglukamín je farebne stály pri krátkodobom pôsobení teploty až do približne 140 °C.
Je dôležité získať dobrý adukt s nízkym obsahom cukru (menej ako približne 5 %, s výhodou menej ako približne 1 %') a s dobrou farbou (Gardnerovo číslo menšie ako približne 7, s výhodou menšou ako približne 4 a predovšetkým menšou ako približne 1).
Podľa iného spôsobu sa adukt pripravuje: z približne 159 g približne 50 % metylamínu vo vode, ktorá sa premyje a stienl dusíkom pri teplote približne 10 až 20 °C. Približne 330 g približne 70 % kukuričného sirupu (takmer vodovo bieleho) sa odplyní dusíkom pri teplote približne 50 °C a pomaly sa pridá k metylamínovému roztoku pri teplote nižšej ako približne 20 °C. Roztok sa mieša po dobu približne 30 minút až sa získa približne 95 % adukt, ktorým je veľmi ľahko žltý roztok.
Približne 190 g tohoto aduktu vo vode* a približne 9 g niklového katalyzátoru GE9B (United Čatalyst) sa vnesie do autoklávu o obsahu 200 ml a premyje sa trikrát vodíkom pri teplote približne 20 °C. Tlak vodíku sa zvýši na približne 1 380 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C. Tlak sa zvýši na 1 715 kPa a teplota sa udržiava na približne 50 až 55 °C po dobu troch hodín. Teplota produktu, ktorý je hydrogenovaný približne z 95 %. sa zvýši na približne 85 °C po dobu približne 30 minút a produktom po odstránení vody a odparení je približne 95 % N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.
Je tiež dôležité minimalizovať kontakt aduktu a katalyzátora za tlaku vodíka menšom ako 6,9 MPa k minimalizáci i obsahu niklu v glukamíne. Obsah niklu v N-metylglúkamíne pri tejto reakcii je približne 100 ppm v porovnaní s menej ako 10 ppm pri predchádzajúcej reakcii.
Nasledujúca reakcia s vodíkom sa vykonáva pre priame porovnanie vplyvu reakčnej teploty.
Použije sa autokláv o obsahu 200 ml pri typickom spôsobe podobnom ako hore uvedené pre prípravu aduktu a reakcia s vodíkom sa vykonáva pri rôznej teplote.
Adukt pre prípravu glúkamínu sa pripravuje zmiešaním približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup) (231 g glukózy, 1,28 mol)(roztok sa pripraví za použitia 99DE kukuričného sirupu spoločnosti CarGill, roztok má číslo farby podľa Gardnera nižšie ako 1) a približne 119 g 50 % metylamínu. Reakcia sa robí nasledovným spôsobom:
1. Vnesie sa približne 119 g 50 % metylamínového roztoku do dusíkom prepláchnutého reaktoru, stieneného dusíkom a ochladí sa na teplotu nižšiu ako približne 10 °C,
2. odplyní sa a/alebo premyje 55 % kukuričný sirupový roztok pri teplote 10 až 20 °C dusíkom k odstráneniu kyslíka z roztoku,
3. pomaly sa pridáva roztoÉ kukuričného sirupu do metylamínového roztoku a teplota sa Udržiava nižšia ako približne 20 C,
4. keď sa pridá všetok roztok kukuričného sirupu, mieša sa po dobu jednej až dvoch hodín.
Adukt sa používa pre reakciu s vodíkom priamo, ako sam vyrobí, alebo po jeho skladovaní pri nízkej teplote k predchádzaniu odbúrania.
Reakcia glukamínového adukčného produktu sa vykonáva nasledovným spôsobom:
1. Vnesie sa približne 134 g aduktu (Gardnerovo číslo farby menšie ako 1) a približne 5,8 g niklového katalyzátora G49B do autoklávu o obsahu 200 ml,
2. reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1 380 kPa dvakrát pri teplote 20 až 30 °C,
3. tlak vodíka sa zvýši na približne 2 760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C,
4. tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva prebiehať po dobu troch hodín, teplota sa pritom udržiava približne 50 až 55 °C a odoberie sa vzorka 1,
5. teplota sa zvýši približne na 85 °C na dobu približne 30 minút,
6. dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor, odoberie sa vzorka
2.
Podmienky pe reakciu za konštantnej teploty sú nasledovné:
1. Vnesie sa približne 134 g aduktu a približne 5,8 g niklového katalyzátora do autoklávu o obsahu 200 ml,
2. reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1 380 kPa dvakrát pri nízkej teplote,
3. tlak vodíka sa zvýši na približne 2 760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C,
4. tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa .necháva prebiehať po dobu troch a pol hodiny, teplota sa pritom udržiava ako je hore uvedené,
5. dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor. Vzorka 3 zod- povedá približne teplote 50 až 55 °C, vzorka 4 približne teplote 75 °C a vzorka 5 približne teplote 85 °C- (Reakčná doba pre teplotu približne 85 °C je približne 45 minút.)
Všetky procesy poskytujú N-metylglukamín podobnej čistoty (približne 94 a podobného čísla Gardnerovej farby. Avšak jedine dvojstupňové tepelné spracovanie poskytuje dobrú stálosť farby a pri reakcii pri teplote 85 °C je len nepatrné zafarbenie bezprostredne po reakcii.
Äko je zhora uvedeného zrejmé, je vynálezom spôsob pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín vo vyčistenej, v podstate necyklizovanej forme reakcií esteru mastnej kyseliny a N-alkylpolyhydroxyamínov v jednom alebo v niekoľkých rozpúšťadlách, obsahujúcich hydroxylové skupiny, alebo v alkoxylovaných rozpúšťadlách a v prítomnosti zásaditého katalyzátora, pričom
a) sa ako zásaditý katalyzátor používa alkoxidový katalyzátor,
b) reakcia sa vykonáva pri teplote približne 25 °C až približne 130 °C,
c) za hmotnostného pomeru ester mastnej kyseliny N-alkylpolyhydroxyamín aspoň 1 : 1,
d) pričom sa ako ester mastnej kyseliny používa ester mastnej kyseliny s 12 až 20 atómami uhlíka a
e) rozpúšťadlom je alkohol s 1 až 4 atómami uhlíka, etylénglykol, propylénglykol, glycerol, alkoxylovaný alkohol alebo ich zmes.
Spôsob sa s výhodou vykonáva pri reakčnej teplote približne 30 až približne 90 °C, s výhodou pri teplote 50 až 80 °C, pričom sa v podstate predchádza cyklizačným reakciám. Pri spôsobe podľa vynálezu sa používajú N-alkylpolyhydroxyamíny odvodené od cukrov, ktorých zdrojom sú rastliny, hlavne od glukózy, maltózy a od ich zmes í.
Vynálezom sú tiež nové zlúčeniny obecného vzorca I
R1
R2 - C - N - Z (I) kde znamená
R1 alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka,
R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 13 atómami uhlíka (kokosovú) a s 15 až 17 atómami uhlíka (lojovou)
Z v podstate lineárna skupina odvodená od maltózy.
Vynález sa tiež týka zmesí zlúčenín obecného vzorca I
R1
R2 - C - N - Z (I) kde znamená
R1 alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka,
R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka,
Z v podstate lineárnu skupinu odvodenú od zmesí monosacharidov, disacharidov a prípadne vyšších sacharidov z rastlinného materiálu, pričom táto zmes obsahuje hmotnostne aspoň 1 % maltózy.
Zmesi symbolu Z sa s výhodou získajú z rastlinného materiálu ako zmesi cukrov, pričom táto zmes má Číslo farby podľa Gardnera 1 alebo nižšie. Také zmesi polyhydroxyamidov mastných kyselín sú aniontovými detergenčnými povrchovo aktívnymi činidlami širokého spektra a vykazujú charakteristiky penenia a/alebo čistiace schopnosti v najrôznejších prostriedkoch a sú výhodnejšie ako jednotlivé čisté polyhydroxyamidy mastných kyselín.
Pre čistiace prostriedky, hlavne keď sa žiada vysoká penivost (napríklad pri umývaní riadu), je výhodné, aby bolo obsiahnuté menej ako približne 5 X a s výhodou menej ako 2 X mastných kyselín so 14 alebo s viac atómami uhlíka a predovšetkým, aby neboli obsiahnuté žiadne mastné kyseliny so 14 alebo s viac atómami uhlíka, pretože potláčajú penivost. Preto je výhodné, aby boli polyhydroxyamidy mastných kyselín a ich zmesi pripravené podľa vynálezu v podstate zbavené penenia potlačujúceho množstvo mastných kyselín so 14 alebo s viac atómami uhlíka. Pretože trocha mastnej kyseliny je nevyhnutne obsiahnutá, môžu sa použiť obchodne dostupné amínoxidové a/alebo sulfobetainové (ako sultaine) povrchovo aktívne činidlá s polyhydroxyamidmi mastných kyselín k aspoň čiastočnému odstráneniu negatívneho pôsobenia na penenie. Alebo sa polyhydroxyamidy mastných kyselín môžu pripravovať za použitia primárnych esterov mastných kyselín o kratšej dĺžke reťazca ako atómov uhlíka, obzvlášť za použitia esterov mastných kyselín s 12 atómami uhlíka.
Polyhydroxyamidy mastných kyselín, pripravené podľa vynálezu, sú vhodné ako pre výrobu kvapalných, tak pevných čistiacich prostriedkov, ktoré môžu ďalej obsahovať o sebe známe detergenčné povrchovo aktívne látky, enzýmy, prísady (buildery), polyméry podporujúce uvoľňovanie špiny a iné detergenčné pomocné látky pracovníkom v odbore o sebe známe. Pracovník hodlajúci pridať aniónové optické zjasňovače do kvapalných detergentov, obsahujúcich pomerne vysoké koncentrácie (napríklad hmotnostne 10 a viac percent) aniónových alebo polyaniónových substituentov ako sú napríklad polykarboxylátové buildery, môže považovať za výhodné používať predzmesi zjasňovača s vodou a s polyhydroxyamidom mastných kyselín a potom pridávať túto predzmes do hotového prostriedku.
Pracovníkom v odbore je jasné, že príprava polyhydroxyamidov mastných kyselín za použitia disacharidov a vyšších sacharidov ako je maltóza, vedie k vytvoreniu polyhydroxyamidov mastných kyselín, kde lineárny substituent Z je chránený polyhydroxykruhovou štruktúrou. Také materiály sú plne vhodné pre použitie a nevybočujú z rozsahu vynálezu.
Vynález bližšie objasňujú, nijako však neobmedzujú nasledujúce príklady praktickej ukážky vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g mety1esteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE1270), 75,00 g N-mety1-D-glukamínu (dodávateľ Aldrich Chemical Company M4700-0), 1,04 g metoxidu sodného (dodávateľ - Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g metylalkoholu (hmotnostne % vztiahnuté na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandardné vybávenie pre spätný tok, sušiacu trúbku, kondenzátor a miešaciu tyči nku.
Pri tomto spôsobe sa zmiešava N-metylglukamín s metanolom za miešania v prostredí argónu a zahrievanie sa začína s dobrým miešaním (miešacia tyčinka, spätný tok). Po 15 až 20 minútach má roztok žiadanú teplotu a pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Vzorky sa periodicky odoberajú k monitorovaniu priebehu reakcie, pričom sa roztok dokonale vyčíri za 63,5 minút. Súdi sa, že v tejto chvíli je reakcia prakticky kompletná. Reakčná zmes sa udržiava na teplote spätného toku po dobu 4 hodín. Získaná reakčná zmes váži 156,16 g. Po vákuovom vysušení je celkový výťažok 106,92 g granulovaného vyčisteného produktu, ktorý možno ľahko rozdrviť na malé čiastočky. Percentový výťažok nie je vypočítaný na tejto báze, pretože odoberanie vzorky v priebehu reakcie celkový výťažok ovplyvňuje.
Príklad 2
Celkový proces pri 80 % koncentrácii reakčných zložiek amidovej syntézy je nasledujúci:
Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE1270), 75 g N-mety1-D-glukamín, 1,04 g metoxidu sodného a 39,96 g mety1alkoholu (hmotnostne približne 20 % vztiahnuté na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandardné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trúbku, kondenzátor a miešací list. Systém metanol/N-metylglukamín sa v prostredí argónu zahrieva za miešania. Keď roztok dosiahne žiadanú teplotu, pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Reakčná zmes sa udržiava na teplote spätného toku po dobu 6 hodín. Reakcia je v podstate ukončená za 1,5 hodiny. Po odstránení metanolu sa získa 105,57 g produktu. Chromatografiou zistené len stopy nežiadúceho esteramidového vedľajšieho produktu a nezistené žiadne zistiteľné cyklizované vedľajšie produkty.
Príklad 3
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 2 za použitia reakčných činidiel o 90 % koncentrácii pre syntézu polyhydroxyamidov mastnej kyseliny- Koncentrácia nežiaducich vedľajších produktov je mimoriadne nízka a reakcia je v podstate kompletne ukončená za 30 minút.
Príklad 4
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 1 v etanole (99 %) a za použitia 1,2-propylénglykolu (v podstate suchého) s dobrým vytvorením produktu Príklad 5
Amid mastných kyselín loja (stužených) N-mety1maltamínu pre použitie v čistiacich prostriedkoch sa pripravuje nasledujúcim spôsobom:
Stupeň 1:- Reakčné zložky: monohydrát maltózy (Aldrich, partia 01318KW), metylamín (hmotnostne 40 % roztok vo vode) (Aldrich, partia 03325TM), Raneyov nikel, 50 % suspenzie (UAD 52-73D, Aldrich, partia 12921LW).
Reakčné zložky a vnesú do sklenenej vložky (250 g maltózy, 428 g metylamínového roztoku, 1 200 g katalyzátorovej suspenzie - 50 g Raneyovho niklu) a vložka sa vloží do kolísaného autoklávu o obsahu 3 litrov, ktorý sa premyje dusíkom (o pretlaku 3,45 MPa, trikrát) a vodíkom (o pretlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv sa kolíše v prostredí vodíka pri teplote 28 až 50 °C po dobu weekendu. Surová reakčná zmes sa filtruje vo vákuu dvakrát cez filter zo sklenených mikrovlákien so si 1ikagelovou vrstvou. Filtrát sa skoncentruje za získania viskózneho materiálu. Konečné stopy vody sa odstránia azeotropicky rozpúšťaním materiálu v metanole a potom odstránením systému metanol/voda na rotačnej odparke. Konečné vysušenie sa robí za vysokého vákua. Surový produkt sa rozpustí v refluxovanom metanole, sfiltruje sa, ochladí sa ku kryštalizácii, sfiltruje sa a filtračný koláč sa vysuší vo vákuu pri teplote 35 °C. To je rez = 1. Filtrát sa skoncentruje až do začiatku vytvárania zrazeniny a uloží sa do chladničky na noc. Pevná látka sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. To je rez = 2. Filtrát sa opäť skoncentruje na polovicu svojho objemu a dôjde ku kryštalizácii- Vytvorí sa veľmi malé množstvo zrazeniny. Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa nechá v mraziacom boxe cez weekend. Pevný materiál sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. Spojené pevné podiely obsahujú N-metylmaltamín, ktorý sa používa v stupni 2.
Stupeň 2. - Reakčné zložky-· N-metylmaltamín (zo stupňa 1), metylestery stužených kyselín loja, metoxid sodný (25 % roztok v metanole), absolútny metanol (rozpúšťadlo) molový pomer amín ester 1-1, počiatočná koncentrácia katalyzátora 10 % molových (vzťahujúce sa na hmotnosť maltamínu) sa zvyšuje na 20 % molových, hmotnostná koncentrácia rozpúšťadla 50 %.
V utesnenej banke sa 20,36 g metylesteru kyselín loja zahrieva na teplotu bodu svojho topenia (vo vodnom kúpeli) a vnesie sa do trojhrdlej banky s guľatým dnom o objeme 250 ml za mechanického miešania. Banka sa zahreje na teplotu približne 75 °C kvôli predchádzaniu stuhnutia esteru. Oddelene sa zmieša 25,0 g N-metylamínu s 45,36 g metanolu a získaná suspenzia sa pridá do esteru mastných kyselín loja za dobrého miešania. Pridá sa 1,51 g 25 % metoxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách sa reakčná zmes nevyčíri, takže sa pridá ďalších 10 % molových katalyzátorov (na celkových 20 % molových) a reakcia sa nechá prebiehať cez noc (približne pri 68 °C), pričom sa po tejto dobe zmes vyčíri. Reakčná banka sa potom upraví pre destiláciu. Teplota sa zvýši na 110 °C. Destilácia za tlaku okolia pokračuje po dobu 60 minút. Potom sa začne s vysokovákuovou destiláciou, ktorá sa robí 14 minút, pričom sa v tejto dobe stane produkt vysoko hustý. Produkt sa ponechá v reakčnej banke pri teplote 110 °C (vonkajšia teplota) po dobu 60 minút. Produkt sa vyberie z banky a trituruje sa v etylétere cez weekend. Éter sa odstráni na rotačnej odparke a produkt sa uloží do piecky cez noc a melie sa na prášok. Akýkoľvek zostatok N-metylmaltamínu sa odstráni z produktu za použitia silikagelu. Silikagelová suspenzia v 100 % metanolu sa vnesie do nálevky a premyje sa niekoľkokrát 100 % metanolom. Koncentrovaná vzorka produktu (20 g v 100 ml 100 % metanolu) sa vnesie na silikagel a eluuje sa niekoľkokrát za použitia vákua a niekoľkokrát sa premyje metanolom. Zhromaždené eluačné činidlo sa odparí do sucha (na rotačnej odparke).
Akýkoľvek ester mastných kyselín loja sa odstráni triturovaním v etylacetáte cez noc a sfiltruje sa. Filtračný koláč sa suší vo vákuu cez noc. Produktom je lojový alkyl N-metyImaltamid.
Pri obmenenom spôsobe stupňa 1 sa hore uvedený reakčný sled môže vykonávať za použitia obchodného kukuričného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo zmesi glukózy a spravidla 5 % alebo viac maltózy. Získané polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a zmesi sa môžu použiť v akomkoľvek detergente.
Pri opäť inom spôsobe sa stupeň 2 hore uvedenej reakcie môže vykonávať v 1,2-propylénglykole alebo v NEODOLe. Podľa úvahy pracovníka sa propylénglykol alebo NEODOL z reakčného produktu nemusí odstraňovať pred jeho použitím pri formulovaní čistiaceho prostriedku. Opäť podľa uváženia pracovníka sa môže metoxidový katalyzátor neutralizovať kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, ktorý sa od polyhydroxyamidu mastnej kyseliny nemusí oddeľovať.
Priemyselná využiteľnosť
Polyhydroxyamidy mastných kyselín pripravené z reakčných zložiek, ako sú N-metylglukamín a estery mastných kyselín v prítomnosti rozpúšťadiel s hydroxy1ovými skupinami sú detergenčnými povrchovo aktívnymi činidlami s minimálnym obsahom vedľajších produktov a látok spôsobujúcich zafarbenie.
eatentove: káfcoicy

Claims (12)

1. Spôsob prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín vo vyčistenej, v podstate necyklizovanej forme reakciou esteru mastnej kyseliny a N-alkylpolyhydroxyamínu v jednom alebo v niekoľkých rozpúšťadlách obsahujúcich hydroxylove skupiny, alebo v alkoxylovaných rozpúšťadlách a v prítomnosti zásaditého katalyzátora, vyznačujúci sa tým, že =
a) sa ako zásaditý katalyzátor používa alkoxidový katalyzátor,
b) reakcia sa vykonáva pri teplote 25 °C až 130 °C,
c) za hmotnostného pomeru ester mastnej kyseliny : N-alkylpolyhydroxyamín aspoň 1 - 1,
d) pričom sa ako ester mastnej kyseliny používa ester mastnej kyseliny s 12 až 20 atómami uhlíka a
e) rozpúšťadlom je alkohol s 1 až 4 atómami uhlíka, etylénglykol, propylénglykol, glycerol, alkoxylovaný alkohol ale ich zmes.
2. Spôsob podľa nároku 1. vyznačujúci sa tým, že sa reakcia vykonáva pri reakčnej teplote 50 až 80 °C, pričom sa v podstate predchádza cyklizačným reakciám.
3. Spôsob podľa nároku 1. vyznačujúci sa tým, že sa ako N-alkypolyhydroxyamín používa N-metyIglukamín, ako ester mastnej kyseliny sa používa metylester mastnej kyseliny s 12 až 20 atómami uhlíka alebo ich zmesi, ako rozpúšťadlá metanolu,
1,2-propylénglykol alebo etoxylovaný alkohol a ako katalyzátor metoxid sodný.
4. Spôsob podľa nároku 1. vyznačujúci sa tým, že používa N-alkylpolyhydroxyamín odvodený od cukrov z rastlinných zdrojov.
5. Spôsob podľa nároku 4. vyznačujúci sa tým, že sa používa ako cukor glukózy, maltózy alebo ich zmesi.
6. Spôsob podľa nároku 5 vyznačujúci sa tým, že sa používa
N-alkylpolyhydroxyamín odvodený od cukrovej zmesi, obsahujúci glukózu a maltózu v hmotnostnom pomere glukóza maltóza 4 = 1 až 99 : 1.
7. Polyhydroxyamid mastnej kyseliny, pripravený podľa nároku
2 obecného vzorca
RZCCOJNCR1 )CH2 (CH20H)<iCH20H kde znamená
R1 alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu . s 1 až 4 atómami uhlíka,
R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 19 atómami uhlíka alebo ich zmes, » v čistej forme obsahujúce menej než hmotnostne 2 % esteramidu a menej ako hmotnostne 1 % cyklického polyhydroxymateriálu.
s
8. Zlúčenina obecného vzorca I
0 R1
R2-C-N-Z (I) kde znamená
R1 alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka,
R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 13 atómami uhlíka a
Z skupinu odvodenú od glukózy, maltózy, fruktózy, xylózý, alebo od ich zmesi
9. Zlúčenina obecného vzorca I
0 R1
R2-C-N-Z (I) kde znamená
R1 alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka,
R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 15 až 17 atómami uhlíka,
Z skupinu odvodenú od glukózy, maltózy, fruktózy, xylózy, alebo od ich zmesi
10. Zmes zlúčenín obecného vzorca I
0 R1
R2 - C - N - Z (I) kde znamená
R1 alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka,
R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka,
Z skupinu odvodenú od zmesi monosacharidov, disacharidov a prípadne vyšších sacharidov z rastlinného materiálu, pričom táto zmes obsahuje hmotnostne aspoň 1 % maltózy.
11. Zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že je odvodená z rastlinnej zmesi cukrov majúcich farbu zodpovedajúcu Gardnerovmu číslu 1 alebo nižšiemu číslu.
12. Zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že je v podstate zbavená penenia potláčajúceho množstvo mastnej kyseliny so 14 alebo viac atómami uhlíka.
SK24793A 1990-09-28 1991-09-25 Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents SK24793A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59039190A 1990-09-28 1990-09-28
US07/756,093 US5194639A (en) 1990-09-28 1991-09-06 Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
PCT/US1991/007023 WO1992006073A1 (en) 1990-09-28 1991-09-25 Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK24793A3 true SK24793A3 (en) 1993-07-07

Family

ID=27080832

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK24793A SK24793A3 (en) 1990-09-28 1991-09-25 Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5194639A (sk)
EP (1) EP0550637B1 (sk)
JP (1) JP3040468B2 (sk)
CN (1) CN1031565C (sk)
AR (1) AR246072A1 (sk)
AU (1) AU8735191A (sk)
BR (1) BR9106911A (sk)
CA (1) CA2092555C (sk)
DE (1) DE69109301T2 (sk)
ES (1) ES2071335T3 (sk)
FI (1) FI931357A0 (sk)
HU (1) HUT64297A (sk)
IE (1) IE913415A1 (sk)
MA (1) MA22294A1 (sk)
MX (1) MX9101359A (sk)
MY (1) MY108074A (sk)
NZ (1) NZ240033A (sk)
PT (1) PT99034A (sk)
SK (1) SK24793A3 (sk)
TR (1) TR25398A (sk)
WO (1) WO1992006073A1 (sk)

Families Citing this family (277)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU8652591A (en) * 1990-09-28 1992-04-28 Procter & Gamble Company, The High catalyst process for glucamide detergents
CA2339311C (en) * 1991-07-26 2002-09-17 Robert Edward Shumate Process for preparing improved nickel catalysts for use in hydrogenation reactions
US5298636A (en) * 1992-09-23 1994-03-29 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of unreacted amino polyol contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
DE4235783A1 (de) * 1992-10-23 1994-04-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-Alkanoyl-polyhydroxyalkylaminen
DE4322874C2 (de) * 1993-07-09 1995-07-20 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamiden aus N-Alkylpolyhydroxyaminen und Fettsäurealkylestern
US5500150A (en) * 1993-09-09 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Solidified detergent additive with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and alkoxylated surfactant
ES2114218T3 (es) * 1993-09-09 1998-05-16 Procter & Gamble Detergente para el lavado automatico de vajillas con tensioactivo de alcoxi- o ariloxi-amidas.
US5489393A (en) * 1993-09-09 1996-02-06 The Procter & Gamble Company High sudsing detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and secondary carboxylate surfactants
US5750748A (en) * 1993-11-26 1998-05-12 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
EP0659870A1 (en) * 1993-11-26 1995-06-28 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
DE4400591A1 (de) * 1994-01-12 1995-07-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen
EP0741691A1 (en) * 1994-01-25 1996-11-13 The Procter & Gamble Company Polyhydroxy diamines and their use in detergent compositions
US5534197A (en) * 1994-01-25 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Gemini polyhydroxy fatty acid amides
US5512699A (en) * 1994-01-25 1996-04-30 The Procter & Gamble Company Poly polyhydroxy fatty acid amides
USH1513H (en) * 1994-06-01 1996-01-02 The Procter & Gamble Company Oleoyl sarcosinate with polyhydroxy fatty acid amides in cleaning products
DE19527708A1 (de) * 1994-08-02 1996-02-08 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamid-Lösungen mit guter Farbqualität und deren Verwendung
EP0709449A1 (en) * 1994-10-28 1996-05-01 The Procter & Gamble Company Non-aqueous compositions comprising polyhydroxy fatty acid amides
ATE355363T1 (de) * 1995-01-27 2006-03-15 Genencor Int Verfahren zur extraktion von enzymen unter verwendung von tensiden
US5627273A (en) * 1995-01-31 1997-05-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for preparing hydrophobically-terminated polysaccharide polymers and detergent compositions comprising the polysaccharide polymers
US5646318A (en) * 1995-04-26 1997-07-08 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of hydroxyalkylamides
US5719244A (en) * 1995-06-05 1998-02-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5563252A (en) * 1995-06-05 1996-10-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymerizable saccharide monomers which contain a single, polymerizable, α-methyl styryl moiety
US5654198A (en) * 1995-06-05 1997-08-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5618876A (en) * 1995-06-05 1997-04-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US6040406A (en) * 1995-06-05 2000-03-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5777165A (en) * 1995-06-07 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyl amines
KR100274687B1 (ko) * 1995-06-07 2000-12-15 데이비드 엠 모이어 N-알킬폴리히드록시알킬 아민의 아미드 제조 방법
WO1996040619A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of n-alkyl polyhydroxyalkyl amines
DE69533548T2 (de) 1995-07-13 2005-09-22 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verfahren zur Reinigung von Textilprodukten
EP0753557B1 (en) 1995-07-13 1998-04-15 The Procter & Gamble Company Packaged foaming composition
ES2202343T3 (es) 1995-09-18 2004-04-01 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Procedimiento para preparar detergentes en granulos.
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US5731461A (en) * 1996-01-03 1998-03-24 Condea Vista Company Surfactant composition and process for producing same
CA2242924C (en) * 1996-01-18 2005-05-03 Henkel Corporation Process for soil remediation
US5786320A (en) * 1996-02-01 1998-07-28 Henkel Corporation Process for preparing solid cast detergent products
US5750749A (en) * 1996-02-09 1998-05-12 Condea Vista Company Polyhydroxy-fatty amide surfactant composition and method of preparing same
US5770549A (en) * 1996-03-18 1998-06-23 Henkel Corporation Surfactant blend for non-solvent hard surface cleaning
US5919312A (en) * 1997-03-18 1999-07-06 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for removing oily or greasy soils
US5883070A (en) * 1997-10-08 1999-03-16 Henkel Corporation Process for preparing zeolite slurries using a nonionic sugar surfactant and electrolyte
US6069121A (en) * 1998-05-15 2000-05-30 Henkel Corporation Superfatted personal cleansing bar containing alkyl polyglycoside
US6225389B1 (en) 1998-08-20 2001-05-01 Henkel Corp. Screen coating composition and method for applying same
US6584988B1 (en) 1998-10-30 2003-07-01 Cognis Corp. Process for removing contaminants from water
US6376446B1 (en) 1999-01-13 2002-04-23 Melaleuca, Inc Liquid detergent composition
DE19909907A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von N-Alkylpolyhydroxyalkylaminen aus Monoalkylamin und reduzierendem Zucker
US6680347B1 (en) 1999-10-05 2004-01-20 Cognis Corporation Self-dispersible epoxide/surfactant coating compositions
GB0010806D0 (en) 2000-05-04 2000-06-28 Unilever Plc Shampoo compositions
WO2003072746A2 (en) * 2002-02-26 2003-09-04 Genencor International, Inc. Subtilisin carlsberg proteins with reduced immunogenicity
GB0210791D0 (en) * 2002-05-10 2002-06-19 Unilever Plc Hair conditioning compositions
JP4165713B2 (ja) * 2002-05-10 2008-10-15 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ コンディショニングシャンプー組成物
GB0222500D0 (en) * 2002-09-27 2002-11-06 Unilever Plc Packaged personal care compositions
BR0303954A (pt) * 2002-10-10 2004-09-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague
US7585824B2 (en) 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
GB0228877D0 (en) * 2002-12-11 2003-01-15 Unilever Plc Shampoo compositions
GB0229733D0 (en) * 2002-12-23 2003-01-29 Unilever Plc Hair treatment compositions
EP2500423B1 (en) 2003-02-26 2015-06-17 Danisco US Inc. Amylases producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same
US20070025974A1 (en) * 2003-02-26 2007-02-01 Hardings Fiona A Amylases producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same
US7250392B1 (en) 2003-03-07 2007-07-31 Cognis Corporation Surfactant blend for cleansing wipes
US20050113282A1 (en) * 2003-11-20 2005-05-26 Parekh Prabodh P. Melamine-formaldehyde microcapsule slurries for fabric article freshening
US7105064B2 (en) * 2003-11-20 2006-09-12 International Flavors & Fragrances Inc. Particulate fragrance deposition on surfaces and malodour elimination from surfaces
US20050112152A1 (en) * 2003-11-20 2005-05-26 Popplewell Lewis M. Encapsulated materials
US20050227907A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Kaiping Lee Stable fragrance microcapsule suspension and process for using same
US20050226900A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Winton Brooks Clint D Skin and hair treatment composition and process for using same resulting in controllably-releasable fragrance and/or malodour counteractant evolution
US7419943B2 (en) 2004-08-20 2008-09-02 International Flavors & Fragrances Inc. Methanoazuenofurans and methanoazulenone compounds and uses of these compounds as fragrance materials
US7594594B2 (en) * 2004-11-17 2009-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances
US7871972B2 (en) * 2005-01-12 2011-01-18 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles
WO2006076454A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-20 Amcol International Corporation Detersive compositions containing hydrophobic benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles
US7977288B2 (en) * 2005-01-12 2011-07-12 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
ATE483460T1 (de) 2005-03-12 2010-10-15 Unilever Nv Amino-oxo-indolyliden-verbindungen zur verwendung in der behandlung von juckender kopfhaut
KR20070112383A (ko) 2005-03-12 2007-11-23 유니레버 엔.브이. 테르페노이드 화합물을 포함하는 모발 및/또는 두피 관리조성물
US20070207174A1 (en) * 2005-05-06 2007-09-06 Pluyter Johan G L Encapsulated fragrance materials and methods for making same
US20070138674A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Theodore James Anastasiou Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
US7833960B2 (en) 2006-12-15 2010-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active material containing nanoscaled material
WO2008143862A1 (en) 2007-05-14 2008-11-27 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agent composites pre-emulsified using colloidal cationic particles
US8501743B2 (en) * 2007-12-06 2013-08-06 Conopco, Inc. Personal care composition
EA201070690A1 (ru) * 2007-12-06 2010-10-29 Унилевер Н.В. Композиция для личного ухода
EP2265702A1 (en) 2008-02-08 2010-12-29 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
US8188022B2 (en) 2008-04-11 2012-05-29 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan
WO2009126960A2 (en) 2008-04-11 2009-10-15 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation
EP2157162A1 (en) 2008-08-13 2010-02-24 The Procter and Gamble Company Particulate bleaching composition comprising enzymes
EP2246034A2 (en) 2008-10-10 2010-11-03 Unilever PLC Use of personal care composition
EP2174642A1 (en) * 2008-10-10 2010-04-14 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Use of Personal Care Composition
US7915215B2 (en) 2008-10-17 2011-03-29 Appleton Papers Inc. Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof
MX2011004857A (es) * 2008-11-07 2011-08-03 Unilever Nv Composicion acondicionada de champu que comprende un gel acuoso acondicionador.
WO2010076292A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Unilever Plc Structured aqueous detergent compositions
CN102120167B (zh) 2009-09-18 2014-10-29 国际香料和香精公司 胶囊封装的活性材料
WO2011062805A1 (en) 2009-11-23 2011-05-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant-polymer blends
MX2012008913A (es) 2010-02-01 2012-08-15 Unilever Nv Champu conteniendo una red de gel.
BR112012024084A2 (pt) 2010-03-26 2016-08-23 Unilever Nv composição de xampu método de fabricação de uma composição de xampu
WO2011120736A1 (en) 2010-03-29 2011-10-06 Unilever Plc Hair care composition comprising alkyl -modified siloxane
WO2011130460A1 (en) 2010-04-14 2011-10-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thickened amino acid surfactant compositions and methods therefor
EP2563318A2 (en) 2010-04-30 2013-03-06 Unilever PLC Composition
BR112012030406A2 (pt) 2010-06-10 2016-08-09 Unilever Nv composição para o cuidado dos cabelos, utilização de um sal de metal e método para desembaraçar o cabelo
JP2013529659A (ja) 2010-07-08 2013-07-22 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ ヘアケア組成物
CA2805704A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 Unilever Plc Anti-dandruff shampoo
JP2013544266A (ja) 2010-12-02 2013-12-12 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ フケ防止シャンプー
US8771377B2 (en) 2011-03-10 2014-07-08 Conopco, Inc. Hair care composition comprising pyrithione and a purple, pink or red colouring component
WO2012119825A2 (en) 2011-03-10 2012-09-13 Unilever Nv Composition
EP3444026B1 (en) 2011-03-18 2022-05-04 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsules produced from blended sol-gel precursors and method for producing the same
CN103458860A (zh) 2011-04-13 2013-12-18 荷兰联合利华有限公司 头发护理组合物
WO2012139944A2 (en) 2011-04-13 2012-10-18 Unilever Plc Hair care composition
WO2012139947A2 (en) 2011-04-13 2012-10-18 Unilever Plc Hair care composition
WO2012139943A2 (en) 2011-04-13 2012-10-18 Unilever Plc Hair care composition
WO2012139951A1 (en) 2011-04-13 2012-10-18 Unilever Plc Hair care composition
JP2014513111A (ja) 2011-05-04 2014-05-29 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 疎水的に修飾されたアニオン性ポリマーおよびメチルセルロースを含むヘアケア組成物
WO2012150259A1 (en) 2011-05-04 2012-11-08 Unilever Plc Composition
WO2012159919A1 (en) 2011-05-25 2012-11-29 Unilever Plc Hair colouring product comprising metal ions and a component from the fruit of the redcurrant or blackcurrant
WO2012159920A1 (en) 2011-05-25 2012-11-29 Unilever Plc Hair care composition
WO2012159918A1 (en) 2011-05-25 2012-11-29 Unilever Plc Hair colouring product comprising metal ions and a component from vaccinium berries
WO2013007606A2 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Unilever Plc Hair care composition
WO2013007607A2 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Unilever Plc Hair care composition
US8697897B2 (en) 2011-07-28 2014-04-15 Conopco, Inc. Method for preparing fatty acyl amido carboxylic acid based surfactants
US8981134B2 (en) * 2011-07-28 2015-03-17 Conopco, Inc. Amino acid salt containing compositions
US8653018B2 (en) 2011-07-28 2014-02-18 Conopco, Inc. Fatty acyl amido based surfactant concentrates
US8853433B2 (en) * 2011-07-28 2014-10-07 Conopco, Inc. General method for preparing fatty acyl amido based surfactants
US8822711B2 (en) * 2011-07-28 2014-09-02 Conopco, Inc. Method for preparing fatty acyl amido carboxylic acid based surfactants
US8853447B2 (en) * 2011-07-28 2014-10-07 Conopco, Inc. General method for preparing fatty acyl amido based surfactants
US8658589B2 (en) 2011-07-28 2014-02-25 Conopco, Inc. Fatty acyl amido based surfactant concentrates
CA2843493A1 (en) 2011-08-24 2013-02-28 Honggang Chen Benefit agent delivery particles comprising non-ionic polysaccharides
BR112014003418B1 (pt) 2011-08-24 2020-03-17 Unilever N.V. Partícula de fornecimento de agente de benefício, composição de tratamento para lavanderia, pele ou cabelo, composição de tratamento para lavanderia, composição de tratamento de cabelos e processo de produção de partículas de fornecimento de agente de benefício
JP5575718B2 (ja) * 2011-09-13 2014-08-20 花王株式会社 Ｎ−アシルアミノトリオールの製造法
WO2013050241A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Unilever N.V. Anti-dandruff composition comprising an azole active
IN2014MN00961A (sk) 2011-12-06 2015-04-24 Unilever Plc
CN103987369B (zh) 2011-12-12 2017-02-08 荷兰联合利华有限公司 增强毛发纤维的方法
WO2013107771A1 (en) 2012-01-18 2013-07-25 Unilever Plc Hair care composition
US20140378362A1 (en) 2012-01-18 2014-12-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Hair treatment composition
WO2013131752A2 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Unilever Plc Hair care composition
EP2636402A1 (en) 2012-03-07 2013-09-11 Unilever PLC Hair colouring composition
WO2013131758A2 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Unilever Plc Hair care composition
WO2013131756A2 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Unilever Plc Hair care composition
CN103373935A (zh) * 2012-04-13 2013-10-30 天津博克尼科技发展有限公司 利用废弃油以酯交换法制造脂肪醇酰胺
WO2013174615A2 (en) 2012-05-22 2013-11-28 Unilever N.V. Personal care composition
WO2013178670A2 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Clariant International Ltd. Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als kältestabilisatoren in tensidlösungen
JP6442400B2 (ja) 2012-05-30 2018-12-19 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Ｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンの界面活性剤溶液中における増粘剤としての使用
US10813862B2 (en) 2012-05-30 2020-10-27 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamines as solubilizers
JP2015523341A (ja) 2012-05-30 2015-08-13 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Ｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミン含有組成物
JP2015518027A (ja) 2012-05-30 2015-06-25 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Ｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミン含有組成物
CN104540930A (zh) 2012-05-30 2015-04-22 科莱恩金融(Bvi)有限公司 包含脂肪醇、阳离子型表面活性剂和n-酰基-n-甲基葡糖胺的组合物
US20150164756A1 (en) * 2012-05-30 2015-06-18 Clariant Finance (Bvi) Limited Surfactant Solutions Containing N-Methyl-N-C8-C10-Acylglucamines And N-Methyl-N-C12-C14-Acylglucamines
EP2855651B1 (de) 2012-05-30 2016-11-02 Clariant International Ltd N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung
WO2013178684A2 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Clariant International Ltd. Zusammensetzung enthaltend aminosäuretenside, betaine und n-methyl-n-acylglucamine mit verbesserter schaumqualität und höherer viskosität
WO2013178668A2 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Clariant International Ltd. Tensidlösungen enthaltend n-methyl-n-oleylglucamine und n-methyl-n-c12-c14-acylglucamine
BR112015001575B8 (pt) 2012-08-06 2019-12-31 Unilever Nv composição de shampoo, método para tratar o cabelo e uso de um componente silicone
WO2014023448A1 (en) 2012-08-06 2014-02-13 Unilever Plc Hair composition
EP2705771A1 (en) 2012-09-07 2014-03-12 Unilever PLC Hair care composition
EP2705772A1 (en) 2012-09-07 2014-03-12 Unilever PLC Hair care composition
US9303143B2 (en) 2012-10-09 2016-04-05 Clariant International Ltd. Dispersing agent from renewable raw materials for binding agent-free pigment preparations
WO2014064121A2 (en) 2012-10-25 2014-05-01 Unilever Plc Improvements relating to surface treatment compositions
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
BR112015012153B8 (pt) 2012-11-29 2019-12-03 Unilever Nv composição aquosa para cuidado dos cabelos e uso de um copolímero
WO2014095289A2 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Unilever Plc Method of treating hair ageing
EP2941239A1 (en) 2013-01-03 2015-11-11 Unilever PLC Hair care composition
WO2014122132A1 (en) 2013-02-06 2014-08-14 Unilever Plc Topical colouring composition
WO2014146811A1 (en) 2013-03-18 2014-09-25 Unilever Plc Composition
WO2014177315A1 (en) 2013-04-29 2014-11-06 Unilever Plc Hair colouring composition
EP2799115A1 (en) 2013-05-03 2014-11-05 Unilever PLC Hair care composition
JP6564365B2 (ja) 2013-05-09 2019-08-21 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 毛髪トリートメント組成物
EP3013427B1 (de) 2013-06-28 2017-08-09 Clariant International Ltd Verwendung von speziellen n-alkyl-n-acylglucaminen zur haarkonditionierung in haarwaschmitteln
ES2718665T3 (es) 2013-06-28 2019-07-03 Clariant Int Ltd Uso de N-alquil-N-acilglucaminas especiales en detergentes lavavajillas a mano
CN103333721B (zh) * 2013-07-15 2014-10-29 山西华顿实业有限公司 M15甲醇汽油助溶抗水剂
BR112016003137B1 (pt) 2013-08-15 2020-10-27 International Flavors & Fragrances Inc composição de cápsula de poliureia, método para preparação de uma composição de cápsula de poliureia e, produto de consumidor
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
MX361936B (es) 2013-10-18 2018-12-19 Int Flavors & Fragrances Inc Formulacion encapsulada de fragancia hibrida y metodo para su uso.
ES2658226T3 (es) 2013-10-18 2018-03-08 International Flavors & Fragrances Inc. Formulación fluida y estable de cápsulas de sílice
CN109536316A (zh) 2013-11-11 2019-03-29 国际香料和香精公司 多胶囊组合物
EP2873412A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Unilever PLC A hair colour composition and method of colouring hair
EP2876103A1 (de) * 2013-11-20 2015-05-27 Clariant International Ltd. Teikristalline Glucamid-Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung
EP3073985B1 (en) 2013-11-28 2018-09-05 Unilever PLC Improvements relating to encapsulated benefit agents
DE102013018000A1 (de) 2013-11-29 2015-06-03 Clariant International Ltd. Konditioniershampoos enthaltend anionische Tenside, Glucamide und Fettalkohole
DE102013018001A1 (de) 2013-11-29 2015-06-03 Clariant International Ltd. Verwendung von Glucamiden zur Verbesserung der Silikondeposition
DE202013011413U1 (de) 2013-12-20 2014-01-27 Clariant International Ltd. Konditioniershampoos enthaltend anionische Tenside, Glucamide und Fettalkohole
DE202013011412U1 (de) 2013-12-20 2014-01-27 Clariant International Ltd. Glucamide zur Verbesserung der Silikondeposition
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
DE202014010358U1 (de) 2014-03-06 2015-05-06 Clariant International Ltd. Verwendung von N-Methyl-N-acylglucamin als Korrosionsinhibitor
DE202014010354U1 (de) 2014-03-06 2015-05-15 Clariant International Ltd. Korrosionsinhibierende Zusammensetzungen
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
DE202014008417U1 (de) 2014-04-30 2014-11-24 Clariant International Ltd. Tensidkonzentrate zur Förderung von Bodenbefeuchtung und Pflanzenwachstum
DE102014014124A1 (de) 2014-09-30 2016-03-31 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen agrochemischer Wirkstoffe, deren Herstellung und Verwendung
WO2016058836A1 (en) 2014-10-17 2016-04-21 Unilever Plc Hair care composition
WO2016058837A1 (en) 2014-10-17 2016-04-21 Unilever Plc Anti-dandruff hair composition
WO2016062619A1 (de) 2014-10-23 2016-04-28 Clariant International Ltd Verwendung von speziellen n-alkyl-n-acylglucaminen zum farbschutz in haarwaschmitteln
CN107001239B (zh) * 2014-11-13 2020-02-21 科莱恩国际有限公司 在管式反应器中制备表面活性剂的连续方法
DE202014010355U1 (de) 2014-11-13 2015-05-06 Clariant International Ltd. VOC-arme Koaleszensmittel für wässrige Dispersionen
DE202014010366U1 (de) 2014-11-24 2015-05-15 Clariant International Ltd. Verwendung von Polyhydroxyfettsäureamiden zur Verbesserung der Nassabriebbeständigkeit von wässrigen Dispersionen
DE102014017368A1 (de) 2014-11-24 2015-05-28 Clariant International Ltd. Verwendung von Polyhydroxyfettsäureamiden zur Verbesserung der Nassabriebbeständigkeit von wässrigen Dispersionsfarben
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
EP3285594B1 (en) 2015-04-24 2021-03-17 International Flavors & Fragrances Inc. Delivery systems and methods of preparing the same
US20180271759A1 (en) 2015-05-22 2018-09-27 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Hair treatment compositions
US10226544B2 (en) 2015-06-05 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Malodor counteracting compositions
CN107771191B (zh) 2015-06-17 2020-08-28 科莱恩国际有限公司 作为水泥浆中的降失水剂的水溶性或水溶胀性聚合物
PL3109305T3 (pl) 2015-06-26 2019-10-31 Clariant Int Ltd Kompozycje detergentowe do automatycznego zmywania zawierające N-acyloglukaminę
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
BR112018006354A2 (pt) 2015-10-21 2018-10-09 Unilever Nv método para a avaliação de perfume no cabelo
WO2017084826A1 (en) 2015-11-17 2017-05-26 Unilever Plc Climbazole microcapsule and hair care composition comprising surfactant and climbazole
WO2017097819A1 (en) 2015-12-08 2017-06-15 Clariant International Ltd Oligoester ammonium salts and their use in cosmetic compositions
US20170204223A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 International Flavors & Fragrances Inc. Polyalkoxy-polyimine adducts for use in delayed release of fragrance ingredients
CN108697591B (zh) 2016-02-18 2022-06-17 国际香料和香精公司 聚脲胶囊组合物
BR112018068732A2 (pt) 2016-03-18 2019-01-22 Unilever Nv método de proteção dos cabelos
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
US11142494B2 (en) 2016-06-20 2021-10-12 Clariant International Ltd. Compound comprising certain level of bio-based carbon
ES2814379T3 (es) 2016-06-29 2021-03-26 Clariant Int Ltd Composición para inhibir microorganismos
US20210283025A1 (en) 2016-08-12 2021-09-16 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Hair treatment composition
US20190270064A1 (en) 2016-09-16 2019-09-05 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agent
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
EP3522860B1 (en) 2016-10-05 2020-11-18 Unilever PLC Hair treatment composition
US11260008B2 (en) 2016-10-05 2022-03-01 Conopco, Inc. Hair treatment composition
DE102016223588A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
JP2019536781A (ja) 2016-11-28 2019-12-19 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド カチオン性コポリマーを含む化粧用組成物
DE102016223590A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen
DE102016223586A1 (de) 2016-11-28 2018-05-30 Clariant International Ltd Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
WO2018099624A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Clariant International Ltd Use of a composition containing at least one biodegradable sugar-amide-compound in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition of a metallic equipment in oilfield applications
PL3181668T3 (pl) 2016-12-02 2020-01-31 Clariant International Ltd Kompozycje zawierające mieszaniny glukamidów, sposoby ich wytwarzania oraz ich zastosowanie
EP3551680A1 (en) 2016-12-12 2019-10-16 Clariant International Ltd Polymer comprising certain level of bio-based carbon
US11311473B2 (en) 2016-12-12 2022-04-26 Clariant International Ltd Use of a bio-based polymer in a cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition
EP3554643A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
WO2018108663A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11542343B2 (en) 2016-12-15 2023-01-03 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11339241B2 (en) 2016-12-15 2022-05-24 Clariant International Ltd. Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
EP3601210B1 (de) 2017-03-20 2020-12-16 Clariant International Ltd Katalytisches verfahren zur herstellung von n,n-dimethylglucamin ausgehend aus n-methylglucamin
EP3601211B1 (de) 2017-03-20 2021-01-06 Clariant International Ltd Katalytisches verfahren zur herstellung von n,n-dimethylglucamin ausgehend aus n-methylglucamin
DE102017004616A1 (de) 2017-05-12 2018-12-13 Clariant lnternational Ltd Verwendung von N-Alkylglucamiden zur Verminderung der Drift bei der Applikation von Glufosinat enthaltenden Pflanzenbehandlungsmitteln
EA201992739A1 (ru) 2017-08-09 2020-06-26 Юнилевер Н.В. Композиции для обработки поврежденных волос
US20190110472A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 Clariant International, Ltd. Active ingredient compositions comprising n-alkenoyl-n-alkylglucamides and the use thereof
JP7214725B2 (ja) 2017-10-20 2023-01-30 ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ ヘアトリートメント組成物
MX2020004067A (es) 2017-10-20 2020-07-22 Unilever Ip Holdings B V Metodo para la reduccion de volumen del cabello.
EP3703646A1 (en) 2017-11-03 2020-09-09 Unilever PLC Antidandruff composition and method of use
WO2019086276A1 (en) 2017-11-03 2019-05-09 Unilever Plc Shampoo composition and method of use
WO2019115478A1 (en) 2017-12-11 2019-06-20 Clariant International Ltd Composition for inhibiting micro-organisms
DE102018201551A1 (de) 2018-02-01 2019-08-01 Clariant International Ltd Zusammensetzungen enthaltend wasserlösliche Herbizide und deren Verwendung
CN112351970A (zh) 2018-05-30 2021-02-09 科莱恩国际有限公司 2-羟基吡啶-1-氧化物或其衍生物的形成方法
MX2020012526A (es) 2018-06-28 2022-03-25 Unilever Ip Holdings B V Metodo para medir la dureza de un tensoactivo.
KR102518737B1 (ko) 2018-07-05 2023-04-06 클라리언트 인터내셔널 리미티드 글리세롤 유도체 및 비시클릭 화합물을 포함하는 항미생물 복합 조성물
EP3830181A1 (en) 2018-07-30 2021-06-09 Unilever Global Ip Limited Hair cleansing composition
FR3088074B1 (fr) 2018-11-06 2021-12-03 Pimpant Composition detergente et kit pour la preparation de lessives
BR112021011869A2 (pt) 2018-12-18 2021-08-31 International Flavors & Fragrances Inc. Composição de microcápsula, produto de consumo, e, método para preparar uma composição de microcápsula
EP3670495A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Clariant International Ltd Glucamide-based surfactants
WO2020144060A1 (en) 2019-01-09 2020-07-16 Unilever Plc Shampoo composition and method of use
EP3695825A1 (en) 2019-02-15 2020-08-19 Unilever PLC Hair care composition
BR112022001246A2 (pt) 2019-07-26 2022-03-15 Unilever Ip Holdings B V Composição para tratamento dos cabelos e método não terapêutico para tratamento dos cabelos ou do couro cabeludo
BR112022002286A2 (pt) 2019-09-06 2022-04-26 Unilever Ip Holdings B V Microcápsula com invólucro de núcleo com um núcleo líquido e um invólucro externo e composição para o cuidado dos cabelos
EP4025335A1 (en) 2019-09-06 2022-07-13 Unilever Global IP Limited Microcapsule and hair care composition
BR112022005099A2 (pt) 2019-10-08 2022-06-21 Unilever Ip Holdings B V Composição, método para reparar a proteína interna danificada dos cabelos e uso de uma composição
MX2022004422A (es) 2019-10-18 2022-05-24 Unilever Ip Holdings B V Metodo para el tratamiento del cabello.
EP3811923A1 (en) 2019-10-25 2021-04-28 Unilever PLC Cleansing compositions
WO2021089306A1 (en) 2019-11-06 2021-05-14 Unilever Ip Holdings B.V. Anti-inflammatory composition
CN110791263B (zh) * 2019-11-15 2021-11-23 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 一种无黏土相合成基钻井液及其制备方法
US20220401352A1 (en) 2019-11-21 2022-12-22 Conopco, Inc., D/B/A Unilever A cosmetic composition
EP4090310B1 (en) 2020-01-17 2023-05-10 Unilever IP Holdings B.V. Hair treatment composition
JP2023514955A (ja) 2020-01-17 2023-04-12 ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ ヘアトリートメント組成物および方法
WO2021156213A1 (en) 2020-02-04 2021-08-12 Clariant International Ltd Lipid nanoparticles for delayed delivery of fragrance with enhanced water solubility, their preparation and use
EP3677244A3 (en) 2020-02-04 2020-11-18 Clariant International Ltd Compositions comprising multilamellar vesicles
CN115279335A (zh) 2020-03-06 2022-11-01 联合利华知识产权控股有限公司 个人护理组合物和方法
WO2021175583A1 (en) 2020-03-06 2021-09-10 Clariant International Ltd Lipid nanoparticles comprising a fragrance
FR3108509B1 (fr) 2020-03-31 2022-08-05 Oreal Composition lavante pour les cheveux
WO2021224118A1 (en) 2020-05-08 2021-11-11 Unilever Ip Holdings B.V. Personal care compositions comprising a metal piroctone complex
BR112022023790A2 (pt) 2020-06-25 2023-01-03 Unilever Ip Holdings B V Composição para o cuidado dos cabelos e composição para tratamento dos cabelos
EP3944852A1 (en) 2020-07-28 2022-02-02 Clariant International Ltd Use of a booster to enhance the anti-dandruff or preservative activity of piroctone olamine
EP3967291A1 (en) 2020-09-15 2022-03-16 Unilever Global IP Ltd Hair composition
EP4015541A1 (en) 2020-12-15 2022-06-22 Clariant International Ltd Miniemulsions comprising superhydrophobic and/or hydrophobic monomers, method of preparing the same and use thereof
EP3818972A3 (en) 2021-01-29 2021-09-08 Clariant International Ltd Piroctone olamine granules for use in cosmetic compositions
WO2022214437A1 (en) 2021-04-08 2022-10-13 Unilever Ip Holdings B.V. Hair treatment composition
JP2024515273A (ja) 2021-04-15 2024-04-08 ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ 毛髪の処理方法
WO2022258476A1 (en) 2021-06-08 2022-12-15 Clariant International Ltd Encapsulated quaternary ammonium compounds and process for preparation thereof
EP4091675A1 (en) 2021-07-19 2022-11-23 Clariant International Ltd Cosmetic composition comprising piroctone and a fragrance
WO2022238590A2 (en) 2021-07-19 2022-11-17 Clariant International Ltd Piroctone particles for use in cosmetic compositions
EP4124383A1 (en) 2021-07-27 2023-02-01 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
WO2023046529A1 (en) 2021-09-21 2023-03-30 Unilever Ip Holdings B.V. Conditioning shampoo composition
WO2023083995A1 (en) 2021-11-12 2023-05-19 Clariant International Ltd Hand dish-washing composition containing ethoxylated glycerol esters
WO2023148138A1 (en) 2022-02-02 2023-08-10 Clariant International Ltd Compounds for use as hair repair agents or fabric repair agents
EP4245293A1 (en) 2022-03-15 2023-09-20 Clariant International Ltd Use of sugar amines as complexing agents
FR3136978A1 (fr) 2022-06-22 2023-12-29 L'oreal Composition lavante pour les fibres keratiniques comprenant au moins un glucamide, un ester de (poly)glycerol et un alkyl(poly)glycoside
FR3136977A1 (fr) 2022-06-22 2023-12-29 L'oreal Composition lavante pour les fibres keratiniques comprenant au moins un tensioactif anionique, au moins un tensioactif amphotere ou zwitterionique et au moins un compose glucamide
EP4302869A1 (en) 2022-07-06 2024-01-10 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable protein and polysaccharide-based microcapsules
WO2024078913A1 (en) 2022-10-11 2024-04-18 Unilever Ip Holdings B.V. Hair care compositions and methods

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
GB420518A (en) * 1933-03-23 1934-11-23 Ici Ltd Textile assistants
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
GB519381A (en) * 1937-09-21 1940-03-26 Du Pont Manufacture of maltosamines
US2653932A (en) * 1949-10-20 1953-09-29 Commercial Solvents Corp Amide-glycamine condensation products
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US2662073A (en) * 1951-04-27 1953-12-08 Charles L Mehltretter Gluconamides
US2993887A (en) * 1953-01-06 1961-07-25 Atlas Powder Co Anhydro amides
GB771423A (en) * 1954-08-19 1957-04-03 Rohm & Haas Improvements in alkyl-n-sorbitylalkanamides
US2844609A (en) * 1955-06-29 1958-07-22 Onyx Oil & Chemical Company Preparation of amides
NL211637A (sk) * 1955-10-27
US2891052A (en) * 1956-04-10 1959-06-16 Rohm & Haas Anhydrosorbityl amides and process of preparation
NL217218A (sk) * 1956-05-14
US2991296A (en) * 1959-02-26 1961-07-04 Oscar L Scherr Method for improving foam stability of foaming detergent composition and improved stabilizers therefor
US3257436A (en) * 1962-11-06 1966-06-21 Witco Chemical Corp Preparation of amides of hydroxy non-tertiary amines
US3285856A (en) * 1964-03-18 1966-11-15 Chevron Res Low foaming compositions having good detersive properties
SE319156B (sk) * 1966-08-01 1970-01-12 Henkel & Cie Gmbh
DK130418A (sk) * 1967-07-19
US3576749A (en) * 1969-02-06 1971-04-27 Procter & Gamble Soap toilet bars having improved smear characteristics
DK131638A (sk) * 1969-06-07
DE2038103A1 (de) * 1970-07-31 1972-02-10 Henkel & Cie Gmbh Waessrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen
DE2226872A1 (de) * 1972-06-02 1973-12-20 Henkel & Cie Gmbh Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen
US3920586A (en) * 1972-10-16 1975-11-18 Procter & Gamble Detergent compositions
US3929679A (en) * 1973-10-26 1975-12-30 Colgate Palmolive Co Particulate silicate-hydroxyalkyl iminodiacetate built detergent compositions of improved properties
DE2404070A1 (de) * 1974-01-29 1975-08-14 Henkel & Cie Gmbh Hautpflege- und hautschutzmittel mit einem gehalt an haut-feuchthaltemitteln
US3985669A (en) * 1974-06-17 1976-10-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US3988255A (en) * 1975-03-05 1976-10-26 The Procter & Gamble Company Toilet bars
US4094808A (en) * 1975-11-18 1978-06-13 Ppg Industries, Inc. Solubility stable encapsulated diperisophthalic acid compositions
US4129511A (en) * 1976-09-24 1978-12-12 The Lion Fat & Oil Co., Ltd. Method of spray drying detergents containing aluminosilicates
US4223163A (en) * 1976-12-10 1980-09-16 The Procter & Gamble Company Process for making ethoxylated fatty alcohols with narrow polyethoxy chain distribution
US4292212A (en) * 1978-11-29 1981-09-29 Henkel Corporation Shampoo creme rinse
US4540821A (en) * 1981-01-26 1985-09-10 Texaco Inc. Aminopolyols from sugars
US4565647B1 (en) * 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
GB2124618A (en) * 1982-06-11 1984-02-22 Nat Res Dev Aliphatic hydroxy amides
US4483781A (en) * 1983-09-02 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
DE3538451A1 (de) * 1985-10-29 1987-05-07 Sueddeutsche Zucker Ag Fettsaeureamide von aminopolyolen als nichtionogene tenside
DE3625931A1 (de) * 1986-07-31 1988-02-04 Sueddeutsche Zucker Ag Isomaltamine sowie deren n-acylderivate, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
US4704224A (en) * 1986-10-27 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Soap bar composition containing guar gum
ES2077948T3 (es) * 1987-03-06 1995-12-01 Kao Corp Preparacion para el cuidado externo de la piel.
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
JPH03112904A (ja) * 1989-09-27 1991-05-14 Nippon Oil & Fats Co Ltd 抗菌剤
JPH0623087B2 (ja) * 1989-10-09 1994-03-30 花王株式会社 洗浄剤組成物
FR2657611A1 (fr) * 1990-02-01 1991-08-02 Rennes Ecole Nale Sup Chimie Nouveaux tensioactifs non ioniques derives de sucres: n-acylglycosylamines derives de mono- et di-saccharides et leurs procedes de fabrication.
JPH0756037B2 (ja) * 1990-04-02 1995-06-14 花王株式会社 洗浄剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
IE913415A1 (en) 1992-04-08
HUT64297A (en) 1993-12-28
CA2092555A1 (en) 1992-03-29
JP3040468B2 (ja) 2000-05-15
MX9101359A (es) 1992-05-04
ES2071335T3 (es) 1995-06-16
FI931357A (fi) 1993-03-26
BR9106911A (pt) 1993-08-24
EP0550637A1 (en) 1993-07-14
PT99034A (pt) 1992-08-31
MY108074A (en) 1996-08-15
DE69109301T2 (de) 1996-01-11
AR246072A1 (es) 1994-03-30
MA22294A1 (fr) 1992-04-01
CA2092555C (en) 1998-04-21
EP0550637B1 (en) 1995-04-26
CN1031565C (zh) 1996-04-17
AU8735191A (en) 1992-04-28
HU9300897D0 (en) 1993-07-28
DE69109301D1 (de) 1995-06-01
WO1992006073A1 (en) 1992-04-16
US5194639A (en) 1993-03-16
JPH06501266A (ja) 1994-02-10
FI931357A0 (fi) 1993-03-26
NZ240033A (en) 1994-04-27
CN1061960A (zh) 1992-06-17
TR25398A (tr) 1993-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK24793A3 (en) Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
EP0558515B1 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents
CA2131173C (en) Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
EP0556348A1 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines in amine and amine/water solvents and fatty acid amides therefrom
CA2114106C (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxyalkyl amines in aqueous/hydroxy solvents
CZ283515B6 (cs) Detergentní částice
WO1993018125A1 (en) Process for preparing polyhydroxy fatty acid amid compositions
US5312934A (en) Synthesis of sulfated polyhydroxy fatty acid amide surfactants
EP0662949B1 (en) Process for reducing the levels of unreacted amino polyol contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
CZ32293A3 (cs) Způsob přípravy polyhydroxyamidů mastných kyselin v přítomnosti rozpouštědel
WO1995022519A1 (en) Synthesis of polyhydroxy fatty acid amides from triglycerides
CZ32193A3 (cs) Způsob přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů v aminových rozpouštědlech a v rozpouštědlovém systému amin/voda a amidů mastných kyselin z nich připravovaných