CN108779377A - 具有(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物的粘合剂组合物 - Google Patents

具有(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物的粘合剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含由于(甲基)丙烯酸类组合物暴露于电子束辐射、γ射线辐射或这两者产生的交联产物。更具体地讲，所述(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物。这些粘合剂组合物尤其适用于涂敷到生物表面(诸如皮肤)。

Description

具有(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物的粘合剂组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年3月18日提交的美国临时专利申请No.62/310382的权益，该专利申请的公开内容以引用方式全文并入本文。
技术领域
本发明提供了包含(甲基)丙烯酸嵌段共聚物的粘合剂组合物、包含该粘合剂组合物的粘合剂制品，以及制备该粘合剂制品的方法。
背景技术
(甲基)丙烯酸嵌段共聚物已用于制备粘合剂组合物，如例如EP 1 842888 A1(Kasahara等人)、EP 1 489 116A1(Morishita等人)、US 8,129,470(Dollase等人)、US2013/0079468(Kanemura等人)、US 7,255,920(Everaerts等人)、US 6,734,256(Everaerts等人)、US 6,806,320(Everaerts等人)、US 7,384,998(Paul等人)、US 7,714,052(Paul等人)和US6,723,407(Dollase等人)中所述。尽管已知多种粘合剂组合物，但并非所有粘合剂都适于涂敷到生物表面(诸如皮肤)。
发明内容
本发明提供了粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含由于(甲基)丙烯酸类组合物暴露于电子束辐射、γ射线辐射或这两者产生的交联聚合物材料。更具体地讲，(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物。这些粘合剂组合物尤其适用于涂敷到生物表面(诸如皮肤)。例如，粘合剂组合物具有足够的粘着性以快速粘附到皮肤，可容易地从皮肤上去除(即，可以在不过度拉拽(例如费力地)的情况下在皮肤上去除)，可从皮肤上干净地去除(即，可以去除，留下很少或不留下残留物)，并且可粘附到皮肤上且具有最小的掀边或不具有掀边(即，粘合剂制品的边缘在使用期间通常保持与皮肤接触)。
在第一方面，提供了粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含(a)和(b)的交联聚合物产物，(a)为包含(甲基)丙烯酸类组合物的反应混合物，(b)为电子束辐射和/或γ射线辐射。(甲基)丙烯酸类组合物包含(1)0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(2)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。重量％量是基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计的。基于三嵌段共聚物A-B-A的总重量计，任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A包含20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段。每个A嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物，并且B嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物的聚合产物。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D包含5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段。C嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物，并且D嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物的聚合产物。
在第二方面，提供了粘合剂制品，该粘合剂制品包括基材和粘合剂组合物层，该粘合剂组合物层具有邻近基材定位的第一主表面(即，粘合剂组合物层直接或间接地附接到基材)。粘合剂组合物层包含上述粘合剂组合物。
在第三方面，本发明提供了制备粘合剂制品的方法。该方法包括提供包含(甲基)丙烯酸类组合物的粘合剂组合物，该(甲基)丙烯酸类组合物包含(1)0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(2)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。重量％量是基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计的。基于三嵌段共聚物A-B-A的总重量计，任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A包含20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段。每个A嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物，并且B嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物的聚合产物。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D包含5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段。C嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物，并且D嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物的聚合产物。该方法还包括形成邻近基材的粘合剂组合物层。该方法另外还包括将粘合剂组合物层暴露于电子束辐射和/或γ射线辐射以使粘合剂组合物层交联。
具体实施方式
本发明提供了粘合剂组合物、包含该粘合剂组合物的粘合剂制品以及制备该粘合剂制品的方法。粘合剂组合物包含由于(甲基)丙烯酸类组合物暴露于电子束辐射和/或γ射线辐射产生的交联聚合物产物。(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物。在一些实施方案中，将粘合剂组合物和粘合剂制品涂敷到(例如，粘附到)生物表面(如皮肤)上。粘合剂组合物和粘合剂制品具有足够的粘着性以快速粘附到皮肤并具有足够的剪切强度(例如，内聚强度)以允许粘合剂组合物和粘合剂制品从皮肤上干净地去除，同时也充分地粘附到皮肤上，使得粘合剂组合物和粘合剂制品的边缘在使用期间不会不期望地掀起远离皮肤。此外，粘合剂组合物和粘合剂制品可以在不费力地拉拽的情况下在皮肤上去除。
术语“一个”、“一种”和“该”可互换地使用，“至少一个(种)”是指一个(种)或多个(种)所述要素。
术语“和/或”是指任一者或两者。例如，表达“X和/或Y”仅是指X，仅是指Y，或是指X和Y两者。
术语“嵌段共聚物”是指具有多个不同聚合物链段(其被称为“嵌段”)的共聚物。每个嵌段可为均聚物(即，由单一类型单体形成的聚合物链段)或共聚物(即，由多种(即两种或更多种)不同类型的单体形成的聚合物链段)。通常，嵌段共聚物或者为(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物或者为(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物。嵌段共聚物中相邻嵌段之间的边界可为锋利的(即，单体单元的组成在两个嵌段之间的边界处突然改变)或渐缩的(即，单体单元的组成在两个嵌段之间的边界处不会突然改变，但在边界附近的过渡区域中混合；过渡区域包含来自两个相邻嵌段的单体单元)。
术语“三嵌段共聚物”是指具有三个不同聚合物嵌段的嵌段共聚物，并且术语“二嵌段共聚物”是指具有两个不同聚合物嵌段的嵌段共聚物。三嵌段共聚物和二嵌段共聚物均包含相对于彼此以线性方式排列的聚合物嵌段。换句话说，二嵌段共聚物和三嵌段共聚物不是星型共聚物、接枝共聚物、梳状共聚物、树状聚合物，或其它具有基本上非线性结构的大分子。
术语“(甲基)丙烯酸”是指具有由式H2C＝CR-(CO)-表示的(甲基)丙烯酰基基团的化合物，其中R为氢或甲基。该化合物可为单体或由具有(甲基)丙烯酰基基团的单体形成的反应产物，诸如单体单元、聚合物嵌段或聚合物材料。该单体可为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺，或它们的混合物。术语“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸两者，术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者，并且术语“(甲基)丙烯酰胺”包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺两者。
术语“烷基”是指烷烃的一价基团，该烷烃为饱和烃。取决于碳原子的数目，烷基基团可以是直链的、支链的、环状的，或它们的混合物(例如，可能存在环状部分以及直链或支链部分)。烷基基团常常具有1至20个碳原子、1至18个碳原子、1至12个碳原子、1至10个碳原子、1至6个碳原子，或1至4个碳原子。
术语“芳基”是指芳族化合物的一价基团。芳族化合物通常为碳环形，并常常含有6至10个碳原子。在许多实施方案中，芳基为苯基。
术语“芳烷基”是指被芳基基团取代的烷基基团。烷基和芳基基团与上文所述相同。烷基基团常常具有1至6个碳原子或1至4个碳原子，芳基基团具有6至10个碳原子。在许多实施方案中，芳烷基为苯基。
术语“杂烷基”是指杂烷烃的一价基团，该杂烷烃为具有掺杂一个或多个选自氧、氮或硫的杂原子的碳主链的饱和化合物。
术语“粘合剂”和“粘合剂组合物”可互换使用。
短语诸如“大于90至100重量％”等同于短语“大于90重量％至100重量％”。这意味着该范围不包括90重量％但包括100重量％。
如本文所用，术语诸如“在……范围内”和“以……量”包括两个端值以及两个端值之间的全部值。
适用于粘附到生物表面(如皮肤)的粘合剂组合物的配制常常不同于可用于其它表面(诸如不锈钢、玻璃或各种聚合物表面如聚酯、聚丙烯和聚乙烯表面)的粘合剂。适用于涂敷到皮肤的粘合剂常常被配制成具有相对低的剪切强度，使得粘合剂组合物可以在不费力地拉拽的情况下容易地在皮肤上去除同时具有足够的粘着性以确保快速粘结到生物表面。然而，低剪切强度粘合剂在去除时通常留下不可接受水平的残留物。令人惊讶的是，即使剪切强度相对较低，但本文所述的粘合剂组合物在从皮肤上去除时仍留下相对较少的残留物。然而，就像许多其它粘合剂组合物一样，本文的粘合剂需要具有足够的剥离强度，使得它们能够粘附到皮肤上，保持足够长的时间段(例如，至少1天、至少2天、至少3天、至少7天、至少10天，或至少14天)，而不在边缘处掀起远离皮肤。本文所述的粘合剂组合物在使用期间常常可保持粘附而不具有显著的掀边(即，粘合剂的边缘掀起或卷曲，使得它不与粘附体接触)。
在第一方面，提供了粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含反应混合物的交联聚合物产物，该反应混合物包含：(a)(甲基)丙烯酸类组合物和(b)电子束辐射和/或γ射线辐射。也就是说，粘合剂组合物包含由于(甲基)丙烯酸类组合物暴露于电子束辐射和/或γ射线辐射产生的交联聚合物产物。基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计，(甲基)丙烯酸类组合物包含(1)0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(2)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。粘合剂组合物还可包含其它任选组分，如增粘剂、增塑剂、填料或它们的组合。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A(如果存在的话)和(甲基)丙烯酸类二嵌段C-D共聚物均主要由(甲基)丙烯酸类单体(即，具有(甲基)丙烯酰基基团的单体)形成。也就是说，用于形成(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(甲基)丙烯酸类二嵌段C-D共聚物的大于50重量％、大于60重量％、大于70重量％、大于80重量％、大于90重量％、大于95重量％、大于98重量％、大于99重量％，或100重量％的单体具有(甲基)丙烯酰基基团。
(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A均为相分离的共聚物。(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A中A嵌段和B嵌段的组成被选择为具有足够不同的溶解度参数，以导致A嵌段和B嵌段之间的相分离。同样，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D中C嵌段和D嵌段的组成被选择为具有足够不同的溶解度参数，以导致C嵌段和D嵌段之间的相分离。这种相分离可导致粘合剂组合物在从环境温度(例如20℃至25℃)至最高约150℃的温度下具有多相形态。
此外，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D中的C嵌段和D嵌段被选择成具有不同的玻璃化转变温度。类似地，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A中的A嵌段和B嵌段被选择成具有不同的玻璃化转变温度。A嵌段和C嵌段通常被选择为具有比B嵌段和D嵌段更高的玻璃化转变温度。A嵌段和C嵌段通常被选择为具有比B嵌段和D嵌段更大的刚性。A嵌段和C嵌段(其可被称为“硬”嵌段)具有比B嵌段和D嵌段(其可被称为“软”嵌段)更高的玻璃化转变温度。也就是说，A嵌段和C嵌段的玻璃化转变温度高于B嵌段和D嵌段的玻璃化转变温度。A嵌段和C嵌段可为热塑性的，并且可向粘合剂组合物提供结构强度和/或剪切强度。B嵌段和D嵌段可为粘性材料，并且可向粘合剂组合物提供粘性和剥离强度(粘合剂强度)。
术语“玻璃化转变温度”可缩写为“Tg”，是指聚合物材料在玻璃态到熔融态或橡胶态之间转变的温度。玻璃化转变温度可例如使用动态力学分析来测定。该测量可利用剪切几何结构的流变仪进行。例如，聚合物样品可在平行板流变仪中通过以2℃/分钟的速率和1弧度/秒的频率从-50℃加热至200℃进行测试。绘制储能模量(G’)、损耗模量(G”)和正切δ(G”/G’)与温度的曲线图。在极低温度(<-50℃)下，整个聚合物材料处于玻璃态并且主要为弹性的。在约-50℃至约20℃或约-50℃至约0℃的温度范围内，观察到储能模量(G’)急剧下降。观察到tanδ的峰值与(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段或(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段的Tg相关联。也就是说，峰值出现在(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段或(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段的玻璃化转变温度下。在约50℃以上时，由于聚合物流动开始并随着超出(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段或(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段的玻璃化转变温度，储能模量下降。观察到tanδ急剧增加与A嵌段或C嵌段的Tg相关联。也就是说，tanδ急剧增加出现在A嵌段或C嵌段的玻璃化转变温度处。
由于各个嵌段的玻璃化转变温度的差异产生的相分离导致在较软的B嵌段和D嵌段域的基质中的不同增强A嵌段和C嵌段域。也就是说，粘合剂组合物可在软B和D嵌段域的基质中具有硬A和C嵌段域的不同区域，其可为具有大约纳米或数十纳米数量级尺寸的纳米域。具有最大连续性的软嵌段域的基质可通过选择与(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段高度相容的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的B嵌段来实现。因此，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的B嵌段常常被选择为具有与(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段相同的单体单元。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段通常被选择为具有如使用动态力学分析所测量等于至少50℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一些实施方案中，玻璃化转变温度为至少70℃、至少75℃、至少80℃、至少90℃或至少100℃。取决于用于形成A嵌段和C嵌段的单体的组成，玻璃化转变温度可高达125℃、高达150℃、高达175℃，或甚至高达200℃。A嵌段的玻璃化转变温度的示例性范围包括50℃至200℃、50℃至175℃、50℃至150℃、50℃至100℃、75℃至200℃或75℃至150℃。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段是粘性链段，并通常被选择为具有如使用动态力学分析所测量的不大于20℃的玻璃化转变温度。在一些实施方案中，该玻璃化转变温度不大于10℃、不大于5℃、不大于0℃、不大于-10℃，或不大于-20℃。取决于用于形成B嵌段和D嵌段的单体的组成，该玻璃化转变温度常常为至少-50℃、至少-40℃或至少-30℃。B嵌段和D嵌段的玻璃化转变温度的示例性范围包括-50℃至20℃、-50℃至10℃、-50℃至0℃以及-50℃至10℃。
任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A具有两个聚合物A嵌段和一个聚合物B嵌段。这些嵌段中的每一者可为均聚物或共聚物(即无规共聚物)。如果存在的话，基于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的总重量计，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A包含20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段。基于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的总重量计，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物包含至少20重量％、至少25重量％、至少30重量％或至少35重量％的A嵌段。基于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的总重量计，A嵌段的量可为至多55重量％、至多50重量％、至多45重量％，或至多40重量％。基于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的总重量计，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物包含至少45重量％、至少50重量％、至少55重量％或至少60重量％的B嵌段。基于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的总重量计，B嵌段的量可为至多80重量％、至多75重量％、至多70重量％，或至多65重量％。基于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的总重量计，A嵌段的重量％和B嵌段的重量％总共等于100重量％。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的两个A嵌段各自可具有大致相同的重量。也就是说，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的两个A嵌段的重量比常常为1:1或接近1:1(如大于0.9:1)。但是，也可使用其它重量比，诸如在0.65:1至0.9:1的范围内。在许多情况下，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的两个A嵌段的重量比不小于0.65:1、0.7:1、0.75:1、0.8:1、0.85:1、0.9:1、0.95:1、0.98:1或0.99:1。
(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D具有一个聚合物C嵌段和一个聚合物D嵌段。这些嵌段中的每一者可为均聚物或共聚物(即无规共聚物)。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段C-D包含5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物包含至少5重量％、至少10重量％或至少15重量％的C嵌段。基于共聚物的总重量计，C嵌段的量可为至多30重量％、至多25重量％或至多20重量％。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段包含至少70重量％、至少75重量％或至少80重量％的D嵌段。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物包含至多95重量％、至多90重量％或至多85重量％的D嵌段。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的总重量计，C嵌段和D嵌段的重量％总共等于100重量％。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的每个A嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段通常由包含甲基丙烯酸烷基酯的单体组合物制备。换句话说，A嵌段是由包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物形成的聚合物材料，并且C嵌段是由包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物形成的聚合物材料。包含在第一单体组合物中的甲基丙烯酸烷基酯可以与包含在第三单体组合物中的甲基丙烯酸烷基酯相同或不同。适用于制备A嵌段和C嵌段的甲基丙烯酸烷基酯具有烷基基团，该烷基基团具有1至10个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子、1至5个碳原子或1至4个碳原子。如果烷基基团具有3至5个碳原子，则它通常是支链的。如果烷基基团具有6至10个碳原子，则它通常是环状的或双环状的。
示例性甲基丙烯酸烷基酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸-3,3,5-三甲基环己酯和甲基丙烯酸异冰片酯。这些单体在聚合为均聚物时具有等于至少50℃的玻璃化转变温度。
在一些情况下，A嵌段和C嵌段为均聚物，并且每个均聚物为聚(甲基丙烯酸烷基酯)。聚(甲基丙烯酸烷基酯)A嵌段可以与聚(甲基丙烯酸烷基酯)C嵌段相同或不同。示例性聚(甲基丙烯酸烷基酯)包括聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸异丙酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)、聚(甲基丙烯酸仲丁酯)、聚(甲基丙烯酸叔丁酯)、聚(甲基丙烯酸环己酯)、聚(甲基丙烯酸甲基环己酯)、聚(甲基丙烯酸-3,3,5-三甲基环己酯)和聚(甲基丙烯酸异冰片酯)。
除了甲基丙烯酸烷基酯单体之外，用于形成A嵌段的第一单体组合物和用于形成C嵌段的第三单体组合物还可包含其它任选的单体，前提条件是当使用动态力学分析测量时所得的聚合物嵌段具有等于至少50℃的玻璃化转变温度。在一些实施方案中，第一单体组合物和/或第三单体组合物可包含其它(甲基)丙烯酸类单体，诸如烷氧基取代的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸芳酯、甲基丙烯酸芳烷酯、芳氧基取代的甲基丙烯酸烷基酯、具有含6至10个碳原子的环状基团的环状丙烯酸烷基酯、具有含至少8个碳原子的双环烷基基团的双环丙烯酸烷基酯或它们的混合物。这些单体中的许多单体在聚合形成均聚物时具有等于至少50℃的玻璃化转变温度。合适的烷氧基取代的甲基丙烯酸烷基酯常常具有含1至4个碳原子的烷基基团和含1至4个碳原子的烷氧基基团。示例为甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯。合适的甲基丙烯酸芳酯通常具有含6至10个碳原子的芳基基团。示例性的甲基丙烯酸芳酯为甲基丙烯酸苯酯。合适的甲基丙烯酸芳烷基酯通常具有含7至10个碳原子的芳烷基基团。示例性的甲基丙烯酸芳烷基酯为甲基丙烯酸苯酯。合适的芳氧基取代的甲基丙烯酸烷基酯通常具有含7至10个碳原子的芳氧基取代的烷基基团。示例性的芳氧基取代的甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯。示例性的环状丙烯酸烷基酯为丙烯酸环己酯，并且示例性的二环丙烯酸酯为丙烯酸异冰片酯。这些单体中的许多单体在聚合形成均聚物时具有等于至少50℃的玻璃化转变温度。
在其它实施方案中，用于形成A嵌段的第一单体组合物和/或用于形成C嵌段的第三单体组合物可包含其它非(甲基)丙烯酸类单体的任选单体，前提条件是，嵌段中大于50重量％的单体为(甲基)丙烯酸类单体，并且前提条件是，当使用动态力学分析测量时所得的聚合物嵌段具有等于至少50℃的玻璃化转变温度。这些其它单体的示例为乙烯基单体，如苯乙烯、苯乙烯类单体(例如，α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯和4-甲氧基苯乙烯)、乙酸乙烯酯和乙烯基吡啶。这些单体中的许多单体在聚合形成均聚物时具有等于至少50℃的玻璃化转变温度。
在仍其它实施方案中，用于形成A嵌段的第一单体组合物和/或用于形成C嵌段的第三单体组合物可包含各种任选的(甲基)丙烯酸类极性单体，前提条件是每个所得嵌段的玻璃化转变温度等于至少50℃。如果存在的话，则基于各自单体组合物中单体的总重量计，这些极性单体通常以不大于10重量％、不大于5重量％、不大于2重量％或不大于1重量％的量存在。合适的极性单体包括例如(甲基)丙烯酰胺(包括N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺)、(甲基)丙烯酸或羟基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体的极性单体包括但不限于(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯。然而，在许多实施方案中，在A嵌段和/或C嵌段中不存在极性单体。极性单体可不利地影响粘合剂组合物和粘合剂制品从生物表面的易于去除性。此外，不含极性单体形成的粘合剂组合物可有利地与生物表面(诸如皮肤)发生更少的化学相互作用。
此外，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段的组成可以与(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段相同或不同；它们被选择为在许多实施方案中是相同的。当A嵌段和C嵌段相同(由相同的单体组合物形成)时，这些嵌段彼此的相容性可最大化。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的A嵌段和/或(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的C嵌段常常为由甲基丙烯酸烷基酯形成的均聚物，并且所得的聚合物嵌段具有如使用动态力学分析所测量的等于至少50℃的玻璃化转变温度。在一些具体实施方案中，A嵌段和C嵌段为相同的均聚物，A嵌段和C嵌段为聚(甲基丙烯酸烷基酯)。在一些更具体的实施方案中，A嵌段和/或C嵌段为聚(甲基丙烯酸甲酯)。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段为粘性聚合物嵌段。因此，B嵌段和D嵌段通常由提供聚合物嵌段的单体形成，该聚合物嵌段具有如使用动态力学分析所测量的不大于20℃的玻璃化转变温度。B嵌段和D嵌段各自通常由包含丙烯酸烷基酯的单体组合物制备。换句话说，B嵌段是由包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物形成的聚合物材料，并且D嵌段是由包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物形成的聚合物材料。用于形成D嵌段的丙烯酸烷基酯可以与用于形成B嵌段的丙烯酸烷基酯相同或不同。适用于形成B嵌段和D嵌段的丙烯酸烷基酯常常具有含2至20个碳原子、2至18个碳原子、2至12个碳原子或2至10个碳原子的烷基基团。烷基基团可以是直链的、支链的、环状的，或它们的组合(例如，烷基可具有环状基团加上支链或直链基团)。
可用于形成B嵌段和D嵌段的丙烯酸烷基酯单体的具体示例包括但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸异硬脂醇酯和丙烯酸十八烷基酯。当使用动态力学分析测量时，这些单体中的许多单体在聚合形成均聚物时具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
在一些情况下，B嵌段和D嵌段为均聚物。均聚物B嵌段可以与均聚物D嵌段相同或不同。均聚物的示例包括但不限于聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸正丙酯)、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸异丁酯)、聚(丙烯酸仲丁酯)、聚(丙烯酸异戊酯)、聚(丙烯酸正己酯)、聚(丙烯酸-2-甲基丁酯)、聚(丙烯酸-4-甲基-2-戊酯)、聚(丙烯酸环己酯)、聚(丙烯酸-2-甲基己酯)、聚(丙烯酸正辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-乙基己酯)、聚(丙烯酸异壬酯)、聚(丙烯酸正癸酯)、聚(丙烯酸异癸酯)、聚(丙烯酸月桂酯)、聚(丙烯酸异十三烷基酯)、聚(丙烯酸异硬脂醇酯)和聚(丙烯酸十八烷基酯)。在一些更具体的情况下，B嵌段和D嵌段为聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸正辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-乙基己酯)或聚(丙烯酸异壬酯)。
除了丙烯酸烷基酯单体之外，用于形成B嵌段的第二单体组合物和用于形成D嵌段的第四单体组合物还可包含其它任选的单体，前提条件是当使用动态力学分析测量时所得的聚合物嵌段具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
在一些实施方案中，用于形成B嵌段的第二单体组合物和/或用于形成D嵌段的第四单体组合物可任选地包含(甲基)丙烯酸杂烷基酯、丙烯酸芳烷基酯、芳氧基取代的丙烯酸烷基酯，或具有含至少6个碳原子的直链或支链烷基基团的甲基丙烯酸烷基酯。合适的丙烯酸杂烷基酯包括但不限于(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯和丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。合适的丙烯酸芳烷基酯包括但不限于丙烯酸-2-双苯基己酯和丙烯酸苄酯。示例性的芳氧基取代的丙烯酸烷基酯是丙烯酸-2-苯氧基乙酯。合适的甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯，以及甲基丙烯酸正己酯。
在仍其它实施方案中，用于形成B嵌段的第二单体组合物和/或用于形成D嵌段的第四单体组合物可任选地包含多种(甲基)丙烯酸类极性单体，前提条件是当使用动态力学分析测量时，这些嵌段的玻璃化转变温度不大于20℃。如果存在的话，则基于各自单体组合物中单体的总重量计，这些极性单体通常以不大于10重量％、不大于5重量％、不大于2重量％或不大于1重量％的量存在。合适的极性单体包括例如(甲基)丙烯酰胺(包括N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺)、(甲基)丙烯酸或羟基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体的极性单体包括但不限于(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯。然而，在许多实施方案中，在B嵌段和/或D嵌段中不存在极性单体。极性单体可不利地影响粘合剂组合物和粘合剂制品从生物表面的易于去除性。此外，不含极性单体形成的粘合剂组合物可有利地与生物表面(诸如皮肤)发生更少的化学相互作用。
此外，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段的组成可以与(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段相同或不同；它们被选择为在许多实施方案中是相同的。当B嵌段和D嵌段相同(由相同的单体组合物形成)时，这些嵌段彼此的相容性可最大化。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的B嵌段和/或(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段常常为由丙烯酸烷基酯形成的均聚物，并且所得的聚合物嵌段具有如使用动态力学分析所测量的不大于20℃的玻璃化转变温度。在一些具体的实施方案中，B嵌段和D嵌段为相同的均聚物，B嵌段和D嵌段为聚(丙烯酸烷基酯)。在一些更具体的实施方案中，B嵌段和/或D嵌段为聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸正辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-乙基己酯)或聚(丙烯酸异壬酯)。
在许多实施方案中，用于形成(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段的第一单体组合物与用于形成(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段的第三单体组合物相同，并且用于形成(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的B嵌段的第二单体组合物与用于形成(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段的第四单体组合物相同。
在一些实施方案中，A嵌段和C嵌段为均聚物，它们各自为聚(甲基丙烯酸烷基酯)，并且B嵌段和D嵌段为均聚物，它们各自为聚(丙烯酸烷基酯)。在一些示例中，A嵌段和C嵌段由相同的甲基丙烯酸烷基酯制备，并且B嵌段和D嵌段由相同的丙烯酸烷基酯制备。也就是说，A嵌段和C嵌段为相同的聚(甲基丙烯酸烷基酯)，并且B嵌段和D嵌段为相同的聚(丙烯酸烷基酯)。A嵌段的分子量(即，重均分子量和/或数均分子量)可以与C嵌段的分子量相同或不同，并且B嵌段的分子量可以与D嵌段的分子量相同或不同。
任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A可具有不小于25千道尔顿(kDa)，例如不小于30kDa、不小于35kDa、不小于40kDa、不小于45kDa或不小于50kDa的数均分子量(Mn)。(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A可具有不大于150kDa，例如不大于140kDa、不大于130kDa、不大于120kDa、不大于110kDa或不大于100kDa的Mn。因此，在一些情况下，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的Mn可在25kDa至150kDa的范围内，诸如在30kDa至140kDa的范围内、在35kDa至140kDa的范围内、在35kDa至130kDa的范围内、在40kDa至130kDa的范围内、在40kDa至120kDa的范围内，或在45kDa至120kDa的范围内。
任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的多分散度指数(PDI)通常为1.5或更小，诸如1.3或更小、1.2或更小，或者1.1或更小，然而除非另外指明，否则并非必须如此。因此，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的重均分子量(Mw)可为不小于25kDa，诸如不小于30kDa、不小于35kDa、不小于40kDa、不小于50kDa，或不小于55kDa。(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物可具有不大于160kDa，例如不大于150kDa、不大于140kDa、不大于130kDa、不大于120kDa或不大于110kDa的Mw。(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的示例性Mw可以在25kDa至160kDa的范围内，诸如在30kDa至150kDa的范围内、在35kDa至150kDa的范围内、在40kDa至140kDa的范围内、在40kDa至130kDa的范围内、在40kDa至120kDa的范围内、在50kDa至140kDa的范围内、在50kDa至130kDa的范围内、在50kDa至120kDa的范围内、在55kDa至120kDa的范围内，或者在50kDa至110kDa的范围内。
(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D通常具有不小于25kDa、不小于35kDa、不小于40kDa、不小于45kDa或不小于50kDa的数均分子量(Mn)。(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的Mn通常不大于100kDa、不大于85kDa、不大于80kDa、不大于75kDa、不大于70kDa、不大于65kDa或不大于60kDa。(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的示例性Mw范围包括但不限于在25kDa至100kDa的范围内，诸如在25kDa至90kDa的范围内、在25kDa至80kDa的范围内、在25kDa至70kDa的范围内、在25kDa至60kDa的范围内、在35kDa至90kDa的范围内、在35kDa至80kDa的范围内、在30kDa至70kDa的范围内、在35kDa至60kDa的范围内、在40kDa至90kDa的范围内、在40kDa至80kDa的范围内、在40kDa至70kDa的范围内，或者在40kDa至60kDa的范围内。
(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的多分散度指数通常为1.5或更小，诸如1.3或更小、1.2或更小，或者1.1或更小，然而除非另外指明，否则并非必须如此。因此，(甲基)丙烯酸类二嵌段的重均分子量(Mw)常常不小于30kDa、不小于35kDa，或者不小于40kDa。类似地，(甲基)丙烯酸类二嵌段的Mw通常不大于125kDa、不大于100kDa、不大于90kDa，或不大于80kDa。(甲基)丙烯酸类二嵌段的示例性Mw可以在30kDa至125kDa的范围内、在30kDa至100kDa的范围内、在30kDa至90kDa的范围内、在30kDa至80kDa的范围内、在40kDa至125kDa的范围内、在40kDa至100kDa的范围内，或在40kDa至90kDa的范围内。通常使用采用聚苯乙烯标准品的凝胶渗透色谱法测定重均分子量和数均分子量。
(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物可使用任何合适的技术合成。合适的技术可包括例如阴离子聚合、自由基聚合、基团转移聚合和开环聚合反应。聚合可为“活性”或“受控/活性”聚合，这种聚合可有利地产生有严格规定的嵌段共聚物结构。具体示例包括原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)过程。
活性聚合技术可导致比使用非活性或伪活性聚合技术(诸如，使用引发转移终止剂的聚合反应)制备的嵌段更立构规整的嵌段结构。立构规整度可通过高度间同立构或全同立构的结构来证实，并且可得到良好受控的嵌段结构。此类结构可影响嵌段的玻璃化转变温度。例如，使用活性聚合技术合成的间同立构聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)可具有比使用非活性聚合技术合成的相似无规PMMA高出20℃至25℃的玻璃化转变温度。因此，嵌段共聚物的各种嵌段的玻璃化转变温度可取决于嵌段共聚物的立构规整度以及嵌段共聚物的单体含量。立构规整度可例如使用核磁共振波谱法来检测。具有大于约75％的立构规整度的结构可通常使用诸如上文所述的活性或受控/活性聚合技术获得。对于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物或(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物中的任意嵌段，只要各种嵌段具有必需的玻璃化转变温度，就不需要特定程度的立构规整度或立构规整性。
活性聚合也可在嵌段之间提供具有急剧过渡的嵌段共聚物。具有C嵌段和D嵌段(和/或A嵌段和B嵌段)的嵌段共聚物可以在C嵌段和D嵌段(和/或A嵌段和B嵌段)的边界上具有包含C的单体单元和D的单体单元(和/或A的单体单元和B的单体单元)的混合物的区域。当使用活性聚合技术时，此类区域的尺寸可最小化或甚至消除，导致从C嵌段到D嵌段(和/或从A嵌段到B嵌段)或从D嵌段到C嵌段(和/或从B嵌段到A嵌段)具有更急剧的过渡。这在希望相分离时可能是有利的，因为混合单体单元的区域可与两种嵌段相容，从而减少相分离。另一方面，具有混合单体单元的最小区域的急剧过渡可促进相分离。
当使用活性聚合技术形成嵌段时，可使单体在惰性稀释剂存在下与引发剂接触。惰性稀释剂可有利于热传递以及引发剂与单体的混合。通常，惰性稀释剂是在聚合条件下不发生化学反应的一种或多种分子。尽管可使用任何合适的惰性稀释剂，但通常选择饱和烃、芳香烃、醚、酯、酮，以及它们的组合。示例性的惰性稀释剂包括但不限于饱和脂族和脂环族烃，诸如己烷、辛烷、环己烷等；芳香烃，诸如苯、甲苯和二甲苯；脂族和环状醚，诸如二甲醚、二乙醚、四氢呋喃等；酯类，诸如乙酸乙酯、乙酸丁酯等；以及酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。
使用活性阴离子聚合技术制备嵌段共聚物时，简化的结构A-M可表示活性A嵌段，其中M为通常选自I族金属诸如Li、Na或K的引发剂片段。A嵌段可为包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物。可将包含用于形成B嵌段(例如丙烯酸烷基酯)的单体的第二单体组合物添加到A-M中，导致形成活性(甲基)丙烯酸类二嵌段结构A-B-M。例如通过骤冷添加第一单体组合物的另一个电荷以及随后消除活性阴离子位点可导致形成三嵌段结构A-B-A。另选地，活性(甲基)丙烯酸类二嵌段A-B-M结构可使用双官能或多官能偶联剂进行偶联以形成(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A。
类似地，对于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的形成，C嵌段可为包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物。可将包含用于形成C嵌段的单体(例如丙烯酸烷基酯)的第四单体组合物加入C-M，从而导致活性(甲基)丙烯酸类二嵌段结构C-D-M的形成。
可使用任何本领域已知的用于活性阴离子聚合反应的引发剂。典型的引发剂包括碱金属烃，诸如有机单锂化合物，例如包括乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、4-丁基苯基锂、4-苯基丁基锂、环己基锂等等。此类引发剂可称为单官能引发剂，因为引发剂的每个分子产生一个阴离子。单官能引发剂可用于制备活性嵌段。对于(甲基)丙烯酸酯的活性阴离子聚合，可通过加入一种或多种络合配体诸如氯化锂、冠醚或乙氧基锂中的一者或多者来缓和阴离子的反应性。
活性阴离子聚合中的引发剂通常逐滴加入单体中，直至通常与引发剂的阴离子相关的特征性颜色存留。初步的逐滴添加可能破坏与引发剂反应的污染物，从而对聚合反应提供更好的控制。然后，可加入计算量的引发剂以产生所需分子量的聚合物。任何特定分子量的聚合物所需的引发剂量的计算方式可为：使用已知量的单体，并假设引发剂的每个分子将产生单个聚合物链，所有链将具有相等的长度。这种假设对于许多活性阴离子聚合而言相当准确。
使用活性自由基聚合技术制备嵌段共聚物时，可使用一种或多种自由基引发剂。可用于活性自由基聚合的自由基引发剂以及此类聚合的过程是已知的。具体实施方式可见于国际专利申请公布WO 97/18247(Matyjaszewski等人)和WO 98/01478(Le等人)以及《自由基聚合手册(Handbook of Radical Polymerization)》(Matyjaszewski等人)中。
所用的聚合温度取决于所聚合的单体和所用的聚合技术类型。在许多情况下，聚合的适当反应温度范围为-100℃至200℃。对于活性阴离子聚合反应，适当的温度常常为-80℃至20℃。对于活性自由基聚合反应，适当的反应温度常常为20℃至150℃。
聚合反应可在受控的条件下进行，以便排除可能破坏引发剂、活性自由基或活性阴离子的物质。通常，聚合反应在惰性气氛(诸如氮气、氩气、氦气或它们的组合)中进行，但并不是在所有情况下要求如此。当反应为活性阴离子聚合时，可使用无水条件。
一些(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D可商购获得。例如，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物可以以商品名KURARITY商购获自美国得克萨斯州休斯顿的可乐丽美国公司(Kuraray America,Inc.(Houston,TX,USA))，并且以商品名NANOSTRENGTH购自日本东京的阿科玛公司(Arkema(Tokyo,Japan))。示例性的市售三嵌段共聚物包括但不限于KURARITY LA2140、KURARITY LA2330和KURARITY LA4285。合适的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物包括但不限于KURARITY LA1114。
制备了包含(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的(甲基)丙烯酸类组合物。(甲基)丙烯酸类组合物通常包含0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。在大多数实施方案中，(甲基)丙烯酸类组合物由(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A组成。也就是说，(甲基)丙烯酸类组合物不含其它(甲基)丙烯酸类聚合物和/或(甲基)丙烯酸类共聚物。更具体地讲，(甲基)丙烯酸类组合物通常不含除(甲基)丙烯酸类三嵌段A-B-A和本文所述的(甲基)丙烯酸类二嵌段C-D共聚物之外的其它(甲基)丙烯酸类无规共聚物或(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物。然而，少量剩余单体可能存在于(甲基)丙烯酸类组合物中。在一些实施方案中，至少95重量％、至少98重量％、至少99重量％或100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物包含任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
一些示例性的(甲基)丙烯酸类组合物包含0重量％、至少1重量％、至少2重量％、至少3重量％、至少4重量％或至少5重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A。此类(甲基)丙烯酸类组合物可包含小于10重量％且至多9重量％、小于9重量％且至多8重量％或至多7重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物。例如，(甲基)丙烯酸类组合物可包含0重量％至小于10重量％、0至9重量％、0至小于9重量％、0至8重量％、0至6重量％、1重量％至小于10重量％、1重量％至9重量％、1重量％至小于9重量％、1重量％至8重量％、1重量％至6重量％、2重量％至小于10重量％、2重量％至9重量％、2重量％至小于9重量％、2重量％至8重量％或2重量％至6重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A。每个重量百分比均基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计。如果(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的量太高(诸如10重量％或更多)，则在电子束辐射和/或γ射线辐射下交联的最终粘合剂组合物可能具有掀边问题。例如，如果粘合剂组合物被粘附到生物表面(诸如皮肤)，则粘合剂组合物的边缘可能随时间推移掀起远离生物表面。
一些示例性的(甲基)丙烯酸类组合物包含大于90重量％、至少91重量％、大于91重量％、至少92重量％、至少94重量％或至少95重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。此类(甲基)丙烯酸类组合物可包含100重量％、至多99重量％、至多98重量％、至多97重量％、至多96重量％或至多95重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。例如，(甲基)丙烯酸类组合物可具有大于90重量％至100重量％、大于90重量％至99重量％、大于90重量％至98重量％、大于90重量％至96重量％、大于90重量％至95重量％、大于91重量％至100重量％、大于91重量％至99重量％、大于91重量％至98重量％、大于91重量％至96重量％、92重量％至100重量％、92重量％至99重量％、92重量％至98重量％、92重量％至96重量％、94重量％至100重量％，或者95重量％至100重量％。每个重量百分比均是基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计的。
在一些更具体的示例中，(甲基)丙烯酸类组合物包含0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、1重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于90重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、2重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于90重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D，或者5重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于90重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。每个重量百分比均基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计。
在其它示例中，(甲基)丙烯酸类组合物包含0重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于91重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、1重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于91重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、2重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于91重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、5重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于91重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、0重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和91重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、1重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和91重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、2重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和91重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D，或者5重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和91重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。每个重量百分比均基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计。
在仍其它示例中，(甲基)丙烯酸类组合物包含0重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和92重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、1重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于92重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、2重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于92重量％至98重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D，或者5重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和92重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。每个重量百分比均基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计。
将粘合剂组合物暴露于电子束辐射和/或γ射线辐射下以使(甲基)丙烯酸类组合物交联。根据粘合剂组合物的具体用途，可以使用任何期望量的辐射。为了紧挨着生物表面(诸如皮肤)使用，可以使用辐射的量来调节粘合剂组合物的剪切强度(例如，内聚强度)。如果不经任何辐射，剪切强度可能不期望地低。如果剪切强度过低(交联太低)，则粘合剂组合物在使用后可能不会从生物表面干净地去除。另一方面，如果剪切强度过高(交联太高)，则粘合剂组合物在施加至生物表面时可具有掀边问题。在多数情况下，当使用粘合剂组合物将制品固定到粘附物时，可用手轻松地去除制品。
通常将粘合剂组合物暴露于一定量的电子束和/或γ射线辐射，当粘附到皮肤上保持24小时后接着去除时足以提供少或无粘合剂残留物。优选地，在与皮肤接触24小时后去除时，粘合剂组合物在皮肤上不留下任何粘合剂残留物。虽然静态剪切强度也可用于确定辐射的量是否足够，但静态剪切强度还可受到三嵌段共聚物的量和粘合剂组合物中包含的增粘剂的量影响。更具体地讲，静态剪切强度往往随着粘合剂组合物中包含的三嵌段的量的增加而增大，并且往往随着粘合剂组合物中包含的增粘剂的量的增加而降低。
对于不包含增粘剂的粘合剂组合物，具有0.5英寸乘0.5英寸(1.3厘米乘1.3厘米)面积层压到不锈钢板并连接到250克砝码的粘合剂组合物片材的静态剪切常常在15至3000分钟的范围内。测量静态剪切强度的方法在下面的实施例部分进行更全面地描述。在一些实施方案中，静态剪切强度为至少20分钟、至少30分钟、至少40分钟、至少50分钟、至少60分钟、至少80分钟、至少100分钟、至少200分钟、至少300分钟、至少500分钟、至少750分钟或至少1000分钟。静态剪切强度可为至多3000分钟、至多2500分钟、至多2000分钟、至多1500分钟、至多1000分钟或至多750分钟。静态剪切强度测试结果受层压到不锈钢板的区域影响。因此，如果样品与钢板接触的面积增大，则静态剪切强度测试结果将变高。
本领域的技术人员可以选择用于特定(甲基)丙烯酸类组合物的电子束辐射和/或γ射线辐射的剂量，以获得期望的特性(例如剪切强度和剥离强度)。当(甲基)丙烯酸类组合物不包含任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A时，可能需要相对高剂量的辐射来提供期望的剪切强度。然而，当存在(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A时，较低剂量的辐射可导致粘合剂组合物具有期望的剪切强度，因为三嵌段共聚物自身为粘合剂组合物增加内聚强度。通常，辐射的量在1兆拉德至20兆拉德电子束辐射或10千戈瑞至200千戈瑞γ射线辐射的范围内。例如，电子束辐射的剂量可为至少1兆拉德、至少2兆拉德、至少4兆拉德或至少8兆拉德，并且可为至多20兆拉德、至多16兆拉德或至多12兆拉德。γ射线辐射的剂量可为至少10千戈瑞、至少20千戈瑞、至少40千戈瑞、至少80千戈瑞，并且可为至多200千戈瑞、至多160千戈瑞或至多120千戈瑞。
除了为粘合剂组合物提供期望的剪切强度并通过粘合剂组合物的交联从生物表面期望干净地去除之外，有利的是，电子束辐射和/或γ射线辐射可同时提供粘合剂组合物的灭菌。对于涂敷到生物表面(诸如皮肤)的粘合剂组合物，这是尤其期望的。
粘合剂组合物通常不含化学交联剂。当粘合剂组合物旨在涂敷到生物表面(诸如皮肤)时，可能不期望化学交联剂。许多化学交联剂涉及与各种官能团(如酸基团、羟基基团或氨基基团)的反应，这些官能团与生物表面反应。在一些实施方案中，本文所述的粘合剂组合物不具有可与化学交联剂反应的官能团。例如，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物具有通常不与生物表面(诸如皮肤)反应的侧链酯基团(更具体地讲，侧链烷基酯基团)。
除了通过电子束辐射和/或γ射线辐射交联之外，由于由(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A提供的相分离域，粘合剂组合物通过物理方式交联。取决于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物中C嵌段和D嵌段的相对量以及(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物中A嵌段和B嵌段的相对量以及(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D与(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的比率，相分离域可具有不同的形态。多相形态可导致物理交联，由此(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的C嵌段与(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的A嵌段缔合，并且(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段与(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的B嵌段缔合。这种物理交联与化学交联不同，物理交联通过非共价相互作用而不是通过形成共价化学键来形成交联。可通过选择(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段(其彼此以及与(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的C嵌段高度相容)来最大化物理交联的程度或强度。因此，(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段常常被选择为具有相同的化学特性，另外常常被选择为具有与(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段相同的化学特性。此外，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段和(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段常常被选择为具有相同的化学特性。
除了(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的各种嵌段的化学特性之外，粘合剂组合物的物理交联程度和最终特性还可取决于(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的A嵌段和B嵌段的相对重量以及(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的C嵌段和D嵌段的相对重量。较硬的A嵌段和C嵌段的纳米域可造成粘合剂组合物的物理交联。较高量的物理交联可与粘合剂组合物增大的剪切强度相关。因此，增加(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的A嵌段含量和/或增加(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的C嵌段含量往往增加粘合剂组合物的内聚强度。
粘合剂组合物中由(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段的形成的基质可造成粘合剂组合物具有粘着性。因此，具有较低B嵌段含量(或者相反，较高A嵌段含量)的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物和/或具有较低D嵌段含量(或者相反，较高C嵌段含量)的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的粘合剂组合物可能不具有足够的粘着性以易于粘附到所关注表面(诸如皮肤)。
除了(甲基)丙烯酸类组合物之外，粘合剂组合物还可包含一种或多种添加剂，诸如例如至少一种增塑剂、至少一种增粘剂、至少一种填料，或它们的组合。
增塑剂可包括邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯、柠檬酸酯、糖衍生物、聚(乙二醇)和聚(乙二醇)官能化的有机分子。示例性增塑剂包括但不限于邻苯二甲酸酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二甲酯、己二酸单甲酯、己二酸二氧基酯、癸二酸二丁酯、马来酸二丁酯、马来酸二异丁酯、苯甲酸酯、对苯二甲酸酯、1,2-环己烷二羧酸二异壬酯、环氧化植物油、烷基磺酸苯基酯、N-乙基甲苯磺酰胺、N-(2-羟丙基)苯磺酰胺、N-正丁基苯磺酰胺、乙酸异丁酸蔗糖酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、三乙二醇二己酸酯、四乙二醇二庚酸酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三辛酯、柠檬酸三己酯、乙酰柠檬酸三己酯、丁酰柠檬酸三己酯、柠檬酸三甲酯、蔗糖醋酸异丁酸酯和乙酰化单酸甘油酯。
增粘剂可包括松香、烃树脂、萜烯和MQ硅酸盐树脂。示例性增粘剂可包括松香(其可被至少部分地氢化)、松香衍生物(其可被至少部分地氢化)、萜烯、改性萜烯、C5脂族树脂、C9芳族树脂、C5/C9脂族/芳族树脂、氢化烃树脂、萜烯酚树脂、聚(α-甲基苯乙烯)(AMS)树脂、聚(苯乙烯)树脂(也称为“纯单体树脂”)、(α-甲基苯乙烯)和苯乙烯树脂的共聚物，以及酚改性的AMS树脂和MQ硅酸盐树脂中的一者或多者。一些合适的增粘剂能够以商品名KRISTALEX 1120、3100、5140和PLASTOLYN 240、290从美国田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company,Kingsport,TN,USA)获得，以商品名YSRESIN SX 100从日本广岛市的安原化工有限公司(Yasuhara Chemical Co.,Ltd.,Hiroshima,Japan)获得，以商品名NORSOLENE W-100从美国德克萨斯州休斯顿的道达尔石化和精炼公司的克雷威利分部(Cray Valley Division of Total Petrochemicals and Refining,Inc.,Houston,TX,USA)获得，以商品名SYLVARES 520、525、540、SA85、SA100、SA120、SA140、TP115P从美国佛罗里达州杰克逊维尔的亚利桑那化学公司(Arizona Chemical Inc.Jacksonville,FL,USA)获得，以及以商品名PICCOPLASTIC A5烃树脂从美国田纳西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company,Kingsport,TN,USA)获得。
填料可包括任何适当的惰性无机粒子。示例性填料包括氧化铝三水合物、滑石、陶瓷、岩石、煤、磨砂玻璃、玻璃珠、颗粒塑料、非催化金属、砂、二氧化硅、碳酸钙和碳酸镁中的一者或多者。
基于(甲基)丙烯酸类组合物在粘合剂组合物中的总重量计，增塑剂、增粘剂和填料(如果存在的话)的总量常常以至多45重量％的量包含在组合物中。在一些实施方案中，基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计，这些添加剂的总量可为至多40重量％、至多35重量％、至多30重量％、至多25重量％或至多20重量％。基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计，这些添加剂(如果存在的话)的总量常常为至少0.1重量％、至少0.5重量％、至少1重量％、至少2重量％、至少5重量％、至少10重量％或至少15重量％。
也就是说，基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计，粘合剂组合物可包含a)含有大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D、0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的(甲基)丙烯酸类组合物，以及b)0重量％至45重量％的添加剂(增塑剂、增粘剂和填料)。这相当于说，粘合剂组合物包含a)100重量份的(甲基)丙烯酸类组合物和b)0重量份至45重量份的添加剂/100重量份的(甲基)丙烯酸类组合物。100重量份的(甲基)丙烯酸类组合物包含0重量份至小于10重量份的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和大于90重量份至100重量份的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物。
换句话说，粘合剂组合物包含约70重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至30重量％的添加剂。更具体地讲，考虑(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物和(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物的部分，粘合剂组合物包含0重量％至小于7重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A、大于93重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D和0重量％至45重量％的添加剂。这些重量％值基于粘合剂组合物的总重量计。
在一些实施方案中，粘合剂组合物包含75重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至25重量％的添加剂、75重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和5重量％至25重量％的添加剂、80重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至20重量％的添加剂、80重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和5重量％至20重量％的添加剂、80重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至20重量％的添加剂、80重量％至95重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和5重量％至20重量％的添加剂，或者95重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至5重量％的添加剂。
在另一方面，提供了一种粘合剂制品。该制品包括基材和邻近基材定位的粘合剂组合物层。也就是说，粘合剂组合物层具有附接到基材的第一主表面。粘合剂组合物层可直接或间接地附接到基材。例如，如果需要，基材和粘合剂组合物层可通过底漆层或增粘层分离。
粘合剂制品中包含的基材可以是任何合适的基材，例如聚合物材料、玻璃、陶瓷材料或金属。在许多实施方案中，基材为聚合物材料，诸如例如聚合物片材或织物基材(如织造织物基材或非织造织物基材)。典型的聚合物基材常常由聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯如聚(对苯二甲酸乙二醇酯或聚乳酸)、纤维素材料、聚酰胺等制备。基材可为刚性的或柔性的、有色的或无色的，并具有任何期望的尺寸和形状。在许多实施方案中，基材为粘合剂制品的背衬层并提供非粘性表面。也就是说，粘合剂制品具有粘合剂组合物层，该粘合剂组合物层具有可粘附到任何期望表面的第一粘性表面(由粘合剂组合物层产生)和与第一粘性表面相背对的第二非粘性外表面(由基材产生)。
粘合剂制品可用于任何期望的目的。在一些实施方案中，粘合剂组合物层的第二主表面(其与邻近基材定位的第一主表面相背对)被粘附到生物表面(诸如皮肤)。因此，粘合剂制品可用于例如医疗、兽医、药物或外科手术中。例如，可将粘合剂制品放置在伤口上以治疗伤口。粘合剂制品还可放置在至少部分地插入受检者体内例如进入受检者内腔的导管、静脉内针或动脉内针的上方，以便稳定导管、静脉内针或动脉内针。粘合剂制品还可用于将医疗装置固定在受检者体内。
当将粘合剂制品涂敷到生物表面时，可能期望其包含药物活性剂(即，药剂)。合适的药物活性剂为通常局部涂敷到生物表面的那些。示例性局部施用的药物活性剂包括抗微生物剂、抗真菌剂、抗炎剂(包括但不限于甾族抗炎剂和非甾族抗炎药(NSAID))、维生素、有益油、保湿剂等。具体的局部施用药物活性剂包括碘、聚维酮碘、银、水杨酸或其盐、乙酰水杨酸或其盐、氯己定诸如葡糖酸氯己定、磺胺醋酰胺及其盐、红霉素、新霉素、多粘菌素、杆菌肽、瑞他莫林、莫匹罗星、庆大霉素、甲磺灭脓、利多卡因、四环素、苯甲酸、环吡酮胺、十一烯酸链烷醇酰胺、联苯苄唑、克霉唑、益康唑、酮康唑、咪康唑、噻康唑、特比萘芬、托西拉酯、托萘酯、百里酚、磺基乙酰胺、杏仁油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、亚麻芥油、椰子油、荷荷巴油、玫瑰油、芝麻油、乳木果油、大麻籽油、澳洲坚果油、羊毛脂、维生素诸如维生素A、维生素A棕榈酸酯、维生素B3、维生素C和生育酚及其酯，如α-生育酚和α-生育酚乙酸酯。此类药物活性剂可以以任何合适的量使用，诸如基于粘合剂组合物层的总重量计至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％、至多5重量％、至多2重量％或至多1重量％。在许多实施方案中，药剂作为层存在于与基材相背对的粘合剂组合物层的外表面上。
在其它应用中，附加层可定位在粘合剂组合物层和生物表面(诸如皮肤)之间，以用作吸收剂。如果粘合剂制品用作伤口敷料，则吸收层是特别有利的。吸收层常常为泡沫、纱布、水性胶体或任何其它合适的伤口控制层。这些层常常被定位成使得粘合剂组合物层的一部分(例如，粘合剂组合物层的外边缘)仍与生物表面接触。
包含本文所述粘合剂组合物的粘合剂制品可在适当的时间段内提供较小或最小的掀边。适用的时间段可为例如至多两周、至多十二天、至多十天、至多一周、至多五天、至多三天，或至多两天。适用的时间段也可为至少一天、至少两天、至少三天、至少五天，或至少一周。当粘合剂制品用作例如伤口敷料，用于稳定导管、用于附连静脉内针或动脉内针，或用于附连医疗装置时，较小或最小的掀边尤其有用。
粘合剂组合物和制品可在足够长的时间段内对生物表面(诸如皮肤)具有优异的粘附性，同时可被去除且不在皮肤上留下不可接受量的残留物。另外，在不锈钢上进行测量时，所得粘合剂组合物可具有低静态剪切强度。粘合剂组合物可具有这种特性组合是令人惊讶的，因为低剪切强度通常与具有低内聚强度的粘合剂相关联，而少量的残留物通常与具有高内聚强度的粘合剂相关联。粘合剂组合物和制品在粘合剂组合物已粘附到的皮肤上的去除通常可以在不费力地拉拽的情况下发生。
粘合剂组合物可粘附到皮肤上且不具有显著的掀边，持续1天至2周或更长时间。取决于应用，该时间段可为一天或更长、两天或更长、三天或更长、四天或更长、五天或更长、六天或更长，或七天或更长。对于一些应用，该时间段为两周或更短、十三天或更短、十二天或更短、十一天或更短、十天或更短、九天或更短，或七天或更短。对于某些应用，该时间段为一周。
粘合剂组合物和包含粘合剂组合物的粘合剂制品通常具有足够的粘着性以快速粘附到生物表面，可容易地从皮肤上去除(即，可以在不过度拉拽(费力地)的情况下在皮肤上去除)，可从皮肤上干净地去除(即，可以去除，留下很少或不留下残留物)，并且可粘附到皮肤上且具有最小的掀边或不具有掀边(即，粘合剂制品的边缘在使用期间通常保持与皮肤接触)。
在另一方面，本发明提供了制备粘合剂制品的方法。该方法包括提供粘合剂组合物(即，上文描述的任何粘合剂组合物)。该方法还包括形成邻近(例如，直接或间接粘附到)基材的粘合剂组合物层。可以使用上文描述的任何一种基材。粘合剂组合物可与基材直接接触或通过多层中的一层(诸如底漆层或增粘层)与基材分离。该方法另外还包括将粘合剂组合物层暴露于电子束辐射和/或γ射线辐射以使粘合剂组合物层交联。
本发明提供了各种实施方案，包括粘合剂组合物、包含粘合剂组合物的粘合剂制品以及制备粘合剂制品的方法。
实施方案1A为粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含(a)和(b)的交联聚合物产物，(a)为包含(甲基)丙烯酸类组合物的反应混合物，(b)为电子束辐射和/或γ射线辐射。(甲基)丙烯酸类组合物包含(1)0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(2)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。重量％量是基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计的。基于三嵌段共聚物A-B-A的总重量计，任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A包含20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段。每个A嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物，并且B嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物的聚合产物。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D包含5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段。C嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物，并且D嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物的聚合产物。
实施方案2A为根据实施方案1A所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案3A为根据实施方案1A或2A所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案4A为根据实施方案1A至3A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于90重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案5A为根据实施方案1A至4A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于91重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案6A为根据实施方案1A至5A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于91重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案7A为根据实施方案1A至6A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)91重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案8A为根据实施方案1A至7A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)91重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案9A为根据实施方案1A至8A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)92重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案10A为根据实施方案1A至9A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)92重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案11A为根据实施方案1A至10A中任一项所述的粘合剂组合物，其中当使用动态力学分析测量时，A嵌段具有等于至少50℃的玻璃化转变温度，并且其中B嵌段具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
实施方案12A为根据实施方案1A至10A中任一项所述的粘合剂组合物，还包含选自增粘剂、增塑剂、填料或它们的组合的添加剂。
实施方案13A为根据实施方案1A至12A中任一项所述的粘合剂组合物，其中粘合剂组合物包含70重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至30重量％的选自增粘剂、增塑剂、填料或它们的组合的添加剂。
实施方案14A为根据实施方案1A至13A中任一项所述的粘合剂组合物，其中至少95重量％、至少98重量％、至少99重量％或100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案15A为根据实施方案1A至14A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段包含与均聚物相同的甲基丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该甲基丙烯酸烷基酯具有至少50℃的玻璃化转变温度。
实施方案16A为根据实施方案1A至15A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段包含与均聚物相同的甲基丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该甲基丙烯酸烷基酯具有至少70℃的玻璃化转变温度。
实施方案17A为根据实施方案1A至16A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段包含与均聚物相同的丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该丙烯酸烷基酯具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
实施方案18A为根据实施方案1A至17A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段包含与均聚物相同的丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该丙烯酸烷基酯具有不大于0℃的玻璃化转变温度。
实施方案19A为根据实施方案1A至18A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段是由第一单体组合物形成的并且(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段是由第三单体组合物形成的，并且其中第一单体组合物与第三单体组合物相同。
实施方案20A为根据实施方案1A至19A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段是由第二单体组合物形成的并且(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段是由第四单体组合物形成的，并且其中第二单体组合物与第四单体组合物相同。
实施方案21A为根据实施方案1A至20A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段和C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的C嵌段为聚(甲基丙烯酸甲酯)。
实施方案22A为根据实施方案1A至21A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段各自为聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异冰片酯)或聚(丙烯酸-2-乙基己酯)。
实施方案23A为根据实施方案1A至22A中任一项所述的粘合剂组合物，其中不存在(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A，C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段的C嵌段为聚(甲基丙烯酸甲酯)，并且C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段为聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异冰片酯)或聚(丙烯酸-2-乙基己酯)。
实施方案24A为根据实施方案1A至23A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A具有在25千道尔顿至150千道尔顿范围内的数均分子量(Mn)。
实施方案25A为根据实施方案1A至24A中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D具有在25千道尔顿至100千道尔顿范围内的数均分子量(Mn)。
实施方案26A为根据实施方案1A至25A中任一项所述的粘合剂组合物，其中粘合剂组合物在粘附到皮肤上保持24小时后去除时不留下粘合剂残留物。
实施方案27A为根据实施方案1A至26A中任一项所述的粘合剂组合物，其中电子束辐射在1兆拉德至20兆拉德的范围内并且/或者γ射线辐射在10千戈瑞至200千戈瑞的范围内。
实施方案1B为一种粘合剂制品，该粘合剂制品包括基材和粘合剂组合物层，该粘合剂组合物层具有附接到基材的第一主表面。粘合剂组合物层包含(a)和(b)的交联聚合物产物，(a)为包含(甲基)丙烯酸类组合物的反应混合物，(b)为电子束辐射和/或γ射线辐射。(甲基)丙烯酸类组合物包含(1)0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(2)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。重量％量是基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计的。基于三嵌段共聚物A-B-A的总重量计，任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A包含20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段。每个A嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物，并且B嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物的聚合产物。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D包含5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段。C嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物，并且D嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物的聚合产物。
实施方案2B为根据实施方案1B所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案3B为根据实施方案1B或2B所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案4B为根据实施方案1B至3B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于90重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案5B为根据实施方案1B至4B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于91重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案6B为根据实施方案1B至5B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至小于9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于91重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案7B为根据实施方案1B至6B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)91重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案8B为根据实施方案1B至7B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至9重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)91重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案9B为根据实施方案1B至8B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是0重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)92重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案10B为根据实施方案1B至9B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类组合物是1重量％至8重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)92重量％至99重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案11B为根据实施方案1B至10B中任一项所述的粘合剂制品，其中当使用动态力学分析测量时，A嵌段具有等于至少50℃的玻璃化转变温度，并且其中B嵌段具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
实施方案12B为根据实施方案1B至10B中任一项所述的粘合剂制品，还包含选自增粘剂、增塑剂、填料或它们的组合的添加剂。
实施方案13B为根据实施方案1B至12B中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂组合物包含70重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至30重量％的选自增粘剂、增塑剂、填料或它们的组合的添加剂。
实施方案14B为根据实施方案1B至13B中任一项所述的粘合剂制品，其中至少95重量％、至少98重量％、至少99重量％或100重量％的(甲基)丙烯酸类组合物包含(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。
实施方案15B为根据实施方案1B至14B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段包含与均聚物相同的甲基丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该甲基丙烯酸烷基酯具有至少50℃的玻璃化转变温度。
实施方案16B为根据实施方案1B至15B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段包含与均聚物相同的甲基丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该甲基丙烯酸烷基酯具有至少70℃的玻璃化转变温度。
实施方案17B为根据实施方案1B至16B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段包含与均聚物相同的丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该丙烯酸烷基酯具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
实施方案18B为根据实施方案1B至17B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段包含与均聚物相同的丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，该丙烯酸烷基酯具有不大于0℃的玻璃化转变温度。
实施方案19B为根据实施方案1B至18B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段是由第一单体组合物形成的并且(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段是由第三单体组合物形成的，并且其中第一单体组合物与第三单体组合物相同。
实施方案20B为根据实施方案1B至19B中任一项所述的粘合剂组合物，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段是由第二单体组合物形成的并且(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的D嵌段是由第四单体组合物形成的，并且其中第二单体组合物与第四单体组合物相同。
实施方案21B为根据实施方案1B至20B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的A嵌段和C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的C嵌段为聚(甲基丙烯酸甲酯)。
实施方案22B为根据实施方案1B至21B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的B嵌段和C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段各自为聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异冰片酯)或聚(丙烯酸-2-乙基己酯)。
实施方案23B为根据实施方案1B至22B中任一项所述的粘合剂制品，其中不存在(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A，C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段的C嵌段为聚(甲基丙烯酸甲酯)，并且C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的D嵌段为聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异冰片酯)或聚(丙烯酸-2-乙基己酯)。
实施方案24B为根据实施方案1B至23B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A具有在25千道尔顿至150千道尔顿范围内的数均分子量(Mn)。
实施方案25B为根据实施方案1B至24B中任一项所述的粘合剂制品，其中(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D具有在25千道尔顿至100千道尔顿范围内的数均分子量(Mn)。
实施方案26B为根据实施方案1B至25B中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂组合物在粘附到皮肤上保持24小时后去除时不留下粘合剂残留物。
实施方案27B为根据实施方案1B至26B中任一项所述的粘合剂制品，其中电子束辐射在1兆拉德至20兆拉德的范围内并且/或者γ射线辐射在10千戈瑞至200千戈瑞的范围内。
实施方案28B为根据实施方案1B至27B中任一项所述的粘合剂制品，其中基材为背衬层。
实施方案29B为根据实施方案1B至28B中任一项所述的粘合剂制品，其中背衬层包含聚合物材料。
实施方案30B为根据实施方案1B至29B中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品还包含药剂。
实施方案31B为根据实施方案30B所述的粘合剂制品，其中药剂在与基材相背对的粘合剂组合物层的第二主表面上。
实施方案32B为根据实施方案1B至31B中任一项所述的粘合剂制品，其中与粘合剂组合物层的第一主表面相背对的粘合剂组合物层的(该)第二主表面被粘附到生物表面。
实施方案33B为根据实施方案31B所述的粘合剂制品，其中生物表面为皮肤。
实施方案34B为根据实施方案1B至33B中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品还包含邻近粘合剂组合物层的第二主表面的外边缘定位但不覆盖该外边缘的吸收材料。
实施方案35B为根据实施方案34B所述的粘合剂制品，其中吸收材料为泡沫、海绵或水性胶体。
实施方案36B为根据实施方案1B至35B中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品为伤口敷料。
实施方案37B为根据实施方案1B至36B中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品将医疗装置或导管附接到人或动物的皮肤。
实施方案1C为一种制备粘合剂制品的方法。该方法包括提供包含(甲基)丙烯酸类组合物的粘合剂组合物，该(甲基)丙烯酸类组合物包含a)0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A和b)大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D。重量％量是基于(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计的。任选(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的每个A嵌段为包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物，并且B嵌段为包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物的聚合产物。基于三嵌段共聚物A-B-A的总重量计，任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A包含20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段。(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的C嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物，并且D嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物的聚合产物。基于(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D包含5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段。该方法还包括形成邻近基材的粘合剂组合物层。该方法另外还包括将粘合剂组合物层暴露于电子束辐射和/或γ射线辐射以使粘合剂组合物层交联。
实施方案2C为根据实施方案1C所述的方法，其中粘合剂组合物为根据实施方案1A至27A中的任一者。
实施方案3C为根据实施方案1C或2C所述的方法，其中电子束辐射在1兆拉德至20兆拉德的范围内并且/或者γ射线辐射在10千戈瑞至200千戈瑞的范围内。
实施方案4C为根据实施方案1C至3C中任一项所述的方法，其中基材为背衬层。
实施方案5C为根据实施方案4C所述的方法，其中背衬层包含聚合物材料。
实施方案6C为根据实施方案1C至5C中任一项所述的方法，还包括邻近与基材相背对的粘合剂组合物层的主表面的外边缘定位吸收材料但不覆盖该外边缘。
实施方案7C为根据实施方案1C至6C中任一项所述的方法，其中吸收材料为泡沫、海绵或水性胶体。
实施方案8C为根据实施方案1C至7C中任一项所述的方法，还包括向与基材相对的粘合剂组合物层的主表面添加药剂。
实施例
除非另外指明，否则实施例中使用的所有份数、百分数、比率等均按重量计。
表1：材料
测试方法
玻璃化转变温度测试
使用动态力学分析(DMA)测试方法来确定玻璃化转变温度。使用AR2000平行板流变仪(美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TA Instruments of New Castle,DE,USA))来将每个样品的物理特性表征为温度的函数。对于每个聚合物样品，将大约0.2g的材料居于流变仪的8mm直径平行板中间，并压缩直至该样品的边缘与顶板和底板的边缘一致。关闭围绕平行板和流变仪的轴的炉门，并将温度升高至140℃并保持5分钟。然后将温度以3℃/min从140℃阶降至-80℃，同时将平行板以1Hz的频率和0.4％的恒定％应变振荡。在温度阶降期间，记录储能模量(G’)、损耗模量(G”)和损耗角正切值(G”/G'的比率)。
通过绘出损耗角正切值对温度的曲线来测定材料的玻璃化转变温度Tg。如果明确的话，在损耗角正切值曲线的玻璃态区域和橡胶态区域之间的转变区域中的最大点(斜率为零的点)确定在所述特定频率下材料的Tg。
分子量测量测试
使用常规的凝胶渗透色谱法(GPC)对化合物的分子量分布进行表征。GPC仪器(其购自美国马萨诸塞州米尔福德的沃特世公司(Waters Corporation(Milford,MA,USA)))包括高压液相色谱泵、自动进样器、UV检测器和折射率检测器。该色谱仪配备有两根购自美国加利福尼亚州帕罗奥图的瓦里安有限公司(Varian Inc.(Palo Alto,CA,USA))的5微米PLgel MIXED-D色谱柱。
聚合物溶液样品的制备方式为：将聚合物或干燥的聚合物样品以0.5％(重量/体积)的浓度溶于四氢呋喃中，然后将溶液过滤通过购自美国宾夕法尼亚州西彻斯特的VWR国际有限公司(VWR International,West Chester,PA,USA)的0.2微米聚四氟乙烯过滤器。
将所得样品注入GPC中并通过保持在35℃的柱以1毫升/分钟的速率洗脱。系统用聚苯乙烯标准物来校准，使用线性最小二乘分析拟合来建立校准曲线。针对该标准校准曲线，为每个样品计算重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和多分散度指数(Mw/Mn)。
180°剥离粘附力测试
通常根据ASTM D3330方法E来测定在180°角度和室温(大约74℉(23℃))下的剥离粘附力。将尺寸为1英寸(2.54cm)宽的胶带样品从带涂层的样品(即，粘合剂组合物涂覆在背衬上)切割下来。使用干净的无绒吸水薄纸，依次蘸取试剂级正庚烷和甲基乙基酮来清洁不锈钢测试基板。去除剥离衬件，使用4.5磅(2.0kg)辊将胶带样品向下滚压到不锈钢基板上并在每个方向上滚压两遍，其中粘合剂与基板接触。在使用IMASS 2000滑动/剥离测试仪(可购自美国俄亥俄州斯特朗威尔的仪器有限公司(Instrumentors,Inc.,Strongsville,OH,USA))以每分钟12英寸(30cm)的速率进行剥离之前，使样品保压10分钟-20分钟，采集数据五秒钟。对两个胶带样品进行评估，并以盎司力/英寸记录两个胶带样品的平均值。
剪切强度测试
通常根据ASTM D3654方法A来测定在室温(大约74℉(23℃))下的剪切强度。使用干净的无绒吸水薄纸，依次蘸取试剂级正庚烷和甲基乙基酮来清洁不锈钢测试基板。将尺寸为0.5英寸(1.27cm)宽的胶带样品从带涂层的样品上切割下来。去除剥离衬件，使用4.5磅(2.0kg)辊将胶带样品向下滚压到不锈钢基板上并在每个方向上滚压两遍，其中粘合剂与基板接触。将钩附接到不与基板接触的胶带端部，将粘附至基板的样品部分修剪成使得胶带粘附至基板的面积大小为0.5英寸(1.27cm)乘0.5英寸(1.27cm)或0.5英寸(1.27cm)乘1英寸(2.54cm)，如表中示出。在将测试基板放置在处于竖直位置的测试台中之前使样品保压至少一分钟，其中钩向下悬垂。将250克质量施加到钩上。评估两个到三个胶带样品的失效时间，并且以分钟记录平均值。
皮肤粘附力测试
将测得1.9cm乘5.1cm的胶带样品从带涂层的样品上切割下来。从胶带样品中去除剥离衬件，并将其居中粘附到健康人志愿者前臂的掌侧。在磨损24小时后记录胶带掀边的视觉评价。使用视觉评价来评估胶带样品的胶带掀边特性。期望25％或更小的样品区域(整个样品区域)边缘掀起。
在评估胶带掀边之后，将样品以180度的角度和大约90英寸(229cm)/分钟的速率从皮肤剥离。使用以下视觉评估标准记录残留的存在：
残留：
0＝样品下方0％的区域残留在皮肤上
1＝样品下方1％至25％的区域残留在皮肤上
2＝样品下方26％至50％的区域残留在皮肤上
3＝样品下方51％至75％的区域残留在皮肤上
4＝样品下方76％至100％的区域残留在皮肤上
以下实施例中包括的所有胶带样品均显示0或1的残留等级。
实施例和比较例
制备了各种包含(甲基)丙烯酸类组合物的粘合剂组合物，该(甲基)丙烯酸类组合物具有(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物和任选的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物。在这些粘合剂组合物的一些组合物中，将增粘剂与(甲基)丙烯酸类组合物混合。将嵌段共聚物(和增粘剂，如果包括的话)以下表2至表4中示出的量溶解于甲苯中，以提供40重量％的固体溶液。将这些溶液刮涂在背衬上并在70℃烘箱中干燥10分钟。干燥粘合剂层的最终厚度介于30微米和50微米之间。接着，对于所得胶带样品中的一些(即，未用电子束辐射处理的那些)，将经有机硅处理的聚酯剥离衬件层压到粘合剂层上。剩余的胶带样品用电子束辐射处理，然后将经有机硅处理的聚酯剥离衬件放置在经电子束处理的粘合剂层上方。
将一些胶带样品(如下表中所示)暴露于电子束辐射以使粘合剂层交联。使用配有氮气吹扫的CB-300型电子束生成设备(购自美国马萨诸塞州威明顿市的能源科学公司(Energy Sciences,Inc.,Wilmington,MA,USA))以20英尺(6.1米)/分钟的速度进行电子束照射，以将大气氧气浓度降低至500ppm以下。使用聚酯支撑膜作为输送带，以将胶带样品移动通过照射室。照射胶带样品的粘合剂侧。所施加的加速电压为280kV。所用的电子束剂量在下表中示出。
在测试之前，将所有胶带样品在恒定温度(23℃)和湿度室(50％相对湿度)中调理至少24小时。
实施例1至8(EX-1至EX-8)和比较例1至5(CE-1至CE-5)的组合物和测试结果汇总于表2中。对于剥离粘附测试和静态剪切测试两者，表2中的所有实施例和比较例均表现出内聚失效模式。此外，表2中的所有实施例和比较例均表现出25％或更小的掀边。表2的静态剪切测试结果是基于具有0.5英寸×0.5英寸面积的胶带样品(而表3和4的静态剪切测试结果是基于具有0.5英寸×1.0英寸面积的胶带样品)。
表2：EX-1至EX-8和CE-1至CE-5
实施例EX-9至EX-10和比较例CE-6至CE-7包括增粘剂添加剂(相对于100份(甲基)丙烯酸类组合物以每百份的份数(“pph”)表示)。组合物和测试结果汇总于表3中。对于剥离粘附测试和静态剪切测试两者，表3中的所有实施例和比较例均表现出内聚失效模式。此外，表3中的所有实施例和比较例均表现出25％或更小的掀边。表3(和表4)的静态剪切测试结果是基于具有0.5英寸×1.0英寸(而不是如表2中的0.5英寸×0.5英寸)面积的胶带样品。
表3：EX-9至EX-10和CE-6至CE-7
实施例EX-11至EX-12和比较例CE-8至CE-9包括其它等级的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物。组合物和测试结果汇总于表4中。对于剥离粘附测试和静态剪切测试两者，表4中的所有实施例和比较例均表现出内聚失效模式。此外，表4中的所有实施例和比较例均表现出25％或更小的掀边。表4(和表3)的静态剪切测试结果是基于具有0.5英寸×1.0英寸(而不是如表2中的0.5英寸×0.5英寸)面积的胶带样品。
表4：EX-11至EX-12和CE-8至CE-9

Claims (15)

1.一种粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含反应混合物的交联聚合物产物，所述反应混合物包含：
a)(甲基)丙烯酸类组合物，所述(甲基)丙烯酸类组合物包含
1)基于所述(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A，
其中
每个A嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物；
所述B嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物的聚合产物；
基于所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的总重量计，所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A具有20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段；以及
2)基于所述(甲基)丙烯酸类组合物的所述总重量计大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D，
其中
所述C嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物；
所述D嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物的聚合产物；并且
基于所述(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，所述(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D具有5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段；以及
b)电子束辐射和/或γ射线辐射。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当使用动态力学分析测量时，每个A嵌段具有等于至少50℃的玻璃化转变温度，并且其中所述B嵌段具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物还包含选自增粘剂、增塑剂、填料或它们的组合的添加剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的所述A嵌段和所述(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的所述C嵌段包含与均聚物相同的甲基丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，所述甲基丙烯酸烷基酯具有至少50℃的玻璃化转变温度。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的所述B嵌段和所述(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的所述D嵌段包含与均聚物相同的丙烯酸烷基酯，当使用动态力学分析测量时，所述丙烯酸烷基酯具有不大于20℃的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的所述A嵌段和所述C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段的所述C嵌段为聚(甲基丙烯酸甲酯)，并且其中所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的所述B嵌段和所述C-D(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物的所述D嵌段各自为聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸异辛酯)、聚(丙烯酸-2-辛酯)、聚(丙烯酸异冰片酯)或聚(丙烯酸-2-乙基己酯)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A具有在25千道尔顿至150千道尔顿范围内的数均分子量(Mn)，并且其中所述(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D具有在25千道尔顿至100千道尔顿范围内的数均分子量(Mn)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包含70重量％至100重量％的所述(甲基)丙烯酸类组合物和0重量％至30重量％的选自增粘剂、增塑剂、填料或它们的组合的添加剂。
9.一种粘合剂制品，所述粘合剂制品包括：
基材；以及
粘合剂组合物层，所述粘合剂组合物层具有附接到所述基材的第一主表面，其中所述粘合剂组合物层包含根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂组合物。
10.根据权利要求9所述的粘合剂制品，其中所述基材为背衬层。
11.根据权利要求9或10所述的粘合剂制品，所述粘合剂制品还包含药剂。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的粘合剂制品，所述粘合剂制品还包含吸收材料，所述吸收材料邻近与所述基材相背对的所述粘合剂组合物层的第二主表面的外边缘定位但不覆盖所述外边缘。
13.根据权利要求9至12中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品被粘附到皮肤。
14.一种制备粘合剂制品的方法，所述方法包括：
a)提供包含(甲基)丙烯酸类组合物的粘合剂组合物，所述(甲基)丙烯酸类组合物包含
1)基于所述(甲基)丙烯酸类组合物的总重量计0重量％至小于10重量％的(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A，
其中
每个A嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第一单体组合物的聚合产物；
所述B嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第二单体组合物的聚合产物；
基于所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A的总重量计，所述(甲基)丙烯酸类三嵌段共聚物A-B-A具有20重量％至55重量％的A嵌段和45重量％至80重量％的B嵌段；以及
2)基于所述(甲基)丙烯酸类组合物的所述总重量计大于90重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D，
其中
所述C嵌段是包含甲基丙烯酸烷基酯的第三单体组合物的聚合产物；
所述D嵌段是包含丙烯酸烷基酯的第四单体组合物的聚合产物；并且
基于所述(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D的总重量计，所述(甲基)丙烯酸类二嵌段共聚物C-D具有5重量％至30重量％的C嵌段和70重量％至95重量％的D嵌段；
b)形成邻近基材的粘合剂组合物层；以及
c)将所述粘合剂组合物层暴露于电子束辐射和/或γ射线辐射以使所述粘合剂组合物层组合物交联。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述电子束辐射在1兆拉德至20兆拉德的范围内并且/或者所述γ射线辐射在10千戈瑞至200千戈瑞的范围内。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10623846B2 (en) * 2016-12-06 2020-04-14 Bose Corporation Earpieces employing viscoelastic materials

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1280603A (zh) * 1997-12-01 2001-01-17 美国3M公司 具有压敏粘合剂纤维的非织造网的可重新放置的片材
EP1132410A1 (en) * 2000-03-07 2001-09-12 Nitto Denko Corporation Living radical polymerisation and the polymers obtained
US6734256B1 (en) * 1998-12-29 2004-05-11 3M Innovative Properties Company Block copolymer hot-melt processable adhesives, methods of their preparation, and articles therefrom
JP2004300202A (ja) * 2003-03-28 2004-10-28 Nippon Shokubai Co Ltd ブロック重合体およびその用途
CN1989216A (zh) * 2004-07-29 2007-06-27 3M创新有限公司 （甲基）丙烯酸酯嵌段共聚物压敏粘合剂
EP1939262A1 (en) * 2005-09-29 2008-07-02 Kokuyo S&T Co.,Ltd. Method of affixation, and pressure-sensitive adhesive for use in affixation
US20120260975A1 (en) * 2009-10-08 2012-10-18 Arkema France Photovoltaic module
CN103443234A (zh) * 2011-03-24 2013-12-11 3M创新有限公司 阻燃粘合剂
US20140066539A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Basf Se Compositions comprising an acrylic block copolymer and a uv-curable copolymer and methods of making and using the same
CN105051083A (zh) * 2013-03-18 2015-11-11 株式会社可乐丽 （甲基）丙烯酸类嵌段共聚物及其制造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2710646B1 (fr) 1993-10-01 1995-12-22 Lvmh Rech Microdispersions stables et microgels à base de polymères acryliques, leur procédé d'obtention et compositions, notamment cosmétiques, les contenant.
US5807937A (en) 1995-11-15 1998-09-15 Carnegie Mellon University Processes based on atom (or group) transfer radical polymerization and novel (co) polymers having useful structures and properties
US7714075B1 (en) 1996-07-10 2010-05-11 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Polymerization with living characteristics
DE10129608A1 (de) 2001-06-20 2003-05-28 Tesa Ag Stripfähige Systeme auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
CA2479281C (en) 2002-03-26 2011-06-14 Kuraray Co., Ltd. Diblock copolymer and adhesive composition containing the same
US6806320B2 (en) 2002-11-15 2004-10-19 3M Innovative Properties Company Block copolymer melt-processable compositions, methods of their preparation, and articles therefrom
US20040122161A1 (en) 2002-12-21 2004-06-24 Paul Charles W. Hot melt adhesive based on acrylic block copolymers
JP4679165B2 (ja) 2005-01-25 2011-04-27 コクヨＳ＆Ｔ株式会社 粘着製品及び転写具
CN102015952B (zh) 2008-03-07 2014-04-16 3M创新有限公司 抗静电的嵌段共聚物压敏粘合剂及制品
US9359529B2 (en) 2008-10-29 2016-06-07 3M Innovative Properties Company Electron beam cured silicone materials
EP2350196B1 (en) 2008-10-29 2015-09-02 3M Innovative Properties Company Electron beam cured silicone release materials
EP2636705B1 (en) 2008-10-29 2018-12-19 3M Innovative Properties Company Electron beam cured, nonfunctionalized silicone pressure sensitive adhesives
JP2010155923A (ja) 2008-12-26 2010-07-15 Dainippon Printing Co Ltd 保護用粘着フィルム
KR101776118B1 (ko) 2010-06-04 2017-09-07 주식회사 쿠라레 광학 필름용 점착제 조성물, 점착형 광학 필름, 광학 필름용 보호 필름 및 화상 표시 장치
EP2890415B1 (en) 2012-08-28 2020-09-23 3M Innovative Properties Company Chlorhexidine gluconate compositions, resin systems and articles
AU2013308992B2 (en) 2012-08-28 2016-06-23 3M Innovative Properties Company Chlorhexidine gluconate solubilized in a hydrophobic monoacylglyceride
CN106795409A (zh) 2014-09-19 2017-05-31 3M创新有限公司 丙烯酸系嵌段共聚物粘合剂

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1280603A (zh) * 1997-12-01 2001-01-17 美国3M公司 具有压敏粘合剂纤维的非织造网的可重新放置的片材
US6734256B1 (en) * 1998-12-29 2004-05-11 3M Innovative Properties Company Block copolymer hot-melt processable adhesives, methods of their preparation, and articles therefrom
EP1132410A1 (en) * 2000-03-07 2001-09-12 Nitto Denko Corporation Living radical polymerisation and the polymers obtained
JP2004300202A (ja) * 2003-03-28 2004-10-28 Nippon Shokubai Co Ltd ブロック重合体およびその用途
CN1989216A (zh) * 2004-07-29 2007-06-27 3M创新有限公司 （甲基）丙烯酸酯嵌段共聚物压敏粘合剂
EP1939262A1 (en) * 2005-09-29 2008-07-02 Kokuyo S&T Co.,Ltd. Method of affixation, and pressure-sensitive adhesive for use in affixation
US20120260975A1 (en) * 2009-10-08 2012-10-18 Arkema France Photovoltaic module
CN103443234A (zh) * 2011-03-24 2013-12-11 3M创新有限公司 阻燃粘合剂
US20140066539A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Basf Se Compositions comprising an acrylic block copolymer and a uv-curable copolymer and methods of making and using the same
CN105051083A (zh) * 2013-03-18 2015-11-11 株式会社可乐丽 （甲基）丙烯酸类嵌段共聚物及其制造方法

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