JP5379168B2 - 帯電防止性ロックコポリマー感圧性接着剤及び物品 - Google Patents

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Description

帯電防止性ブロックコポリマー感圧性接着剤及びそれらを含む物品が提供される。
電子装置及び機器は、製造、取扱い、出荷、又は使用中に静電気の蓄積の影響を受けやすい場合がある。電子コンポーネント(半導体コンポーネントなど)を介しての静電気の放電が、部品にダメージを与える可能性がある。滑らかなプラスチック部品又はガラス部品(光学的に透明なプラスチック又はガラス部品を含む)を有するもののような電子装置は、静電気の蓄積によってもたらされるほこり及び破片の蓄積の影響を受けやすい場合がある。
例えば、ある構成要素又は部品を別のものに一時的に又は恒久的に接着させるために、電子装置の製造においては接着剤が使用されてきた。例えば、転写接着剤又は転写テープの形態のこのような接着剤は、剥離ライナーを備えることができる。例えば、接着剤が電子装置又は機器の構成要素又は部品に接着した後に、接着剤から剥離ライナーを除去すると、静電気が発生する場合がある。更に、ある構成要素又は部品が別の構成要素又は部品から取り除かれたり、あるいはその上に再配置された場合に、静電気が蓄積される場合がある。
光学的に透明な帯電防止性感圧性接着剤を含む、帯電防止性感圧性接着剤が必要とされている。
一態様では、帯電防止剤及び第1ブロックコポリマーを含む組成物が提供される。第1ブロックコポリマーは、各々独立して、少なくとも50℃のTを有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び20℃以下のTを有する少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位を含む。第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含む。組成物は、帯電防止性感圧性接着剤である。
別の態様では、帯電防止剤、並びに各々独立して、メチルメタクリレートを含む反応物質から調製され、各々独立して、少なくとも50℃のTを有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び20℃以下のTを有し、アルキルアクリレートを含む反応物質から調製される、少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位、を含む第1ブロックコポリマーを含む組成物が提供される。第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含む。組成物は、帯電防止性感圧性接着剤である。
別の態様では、第1表面を有する第1基材、並びに帯電防止剤及び第1ブロックコポリマーを含む組成物を含む物品が提供される。第1ブロックコポリマーは、各々独立して、少なくとも50℃のTを有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び20℃以下のTを有する少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位を含む。第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含む。組成物は、基材の第1表面に隣接した帯電防止性感圧性接着剤である。
明細書全体にわたって幾つかの箇所で、実施例の一覧を通して説明を提供するが、実施例は各種組み合わせにて使用することが可能である。それぞれの事例において、列挙される一覧は代表的な群としてのみ与えられるのであって、限定的な一覧として解釈されるべきではない。
端点による数の範囲の任意の列挙には、その範囲内に包含される全ての数が含まれる(例えば、1〜5は、1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5などを含む)。
用語「a」、「an」、「the」、「少なくとも1つの」及び「1つ以上の」は、同じ意味で用いられる。このため、例えば、「1つの」帯電防止剤を含む組成物は、組成物が「1つ以上の」帯電防止剤を含むことを意味し得る。
用語「ブロックコポリマー」とは、ホモポリマー又はコポリマー鎖のセグメント又はブロックを含む、実質的に線状、放射状、又は星形のコポリマーを意味する。ホモポリマー又はコポリマー鎖のセグメント又はブロックは、異なる化学的組成、異なる物理的性質(例えば、ガラス転移温度又は溶解度パラメータ)、又はその両方を有することができる。
用語「(メタ)アクリレート」とは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、又はアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの組み合わせを意味する。
用語「(メタ)アクリルポリマー((meth)acrylic polymer)」及び「(メタ)アクリルポリマー((meth)acrylic polymeric)」とは、少なくとも1つの(メタ)アクリレートモノマーから調製されるポリマーを意味する。
用語「無機塩」とは、アニオン及びカチオンが無機アニオン及びカチオンである塩を意味する。
用語「有機塩」とは、アニオン又はカチオンのうちの少なくとも1つが有機アニオン又はカチオン(即ち、少なくとも1つの炭素原子を有する)である塩を意味する。
用語「感圧性接着剤」とは、強力かつ持続性の粘着性、指圧以下での基材への接着性、及び基材からきれいに除去されるだけの十分な結合力を示す接着剤を意味する。
用語「帯電防止性」とは、静電気を防止、消散、又は除去する能力を意味する。
用語「phr」とは、基本組成物の100部当たりの部として計算される、基本組成物中の帯電防止剤、粘着付与剤、及び/又は可塑剤の重量比率を意味する。例えば、組成物中の「乾燥ポリマーを基準として5phrの塩」とは、乾燥ポリマーの100重量部当たり5重量部の塩を意味する。
組成物は、帯電防止剤、並びに各々独立して、少なくとも50℃のTを有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び20℃以下のTを有する少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位、を含む第1ブロックコポリマーを含み、第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含み、組成物は、帯電防止性感圧性接着剤である。ハードAブロックポリマー単位の重量パーセントは、第1ブロックコポリマーの総重量を基準としている。
第1ブロックコポリマーは、全体で少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、少なくとも50重量%、少なくとも55重量%、少なくとも57重量%、又は少なくとも59重量%のハードAブロックポリマー単位を含むことができる。第1ブロックコポリマーは、全体で15重量%以下、20重量%以下、25重量%以下、30重量%以下、35重量%以下、40重量%以下、45重量%以下、50重量%以下、55重量%以下、又は60重量%以下のハードAブロックポリマー単位を含むことができる。
ハードAブロックポリマー単位は、独立して、例えば、(メタ)アクリルポリマー単位(即ち、1つ以上の(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される)又はスチレンポリマー単位(即ち、1つ以上のスチレンモノマーを含む反応物質から調製される)であり得る。ハードAブロックポリマー単位の少なくとも1つは、アルキル(メタ)アクリレートを含む反応物質から調製可能である。幾つかの実施形態では、ハードAブロックポリマー単位は、(メタ)アクリレートモノマー及びスチレンモノマーの両方を含む反応物質から調製される。幾つかの実施形態では、各ハードAブロックポリマー単位は、同一モノマーを含む反応物質から調製される。その他の実施形態では、各ハードAブロックポリマー単位は、異なるモノマーを含む反応物質から調製される。
ハードブロック、ソフトブロック、又は両ブロックに好適なモノマーは、多くの場合、(メタ)アクリレートモノマーである。(メタ)アクリレートモノマーとしては、アルキル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレート、及びアラルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートは、少なくとも1つの線状、分枝状、又は環状構造を含むことができる。アルキル(メタ)アクリレートの非限定例(Tは考慮しない)としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、第3ブチルメタクリレート、ネオペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、イソトリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、第3ブチルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、エイコシルアクリレート、及びベヘニルアクリレートが挙げられる。アリール(メタ)アクリレートの非限定例(Tは考慮しない)としては、フェニルメタクリレート、フェニルアクリレート、4−メチルフェニルメタクリレート、4−メチルフェニルアクリレート、1−ナフチルメタクリレート、1−ナフチルアクリレート、2−ナフチルメタクリレート、及び2−ナフチルアクリレートが挙げられる。アラルキル(メタ)アクリレート(Tは考慮しない)の非限定例としては、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートが挙げられる。スチレンモノマーの非限定例(Tは考慮しない)としては、スチレン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、及び4−メチルスチレンが挙げられる。
幾つかの実施形態では、ハードAブロックポリマー単位は、独立して、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、スチレン、又はこれらの組み合わせを含む反応物質から調製される。幾つかの実施形態では、各ハードAブロックポリマー単位は、独立して、メチルメタクリレート又はスチレンを含む反応物質から調製されるホモポリマー単位である。
ハードAブロックポリマー単位は、メタクリレートモノマーを含む反応物質から調製可能である。幾つかの実施形態では、ハードAブロックポリマー単位は、独立して、ホモポリマー単位である。その他の実施形態では、ハードAブロックポリマー単位は、独立して、コポリマー単位(即ち、それらは独立して、1つを超えるモノマーを独立して含む反応物質から調製される)である。幾つかの実施形態では、ハードAブロックポリマー単位は、Aブロックポリマー単位の重量を基準にして、10重量%までの極性モノマーを含有することができる。好適な極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの極性モノマーは、例えば、ガラス転移温度(T)及び例えばハードAブロックポリマー単位の結合力などの他の物理的性質を調節するのに使用可能である。
ハードAブロックポリマー単位は、独立して、少なくとも50℃、少なくとも60℃、少なくとも70℃、少なくとも80℃、少なくとも90℃、少なくとも100℃、少なくとも110℃、少なくとも120℃、少なくとも130℃、少なくとも140℃、又は少なくとも150℃のガラス転移温度(T)を有することができる。ハードAブロックポリマー単位は、独立して、150℃以下、140℃以下、130℃以下、120℃以下、110℃以下、100℃以下、90℃以下、80℃以下、70℃以下、又は60℃以下のガラス転移温度を有することができる。Tは、例えば、示差走査熱量計(DSC)を使用して決定できる。
ハードAブロックポリマー単位は、任意の有用な重量平均分子量を有することができる。各ハードAブロックポリマー単位の重量平均分子量(M)は、独立して、少なくとも10,000グラム/モル、少なくとも20,000グラム/モル、少なくとも30,000グラム/モル、少なくとも40,000グラム/モル、少なくとも50,000グラム/モル、少なくとも60,000グラム/モル、少なくとも70,000グラム/モル、少なくとも80,000グラム/モル、少なくとも90,000グラム/モル、少なくとも100,000グラム/モル、少なくとも120,000グラム/モル、又は少なくとも150,000グラム/モルであり得る。各ハードAブロックポリマー単位の重量平均分子量は、独立して、150,000グラム/モル以下、120,000グラム/モル以下、100,000グラム/モル以下、80,000グラム/モル以下、60,000グラム/モル以下、50,000グラム/モル以下、40,000グラム/モル以下、30,000グラム/モル以下、20,000グラム/モル以下、15,000グラム/モル以下、又は10,000グラム/モル以下であり得る。
ソフトBブロックポリマー単位は、(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製可能である。(メタ)アクリレートモノマーの非限定例については、上述した通りである。幾つかの実施形態では、ソフトBブロックポリマー単位は、アルキルアクリレートモノマーなどのアクリレートモノマーを含む反応物質から調製される。アクリレートモノマーは、22個以下の炭素原子、20個以下の炭素原子、18個以下の炭素原子、16個以下の炭素原子、14個以下の炭素原子、12個以下の炭素原子、10個以下の炭素原子、8個以下の炭素原子、6個以下の炭素原子、4個以下の炭素原子、2個以下の炭素原子のアルキル基を有することができる。例えば、ソフトBブロックポリマー単位は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシル(doedecyl)アクリレート、イソトリデシルアクリレート、又はオクタデシルアクリレートを含む反応物質から調製可能である。幾つかの実施形態では、ソフトBブロックポリマー単位は、n−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、又は2−エチルヘキシルアクリレートを含む反応物質から調製されるホモポリマー単位である。幾つかの実施形態では、ソフトBブロックポリマー単位は、ビニルエステル、メタ(アクリルアミド)、又はこれらの組み合わせなどのその他のエチレン系不飽和モノマーを含む(又はそれを更に含む)反応物質から調製することができる。幾つかの実施形態では、ソフトBブロックポリマー単位は、Bポリマー単位の重量を基準にして10重量%までの極性モノマーを含有することができる。好適な極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの極性モノマーは、例えば、T及び例えばソフトBブロックポリマー単位の結合力などの他の物理的性質を調節するのに使用可能である。幾つかの実施形態では、ソフトBポリマー単位は、ホモポリマー単位である。その他の実施形態では、ソフトBポリマー単位は、コポリマー単位である。
ソフトBブロックポリマー単位は、20℃以下、10℃以下、0℃以下、−10℃以下、−20℃以下、−30℃以下、−40℃以下、−50℃以下、−60℃以下、−70℃以下、−80℃以下、−90℃以下、又は−100℃以下のガラス転移温度(T)を有することができる。ソフトBブロックポリマー単位は、少なくとも−100℃、少なくとも−90℃、少なくとも−80℃、少なくとも−70℃、少なくとも−60℃、少なくとも−50%、少なくとも−40%、少なくとも−30%、少なくとも−20%、少なくとも−10℃、少なくとも0℃、少なくとも10℃、又は少なくとも15℃のガラス転移温度を有することができる。
ソフトBブロックポリマー単位は、任意の有用な重量平均分子量を有することができる。ソフトBブロックポリマー単位の重量平均分子量(M)は、少なくとも2,000グラム/モル、少なくとも5,000グラム/モル、少なくとも10,000グラム/モル、少なくとも20,000グラム/モル、少なくとも30,000グラム/モル、少なくとも40,000グラム/モル、少なくとも50,000グラム/モル、少なくとも60,000グラム/モル、少なくとも70,000グラム/モル、少なくとも80,000グラム/モル、少なくとも90,000グラム/モル、少なくとも100,000グラム/モル、少なくとも120,000グラム/モル、又は少なくとも150,000グラム/モルであり得る。ソフトBブロックポリマー単位の重量平均分子量は、150,000グラム/モル以下、120,000グラム/モル以下、100,000グラム/モル以下、80,000グラム/モル以下、60,000グラム/モル以下、50,000グラム/モル以下、40,000グラム/モル以下、30,000グラム/モル以下、20,000グラム/モル以下、15,000グラム/モル以下、10,000グラム/モル以下、5,000グラム/モル以下、又は2,000グラム/モル以下であり得る。
第1ブロックコポリマーは、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位及び少なくとも1つのソフトBブロックポリマー単位を含む。幾つかの実施形態では、少なくとも2つのハードブロックAポリマー単位は、それぞれ少なくとも1つのソフトBブロックポリマー単位に共有結合する。幾つかの実施形態では、第1ブロックコポリマーは、2つを超えるハードAブロックポリマー単位及び/又は1つを超えるソフトBブロックポリマー単位を含む。各ハードAブロックポリマー単位は、独立して、熱可塑性ポリマー単位であることができ、各ソフトBブロックポリマー単位は、独立して、エラストマー系ポリマー単位であることができる。ハードAブロックポリマー単位は、独立して又は共に、組成物の第1ブロックコポリマーに構造強度及び結合力を提供することができる。
第1ブロックコポリマーは、三元ブロック構造体(即ち、例えば、A−B−A構造体を含むことができる)を含むことができる。三元ブロック構造体においては、各ハードAブロックポリマー単位は、末端ブロックポリマー単位(即ち、ハードブロックは、第1ブロックコポリマーの端部を形成する)であることができ、ソフトBブロックポリマー単位は、ミッドブロックポリマー単位(即ち、ソフトBブロックは、第1ブロックコポリマーの中央部分を形成する)であることができる。あるいは、第1ブロックコポリマーは、スターブロック構造体(即ち、それは(A−B)構造体(nは少なくとも3の整数である)を含むことができる)を含むことができる。スターブロックコポリマー(そこから各種枝が延びる中心点を有する)は、放射状コポリマーと呼ばれることもある。あるいは、第1ブロックコポリマーは、多元ブロック構造体(即ち、例えば、A−B−A−B−A構造体を含むことができる)を含むことができる。
幾つかの実施形態では、第1ブロックコポリマーは、共有結合によって別の個別ブロックに結合している個別ブロックを含む。即ち、幾つかの実施形態では、ブロック間の遷移は、シャープな遷移であって、そこでは、あるブロックの終端が別のブロックの先頭に結合して、あるブロックから別のブロックへの遷移が、両ブロックのモノマー単位それぞれの組み合わせを有する領域を本質的に含まないようになっている。このようなシャープな遷移は、例えば、リビングアニオン重合法によるブロックコポリマーの調製から得ることができる。他の方法(例えば、フォトイニフェルター法)からは、ブロック間での分離性がより弱くかつより遷移のシャープさが弱いブロックコポリマーが得られる。
第1ブロックコポリマーは、任意の有用な重量平均分子量を有することができる。第1ブロックコポリマーは、少なくとも20,000グラム/モル、少なくとも25,000グラム/モル、少なくとも30,000グラム/モル、少なくとも35,000グラム/モル、少なくとも40,000グラム/モル、少なくとも50,000グラム/モル、少なくとも100,000グラム/モル、少なくとも150,000グラム/モル、少なくとも200,000グラム/モル、少なくとも250,000グラム/モル、少なくとも350,000グラム/モル、又は少なくとも450,000グラム/モルの重量平均分子量を有することができる。第1ブロックコポリマーは、500,000グラム/モル以下、400,000グラム/モル以下、300,000グラム/モル以下、200,000グラム/モル以下、100,000グラム/モル以下、50,000グラム/モル以下、45,000グラム/モル以下、40,000グラム/モル以下、35,000グラム/モル以下、30,000グラム/モル以下、25,000グラム/モル以下、又は20,000グラム/モル以下の重量平均分子量を有することができる。
第1ブロックコポリマーは、少なくとも20℃〜150℃の範囲の温度にて、整然とした多相モルホロジーを有することができる。例えば、第1ブロックコポリマーは、1つを超える相又は2つを超える相を含むモルホロジーを有することができる。例えば、第1ブロックコポリマーは、少なくとも1つのハードAブロックポリマー相及び少なくとも1つのソフトBブロックポリマー相を有することができる。幾つかの実施形態では、ハードAブロックポリマー単位(ハードAブロックポリマー単位の溶解度パラメータは、同一であるか又は異なることができる)のそれぞれの又は全ての溶解度パラメータは、ソフトBブロックポリマー単位の溶解度パラメータとは異なる。このような違いは、ハードAブロック及びソフトBブロックの相分離をもたらし得る。第1ブロックコポリマーは、よりソフトなエラストマー系の第1ソフトBブロックポリマー単位のマトリックス内に、強化性ハードAブロックポリマー単位ドメイン(当該ドメインは小さくてもよく、例えば、それらはナノドメインであることができ、それは1〜100ナノメートルの範囲又は1〜200ナノメートルの範囲などのナノメートル範囲のドメインを指す)の領域を有することができる。即ち、第1ブロックコポリマーは、実質的に連続的なソフトBブロックポリマー相内に、別個の、不連続なハードAブロックポリマー相を有することができる。このような整然とした多相モルホロジーは、ブロック間(例えば、ハードブロックポリマー単位とソフトブロックポリマー単位との間)のシャープな遷移によって得ることができる。
組成物は、三元ブロック構造体を有する、1つの第1ブロックコポリマーを含むことができる。組成物は、三元ブロック構造体を有する、1つを超えるブロックコポリマーを含むことができる。三元ブロック構造体を有する各ブロックコポリマーは、異なる分子量、異なる多分散指数、又はその両方を有することができる。三元ブロック構造体を有する各ブロックコポリマーは、異なる分子量、異なるガラス転移温度、又はその両方を有するハード及びソフトブロックポリマー単位を含むことができる。例えば、組成物は、三元ブロック構造体を有する、1つを超えるブロックコポリマーを含むことができるが、ここで、当該ブロックコポリマーは、同一の重量平均分子量を有し、かつ、各コポリマーは、異なる比率のハードブロックポリマー単位(又は異なるモノマーから調製されるハードブロックポリマー単位)を有する。あるいは、組成物は、三元ブロック構造体を有する、1つを超えるブロックコポリマーを含むことができるが、ここで、当該ブロックコポリマーは、異なる重量平均分子量を有し、かつ、各コポリマーは、同一比率のハードブロックポリマー単位(又は同一モノマーから調製されるハードブロックポリマー単位)を有する。
組成物は、少なくとも50℃のTを有する少なくとも1つのハードCブロックポリマー単位、及び20℃以下のTを有する少なくとも1つのソフトDブロックポリマー単位、を含む第2ブロックコポリマーを更に含むことができる。各ハードCブロックポリマー単位は、独立して、少なくとも50%、少なくとも60℃、少なくとも70℃、少なくとも80℃、少なくとも90℃、少なくとも100℃、少なくとも110℃、少なくとも120℃、少なくとも130℃、少なくとも140℃、又は少なくとも150℃のガラス転移温度(T)を有することができる。各ハードCブロックポリマー単位は、独立して、150℃以下、140℃以下、130℃以下、120℃以下、110℃以下、100℃以下、90℃以下、80℃以下、70℃以下、又は60℃以下のガラス転移温度を有することができる。
第2ブロックコポリマーは、全体で少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、少なくとも50重量%、又は少なくとも55重量%のハードCブロックポリマー単位を含むことができる。第2ブロックコポリマーは、全体で15重量%以下、20重量%以下、25重量%以下、30重量%以下、35重量%以下、40重量%以下、45重量%以下、50重量%以下、55重量%以下、又は60重量%以下のハードCブロックポリマー単位を含むことができる。
ハードCブロックポリマー単位は、例えば、(メタ)アクリレートモノマー又はスチレンポリマー単位(即ち、スチレンモノマーを含む反応物質から調製される)を含む反応物質から調製することができる。ハードCブロックポリマー単位は、アルキル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製することができる。幾つかの実施形態では、ハードCブロックポリマー単位は、(メタ)アクリレートモノマー及びスチレンモノマーの両方を含む反応物質から調製される。幾つかの実施形態では、ハードCブロックポリマー単位は、ホモポリマー単位である。その他の実施形態では、ハードCブロックポリマー単位は、コポリマー単位(即ち、それは1つを超えるモノマーを含む反応物質から調製される)である。特定の(メタ)アクリレート及びスチレンモノマーについては、上述した通りである。幾つかの実施形態では、ハードCブロックポリマー単位は、Cブロックポリマー単位の重量を基準にして10重量%までの極性モノマーを含有することができる。極性モノマーの好適なものとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。極性モノマーは、例えば、T及び例えばハードCブロックポリマー単位の結合力などの他の物理的性質を調節するために使用可能である。幾つかの実施形態では、ハードCブロックポリマー単位は、同一タイプのモノマー(例えば、(メタ)アクリル若しくはスチレン)又は実質的に同一割合の異なるタイプのモノマーを、組成物の第1コポリマーのハードAブロックポリマー単位として含む反応物質から調製される。幾つかの実施形態では、ハードA及びCブロックポリマー単位は、同一モノマーを含む反応物質から調製される。
ハードCブロックポリマー単位は、任意の有用な重量平均分子量を有することができる。ハードCブロックポリマー単位の重量平均分子量(M)は、少なくとも2,000グラム/モル、少なくとも5,000グラム/モル、少なくとも10,000グラム/モル、少なくとも20,000グラム/モル、少なくとも30,000グラム/モル、少なくとも40,000グラム/モル、少なくとも50,000グラム/モル、少なくとも60,000グラム/モル、少なくとも70,000グラム/モル、少なくとも80,000グラム/モル、少なくとも90,000グラム/モル、又は少なくとも100,000グラム/モルであり得る。ハードCブロックポリマー単位の重量平均分子量は、120,000グラム/モル以下、100,000グラム/モル以下、80,000グラム/モル以下、60,000グラム/モル以下、40,000グラム/モル以下、20,000グラム/モル以下、15,000グラム/モル以下、10,000グラム/モル以下、5,000グラム/モル以下、又は2,000グラム/モル以下であり得る。
ソフトDブロックポリマー単位は、(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製可能である。幾つかの実施形態では、ソフトDブロックポリマー単位は、アルキルアクリレートモノマーなどのアクリレートモノマーを含む反応物質から調製される。(メタ)アクリレートモノマーの非限定例については、上述した通りである。幾つかの実施形態では、ソフトDブロックポリマー単位は、ビニルエステル、メタ(アクリルアミド)、又はこれらの組み合わせなどのその他のエチレン系不飽和モノマーを含む(又はそれを更に含む)反応物質から調製することができる。幾つかの実施形態では、ソフトDブロックポリマー単位は、Dブロックポリマー単位の重量を基準にして10重量%までの極性モノマーを含有することができる。好適な極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの極性モノマーは、例えば、T及び例えばソフトDブロックポリマー単位の結合力などの他の物理的性質を調節するために使用可能である。幾つかの実施形態では、ソフトDブロックポリマー単位は、ホモポリマー単位である。
ソフトDブロックポリマー単位は、20℃以下、10℃以下、0℃以下、−10℃以下、−20℃以下、−30℃以下、−40℃以下、−50℃以下、−60℃以下、−70℃以下、−80℃以下、−90℃以下、又は−100℃以下のガラス転移温度(T)を有することができる。ソフトDブロックポリマー単位は、少なくとも−100℃、少なくとも−90℃、少なくとも−80℃、少なくとも−70℃、少なくとも−60℃、少なくとも−50%、少なくとも−40%、少なくとも−30%、少なくとも−20%、少なくとも−10℃、少なくとも0℃、又は少なくとも10℃のガラス転移温度を有することができる。
ソフトDブロックポリマー単位は、任意の有用な重量平均分子量を有することができる。ソフトDブロックポリマー単位の重量平均分子量(M)は、独立して、少なくとも2,000グラム/モル、少なくとも5,000グラム/モル、少なくとも10,000グラム/モル、少なくとも20,000グラム/モル、少なくとも30,000グラム/モル、少なくとも40,000グラム/モル、少なくとも50,000グラム/モル、少なくとも60,000グラム/モル、少なくとも70,000グラム/モル、少なくとも80,000グラム/モル、少なくとも90,000グラム/モル、少なくとも100,000グラム/モル、少なくとも120,000グラム/モル、又は少なくとも150,000グラム/モルであり得る。ソフトDブロックポリマー単位の重量平均分子量は、独立して、150,000グラム/モル以下、120,000グラム/モル以下、100,000グラム/モル以下、80,000グラム/モル以下、60,000グラム/モル以下、40,000グラム/モル以下、20,000グラム/モル以下、15,000グラム/モル以下、10,000グラム/モル以下、5,000グラム/モル以下、又は2,000グラム/モル以下であり得る。
第2ブロックコポリマーは、任意の有用な重量平均分子量を有することができる。第2ブロックコポリマーは、200,000グラム/モル以下、150,000グラム/モル以下、100,000グラム/モル以下、75,000グラム/モル以下、50,000グラム/モル以下、25,000グラム/モル以下、20,000グラム/モル以下、15,000グラム/モル以下、10,000グラム/モル以下、又は5,000グラム/モル以下の重量平均分子量を有することができる。第2ブロックコポリマーは、少なくとも5,000グラム/モル、少なくとも10,000グラム/モル、少なくとも12,000グラム/モル、少なくとも18,000グラム/モル、少なくとも22,000グラム/モル、少なくとも25,000グラム/モル、少なくとも30,000グラム/モル、少なくとも40,000グラム/モル、少なくとも50,000グラム/モル、少なくとも70,000グラム/モル、少なくとも90,000グラム/モル、少なくとも100,000グラム/モル、少なくとも120,000グラム/モル、又は少なくとも150,000グラム/モルの重量平均分子量を有することができる。
第2ブロックコポリマーは、少なくとも1つのハードCブロックポリマー単位及び少なくとも1つのソフトDブロックポリマー単位を含む。例えば、ハードCブロックポリマー単位は、ソフトDブロックポリマー単位に共有結合することができる。ハードCブロックポリマー単位は、熱可塑性ポリマー単位であることができ、ソフトDブロックポリマー単位は、エラストマー系ポリマー単位であることができる。ハードCブロックポリマー単位は、組成物の第2ブロックコポリマーに構造強度及び結合力を提供することができる。幾つかの実施形態では、第2ブロックコポリマーは、二元ブロックコポリマーである。
組成物は、二元ブロック構造体を有する、1つの第2ブロックコポリマーを含むことができる。組成物は、二元ブロック構造体を有する、1つを超えるブロックコポリマーを含むことができる。二元ブロック構造体を有するブロックコポリマーは、異なり得る。二元ブロック構造体を有する各ブロックコポリマーは、異なる分子量、異なる多分散指数、又はその両方を有することができる。二元ブロック構造体を有する各ブロックコポリマーは、異なる分子量、異なるガラス転移温度、又はその両方を有するハード及びソフトブロックポリマー単位を含むことができる。例えば、組成物は、二元ブロック構造体を有する、1つを超えるブロックコポリマーを含むことができるが、ここで、当該ブロックコポリマーは、同一の重量平均分子量を有し、かつ、各コポリマーは、異なる比率のハードブロックポリマー単位(又は異なるモノマーから調製されるハードブロックポリマー単位)を有する。あるいは、組成物は、二元ブロック構造体を有する、1つを超えるブロックコポリマーを含むことができるが、ここで、当該ブロックコポリマーは、異なる重量平均分子量を有し、かつ、各コポリマーは、同一比率のハードブロックポリマー単位(又は同一モノマーから調製されるハードブロックポリマー単位)を有する。
ブロックコポリマーのハード及びソフトポリマーブロック単位のモノマー含有量は、ブロックコポリマーの総重量の百分率として計算可能である(即ち、それは重量パーセントとして計算可能である)。例えば、第1ブロックコポリマー若しくは第2ブロックコポリマー(又はその両方)は、少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%のメチルメタクリレートを含むことができる。第1ブロックコポリマー若しくは第2ブロックコポリマー(又はその両方)は、5重量%以下、10重量%以下、15重量%以下、20重量%以下、25重量%以下、30重量%以下、35重量%以下、40重量%以下、45重量%以下、50重量%以下、55重量%以下、又は60重量%以下のメチルメタクリレートを含むことができる。第1ブロックコポリマー若しくは第2ブロックコポリマー(又はその両方)は、少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、少なくとも35重量%、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%のブチルアクリレート又は2−エチルヘキシルアクリレートを含むことができる。第1ブロックコポリマー若しくは第2ブロックコポリマー(又はその両方)は、5重量%以下、10重量%以下、15重量%以下、20重量%以下、25重量%以下、30重量%以下、35重量%以下、40重量%以下、45重量%以下、又は50重量%以下のブチルアクリレート又は2−エチルヘキシルアクリレートを含むことができる。
幾つかの実施形態では、少なくとも1つの第1及び第2ブロックコポリマーは、(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される。ある実施形態では、第1及び第2ブロックコポリマーのそれぞれは、(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される。幾つかの実施形態では、ハードA及びCブロックのそれぞれ並びにソフトB及びDブロックのそれぞれは、(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される。ハード及びソフトブロックのそれぞれが、(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される場合、ハードA及びCブロックは、メチルメタクリレートを含む反応物質から調製することができる。ハード及びソフトブロックのそれぞれが、(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される場合、ソフトB及びDブロックは、少なくとも1つのアルキルアクリレートモノマーを含む反応物質から調製することができる。幾つかの実施形態では、アルキルアクリレートモノマーは、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、及びオクタデシルアクリレートのうち少なくとも1つを含む。
組成物の第1及び第2ブロックコポリマーは、相溶性であることができる。本文脈中、用語「相溶性」とは、組成物の第1及び第2ブロックコポリマーが組み合わされて、少なくとも10重量%、少なくとも20重量%、少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、少なくとも50重量%、少なくとも60重量%、少なくとも70重量%、少なくとも80重量%、又は少なくとも90重量%の第2ブロックコポリマーを含む(目視的に)均質な混合物を形成できることを意味する。幾つかの実施形態では、組成物の第1及び第2ブロックコポリマーが組み合わされて、95重量%以下、90重量%以下、80重量%以下、70重量%以下、60重量%以下、50重量%以下、40重量%以下、30重量%以下、20重量%以下、又は10重量%以下の第2ブロックコポリマーを含む(目視的に)均質な混合物を形成することができる。相溶性のある第1及び第2ブロックコポリマーは、例えば、ハードA及びCブロックが、目視的に又は顕微鏡的に単相を形成するのに十分なだけ近似した溶解度パラメータをそれぞれ有するハードA及びCブロックポリマー単位を有することができる。幾つかの実施形態では、第1及び第2ブロックコポリマーのハードA及びCブロックポリマー単位の溶解度パラメータは、同一である。幾つかの実施形態では、相溶性のある第1及び第2ブロックコポリマーは、各々独立して、同一タイプのモノマー(例えば、アルキル(メタ)アクリレートモノマー)を含む反応物質から調製されるハードブロックを有する。幾つかの実施形態では、相溶性のある第1及び第2ブロックコポリマーは、同一モノマー(例えば、メチルメタクリレート)を含む反応物質から調製されるハードブロックを有する。
ブロックポリマー単位及びブロックコポリマーのそれぞれは、独立して、低い多分散指数(PDI)を有することができる。本発明で使用する場合、用語「多分散指数」は、分子量分布の指標であり、ブロックポリマー単位及び/又はポリマー及び/又はポリマーのセグメントの重量平均分子量(M)対数平均分子量(M)の比を意味することができる。このため、ブロックポリマー単位又は数平均分子量に相当する重量平均分子量を有するポリマーは、1.0の多分散指数を有する。多分散指数は、例えば、重量平均分子量及び数平均分子量を測定するためのゲル透過クロマトグラフィーを使用して決定することができる。組成物のブロックポリマー単位及びブロックコポリマーは、2.0以下、1.8以下、1.6以下、1.5以下、1.4以下、1.3以下、1.2以下、又は1.1以下の多分散指数を有することができる。組成物のブロックポリマー単位及びブロックコポリマーは、少なくとも1.0、少なくとも1.1、少なくとも1.2、少なくとも1.3、少なくとも1.4、少なくとも1.5、少なくとも1.6、少なくとも1.7、少なくとも1.8、又は少なくとも1.9の多分散指数を有することができる。
好適なブロックコポリマーは、例えば、米国特許第7,255,920号(エヴァアーツ(Everaerts)ら)、同第7,048,209号(エヴァアーツ(Everaerts)ら)、同第6,806,320号(エヴァアーツ(Everaerts)ら)、及び同第6,734,256号(エヴァアーツ(Everaerts)ら)にて更に開示されている。
第1及び第2ブロックコポリマー(又はそれらが含むハード及びソフトブロックポリマー単位)は、各々独立して、リビングアニオン重合、原子移動ラジカル重合、及びフォトイニフェルター重合などの、ブロックコポリマーの調製に好適な方法の1つ以上を使用して調製することができる。幾つかの実施形態では、第1及び第2ブロックコポリマーの少なくとも1つは、リビングアニオン重合又は官能基転移重合により調製される。幾つかの実施形態では、第1及び第2ブロックコポリマーの少なくとも1つは、フォトイニフェルターを含まない反応物質から調製される。幾つかの実施形態では、組成物は、フォトイニフェルターを含まない。幾つかの実施形態では、組成物の少なくとも1つ、第1ブロックコポリマー、及び第2ブロックコポリマーは、フォトイニフェルター重合により得られる化学結合(例えば、炭素−イオウ結合)を含まない。
組成物は、三元ブロックコポリマーを含む第1ブロックコポリマーを含むことができる。第1ブロックコポリマーは、コポリマーハードブロックポリマー単位及びコポリマーソフトブロック単位を含むことができる。代替的実施形態では、第1ブロックコポリマーは、ホモポリマーハードブロックポリマー単位(それは、同一のホモポリマーブロック単位又は異なるホモポリマーブロック単位であり得る)及びコポリマーソフトブロック単位を含むことができる。更に別の代替的実施形態では、第1ブロックコポリマーは、ホモポリマーハードブロックポリマー単位(それは、同一のホモポリマーブロック単位又は異なるホモポリマーブロック単位であり得る)及びホモポリマーソフトブロック単位を含むことができる。更に別の代替的実施形態では、第1ブロックコポリマーは、コポリマーハードブロックポリマー単位及びホモポリマーソフトブロック単位を含むことができる。
第1ブロックコポリマーを含む組成物は、第2ブロックコポリマーを更に含むことができる。第2ブロックコポリマーは、コポリマーハードブロックポリマー単位及びコポリマーソフトブロック単位を含むことができる。代替的実施形態では、第2ブロックコポリマーは、コポリマーハードブロックポリマー単位及びホモポリマーソフトブロック単位を含むことができる。その他の代替的実施形態では、第2ブロックコポリマーは、ホモポリマーハードブロックポリマー単位及びホモポリマーソフトブロック単位を含むことができる。更にその他の代替的実施形態では、第2ブロックコポリマーは、ホモポリマーハードブロックポリマー単位及びコポリマーソフトブロック単位を含むことができる。
組成物は、少なくとも180℃までの温度で、整然とした多相モルホロジーを有することができる。幾つかの実施形態では、組成物は、150℃まで、130℃まで、100℃まで、80℃まで、60℃まで、40℃まで、又は20℃までの温度で、整然とした多相モルホロジーを有することができる。組成物は、ハードブロックポリマー相及びソフトブロックポリマー相を含む、2相モルホロジーを少なくとも有することができる。ハード及びソフトブロックポリマー相は、相分離し得る。ハードブロックポリマー相は、第1ブロックコポリマーからのハードブロックポリマー単位(即ち、ハードAブロックポリマー単位)、又は第1及び第2ブロックコポリマーからのハードブロックポリマー単位(即ち、ハードA及びCブロックポリマー単位)を含むことができる。透過型電子顕微鏡、示差走査熱量計(DSC)、及び動的機械分析(DMA)などの分析手法を使用して、整然とした多相モルホロジーを検出することができる。
幾つかの実施形態では、相間の境界(これは、例えば、ハードポリマーブロックを含有するドメイン、マイクロドメイン、又はナノドメイン及びソフトポリマーブロックを含有する連続相であり得る)が明確である。幾つかの実施形態では、このような異なる構造体は、第1ブロックコポリマー、第1及び第2ブロックコポリマー、又はその両方の中に、物理的架橋を形成することができ、これにより、化学的架橋(即ち、共有結合又はイオン結合などの化学結合を含む架橋)を必要とせずに、全体的な結合力の増大をもたらすことができる。幾つかの実施形態では、第1及び第2ブロックコポリマーは、独立して、化学的架橋を含まない。
結合力は、組成物のせん断値に関する。せん断値(本明細書中で後述するようにして測定された)は、ASTM D3654−06に従って測定された場合、少なくとも400分、少なくとも500分、少なくとも600分、少なくとも700分、少なくとも800分、少なくとも1,000分、少なくとも1,250分、1,500分、少なくとも2,000分、少なくとも3,000分、少なくとも4,000分、少なくとも5,000分、少なくとも6,000分、少なくとも7,000分、少なくとも8,000分、少なくとも9,000分、又は少なくとも10,000分であり得る。せん断値は、ASTM D3654−06に従って測定された場合、10,000分以下、9,000分以下、8,000分以下、7,000分以下、6,000分以下、5,000分以下、4,000分以下、3,000分以下、2,000分以下、1,500分以下、1,250分以下、1,000分以下、800分以下、700分以下、600分以下、500分以下、又は400分以下であり得る。意外にも、組成物の帯電防止性感圧性接着剤は、化学的架橋を必要とせずにこれらのせん断値を示すだけの十分な結合力を有することができる。
幾つかの実施形態では、組成物は、光学的に透明な帯電防止性感圧性接着剤である。本発明で使用する場合、用語「光学的に透明」とは、高い光学的視感透過率を有する組成物を意味する。幾つかの実施形態では、約25マイクロメートル(0.001インチ)の厚みを有する組成物のサンプルの視感透過率(400ナノメートル〜700ナノメートルの範囲内)は、分光光度計で測定した場合、少なくとも90%、少なくとも91%、少なくとも92%、少なくとも93%、少なくとも94%、少なくとも95%、少なくとも96%、少なくとも97%、少なくとも98%、少なくとも99%、少なくとも99.2%、少なくとも99.3%、少なくとも99.4%、少なくとも99.5%、少なくとも99.6%、少なくとも99.7%、少なくとも99.8%、又は少なくとも99.9%である。幾つかの実施形態では、組成物は、例えば分光光度計で測定した場合に、小さいヘイズ値を有する。幾つかの実施形態では、ヘイズ値は、5%未満、4%未満、3%未満、2.8%未満、2.6%未満、2.5%未満、2.4%未満、2.2%未満、2%未満、1.5%未満、又は1%未満である。ヘイズ及び視感透過率(%)は両方とも、ASTM D1003−07の方法を使用して測定できる。
組成物は、粘着付与剤を含むことができる。幾つかの実施形態では、組成物は、1つの粘着付与剤を含む。その他の実施形態では、組成物は、1つを超える粘着付与剤を含む。粘着付与剤は、ソフトB又はDブロックポリマー単位の一方又は両方と、少なくとも部分的に相溶性であるように選択することができるが、それは、あるいは又は加えて、ハードA又はCブロックポリマー単位のいずれか又はその全てと、少なくとも部分的に相溶性であることができる。幾つかの実施形態では、粘着付与剤は、1つ以上のソフトブロックポリマー単位とより相溶性があり、ハードブロックポリマー単位との相溶性は劣る。
粘着付与剤は、室温で固体又は液体であり得る。固体粘着付与剤は、10,000グラム/モル以下の数平均分子量(M)を有することができ、例えば、40℃、50℃、60℃、又は70℃の、又はそれを超える軟化点を有することができる。液体粘着付与剤は、室温で粘稠液体又は半液体であることができ、例えば、35℃未満、30℃未満、25℃未満、20℃未満、又は15℃未満の軟化点を有することができる。固体粘着付与剤は、液体粘着付与剤の軟化点を超える軟化点を有することができる。
粘着付与剤の非限定例としては、ロジン及びその誘導体(例えば、ロジンエステル)、ポリテルペン及び変性ポリテルペン樹脂、水添テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、並びに炭化水素樹脂(例えば、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、及びジシクロペンタジエンから誘導される樹脂)が挙げられる。好適な粘着付与剤としては、少なくとも部分的に水添された樹脂が、更に挙げられる。水添粘着付与剤の例としては、水添ロジンエステル、水添ロジン酸、及び水添炭化水素樹脂が挙げられる。幾つかの実施形態では、粘着付与剤は、ロジンエステル、水添テルペン樹脂、又はこれらの組み合わせを含む。
組成物は、ブロックコポリマーの総重量を基準として、少なくとも1phr、少なくとも5phr、少なくとも10phr、少なくとも20phr、少なくとも30phr、少なくとも40phr、少なくとも50phr、少なくとも60phr、少なくとも70phr、少なくとも80phr、少なくとも90phr、少なくとも100phr、少なくとも110phr、少なくとも120phr、少なくとも130phr、少なくとも140hr、又は少なくとも150phrの粘着付与剤を含むことができる。組成物は、コポリマーの総重量を基準として、150phr以下、140phr以下、130phr以下、120phr以下、110phr以下、100phr以下、90phr以下、80phr以下、70phr以下、60phr以下、50phr以下、40phr以下、30phr以下、20phr以下、10phr以下、5phr以下、又は1phr以下の粘着付与剤を含むことができる。幾つかの実施形態では、組成物は、粘着付与剤を実質的に含まない。本文脈中、用語「粘着付与剤を実質的に含まない」とは、組成物が1phr未満、0.5phr未満、0.2phr未満、又は0.1phr未満の粘着付与剤を含むことを意味する。幾つかの実施形態では、組成物は、粘着付与剤を含まない。
組成物は、可塑剤を含むことができる。幾つかの実施形態では、組成物は、1つの可塑剤を含む。その他の実施形態では、組成物は、1つを超える可塑剤を含む。可塑剤は、ソフトB又はDブロックポリマー単位のいずれか、又はその両方を可塑化することができるが、それは、あるいは又は加えて、ハードA又はCブロックポリマー単位のいずれか又はその全てを可塑化することができる。可塑剤の非限定例としては、炭化水素(例えば、芳香族化合物、パラフィン系化合物、又はナフテン系化合物)、フタレート、ホスフェートエステル、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、ポリエーテル及びこれらの組み合わせが挙げられる。幾つかの実施形態では、組成物は、少なくとも1つのホスフェートエステル、フタレート、又は二塩基酸エステルを含む。
組成物は、粘着付与剤又は可塑剤の一方又はその両方を含むことができる。幾つかの実施形態では、帯電防止性ブロックコポリマー感圧性接着剤組成物は、可塑剤又は粘着付与剤を含む光学的に透明な帯電防止性ブロックコポリマー感圧性接着剤組成物である。その他の実施形態では、帯電防止性ブロックコポリマー感圧性接着剤組成物は、可塑剤及び粘着付与剤の両方を含む光学的に透明な帯電防止性ブロックコポリマー感圧性接着剤組成物である。
組成物は、第1及び第2ブロックコポリマーの総重量を基準として、少なくとも1phr、少なくとも5phr、少なくとも10phr、少なくとも15phr、少なくとも20phr、少なくとも25phr、少なくとも30phr、又は少なくとも40phrの可塑剤を含むことができる。組成物は、第1及び第2ブロックコポリマーの総重量を基準として、40phr以下、30phr以下、25phr以下、20phr以下、15phr以下、10phr以下、5phr以下、又は1phr以下の可塑剤を含むことができる。幾つかの実施形態では、所望の物理的性質(例えば、剥離強度、剪断強度、又はその両方)は、10phr以下の可塑剤を含む組成物にて得ることができる。幾つかの実施形態では、組成物は、可塑剤を実質的に含まない。本文脈中、用語「可塑剤を実質的に含まない」とは、組成物が1phr未満、0.5phr未満、0.2phr未満、又は0.1phr未満の可塑剤を含むことを意味する。幾つかの実施形態では、組成物は、可塑剤を含まない。
組成物は、帯電防止剤を含む。組成物中に、帯電防止剤を溶解し、分散し、又は懸濁させることができる。帯電防止剤は、塩、金属、金属酸化物、イオン導電性ポリマー、導電性ポリマー、元素状炭素、又はこれらの組み合わせを含むことができる。幾つかの実施形態では、帯電防止剤は、粒子状帯電防止剤(即ち、組成物中に分散又は懸濁された粒子)の形態である。幾つかの実施形態では、粒子状帯電防止剤は、コロイド状帯電防止剤を含む。組成物は、1つを超える帯電防止剤を任意の組み合わせで含むことができる。組成物は、例えば、1つを超える塩、1つを超える金属、1つを超える金属酸化物、塩及び金属酸化物、塩及び金属、金属及び金属酸化物、塩及び導電性ポリマー、金属及び導電性ポリマー、又は金属酸化物及び導電性ポリマーを含むことができる。
帯電防止剤は、ランダムコポリマーと併用されてきたが、ランダムコポリマー中での帯電防止剤の効果は、本明細書で記載される(メタ)アクリルブロックコポリマーのそれらの効果を必ずしも予測するものではない。例えば、感圧性接着剤用途に使用されるランダムアクリルコポリマーは、典型的には、明確な相分離をすることなく、全体として非晶質であり、多くの場合、25℃未満のTgを有する。対照的に、本明細書に記載された(メタ)アクリルブロックコポリマーは、ソフトブロックポリマー単位及びハードブロックポリマー単位によってもたらされた、少なくとも2つの別個の相を有する。これらの異なるポリマーブロック単位は、明らかに異なるTg値及び組成物を有することができる。帯電防止剤は、ランダムコポリマーの至るところに均一に分布している可能性が高いが、ブロックコポリマーの至るところに均一に分布している可能性は低い。場合によっては、帯電防止剤は、ブロックコポリマーの1つの相中に(即ち、ハードブロックポリマー単位内又はソフトブロックポリマー単位内に)主として分布している可能性が高い。更に、ランダムアクリルコポリマーとは異なり、(メタ)アクリルブロックコポリマーは、例えば円筒形、ラメラ、あるいは二重連続性構造体などの相分離モルホロジーを有する。接着層の静電気を素早く消散させるための、接着層の片面から他面への帯電防止剤又は荷電種の移動が、この分離モルホロジーにより、更に制約される。
例えば、帯電防止剤が塩である場合、ランダムコポリマー中での帯電防止剤の溶解度は、ブロックコポリマー中での帯電防止剤の溶解度又は解離度を必ずしも意味しない。ブロックコポリマーは、異なる組成物及びガラス転移温度を有する2つのポリマーブロックを有するため、ハードブロック及びソフトブロックポリマー単位中の塩の溶解度は、明らかに異なり得る。即ち、塩は、ハードブロック及びソフトブロックポリマー単位中にて、異なる溶解度及び異なる解離度を有し得る。このため、ブロックコポリマー全体における塩の濃度及び解離度は、多くの場合、均一ではない。多くの実施形態では、ソフトブロックポリマー単位と比較して、ハードブロックポリマー単位中でのイオン移動度は、大幅に小さい可能性がある。ハードブロックポリマー単位は、イオン移動度を阻害する可能性さえある。
帯電防止剤として使用するのに好適な塩は、無機アニオン又は有機アニオンを含むことができる(即ち、それは、無機酸の塩又は有機酸の塩をそれぞれ含むことができる)。塩は、強酸の塩を含むことができる。塩は、5以下、4以下、3以下、2以下、1以下、0以下、−1以下、−2以下のpKを有する酸の塩を含むことができる。塩は、少なくとも−3、少なくとも−2、少なくとも−1、少なくとも0、少なくとも1、少なくとも2、少なくとも3、少なくとも4、又は少なくとも4.5のpKを有する酸の塩を含むことができる。幾つかの実施形態では、塩は、−3未満のpKを有する酸の塩を含む。幾つかの実施形態では、塩は、ハロゲン化アニオンを含む(即ち、塩はハロゲン化酸の塩である)。ハロゲン化アニオンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、又はこれらの組み合わせを含むことができる。
塩は、無機アニオン又は有機アニオンであり得るアニオンを含む。無機アニオンは、フッ素化無機アニオンを含むことができる。無機アニオンの非限定例としては、ハロゲン化物(例えば、塩化物、臭化物、及びヨウ化物)、過塩素酸塩、ニトレート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロスタネート、ヘキサフルオロホスフェート、及びヘキサフルオロアンチモネートが挙げられる。有機アニオンは、フッ素化有機アニオンを含むことができる。有機アニオンの非限定例としては、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、アセテート、トリフルオロアセテート、ベンゾエート、ペンタフルオロベンゾエート、4−トリフルオロメチルベンゾエート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、4−(トリフルオロメチル)ベンゼンスルホネート、ビス(トリフルオロメチルスルホニル(trifluormethylsulfonyl))イミド、ビス(ペンタフルオロエチルスルホニル)イミド、及びトリス(トリフルオロメチルスルホニル)メチドが挙げられる。有機アニオンは、例えば、米国特許第6,294,289号(ファンタ(Fanta)ら)(その開示は、参照により組み込まれる)に記載されているフッ素化アニオンを含むこともできる。
塩は、無機カチオン又は有機カチオンであり得るカチオンを含む。無機カチオンは、1A族元素(リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、及びカリウムカチオンなど)並びに1B族元素(マグネシウムカチオン、カルシウムカチオン、ストロンチウムカチオン、及びバリウムカチオンなど)のカチオンなどの金属カチオンを含むことができる。幾つかの実施形態では、無機カチオンとしては、3B族、4B族、5B族、6B族、7B族、8B族、11B族、及び12B族の元素の金属カチオン(例えば、バナジウムカチオン、モリブデンカチオン、マンガンカチオン、鉄カチオン、コバルトカチオン、ニッケルカチオン、銅カチオン、銀カチオン、又は亜鉛カチオン)が挙げられる。有機カチオンとしては、4A族(例えば、ジアルキルスズカチオンなどの二置換スズカチオン)、5A族(例えば、テトラアルキルアンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオンなどの四置換アンモニウムカチオン若しくはテトラアリールホスホニウムカチオンなどの四置換ホスホニウムカチオン)、又は6A族(例えば、トリアリールスルホニウムカチオンなどの三置換スルホニウムカチオン)の元素のカチオンを含む有機カチオンを挙げることができる。
無機塩の非限定例としては、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、硝酸リチウム、硝酸銀、テトラフルオロホウ酸リチウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸リチウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、及びヘキサフルオロアンチモン酸リチウムが挙げられる。
幾つかの実施形態では、有機塩は、有機カチオン及び無機アニオンを含む。このような有機塩の非限定例としては、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸ピリジニウム、N−メチルピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、及びテトラフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。
その他の実施形態では、有機塩は、無機カチオン及び有機アニオンを含む。このような有機塩の非限定例としては、リチウムトリフルオロアセテート、リチウムトリフルオロメタンスルホネート、及びリチウムビス(トリフルオロメチルスルホニル(trifluormethylsulfonyl))イミドが挙げられる。
更にその他の実施形態では、有機塩は、有機カチオン及び有機アニオンを含む。このような有機塩の非限定例としては、テトラメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ブチルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ジブチルジメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエチルスルホニル)イミド、テトラエチルアンモニウムトリス(トリフルオロメチルスルホニル)メチド、及びトリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドが挙げられる。
幾つかの実施形態では、有機塩は、イオン性液体(即ち、室温又は室温付近にて液体である有機塩)を含む。イオン性液体の非限定例としては、1,3−ジメチルイミダゾリウムメチルサルフェート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムアセテート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、及び1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエチルスルホニル)イミドが挙げられる。
有機塩の例は、米国特許第6,350,545号(ファンタ(Fanta)ら)、同第6,294,289号(ファンタ(Fanta)ら)、同第5,874,616号(ファンタ(Fanta)ら)、及び同第5,514,493号(ヴァッデル(Waddell)ら)に記載されている。
組成物は、少なくとも部分的に組成物中に溶解し得る塩を含むことができる。塩は、例えば、第1ブロックコポリマー、第2ブロックコポリマー、又は第1及び第2ブロックコポリマーの混合物中に溶解され得る。幾つかの実施形態では、例えば、整然とした多相モルホロジーを有する組成物中にて、塩は、ハードブロックポリマー相及びソフトブロックポリマー相のうち少なくとも1つの中に溶解され得る。幾つかの実施形態では、塩は、ソフトブロックポリマー相中に溶解している。幾つかの実施形態では、塩は、少なくとも部分的には、第1ブロックコポリマー及び粘着付与剤又は可塑剤(又は粘着付与剤若しくは可塑剤の両方)の混合物中、あるいは第1及び第2ブロックコポリマー並びに粘着付与剤又は可塑剤(又は粘着付与剤若しくは可塑剤の両方)の混合物中に溶解している。幾つかの実施形態では、塩は、粘着付与剤又は可塑剤のうち少なくとも1つの中に、少なくとも部分的に溶解している。幾つかの実施形態では、組成物は、溶解した塩の一部及び溶解していない塩の一部を含む。100パーセント以下、90パーセント以下、80パーセント以下、70パーセント以下、60パーセント以下、50パーセント以下、40パーセント以下、30パーセント以下、20パーセント以下、10パーセント以下、5パーセント以下、又は2パーセント以下の組成物中の塩が、組成物中に溶解可能である。少なくとも90%、80パーセント未満、70%未満、60%未満、50%未満、40%未満、30%未満、20%未満、10%未満、5%未満、又は2%未満の組成物中の塩が、組成物中に溶解可能である。
組成物中の塩は、少なくとも部分的に解離可能である。本文脈中、用語「解離した」とは、組成物中の塩のカチオン及びアニオンの分離を意味する。幾つかの実施形態では、塩は、ハードブロックポリマー相、ソフトブロックポリマー相、又はその両方の中で解離している。幾つかの実施形態では、塩は、ソフトブロックポリマー相中で解離している。解離した塩のカチオン及びアニオンのうち少なくとも1つは、組成物中で移動性を有することができる。幾つかの実施形態では、解離した塩のカチオン及びアニオンのうち少なくとも1つは、ハードブロックポリマー相、ソフトブロックポリマー相、又はその両方の中で移動性を有することができる。本文脈中、用語「移動性」とは、例えば、拡散により、又は電位若しくは電荷などの力の結果として、組成物又はポリマー相内を移動する、カチオン、アニオン、又はその両方の性質を意味する。幾つかの実施形態では、カチオン及びアニオンの一方又は両方は、ソフトブロックポリマー相中で移動性を有する。組成物が可塑剤を含む場合、カチオン、アニオン、又はその両方の移動性は、可塑剤を含まない組成物中の場合よりも大きくなり得る。1つを超えるブロックポリマー相(例えば、ハードブロックポリマー相及びソフトブロックポリマー相)を有する実施形態においては、組成物のモルホロジーは、カチオン及びアニオンの一方又は両方の移動性のための曲がりくねった(即ち、非線形の)経路を組成物中に提供することができる。
塩は、組成物の少なくとも1つのブロックコポリマー中に溶解し、幾つかの実施形態では解離することができる。幾つかの実施形態では、塩を含む組成物は、粘着付与剤又は可塑剤を実質的に含まない。その他の実施形態では、塩を含む組成物は、粘着付与剤又は可塑剤を含まない。幾つかの実施形態では、組成物のブロックコポリマーは、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどの極性モノマーを実質的に含まない。その他の実施形態では、組成物のブロックコポリマーは、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどの極性モノマーを実質的に含まない。
帯電防止剤は、金属を含むことができる。幾つかの実施形態では、帯電防止剤は、粒子状金属形態の金属を含む。金属は、任意の金属(例えば、1A族、2A族、3A族、4A族、5A族、3B族、4B族、5B族、6B族、7B族、8B族、11B族、又は12B族の金属)であり得る。金属の非限定例としては、マグネシウム、チタン、バナジウム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、又はスズが挙げられる。多くの場合、金属は、8B族又は11B族の金属(例えば、白金、銀、又は金)である。
金属は、金属及び少なくとも1つの追加の金属又は非金属を含む、合金又は金属間化合物を含むことができる。幾つかの実施形態では、合金又は金属間化合物は、1つを超える金属を含む。幾つかの実施形態では、合金又は金属間化合物は、少なくとも1つの金属及び少なくとも1つの非金属を含む。合金又は金属間化合物は、2A族、3A族、4A族、5A族、3B族、4B族、5B族、6B族、7B族、8B族、11B族、又は12B族からの1つ以上の金属を含むことができる。合金又は金属間化合物は、例えば、3A族、4A族、5A族、又は6A族からの1つ以上の非金属を含むことができる。合金又は金属間化合物は、例えば、クロム及びモリブデン、クロム及び鉄、鉄及びニッケル、ニッケル及び銅、銅及び銀、銅及び金、銀及び金、スズ及びケイ素、アルミニウム及びケイ素、又は鉄及び炭素を含むことができる。
粒子状金属は、任意の形状、断面、又はアスペクト比を有することができる。粒子状金属は、規則的な(即ち、対称性の)又は不規則な(即ち、非対称の)形状を有することができる。粒子状金属は、球状又は回転楕円状を有することができる。粒子状金属は、多面体形状(例えば、等軸晶系又は角錘形状)を有することができる。粒子状金属は、例えば、粉末、フレーク、プレート、ワイヤ、繊維、又はチューブの形状を有することができる。粒子状金属は、粒子状金属の単一粒子を含むことができ、又は粒子状金属のクラスター若しくは凝集体を含むことができる。
帯電防止剤は、金属酸化物を含むことができる。幾つかの実施形態では、帯電防止剤は、粒子状金属酸化物形態の金属酸化物を含む。金属酸化物は、任意の金属(即ち、1A族、2A族、3A族、4A族、5A族、3B族、4B族、5B族、6B族、7B族、8B族、11B族、又は12B族の金属)の酸化物を含むことができる。幾つかの実施形態では、酸化物は、導電性金属酸化物である。金属酸化物の非限定例としては、スズ、インジウム、銀、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、及びモリブデンの酸化物が挙げられる。幾つかの実施形態では、金属酸化物は、混合金属酸化物(即ち、1つを超える金属又は1つを超える金属酸化物を含む酸化物)を含むことができる。混合金属酸化物の非限定例としては、酸化インジウムスズ(ITO)及び酸化アンチモンスズ(ATO)が挙げられる。
粒子状金属酸化物は、任意の形状、断面、又はアスペクト比を有することができる。粒子状金属酸化物は、規則的な(即ち、対称性の)又は不規則な(即ち、非対称の)形状を有することができる。粒子状金属酸化物は、球状又は回転楕円状を有することができる。粒子状金属酸化物は、多面体形状(例えば、等軸晶系又は角錘形状)を有することができる。粒子状金属酸化物は、例えば、粉末、フレーク、プレート、ワイヤ、繊維、又はチューブの形状を有することができる。粒子状金属酸化物は、粒子状金属酸化物の単一粒子を含むことができ、又は粒子状金属酸化物のクラスター若しくは凝集体を含むことができる。
帯電防止剤は、炭素を含むことができる。本文脈中、用語「炭素」は、純粋(即ち、元素状)炭素、実質的純粋炭素(即ち、少量(10重量%未満、5重量%未満、2重量%未満、1重量%未満、0.5重量%未満、又は0.1重量%未満)の、1つ以上のその他の化学元素(水素、窒素、酸素、イオウ、又は金属など)を含む炭素)を含む。幾つかの実施形態では、帯電防止剤は、粒子状炭素形態の炭素を含む。炭素を含む帯電防止剤の非限定例としては、カーボンブラック(例えば、アセチレンブラック)、グラファイト、バックミンスターフラーレン(C60)、及びナノチューブ(例えば、単層カーボンナノチューブ及び多層カーボンナノチューブ)が挙げられる。
粒子状炭素は、任意の形状、断面、又はアスペクト比を有することができる。粒子状炭素は、規則的な(即ち、対称性の)又は不規則な(即ち、非対称の)形状を有することができる。粒子状炭素は、球状又は回転楕円状を有することができる。粒子状炭素は、多面体形状(例えば、等軸晶系又は角錘形状)を有することができる。粒子状炭素は、例えば、粉末、フレーク、プレート、ワイヤ、繊維、又はチューブの形状を有することができる。粒子状炭素は、粒子状炭素の単一粒子を含むことができ、又は粒子状炭素のクラスター若しくは凝集体を含むことができる。
帯電防止剤は、イオン導電性ポリマーを含むことができる。イオン導電性ポリマーは、任意のイオン導電性ポリマーを含むことができる。イオン導電性ポリマーの非限定例としては、ポリ(エチレンオキシド)、ポリ(エチレンオキシド−コ−プロピレンオキシド)、並びに重合性基を含むオリゴ−及びポリ(アルキレンオキシド)を含む反応物質から調製されるポリマーが挙げられる。
帯電防止剤は、導電性ポリマーを含むことができる。導電性ポリマーは、任意のドープ又はアンドープ処理導電性ポリマーを含むことができる。導電性ポリマーの非限定例としては、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホネート)、トランス−ポリ(アセチレン)、シス−ポリ(アセチレン)、ポリ(ピロール)、ポリ(アニリン)、ポリ(チオフェン)、ポリ−(パラ−フェニレン)、及びポリ(パラ−フェニレンビニレン)が挙げられ、そのそれぞれは、必要に応じてドープされて、所望の電気伝導率を提供することができる。
粒子状帯電防止剤は、100マイクロメートル以下、80マイクロメートル以下、60マイクロメートル以下、40マイクロメートル以下、20マイクロメートル以下、10マイクロメートル以下、5マイクロメートル以下、2マイクロメートル以下、1マイクロメートル以下、900ナノメートル以下、800ナノメートル以下、700ナノメートル以下、600ナノメートル以下、500ナノメートル以下、400ナノメートル以下、300ナノメートル以下、200ナノメートル以下、100ナノメートル以下、80ナノメートル以下、60ナノメートル以下、50ナノメートル以下、40ナノメートル以下、30ナノメートル以下、20ナノメートル以下、10ナノメートル以下、5ナノメートル以下、又は1ナノメートル以下の平均粒径を有することができる。粒子状帯電防止剤は、少なくとも90マイクロメートル、少なくとも80マイクロメートル、少なくとも60マイクロメートル、少なくとも40マイクロメートル、少なくとも20マイクロメートル、少なくとも10マイクロメートル、少なくとも5マイクロメートル、少なくとも2マイクロメートル、少なくとも1マイクロメートル、少なくとも900ナノメートル、少なくとも800ナノメートル、少なくとも700ナノメートル、少なくとも600ナノメートル、少なくとも500ナノメートル、少なくとも400ナノメートル、少なくとも300ナノメートル、少なくとも200ナノメートル、少なくとも100ナノメートル、80ナノメートル未満、少なくとも60ナノメートル、少なくとも50ナノメートル、少なくとも40ナノメートル、少なくとも30ナノメートル、少なくとも20ナノメートル、少なくとも10ナノメートル、少なくとも5ナノメートル、又は少なくとも1ナノメートルの平均粒径を有することができる。本文脈中、用語「平均粒径」とは、粒子状帯電防止剤の単一粒子、あるいは、粒子状帯電防止剤のクラスター又は凝集体の平均サイズを意味する。
組成物は、組成物中の、組成物全体の、又は組成物上での静電気が防止され、消失され、又は除去されるように、十分な帯電防止剤を含むことができる。幾つかの実施形態(帯電防止剤が塩を含む幾つかの実施形態を包含する)では、組成物が、可塑剤、粘着付与剤、又は可塑剤及び粘着付与剤の両方を含む場合、組成物中の、組成物全体の、又は組成物上での静電気が防止され、消失され、又は除去されることができる。帯電防止剤が塩を含む幾つかの実施形態では、組成物が可塑剤、粘着付与剤、又は可塑剤及び粘着付与剤の両方を含まない場合、組成物中の、組成物全体の、又は組成物上での静電気が防止され、消失され、又は除去されることができる。幾つかの実施形態では、組成物が1014オーム/スクエア以下(例えば、ASTM D257−07の方法に従って測定した場合)の表面抵抗値を有する帯電防止性感圧性接着剤であるように、組成物は十分な帯電防止剤を含む。幾つかの実施形態では、組成物は、1013オーム/スクエア以下、1012オーム/スクエア以下、1011オーム/スクエア以下、1010オーム/スクエア以下、10オーム/スクエア以下、10オーム/スクエア以下、10オーム/スクエア以下、又は10オーム/スクエア以下(例えば、ASTM D257−07の方法に従って測定した場合)の表面抵抗値を有する帯電防止性感圧性接着剤である。その他の実施形態では、組成物が少なくとも10オーム/スクエア、少なくとも10オーム/スクエア、少なくとも10オーム/スクエア、少なくとも10オーム/スクエア、少なくとも1010オーム/スクエア、少なくとも1011オーム/スクエア、少なくとも1012オーム/スクエア、又は少なくとも1013オーム/スクエア(例えば、ASTM D257−07の方法に従って測定した場合)の表面抵抗値を有する帯電防止性感圧性接着剤であるように、組成物は十分な帯電防止剤を含む。
組成物は、300phr以下、250phr以下、200phr以下、150phr以下、100phr以下、50phr以下、40phr以下、30phr以下、20phr以下、10phr以下、5phr以下、2phr以下、1phr以下、0.5phr以下、又は0.1phr以下の帯電防止剤を含むことができる。組成物は、少なくとも300phr、少なくとも250phr、少なくとも200phr、少なくとも150phr、少なくとも100phr、少なくとも50phr、少なくとも40phr、少なくとも30phr、少なくとも20phr、少なくとも10phr、少なくとも5phr、少なくとも2phr、少なくとも1phr、少なくとも0.5phr、又は少なくとも0.1phrの帯電防止剤を含むことができる。帯電防止剤が塩である場合、組成物は、25phr以下、20phr以下、15phr以下、10phr以下、5phr以下、4phr以下、3phr以下、2phr以下、1phr以下、又は0.5phr以下の塩を含むことができる。
組成物は、剥離強度(180度の剥離角にて、組成物でコーティングした裏材又はシート材料を試験用パネルから除去(剥離)するために適用された力の程度)を有する。即ち、組成物のコーティングは、裏材又はシート材料と試験用パネルとの間にある。最初は、組成物は裏材及び試験用パネルの両方に付着している。組成物は、少なくとも1ニュートン/デシメートル(N/dm)、少なくとも2N/dm、少なくとも3N/dm、少なくとも5N/dm、少なくとも7N/dm、少なくとも10N/dm、少なくとも12N/dm、少なくとも15N/dm、少なくとも18N/dm、少なくとも20N/dm、少なくとも22N/dm、少なくとも24N/dm、少なくとも26N/dm、少なくとも28N/dm、少なくとも30N/dm、少なくとも32N/dm、少なくとも34N/dm、少なくとも36N/dm、少なくとも38N/dm、少なくとも40N/dm、少なくとも50N/dm、少なくとも60N/dm、少なくとも70N/dm、少なくとも80N/dm、少なくとも90N/dm、少なくとも100N/dmの剥離強度(本明細書中で後述する試験を使用して決定された)を有することができる。その他の実施形態では、組成物は、100N/dm以下、90N/dm以下、80N/dm以下、70N/dm以下、60N/dm以下、50N/dm以下、40N/dm以下、38N/dm以下、36N/dm以下、34N/dm以下、32N/dm以下、30N/dm以下、28N/dm以下、26N/dm以下、24N/dm以下、22N/dm以下、20N/dm以下、18N/dm以下、16N/dm以下、14N/dm以下、12N/dm以下、10N/dm以下、8N/dm以下、6N/dm以下、4N/dm以下、又は2N/dm以下の剥離強度を有する。
組成物は、剪断強度(組成物の結合力の程度であり、試験用パネルに付着したサンプルが、定荷重の応力下にて、試験用パネルから分離するための時間として報告される)を有する。組成物は、少なくとも200分、少なくとも400分、少なくとも600分、少なくとも800分、少なくとも1,000分、少なくとも1,400分、少なくとも1,800分、少なくとも2,000分、少なくとも2,500分、少なくとも3,000分、少なくとも3,500分、少なくとも4,000分、少なくとも4,500分、少なくとも5,000分、少なくとも5,500分、少なくとも6,000分、少なくとも6,500分、少なくとも7,000分、少なくとも7,500分、少なくとも8,000分、少なくとも8,500分、少なくとも9,000分、少なくとも9,500分、又は少なくとも10,000分の剪断強度(本明細書中で後述する試験を使用して決定された)を有することができる。組成物は、10,000分以下、9,500分以下、9,000分以下、8,500分以下、8,000分以下、7,500分以下、7,000分以下、6,500分以下、6,000分以下、5,500分以下、5,000分以下、4,500分以下、4,000分以下、3,500分以下、3,000分以下、2,500分以下、2,000分以下、1,500分以下、1,000分以下、800分以下、600分以下、400分以下、200分以下、又は100分以下の剪断強度(本明細書中で後述する試験を使用して決定された)を有することができる。
本明細書で記載される組成物に加えて、物品は、第1表面を有する基材(ここで、組成物は第1表面に隣接している)を含むことができる。物品は、1つの基材又は1つを超える基材(例えば、第1基材又は第1基材及び第2基材の両方)を含むことができる。各基材は、独立して、第1表面を有することができる。各基材は、独立して、第2表面を有することができる。第1基材及び第2基材は、同一であるか又は異なることができる。組成物は、基材に隣接して(即ち、基材に接触し、その付近にあり、又は層により分離されている)いることができ、例えば、第1基材に隣接していることができる。幾つかの実施形態では、組成物は、光学的に透明な帯電防止性感圧性接着剤を含む。幾つかの実施形態では、基材は裏材である。裏材は、可撓性又は剛性であり得る。裏材は、例えば、紙又はポリマーを含むことができる。ポリマーは、例えば、ポリオレフィン又はポリエステルを含むことができる。物品は、例えば、テープ、ラベル、又は保護物品(例えば、保護テープ又はカバー)であることができる。
物品が第2基材を更に含む場合、組成物は第2基材に隣接することができる。幾つかの実施形態では、組成物は、第1基材及び第2基材に隣接している。組成物は、第1基材と第2基材との間にあることができる。
幾つかの実施形態では、基材は剥離ライナーである。剥離ライナーは、剥離面を有する裏材(例えば、紙又はポリマー)を含むことができる。剥離ライナーは、可撓性又は剛性であり得る。物品が、第1基材及び第2基材を含む場合、両基材は、同一の又は異なる剥離特性を有する剥離ライナーであり得る。幾つかの実施形態では、剥離面は、裏材の1表面上のコーティングである。幾つかの実施形態では、剥離面は、裏材の2つの表面(例えば、対向面)上のコーティングである。2つの剥離表面を有する剥離ライナーを有する実施形態では、各表面は、同一の又は異なる剥離特性(即ち、剥離ライナーは、各剥離面から帯電防止性感圧性接着剤組成物を剥離するために異なった力が必要となる、示差剥離ライナーであり得る)を有することができる。このような物品は、例えば、転写接着剤又は転写テープであることができ、幾つかの実施形態では、裏材の2つの剥離表面間に帯電防止性感圧性接着剤を備えたロール形態にて提供されることができる。
幾つかの実施形態では、基材は、例えば、偏光子、輝度向上フィルム、ディフューザーフィルム、又は光学ディスプレイデバイスの透明ガラス若しくは高分子コンポーネントなどの光学素子である。幾つかの実施形態では、基材は、光学ディスプレイデバイスの構成要素(例えば、LCDガラスなどの液晶ディスプレイ(LCD)の構成要素)である。基材は、電子コンポーネント、電子デバイス、あるいはリジッド若しくはフレキシブルプリント基板、ハードディスクドライブ、ワイヤ、ケーブル、ワイヤ若しくはケーブルコネクタ、キーパッド、ケース若しくはハウジング、又はタッチディスプレイなどの電子デバイスの構成要素であることができる。
物品は、多層物品であり得る。物品は、1つを超える組成物層、1つを超える基材層、又は独立して1つを超える両方の層を含むことができる。例えば、物品は、第1及び第2の組成物層を含むことができ、それぞれが偏光層に隣接し、かつそれぞれが第1基材及び第2基材(例えば、LCDディスプレイの最上部及び最下部ガラスパネル)に隣接し、第1基材及び第2基材はそれぞれ、液晶材料層に隣接している。別の実施形態では、物品は、裏材(保護シート形態の裏材)に隣接し、かつ剥離ライナーに隣接する第2の組成物層に隣接する偏光層に隣接する、第1の組成物層を含む多層物品であり得る(組成物は、同一であるか又は異なることができる)。
組成物は、例えば、組成物の溶液を基材上にコーティングすること、又は組成物を基材上に押し出すことによって、基材に適用することができる。組成物の溶液は、組成物の少なくとも第1の及び存在する場合は第2のブロックコポリマーのための任意の溶媒を含むことができる。組成物が塩を含む実施形態では、組成物の溶液は、塩のための溶媒を含むことができる。幾つかの実施形態では、第1の(及び、存在する場合は第2の)ブロックコポリマーのための溶媒、並びに塩のための溶媒は、同一溶媒である。
組成物の溶液は、60重量%以下の第1の(及び、存在する場合は第2の)ブロックコポリマーを含むことができる。組成物の溶液は、50重量%以下、40重量%以下、30重量%以下、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、又は5重量%以下の第1の(及び、存在する場合は第2の)ブロックコポリマーを含むことができる。組成物の溶液は、少なくとも4重量%、少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも20重量%、少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、又は少なくとも45重量%の第1の(及び、存在する場合は第2の)ブロックコポリマーを含むことができる。有利にも、組成物のコーティング溶液(例えば、コーティングに適した粘度を有する溶液)は、直鎖のランダムコポリマー接着剤の溶液よりも高い比率の第1の(及び、存在する場合は第2の)ブロックコポリマーを含むことができる。
別途注記のない限り、試薬及び溶媒は、シグマ−アルドリッチ社(ミズーリ州セントルイス)から得られたか、又は得ることができる。
「トリブロック1」とは、ポリ(メチルメタクリレート)ハードブロックポリマー単位(Aブロック)、ポリ(n−ブチルアクリレート)ソフトブロックポリマー単位(Bブロック)、66,400グラム/モルの重量平均分子量、及び1.11の多分散指数を持つA−B−A構造体を有する三元ブロックコポリマーを意味する。トリブロック1は、24重量%のポリ(メチルメタクリレート)であった。トリブロック1は、LA2140eの表記にて、クラレアメリカ社(Kuraray America, Inc.)(ニューヨーク州ニューヨーク)から得た。
「トリブロック2」とは、ポリ(メチルメタクリレート)ハードブロックポリマー単位(Aブロック)、ポリ(n−ブチルアクリレート)ソフトブロックポリマー単位(Bブロック)、105,300グラム/モルの重量平均分子量、及び1.08の多分散指数を持つA−B−A構造体を有する三元ブロックコポリマーを意味する。トリブロック2は、24重量%のポリ(メチルメタクリレート)であった。トリブロック2は、LA410Lの表記にて、クラレアメリカ社(Kuraray America, Inc.)(ニューヨーク州ニューヨーク)から得た。
「トリブロック3」とは、ポリ(メチルメタクリレート)ハードブロックポリマー単位(Aブロック)、ポリ(n−ブチルアクリレート)ソフトブロックポリマー単位(Bブロック)、60,700グラム/モルの重量平均分子量、及び1.13の多分散指数を持つA−B−A構造体を有する三元ブロックコポリマーを意味する。トリブロック3は、33重量%のポリ(メチルメタクリレート)であった。トリブロック3は、LA2250の表記にて、クラレアメリカ社(Kuraray America, Inc.)(ニューヨーク州ニューヨーク)から得た。
「トリブロック4」とは、ポリ(メチルメタクリレート)ハードブロックポリマー単位(Aブロック)、ポリ(2−エチルヘキシルアクリレート)ソフトブロックポリマー単位(Bブロック)、83,200グラム/モルの重量平均分子量、及び1.11の多分散指数を持つA−B−A構造体を有する三元ブロックコポリマーを意味する。トリブロック4は、23重量%のポリ(メチルメタクリレート)であった。トリブロック4は、070821Lの表記にて、クラレアメリカ社(Kuraray America, Inc.)(ニューヨーク州ニューヨーク)から得た。
「ジブロック」とは、ポリ(メチルメタクリレート)ハードブロックポリマー単位(Aブロック)、ポリ(n−ブチルアクリレート)ソフトブロックポリマー単位(Bブロック)、59,500グラム/モルの重量平均分子量、及び1.18の多分散指数を持つA−B構造体を有する二元ブロックコポリマーを意味する。ジブロックは、7重量%のポリ(メチルメタクリレート)であった。ジブロックは、LA1114の表記にて、クラレアメリカ社(Kuraray America, Inc.)(ニューヨーク州ニューヨーク)から得た。
「2−EHDPP」とは、サンチサイザー(Santicizer)141の表記にて、フェロ社(Ferro Corp.)(オハイオ州クリーブランド)から入手可能な2−エチルヘキシルジフェニルホスフェートを意味する。
「TBMA TFSI」とは、米国特許第6,372,829号に記載されているようにして調製されたトリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドを意味する。
「EMI TFSI」とは、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドを意味し、ストレム・ケミカルズ社(Strem Chemicals, Inc.)(マサチューセッツ州ニューベリーポート)から入手可能である。
「LiTFSI」とは、リチウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドを意味する。
「TBAHFP」とは、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェートを意味する。
「CYASTAT」とは、サイアスタット(CYASTAT)609の表記にてサイテック・インダストリーズ社(Cytec Industries, Inc.)(ニュージャージー州ウェストパターソン)から入手可能な、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−(3’−ドデシロキシ−2’−ヒドロキシプロピル)メチルアンモニウムサルフェートを意味する。
「ATO」とは、イソプロパノール中のナノ粒子30重量%分散体としてアドバンスド・ナノ・プロダクツ(Advanced Nano Products)(韓国チャンチェオンブクドウ(Chungcheongbuck-do))から入手可能な酸化アンチモンスズを意味する。
「PEDOT」とは、1.3重量%の水分散体として、ポリサイエンシス社(Polysciences, Inc.)(ペンシルベニア州ウォリントン)から入手可能なポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホネート)を意味する。
「DBOX」とは、シュウ酸ジブチルを意味する。
「PEO ETHER」とは、PYCAL 94の表記にて、ICIアメリカ社(ICI Americas, Inc.)(デラウェア州ウィルミントン)から入手可能なポリ(オキシエチレン)エーテルを意味する。
「KE−100」とは、パインクリスタル(PINECRYSTAL)KE−100の表記にて、アラカワ・ケミカル(Arakawa Chemical)(米国イリノイ州シカゴ)から入手可能な水素化ロジンエステルを意味する。
「S520」とは、シルヴェアズ(SYLVARES)520の表記にて、アリゾナ・ケミカル社(Arizona Chemical Co.)(フロリダ州ジャクソンビル)から入手可能なスチレン及びα−メチルスチレンのフェノール変性コポリマーを意味する。
組成物の表面抵抗率は、ASTM D257−07に従い、型式8009試験装置(キースリー・インスツルメンツ社(Keithly Instruments, Inc.)(オハイオ州クリーブランド))を使用して測定した。表面抵抗値を測定する前に、各サンプルは、23℃及び50%相対湿度にて24時間保存した。2つの電極の間にサンプルを置き、500ボルトの電位を1分間かけた。
剪断強度試験及び剥離強度試験のために、各実施例に記載の通り、プライム化光学等級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)フィルム(ホスタファン(HOSTAPHAN)3SABの表記にて、三菱ポリエステルフィルム社(Mitsubishi Polyester Film, Inc.)(サウスカロライナ州グリア(Greer))から入手した)上に組成物をコーティングした。
剪断強度試験
別段の規定なき場合、剪断強度試験は、基本的に、D257−07の手順に従った。試験は、組成物でコーティングし、次にステンレス鋼パネルに適用して、各サンプルの1つの先端部分がパネルに付着しないようにさせたPETフィルムのサンプルを使用して、室温で実施した。組成物でコーティングしたサンプルを取り付けたパネルは、パネルが帯電防止性感圧性接着剤をコーティングしたストリップの延在自由端と約178°の角度をなすようにラック中に保持した。コーティングされたサンプルの自由端に、500グラム又は1,000グラムのどちらか一方の力を適用した。各サンプルがパネルから分離するまでの時間(分)を、剪断強度として記録した。10,000分超、パネルに付着したままのサンプルは、「>10,000」分のせん断値を有するものとして記録した。コーティングされたPETのサンプルサイズは、0.127デシメートル×0.254デシメートル(0.5×1.0インチ;500グラムの力と共に使用;手順A)、0.127デシメートル×0.127デシメートル(0.5×0.5インチ;1kgの力と共に使用;手順B)、又は0.127デシメートル×0.254デシメートル(0.5×1.0インチ;1kgの力と共に使用;手順C)であった。
剥離強度試験
型式3M90スベリ/剥離試験機(インストルメンターズ・インコーポレーテッド(Instrumentors, Inc.)(オハイオ州ストロングスヴィル(Strongsville))製)を使用し、AFERA(ヨーロッパ粘着工業会)標準テープ法4001に従って、テープを分析した。実施例において、剥離接着力は、コーティングシートのニュートン/デシメートル幅(N/dm)にて表される。15〜20分の滞留時間後に、剥離接着力を測定した。
両面を少なくとも12.7センチメートル(直線)にて接触させ、かつサンプルの短い部分(「自由端」)をガラスと接触しないようにしつつ、帯電防止性感圧性接着剤でコーティングしたPET(上述)のストリップ(2.54cm幅)を、きれいなLCDガラス試験用プレートの水平面に適用した。2キログラムの硬質ゴムローラーを使用して、サンプルをLCDガラス上に押しつけた。ガラスに付着したサンプル部分との角度がほぼ180度を形成するように、サンプルの自由端を引き戻した。この自由端を接着試験機のスケールに取り付けた。30.5cm/分(12インチ/分)の一定速度でスケールから遠ざかる方向にプレートを移動させることのできる引張試験機のジョーで、LCDガラス試験用プレートを締め付けた。各実施例のデータは、各実施例の3つのサンプルから3つの測定値として収集した。データは、各サンプルの測定結果の平均として報告された。
(実施例1〜5)
帯電防止性感圧性接着剤の調製及び性質
トリブロック1のペレットを溶剤中に溶解させて(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、それぞれ40重量%の濃度を有する溶液を得た。実施例1では、溶剤は、エチルアセテート中の10重量%トルエンであった。実施例2〜5では、溶剤は、トルエン中の30重量%イソプロパノールであった。実施例2〜5では、トリブロック1のペレットを溶剤中に溶解させる前に(ジャー内にてイソプロパノールで浸漬及び振盪することによって)すすいだ。実施例1では、すすぎ工程は実施しなかった。実施例1〜5のそれぞれについては、ジブロックを(トリブロック1と同一溶剤中に)溶解して、40重量%の濃度を有する溶液を得た。計量した各ポリマー溶液のサンプルを混ぜ合わせて、トリブロック1対ジブロックの重量比(乾燥ポリマーの重量比)が75:25の混合物を得た。実施例1〜5のそれぞれについては、各溶液に、TBMA TFSIの25重量%溶液(トリブロック1と同一溶剤中)を加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。実施例3〜5では、2−EHDPPの50重量%溶液(トリブロック1と同一溶剤中)を各混合物に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にしてそれぞれ5phr、10phr、及び15phrの2−EHDPPを有する組成物を得た。0.114ミリメートル(0.0045インチ)の湿潤コーティング厚にて、各ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングした。各コーティングサンプルは、強制空気オーブン内にて約70℃で乾燥させた。各PETフィルム上での乾燥組成物の厚さは、約0.0254ミリメートル(0.001インチ)であった。各サンプルは、少なくとも18時間、23℃の温度及び50%相対湿度にて保存した。剥離強度及び表面抵抗値は、上記の通り決定された。実施例1では、剪断強度試験手順Aを使用した。実施例2では、剪断強度試験手順Bを使用した。実施例3〜5では、剪断強度試験手順Cを使用した。剥離強度、剪断強度、及び表面抵抗率データを表1に示す。実施例5の組成物の光学特性(透過率、ヘイズ、及びLb色空間)は、型式8870 TCSプラス分光光度計(BYK−ガードナー(BYK-Gardner)(米国メリーランド州コロンビア)製)を使用しCIE標準に従って決定された。更に、コーティングしていないPETフィルムの光学特性は、対照として決定された。表2に、光学特性データを示す。
Figure 0005379168
Figure 0005379168
(実施例6〜9)
エチルアセテート中10重量%トルエン中にトリブロック2のペレットを溶解させ(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、それぞれ40重量%の濃度を有する溶液を得た。実施例7〜9のそれぞれについては、ジブロックを(トリブロック2と同一溶剤に)溶解して、40重量%の濃度を有する溶液を得、計量した各ポリマー溶液のサンプルを混ぜ合わせて、トリブロック2対ジブロックの重量比(乾燥ポリマーの重量比)が表3にて示すようなものである混合物を得た。各溶液に、TBMA TFSIの25重量%溶液(エチルアセテート中10重量%トルエン中)を加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。0.114ミリメートル(0.0045インチ)の湿潤コーティング厚にて、各ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングした。各コーティングサンプルは、強制空気オーブン内にて約70℃で乾燥させた。各PETフィルム上での乾燥組成物の厚さは、約0.0254ミリメートル(0.001インチ)であった。各サンプルは、少なくとも18時間、23℃の温度及び50%相対湿度にて保存した。剥離強度、剪断強度、及び表面抵抗値は、上記の通り決定された。実施例6〜9については、剪断強度試験手順(Procdure)Aを使用した。表3に、データを示す。表3では、「比」とは、トリブロック2対ジブロックの重量比を意味する。
Figure 0005379168
(実施例10)
トリブロック2のペレットは、エチルアセテート中10重量%トルエンですすぎ、次に基本的に実施例7で記載されている手順に従って溶液を調製するために使用した。75/25トリブロック2/ジブロックポリマー混合物の溶液を光学等級PETフィルム上にコーティングし、コーティングを強制空気オーブン内で約70℃にて乾燥させた。剥離ライナー上の乾燥組成物の厚さは、約0.025ミリメートル(0.001インチ)であった。光学特性(透過率、ヘイズ、及びL色空間)は、型式8870 TCSプラス分光光度計(BYK−ガードナー(BYK-Gardner)(米国メリーランド州コロンビア)製)を使用しCIE標準に従って決定された。更に、コーティングしていないPETフィルムの光学特性は、対照として決定された。表4にデータを示す。
Figure 0005379168
(実施例11)
トリブロック2のペレットは、それをトルエン中30重量%イソプロパノール中に溶解する前に、イソプロパノールですすいで(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、40重量%の濃度を有する溶液を得た。ジブロックを同一溶剤中に溶解して、40重量%の濃度を有する溶液を得た。計量した各ポリマー溶液のサンプルを混ぜ合わせて、トリブロック2対ジブロックの重量比(乾燥ポリマーの重量比)が75:25の混合物を得た。TBMA TFSIの25重量%溶液(トルエン中30重量%イソプロパノール中)を溶液に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、24ニュートン/デシメートルの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び4×1011オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例12)
トリブロック1のペレットを、それらをメチルエチルケトンに溶解させる前に、実施例2〜5で記載されているようにイソプロパノールですすぎ(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、40重量%の濃度を有する溶液を得た。ジブロックをMEKに溶解させて、40重量%の濃度を有する溶液を得た。計量した各ポリマー溶液のサンプルを混ぜ合わせて、トリブロック1対ジブロックの重量比(乾燥ポリマーの重量比)が75:25の混合物を得た。EMI TFSIの25重量%溶液(メチルエチルケトン中)を溶液に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、11ニュートン/デシメートルの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び6.1×1011オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例13)
トリブロック1のペレットを、それらをメチルエチルケトンに溶解させる前に、イソプロパノールですすぎ(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、40重量%の濃度を有する溶液を得た。ジブロックを同一溶剤中に溶解して、40重量%の濃度を有する溶液を得た。計量した各ポリマー溶液のサンプルを混ぜ合わせて、トリブロック1対ジブロックの重量比(乾燥ポリマーの重量比)が75:25の混合物を得た。LiTFSIの25重量%溶液(メチルエチルケトン中)を溶液に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、4ニュートン/デシメートルの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び2.6×1010オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
光学特性(透過率、ヘイズ、及びL色空間)は、型式8870 TCSプラス分光光度計(BYK−ガードナー(BYK-Gardner)(米国メリーランド州コロンビア)製)を使用しCIE標準に従って決定された。更に、コーティングしていないPETフィルムの光学特性は、対照として決定された。データを表5に示す。
Figure 0005379168
(実施例14)
実施例14のポリマー溶液の調製、並びにコーティング及び試験は、十分な50重量%DBOX(MEK中)をポリマー溶液に加えて、乾燥ポリマーを基準にして5phrのDBOXを有する組成物を得た以外は、基本的に実施例13で記載したように実施した。サンプルは、12ニュートン/デシメートルの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び4.1×1010オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例15〜18)
実施例15〜18のそれぞれについては、トリブロック1のペレットを、それらをメチルエチルケトンに溶解させる前に、イソプロパノールで前述の通りにすすいで(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、それぞれ40重量%の濃度を有する溶液を得た。ジブロックをMEKに溶解させて、40重量%の濃度を有する溶液を得た。計量した各ポリマー溶液のサンプルを混ぜ合わせて、トリブロック1対ジブロックの重量比(乾燥ポリマーの重量比)が75:25の混合物を得た。LiClOの25重量%溶液(メチルエチルケトン中)の一部を各溶液に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。PEO ETHERの50重量%溶液(MEK中)の一部を実施例16〜18の各組成物に加えて、乾燥ポリマーの総重量を基準としてそれぞれ5phr、10phr、及び15phrのPEO ETHERを有する組成物を得た。PEO ETHERの溶液は実施例15の組成物には加えなかった。各ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。手順Cを使用して、剪断強度試験を実施した。データを表6に示す。表6において、「該当なし」は、データが得られなかったことを意味する。
Figure 0005379168
(実施例19)
トリブロック1のペレット(4.5g)をイソプロパノール(10g)中のATO分散体(ジャー内ローラーミル上)中に溶解させて、分散体中のトリブロック1の溶液を得た。ジブロックをトルエン中30重量%イソプロパノール中に溶解させて、40重量%のジブロック濃度を有する溶液を得た。各ポリマー混合物の一部を混ぜ合わせて、(乾燥ポリマーの総重量を基準にして)75:25の乾燥ポリマー重量比を有し、かつ50phrのATOナノ粒子を有する混合物を得た。室温で一晩ローラーミルを使用して、構成成分を混合した。2−EHDPPの50重量%溶液(メチルエチルケトン中)を混合物に加えて、乾燥ポリマーの総重量を基準として5phrの2−EHDPPを有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、7ニュートン/デシメートルの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び4.9×1013オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例20〜21)
実施例20〜21のそれぞれについては、トリブロック1のペレットを、それらをメチルエチルケトンに溶解させる前に、前述の通りにイソプロパノールですすいで(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、それぞれ40重量%の濃度を有する溶液を得た。ジブロックをMEKに溶解させて、40重量%の濃度を有する溶液を得た。計量した各ポリマー溶液のサンプルを混ぜ合わせて、トリブロック1対ジブロックの重量比(乾燥ポリマーの重量比)が75:25の混合物を得た。TBAHFPの25重量%溶液(メチルエチルケトン中)の一部を各溶液に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。実施例20及び21の組成物それぞれに、2−EHDPPの50重量%溶液(MEK中)の一部を加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にしてそれぞれ5phr及び10phrの2−EHDPPを有する組成物を得た。各ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。表7に、データを示す。
Figure 0005379168
(実施例22)
実施例22のポリマー溶液の調製並びにコーティング及び試験は、TBAHFP溶液の代わりにヨウ化ナトリウムの12.5重量%メチルエチルケトン溶液を使用して、乾燥ポリマーの総重量を基準にして5phrのヨウ化ナトリウムを有する組成物を得た以外は、基本的に実施例20に記載の通り実施した。サンプルは、1N/dmの剥離強度値、800分の剪断強度値(手順C)、及び4.3×1011オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例23)
実施例23のポリマー溶液の調製並びにコーティング及び試験は、50重量%のCYASTAT溶液(イソプロパノール中)をLiClO溶液と置き換えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrのCYASTATを有する組成物を得た以外は、基本的に実施例15に記載の通り実施した。サンプルは、0.3ニュートン/デシメートルの剥離値及び1.8×1012オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。せん断値は測定しなかった。
(実施例24)
PEDOT水性分散体(50mL)は、塩化セチルピリジニウム(1.0g)を使用してクロロホルム(50mL)で抽出した。PEDOTのクロロホルム分散体の10グラムサンプルに、トリブロック1のペレット(1.5g)及びジブロックの40重量%溶液(メチルエチルケトン中)の1.25gを加えた。混合物は、75:25のトリブロック対ジブロック重量比、及び全ポリマー乾燥重量を基準として5phrのPEDOTを有した。次に、十分な量の50重量%2−EHDPP溶液(メチルエチルケトン中)を混合物に加えて、全ポリマー乾燥重量を基準として5phrの2−EHDPPを有する混合物を得た。コーティング及び試験は、PETフィルム上での乾燥組成物の厚さが、約0.0381mm(0.0015インチ)であったことを除いて、基本的には上記の通り実施した。サンプルは、2N/dmの剥離強度値、及び7.1×10オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。剪断強度値(手順A)は、>10,000分であった。
(実施例25)
トリブロック2のペレットをイソプロパノールですすいだ。トリブロック2及びジブロックそれぞれの40重量%溶液(トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)を調製した。溶液を混ぜ合わせて、50重量部(乾燥重量)のトリブロック2及び20重量部(乾燥重量)のジブロックを有する溶液を得た。本溶液に、25重量%のTBMA TFSI及び50重量%のKE100(それぞれ、トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)の溶液を加えて、30重量%のKE100(及び5phrのTBMA TFSI)を有する組成物を得た。本実施例では、5phrのTBMA TFSIは、トリブロック2及びジブロックの混合物を基準とした。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、71N/dmの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び3.1×1013オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
光学特性(透過率、ヘイズ、及びLb色空間)は、型式8870 TCSプラス分光光度計(BYK−ガードナー(BYK-Gardner)(米国メリーランド州コロンビア)製)を使用しCIE標準に従って決定された。シリコーンコーティングされた剥離ライナー上に組成物の溶液(有機溶剤中)をコーティングし、次に乾燥させて、25マイクロメートル(0.001インチ)の厚さを有する乾燥コーティングを得た。組成物をスライド上に押しつけること及びゴムローラーで圧力を加えることによって、75ミリメートル×50ミリメートルの寸法を有する顕微鏡用ガラススライドに、組成物を移した。次に、剥離ライナーを除去して、顕微鏡用ガラススライド上に組成物を得た。結果(きれいな顕微鏡用ガラススライドを基準として使用して得られた)は、L(100)、a(0.00)、b(0.05)、透過率(100%)、C2°(0.4%)、及びA2°(0.4%)であった。
(実施例26)
実施例26のポリマー溶液の調製並びにコーティング及び試験は、KE100をS520で置き換えた以外は、基本的に実施例25に記載の通り実施した。サンプルは、71N/dmの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び5.7×1013オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例27)
トリブロック2のペレットをイソプロパノールですすいだ。トリブロック2の40重量%溶液(トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)を調製した。本溶液に、50重量%の2−EHDPP及び50重量%のKE100(それぞれ、トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)の十分な量の溶液を加えて、乾燥組成物の総重量を基準として48重量%のトリブロック2、8重量%の2−EHDPP、及び44重量%のKE100を有する組成物を得た。本溶液に、十分な量の25重量%のTBMA TFSI溶液を加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrのTBMA TFSIを有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、81N/dmの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順B)、及び4.2×1013オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例28)
実施例28のポリマー溶液の調製並びにコーティング及び試験は、KE100をS520で置き換えた以外は、基本的に実施例27に記載の通り実施した。サンプルは、84N/dmの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び9.1×1013オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
光学特性(透過率、ヘイズ、及びLb色空間)は、型式8870 TCSプラス分光光度計(BYK−ガードナー(BYK-Gardner)(米国メリーランド州コロンビア)製)を使用しCIE標準に従って決定された。シリコーンコーティングされた剥離ライナー上へ組成物の溶液(有機溶剤中)をコーティングし、次に乾燥させて、25マイクロメートル(0.001インチ)の厚さを有する乾燥コーティングを得た。組成物をスライド上に押しつけること及びゴムローラーで圧力を加えることによって、75ミリメートル×50ミリメートルの寸法を有する顕微鏡用ガラススライドに、組成物を移した。次に、剥離ライナーを除去して、顕微鏡用ガラススライド上に組成物を得た。結果(きれいな顕微鏡用ガラススライドを基準として使用して得られた)は、L(99.83)、a(0.00)、b(0.10)、透過率(99.5%)、C2°(0.9%)、及びA2°(0.8%)であった。
(実施例29)
トリブロック1のペレットをイソプロパノールですすいだ。トリブロック1の40重量%溶液(トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)を調製した。本溶液に、50重量%の2−EHDPP及び50重量%のKE100(それぞれ、トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)の十分な量の溶液を加えて、乾燥組成物の総重量を基準として65.3重量%のトリブロック1、5.9重量%の2−EHDPP、及び28.8重量%のKE100を有する組成物を得た。本溶液に、十分な量の25重量%のTBMA TFSI溶液を加えて、トリブロック1、2−EHDPP、及びKE100の総合重量を基準として5phrのTBMA TFSIを有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、48N/dmの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順B)、及び1.1×1013オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例30)
トリブロック3のペレットをイソプロパノールですすいだ。トリブロック3及びジブロックそれぞれの40重量%溶液(トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)を調製した。溶液を混ぜ合わせて、75重量部(乾燥重量)のトリブロック2及び25重量部(乾燥重量)のジブロックを有する溶液を得た。本溶液に、25重量%のTBMA TFSI溶液(トルエン中30重量%イソプロパノールの混合物中)を加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrのTBMA TFSIを有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、4N/dmの剥離強度値、>10,000分の剪断強度値(手順C)、及び1.7×1012オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。
(実施例31)
トリブロック4をメチルエチルケトンに溶解させて(ジャー内ローラーミル上にて室温で一晩)、40重量%の濃度を有する溶液を得た。ジブロックをメチルエチルケトンに溶解させて、40重量%のジブロック濃度を有する溶液を得た。各ポリマー混合物の一部を混ぜ合わせて、75:25の乾燥ポリマー重量比を有する混合物を得た。2−EHDPPの50重量%溶液(メチルエチルケトン中)を混合物に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの2−EHDPPを有する組成物を得た。TBMA TFSIの25重量%溶液(エチルアセテート中10重量%トルエン中)を溶液に加えて、乾燥ポリマーの重量を基準にして5phrの塩を有する組成物を得た。ポリマー混合物をPETフィルム上にコーティングし、前述したように、コーティングを乾燥させ、保存し、試験した。サンプルは、0.4N/dmの剥離強度値、及び5.7×1012オーム/スクエアの表面抵抗率を有した。剪断強度は測定しなかった。
本願明細書に引用した特許、特許文献、刊行物の完全な開示内容全体を、それぞれを個別に援用したかのように本願明細書に援用する。本発明の範囲及び趣旨から逸脱せずに、本発明の様々な変更及び改変が当業者に明らかとなるであろう。本発明は、本明細書で述べる例示的な実施形態及び実施例によって不当に限定されるものではないこと、また、こうした実施例及び実施形態は、本明細書において以下に記述する特許請求の範囲によってのみ限定されると意図する本発明の範囲に関する例示のためにのみ提示されることを理解すべきである。本発明の実施態様の一部を以下の項目1−32に列記する。
[1]
a)帯電防止剤、並びに
b)
i)各々独立して、少なくとも50℃のT を有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び
ii)20℃以下のT を有する少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位、
を含む第1ブロックコポリマー、
を含む組成物であって、
前記第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含み、帯電防止性感圧性接着剤である、組成物。
[2]
前記組成物が、光学的に透明な帯電防止性感圧性接着剤である、項目1に記載の組成物。
[3]
前記帯電防止剤が、塩、金属、金属酸化物、導電性ポリマー、炭素、又はこれらの組み合わせを含む、項目1又は2に記載の組成物。
[4]
前記塩がフッ素化アニオンを含む、項目3に記載の組成物。
[5]
前記塩が有機カチオンを含む、項目3又は4に記載の組成物。
[6]
前記第1ブロックコポリマーが、三元ブロック構造体、スターブロック構造体、多元ブロック構造体、又はこれらの組み合わせを含む、項目1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
[7]
ハードAブロックポリマー単位の少なくとも1つが、アルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される、項目1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
[8]
前記反応物質がメチルメタクリレートを含む、項目7に記載の組成物。
[9]
少なくとも50℃のT を有する少なくとも1つのハードCブロックポリマー単位、及び20℃以下のT を有する少なくとも1つのソフトDブロックポリマー単位を含む第2ブロックコポリマーを更に含む、項目1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
[10]
前記ハードCブロックポリマー単位が、アルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む反応物質から調製される、項目9に記載の組成物。
[11]
前記第2ブロックコポリマーが二元ブロックコポリマーである、項目9又は10に記載の組成物。
[12]
粘着付与剤を更に含む、項目1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
[13]
可塑剤を更に含む、項目1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
[14]
前記帯電防止剤が塩を含み、前記組成物が、15phr以下の帯電防止剤を含む、項目1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
[15]
前記帯電防止剤が金属酸化物を含み、前記組成物が、100phr以下の帯電防止剤を含む、項目1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
[16]
a)帯電防止剤、並びに
b)
i)各々独立して、メチルメタクリレートを含む反応物質から調製され、各々独立して、少なくとも50℃のT を有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び
ii)20℃以下のT を有し、アルキルアクリレートを含む反応物質から調製される、少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位、
を含む第1ブロックコポリマー、
を含む組成物であって、
第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含み、帯電防止性感圧性接着剤である、組成物。
[17]
前記組成物が、光学的に透明な帯電防止性感圧性接着剤である、項目16に記載の組成物。
[18]
a)第1表面を有する第1基材、並びに
b)帯電防止剤、並びに
i)各々独立して、少なくとも50℃のT を有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び
ii)20℃以下のT を有する少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位、
を含む第1ブロックコポリマー、
を含む組成物、を含む物品であって、
第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含み、前記組成物が、第1表面に隣接した帯電防止性感圧性接着剤である、物品。
[19]
前記組成物が、光学的に透明な帯電防止性感圧性接着剤を含む、項目18に記載の物品。
[20]
前記第1ブロックコポリマーが、三元ブロック構造体、スターブロック構造体、多元ブロック構造体、又はこれらの組み合わせを含む、項目18又は19に記載の物品。
[21]
前記組成物が、少なくとも50℃のT を有する少なくとも1つのハードCブロックポリマー単位、及び20℃以下のT を有する少なくとも1つのソフトDブロックポリマー単位を含む第2ブロックコポリマーを更に含む、項目18〜20のいずれか一項に記載の物品。
[22]
前記組成物が粘着付与剤を更に含む、項目18〜21のいずれか一項に記載の物品。
[23]
前記組成物が可塑剤を更に含む、項目18〜22のいずれか一項に記載の物品。
[24]
前記帯電防止剤が、塩、金属、金属酸化物、導電性ポリマー、炭素、又はこれらの組み合わせを含む、項目18〜23のいずれか一項に記載の物品。
[25]
前記塩がフッ素化アニオンを含む、項目24に記載の物品。
[26]
前記塩が有機カチオンを含む、項目24又は25に記載の物品。
[27]
前記第1基材が剥離ライナーを含む、項目18〜26のいずれか一項に記載の物品。
[28]
前記第1基材が示差剥離ライナーを含む、項目18〜27のいずれか一項に記載の物品。
[29]
前記第1基材が、紙、ガラス、ポリマーフィルム、光学フィルム、光学素子、光学ディスプレイ、又は電子デバイスを含む、項目18〜28のいずれか一項に記載の物品。
[30]
第2基材を更に含む、項目18〜29のいずれか一項に記載の物品。
[31]
前記第2基材が、紙、ガラス、ポリマーフィルム、光学フィルム、光学素子、光学ディスプレイ、又は電子デバイスを含む、項目30に記載の物品。
[32]
前記第2基材が剥離ライナーを含む、項目30又は31に記載の物品。

Claims (2)

  1. a)組成物中に溶解、分散又は懸濁している帯電防止剤であって、前記帯電防止剤が塩、金属、導電性金属酸化物、バックミンスターフラーレン、カーボンナノチューブ及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記導電性金属酸化物が混合金属酸化物であるか、又はスズ、インジウム、銀、バナジウム、コバルト、鉄及びモリブデンの酸化物からなる群から選択され、前記塩が、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、ニトレート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロスタネート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、アセテート、トリフルオロアセテート、ベンゾエート、ペンタフルオロベンゾエート、4−トリフルオロメチルベンゾエート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、4−(トリフルオロメチル)ベンゼンスルホネート、ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ビス(ペンタフルオロエチルスルホニル)イミド、及びトリス(トリフルオロメチルスルホニル)メチドからなる群から選択されるアニオンを有する、帯電防止剤、並びに
    b)
    i)各々独立して、少なくとも50℃のTを有する、少なくとも2つのハードAブロックポリマー単位、及び
    ii)20℃以下のTを有する少なくとも1つのソフトBブロック(メタ)アクリルポリマー単位、
    を含む第1ブロックコポリマー、
    を含む組成物であって、
    前記第1ブロックコポリマーは、全体で10重量%〜60重量%のハードAブロックポリマー単位を含み、帯電防止性感圧性接着剤である、組成物。
  2. 各Aブロックがメチルメタクリレートを含む、請求項1に記載の組成物。
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