JP4523299B2 - 薄膜コンデンサの製造方法 - Google Patents
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Description
特にバイパスコンデンサのように高容量のコンデンサが必要とされる場合は、誘電率が大きい事から、強誘電体材料が多用されている。この場合は誘電損失の影響はあまり大きくないためである。強誘電体は一般的に誘電損失が大きく高周波用には特性に問題があるため、誘電率を押さえながら高周波特性を改善する手法が多く利用されている。
これは、コンデンサの容量を大きくするためには、誘電体膜を薄膜化するか、誘電体膜の表面積を広くするか、いずれかの手法が必要であるが、スクリーン印刷法により形成するセラミックの誘電体(膜)は上述の通り薄膜化が困難なので、積層化することにより表面積を確保する必要があるためである。
この目的にかなう支持基板としては、必ずしもシリコン基板に限定されるものではなく、例えば石英基板、酸化マグネシウム、サファイア、アルミナなどの製造工程中、温度雰囲気に耐熱があり、また裏面研磨等による、薄化加工が可能なものについては利用可能である。
なお、本発明の薄膜コンデンサは、上述の通り実装基板に内蔵可能なものであるが、所望に応じて、当該薄膜コンデンサを実装基板に内蔵せず、ワイヤーボンディング技術等を利用して、プリント基板等の実装基板表面に接続しても良い。
本発明の高誘電体材料としては、このフルオライト構造の微結晶を利用することもできる。当該フルオライト構造の微結晶は常誘電体であり、比誘電率70〜100の誘電体として動作する。また、微結晶の集合体であるので、リーク電流が低く抑えられるという効果を奏する。
したがって、パッド部及びその周辺部以外には、最上層にSiN膜等のPV膜が形成されることになる。当該PV膜の形成により、水分などの浸入が抑制され、耐湿性が高まり、耐環境性の高いコンデンサが得られる。
当該銅やニッケル等の金属材料を形成する方法としては、特に限定はないが、例えば電解メッキや無電解メッキ法を利用することができる。
炭酸塩金属層の形成法の例としては、金属アルコキサイド、或いはカルボン酸塩をアルコール等の溶剤に溶解塗布乾燥後、炭酸ガス存在下に焼成して形成することができる。
また、実装基板上に当該薄膜コンデンサを接続する場合には、ワイヤボンディング技術等を利用して、他の素子(部品)と接続するなどにより、表面に当該薄膜コンデンサが実装された基板を製造することができる。
上記エッチバック処理工程においては、第二層目の高誘電体層にサイドウォールを形成するようにすると、一層目と二層目のショートの可能性が低くなり、好ましい。
積層体が多層になり、ビアホールの形成が困難な場合には、後者の方法が有利である。
図33に示すのが、本発明での薄膜コンデンサの典型的な断面図である。
図34には分割したコンデンサの典型的な断面図を示す。この図では、下部電極を取り出すビア(ビア1)は共通にしてある。
図35には、4分割した場合の電極の引き回しの例を示す。図35では、分割した中央に下部電極を取り出すビア(ビア2)を形成し、分割の四隅に上部電極のビア(ビア3)を形成し、4つを結合するように共通の配線(配線4)を形成する。
下部電極の上にゾル・ゲル法で誘電体を形成する際には熱処理を行うが、当該誘電体膜の形成時の体積減少や、金属とセラミック薄膜の熱膨張率の相違などから、面積が大きいと剥離などが生じる可能性がある。したがって、受けるストレスを緩和する目的でキャパシタを分割することにより、このような剥離が生じる現象を抑制することができる。
なお、分割した形状は角型に限らず角を丸めた形状や円形でもよく、剥離が生じる現象の抑制、ストレス緩和の目的のためには、角を丸めた形状や円形は特に好ましいと考えられる。
パシタ(薄膜コンデンサ)を作製した。
BaxSr1-xTiO3(x=0.6)形成用ゾル-ゲル塗布液の合成例を示す。
プロピレングリコールモノメチルエーテルにて予め0.5mol/kgの濃度に希釈されたバリウムイソプロポキシドの溶液と、同じく予めプロピレングリコールモノメチルエーテルにて0.5mol/kgに希釈されたチタンイソプロポキシドの溶液とを、それぞれ1mol相当量ずつ混合し、均一になるように30分撹拌した。
上記合成例1に記載の方法で、SrTiO3換算濃度が0.15mol/kgのSrTiO3溶液(以下、STO液と記す)を得た。
(合成例3)
以下に記載の方法で、SrBi2Ta2O9溶液(以下、SBT液と記す)を得た。 タンタルエトキシド2mol相当量、ビスマスブトキシド2.1mol相当量、ストロンチウムイソプロポキシド0.9mol相当量をプロピレングリコールモノメチルエーテルと混合させる。均一に混合させるため、2時間室温で攪拌した。次いで、アセト酢酸エチル3モルを添加し、80℃で2時間加熱攪拌を行った。その後、プロピレングリコール1モルを添加し、室温で1時間攪拌した。さらに水2モルを攪拌しながら滴下し、滴下終了後2時間室温で攪拌し、金属酸化物固形分6.5wt%のSBT液を調整した。
上記合成例1及び2で調製した各溶液を、シリコンウェーハ上にスピンコータを用いて500rpmで1秒間、次いで2000rpmで30秒間回転塗布し、600℃で30分間仮焼成を行った。以上の塗布から仮焼成までの操作を3回繰り返した後、被膜の結晶性を上げるために700℃で酸素中60分の熱処理を行った。これにより、約100nm膜厚の結晶化膜を形成した。当該結晶化膜に対してXRD測定を行い、得られたグラフ(XRD曲線)を図4及び図5に示した。
なお、当該XRD測定は、測定装置「RINT−2500HF」(装置名;株式会社リガク社製)を用い、X線:CuKα1、管電圧:30kV、管電流:50mA、スキャンスピード:20°/min、スキャンステップ:0.020°の測定条件にて行った。
なお、図4は合成例1で調整した溶液を用いた場合のグラフであり、図5は合成例2で調整した溶液を用いた場合のグラフである。
図4及び図5の結果から明らかなように、合成例1、2で調整した溶液を用いて形成した被膜は、いずれも結晶性の良好な被膜であることがわかった。
熱酸化膜SiO2が形成された6インチシリコンウェーハ上にスパッタ法により60nmのPt電極(下部電極)を形成した。上記合成例1で調製した溶液を、スピンコータを用いて上記下部電極が形成されたウェーハ上に、500rpmで1秒間、次いで2000rpmで30秒間回転塗布し、600℃で30分間仮焼成を行った。
以上の塗布から仮焼成までの操作を3回繰り返した後、被膜の結晶性を上げるために700℃で酸素中60分の熱処理を行った。これにより、約100nm膜厚の結晶化膜を形成した。当該結晶化膜上にメタルマスクを介して、Pt上部電極をスパッタ法により、0.2mmφの広さに60nmの厚さで形成し、その後、700℃で酸素中、30分間のリカバリーアニールを行った。
このようにして形成したキャパシタに対して、HP4284A Precision LCR Meter(製品名;ヒューレットパッカード社製)を用いて、測定周波数100kHzにて比誘電率の測定を行った。得られた結果を図6に示す。
なお、上記結晶性を上げるための熱処理およびリカバリーアニールを、それぞれ700℃から650℃に代えて行った場合に得られたキャパシタについても同様の測定を行い、その結果を図6に示した。
図6から明らかなように、熱処理を650℃で行った場合、及び700℃で行った場合のいずれについても、得られた高誘電体層(結晶化膜)は、0V(ボルト)付近にて700程度の高い比誘電率を示すことがわかった。
また、上記合成例3で調製した溶液に対しても以下に示すように成膜し、同様に比誘電率の測定を行った。得られた結果を図38に示す。
熱酸化膜SiO2が形成された6インチシリコンウェーハ上にスパッタ法により60nmのPt電極(下部電極)を形成した。上記合成例3で調製した溶液を、スピンコータを用いて上記下部電極が形成されたウェーハ上に、500rpmで1秒間、次いで2000rpmで30秒間回転塗布し、HP(ホットプレート)上で、600℃、3分間の仮焼成を行った。
以上の塗布から仮焼成までの操作を4回繰り返した後、被膜の結晶性を上げるために600℃で酸素中60分の熱処理を行った。これにより、約150nm膜厚の結晶化膜を形成した。当該結晶化膜上にメタルマスクを介して、Pt上部電極をスパッタ法により、0.2mmφの広さに60nmの厚さで形成し、その後、600℃で酸素中、30分のリカバリーアニールを行った。
また、上記結晶性を上げるための熱処理を600℃から550℃に代えて行った場合に得られたキャパシタについても同様の測定を行い、その結果を図38に示した。
図38から明らかなように、得られた高誘電体層は、70〜100程度の高い比誘電率を示すことがわかった。
また、電圧依存性がないことが認められた。
Bi層状構造を有するSBTの比誘電率は180程度であり、これと比較すると上記の結果は低い値にとどまったが、これは、SBTがフルオライト構造をとったためであると考えられる。今回の実験では、SBTを550℃や600℃の比較的低温で焼成することにより、フルオライト構造のSBT被膜を形成することができた。
上記合成例1で調製した溶液を用いた比誘電率測定の評価において形成したキャパシタに対して、HP4284A Precision LCR Meter(製品名;ヒューレットパッカード社製)を用いて、測定周波数100kHzにて損失(tan δ)の測定を行った。得られた結果を図7に示す。
なお、上記結晶性を上げるための熱処理およびリカバリーアニールを、それぞれ700℃から650℃に代えて行った場合に得られたキャパシタについても同様の測定を行い、その結果を図7に示した。
図7から明らかなように、熱処理およびリカバリーアニールを650℃で行った場合、及び700℃で行った場合のいずれについても、得られた高誘電体層(結晶化膜)は、−2V〜2V付近にて0.1程度の損失であり、損失の小さいものであることがわかった。
また、上記合成例3で調製した溶液に対しても同様に、比誘電率測定の評価において形成したキャパシタに対して、損失(tan δ)の測定を行った。得られた結果を図39に示す。
また、上記結晶性を上げるための熱処理およびリカバリーアニールを、600℃から550℃に代えて行った場合に得られたキャパシタについても同様の測定を行い、その結果を図39に示した。
図39から明らかなように、得られた高誘電体層はいずれも、−4V〜4V付近にて10のマイナス3乗台の損失を示し、損失が極めて小さいものであることがわかった。
上記合成例3で調製した溶液に対して行った上記比誘電率測定の評価において、形成したキャパシタに対して、HP4284A Precision LCR Meter(製品名;ヒューレットパッカード社製)を用いて、リーク電流測定(A/cm2)の測定を行った。得られた結果を図40に示す。
図40から明らかなように、熱処理を600℃で行った場合、及び550℃で行った場合のいずれについても、得られた高誘電体層のリーク電流は1cm2当たり、10のマイナス8乗台であり、低いリーク水準になっていることがわかった。
これは、SBTがフルオライト構造をとったためであると考えられる。
今回の実験では、SBTを550℃や600℃の比較的低温で焼成することにより、フルオライト構造のSBT被膜を形成することができた。
なお、この低いリーク水準であることが、損失が小さくなった原因であると考えられる。
図38〜図40の結果から、合成例3で調製したSBT溶液を用いて、比較的低温で焼成処理を行い形成した被膜は、特に低損失であることが求められるRF用のコンデンサの製造に好適であると考えられる。
図8に示すように、シリコンウェハ(絶縁基板)10をマーキングした後に、950℃のウェット酸化処理を行って、絶縁基板10上に100nmのプロテクト酸化膜11を形成した。つづいて、前記基板10を前洗浄した後、オゾンTEOSで120nmのBPSG層12を形成した。その後、BPSG層12をフローにて前洗浄を行い、続いて、850℃の窒素中で20分フローを行った。
前記第1中間絶縁膜15の上に、反応性スパッタリング法により、酸化タンタルを用いて密着層16を50nmの厚さに形成した。この密着層16の上に、スパッタリング法により下部白金電極層17を150nm形成した。白金は反応性が低いので、酸化タンタルや酸化チタンなどの密着性を高める層を下層に形成して、その密着性を高める下層(密着層)の上に、白金を積層させないと、後の工程で剥離の可能性がある。この下部白金電極層17の上に、合成例1にて作成したBaxSr1-xTiO3(x=0.6)形成用ゾル−ゲル塗布液をスピンコータを用いて500rpmで1秒間、次いで2000rpmで30秒間回転塗布し、600℃で30分間仮焼成を行った。以上の塗布から仮焼成までの操作を3回繰り返した後、このBST膜の結晶性を上げるために700℃で酸素中60分の熱処理を行った。これにより、約100nmのBST結晶化膜(高誘電体層18)を得た。続いて、スパッタリング法により、上部白金電極層19を200nm厚に形成した。この上部白金電極層19上に第1のレジスト膜20を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、Ar(アルゴン)、Cl(塩素)を主成分とするエッチングガス(HBr、CHF3を含有する場合もある)を用いたエッチング処理(Tegal社製エッチャー使用、商品名:強誘電体・電極エッチャー 6540HRe)にて、上部白金電極層19をパターニングして、下層の高誘電体層18の一部を露出させた。すなわち、上部電極の方が、下部電極よりも小さい雛壇型の形状に形成した。
ここまでで、前述のように、上部電極の方が、下部電極よりも小さい雛壇型の形状を示しているが、その理由には、大きく二つある。その一つは、後述のように、上部電極のコンタクトばかりでなく、下部電極のコンタクトも、上方に引き出すためである。他の一つは、高誘電体層18のエッチング面はダメージを受けるので、上部白金電極層19を下部白金電極層17よりも小さくすることにより、ダメージを受けるエッチング面をキャパシタとして使用しないこととし、これにより、キャパシタの信頼性を高めるためである。
本発明の第2の実施例を図15を参照して説明する。この実施例2の特徴は、図15に示すように、前記実施例1におけるTaOxからなる密着層16をTiO2からなる密着層30に変更した点にある。スパッタリング法により、第1中間絶縁膜15の上にTiを40nm形成し、酸素中で750℃60分間アニールすることにより酸化して、密着層30を得た。このように、密着層を変更した以外は、前記実施例1と同様にして薄膜コンデンサを得た。得られた薄膜コンデンサは、前記実施例1と同様にして、フリップチップにて実装基板中に埋め込み、高密度実装基板を得た。
本発明の第3の実施例を図16を参照して説明する。この実施例3の特徴は、前記実施例2において図15で示したBST結晶化膜からなる高誘電体層18を、前記合成例2で合成したSrTiO3形成用ゾル-ゲル塗布液を用いて形成した「示性式SrTiO3で表されるSTO結晶化膜」からなる高誘電体層31に変更した点にある。このように高誘電体層を変更した以外は、前記実施例2と同様にして薄膜コンデンサを得た。得られた薄膜コンデンサは、実施例1と同様にしてフリップチップにて実装基板中に埋め込み、高密度実装基板を得た。
本発明の第4の実施例を図17および図18を参照して説明する。この実施例4の特徴は、コンタクト部を構成する導電材料として、銅を用いた点にある。
本発明の第5の実施例を図19を参照して説明する。この実施例5の特徴は、上部および下部電極層を構成する導電材料として、IrO2を用いた点にある。
この電極層の形成では、まず、先の実施例1と同様に、前記第1中間絶縁膜15の上に、反応性スパッタリング法により、酸化タンタルを用いて密着層16を50nmの厚さに形成した。この密着層16の上に、スパッタリング法によりIrO2を堆積させて、下部IrO2電極層37を150nm形成した。IrO2も白金同様反応性が低いので、酸化タンタルや酸化チタンなどの密着性を高める層を下層に形成して、その密着性を高める下層(密着層)の上に、積層させないと、後の工程で剥離の可能性がある。この下部IrO2電極層37の上に、合成例1にて作成したBaxSr1-xTiO3(x=0.6)形成用ゾル−ゲル塗布液をスピンコータを用いて500rpmで1秒間、次いで2000rpmで30秒間回転塗布し、600℃で30分間仮焼成を行った。以上の塗布から仮焼成までの操作を3回繰り返した後、このBST膜の結晶性を上げるために700℃で酸素中60分の熱処理を行った。これにより、約100nmのBST結晶化膜(高誘電体層18)を得た。続いて、前記下部IrO2電極層37と同様に、スパッタリング法により、上部IrO2電極層38を200nm厚に形成した。この上部IrO2電極層38上に第1のレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、Tegal社製エッチャーを用いて、上部IrO2電極層38をパターニングして、下層の高誘電体層18の一部を露出させた。すなわち、上部電極の方が、下部電極よりも小さい雛壇型の形状に形成した。その後の工程は、実施例1と同様に行った。
本発明の第6の実施例を図13を参照して説明する。この実施例6の特徴は、薄膜コンデンサを高密度実装基板に内蔵せず、実装基板表面にワイヤボンディングすることにある。
前記実施例1において、図13で示した上部電極コンタクト部25と下部電極コンタクト部26が形成されたコンデンサに対し、バンプ25a,26aを形成しなかった以外は実施例1と同様にして、シリコン基板の裏面を、バックグラインドとバックエッチングを行って、30μm程度に薄化し、更にこれをダイシングして、薄膜コンデンサを得た。次いで、当該薄膜コンデンサを実装基板表面上にワイヤボンディングにより他の部品と接続することによって、当該薄膜コンデンサが表面に実装された実装基板を得た。
図20に示すように、シリコンウェハ(絶縁基板)10をマーキングした後に、950℃のウェット酸化処理を行って、絶縁基板10上に100nmのプロテクト酸化膜11を形成した。続いて、下部電極、高誘電体膜、上部電極、レジスト形成とその後の上部電極の加工をするが、以下に、それらの工程を図20を参照して説明する。
p−TEOSによる平坦化が十分でないときは、CVD法により、酸化膜を2000nm形成し、CMPにより平坦化する工程を行った後に、エッチバックにより誘電体層の表面を露出させる。
当該パッシベーション膜の形成は、例えば、図20で表される構造体の上に、PV(パッシベーション)膜の密着層であるTa酸化膜をスパッタリング法により、150nm形成し、その上にPV膜としてSiN膜をCVD法により850nm形成し、その後、PV膜をエッチングして、パッド部分を露出させる、などの方法により形成することができる。
実施例7では、上記のように、キャパシタを2層にしたので、単層の場合と比べて2倍
近い容量を得ることができる。
実施例8は実施例7において、高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体を2層にした構造、つまり高誘電体層を3層にした場合である。
実施例7と同様にして、白金電極41まで形成し、回復アニール処理まで行った。その後、高誘電体層40と同様の方法により高誘電体層42を形成し、その後、層間絶縁層21をp−TEOSを用いてCVD法により300nm形成した。その後、エッチバックを行って第三層目の高誘電体層42の表面が露出するようにする。このエッチバックにより、第三層目の高誘電体層42からサイドウォールが形成され二層目と三層目のショートの可能性が低くなる。p−TEOSによる平坦化が十分でないときは、CVD法により、酸化膜を2000nm形成し、CMPにより平坦化する工程を行った後に、エッチバックにより誘電体層の表面を露出させる。
当該パッシベーション膜の形成は、例えば、図21で表される構造体の上に、PV(パッシベーション)膜の密着層であるTa酸化膜をスパッタリング法により、150nm形成し、その上にPV膜としてSiN膜をCVD法により850nm形成し、その後、PV膜をエッチングして、パッド部分を露出させる、などの方法により形成することができる。
実施例8では、上記のように、キャパシタを3層にしたので、単層の場合に比べて3倍
近い容量を得ることができる。
実施例9は実施例8において、高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体を3層にした構造、つまり高誘電体層を4層にした場合である。
実施例8と同様にして、白金電極43まで形成し、回復アニール処理まで行った。その後、高誘電体層42と同様の方法により高誘電体層44を形成し、その後、層間絶縁層21をp−TEOSを用いてCVD法により300nm形成した。その後、エッチバックを行って第四層目の高誘電体層44の表面が露出するようにする。このエッチバックにより、第四層目の高誘電体層44からサイドウォールが形成され三層目と四層目のショートの可能性が低くなる。p−TEOSによる平坦化が十分でないときは、CVD法により、酸化膜を2000nm形成し、CMPにより平坦化する工程を行った後に、エッチバックにより誘電体層の表面を露出させる。
望ましい。
当該パッシベーション膜の形成は、例えば、図22で表される構造体の上に、PV(パッシベーション)膜の密着層であるTa酸化膜をスパッタリング法により、150nm形成し、その上にPV膜としてSiN膜をCVD法により850nm形成し、その後、PV膜をエッチングして、パッド部分を露出させる、などの方法により形成することができる。
実施例9では、上記のように、キャパシタを4層にしたので、単層の場合に比べて4倍
近い容量を得ることができる。
実施例10は実施例9において、高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体を4層にした構造、つまり高誘電体層を5層にした場合である。
実施例9と同様にして、白金電極45まで形成し、回復アニール処理まで行った。その後、高誘電体層44と同様の方法により高誘電体層46を形成し、その後、層間絶縁層21をp−TEOSを用いてCVD法により300nm形成した。その後、エッチバックを行って第五層目の高誘電体層46の表面が露出するようにする。このエッチバックにより、第五層目の高誘電体層46からサイドウォールが形成され四層目と五層目のショートの可能性が低くなる。p−TEOSによる平坦化が十分でないときは、CVD法により、酸化膜を2000nm形成し、CMPにより平坦化する工程を行った後に、エッチバックにより誘電体層の表面を露出させる。
当該パッシベーション膜の形成は、例えば、図23で表される構造体の上に、PV(パッシベーション)膜の密着層であるTa酸化膜をスパッタリング法により、150nm形成し、その上にPV膜としてSiN膜をCVD法により850nm形成し、その後、PV膜をエッチングして、パッド部分を露出させる、などの方法により形成することができる。
実施例10では、上記のように、キャパシタを5層にしたので、単層の場合に比べて5倍近い容量を得ることができる。
実施例11は実施例10において、高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体を5層にした構造、つまり高誘電体層を6層にした場合である。
実施例10と同様にして、白金電極47まで形成し、回復アニール処理まで行った。その後、高誘電体層46と同様の方法により高誘電体層48を形成し、その後、層間絶縁層21をp−TEOSを用いてCVD法により300nm形成した。その後、エッチバックを行って第六層目の高誘電体層48の表面が露出するようにする。このエッチバックにより、第六層目の高誘電体層48からサイドウォールが形成され五層目と六層目のショートの可能性が低くなる。p−TEOSによる平坦化が十分でないときは、CVD法により、酸化膜を2000nm形成し、CMPにより平坦化する工程を行った後に、エッチバックにより誘電体層の表面を露出させる。
当該パッシベーション膜の形成は、例えば、図24で表される構造体の上に、PV(パッシベーション)膜の密着層であるTa酸化膜をスパッタリング法により、150nm形成し、その上にPV膜としてSiN膜をCVD法により850nm形成し、その後、PV膜をエッチングして、パッド部分を露出させる、などの方法により形成することができる。
実施例11では、上記のように、キャパシタを6層にしたので、単層の場合に比べて6倍近い容量を得ることができる。
実施例12は、実施例7での表面のパッドをアルミから銅に変更した場合を示した。
図25に示したように、Ptのビア35、36を形成した後に、TaNバリア膜32をスパッタリング法により形成し、その上に銅を2μmスパッタリング法により形成する。レジストをコートし、パターニングの後に、塩素系のガスを用いて、250℃の温度で、銅をエッチングすることで、銅パッド35を形成した。
当該パッシベーション膜の形成は、例えば、図25で表される構造体の上に、PV(パッシベーション)膜の密着層であるTa酸化膜をスパッタリング法により、150nm形成し、その上にPV膜としてSiN膜をCVD法により850nm形成し、その後、PV膜をエッチングして、パッド部分を露出させる、などの方法により形成することができる。
実施例12では、上記のように、パッドを銅にしたので、基板に埋め込んだ後に、配線
する際の接合の問題が小さくなる。
図26に示すように、シリコンウェハ(絶縁基板)10をマーキングした後に、950℃のウェット酸化処理を行って、絶縁基板10上に100nmのプロテクト酸化膜11を形成した。続いて、下部電極、高誘電体膜、上部電極、レジスト形成とその後の上部電極の加工をするが、以下に、それらの工程を図26を参照して説明する。
次いで、スパッタリング法により、白金電極層19を100nm厚に形成し、次いで第
二層目の高誘電体層40を第一層目と同様にしてスピンコートして、同様に焼成し、形成
した。
次いで、当該高誘電体層40上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層40、及び白金電極層19をパターニングして、先の下部電極層17とは反対の一端(図中、左側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第二層目の高誘電体層40の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層42上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層42、及び白金電極層41をパターニングして、先の白金電極層19とは反対の一端(図中、右側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第三層目の高誘電体層42の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層44上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層44、及び白金電極層43をパターニングして、先の白金電極層41とは反対の一端(図中、左側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第四層目の高誘電体層44の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層46上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層46、及び白金電極層45をパターニングして、先の白金電極層43とは反対の一端(図中、右側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第五層目の高誘電体層46の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層48上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層48、及び白金電極層47をパターニングして、先の白金電極層45とは反対の一端(図中、左側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第六層目の高誘電体層48の表面が露出するようにした。
このダイシングにより、ダイシング面の平滑性が低ければ、研磨工程を追加することもできる。ダイシング後、片側の側面を上部に向けて、スパッタリング法により、TiNバリア膜24を形成し、その後、白金膜29を形成した。さらにもう一方の側面に対しても同様の処理を行い、TiNバリア膜24と白金膜29をスパッタリング法により形成した。当該バリア膜と白金膜が両側面に形成された図を図28に示した。
実施例13では、上記のように、ビアホールを形成することなく、積層された電極層を導通させることができるので、積層体が多層になった場合においても、容易に薄膜コンデンサを形成することができる。
側面の導通性材料として銅を利用する方法としては、例えば、両側面にパラジウムを含む触媒液を適用して、当該側面を活性化し、次いで無電解NiBめっき液に浸してNiBバリア膜を形成する。その後、無電解銅めっき液に浸すことにより、銅電極(導通性材料)を側面に形成することができる。
図29に示すように、シリコンウェハ(絶縁基板)10をマーキングした後に、950℃のウェット酸化処理を行って、絶縁基板10上に100nmのプロテクト酸化膜11を形成した。続いて、下部電極、高誘電体膜、上部電極、レジスト形成とその後の上部電極
の加工をするが、以下に、それらの工程を図29を参照して説明する。
nm形成した。この下部白金電極層17の上に、合成例1にて作成したBaxSr1-xTiO3(x=0.6)形成用ゾル-ゲル塗布液をスピンコータを用いて500rpmで1秒間、次いで2000rpmで30秒間回転塗布し、600℃で30分間仮焼成を行った。以上の塗布から仮焼成までの操作を3回繰り返した後、このBST膜の結晶性を上げるために700℃で酸素中60分の熱処理を行った。これにより、約100nmのBST結晶化膜(高誘電体層18)を得た。続いて、フォトレジスト材料を利用したフォトリソグラフィー工程により、下部電極層17の一端(図中、右側)が、高誘電体層18から突き出るように整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第一層目の高誘電体層18の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層40上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層40、及び白金電極層19をパターニングして、先の下部電極層17とは反対の一端(図中、左側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、こ
れをエッチバック処理し、第二層目の高誘電体層40の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層42上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層42、及び白金電極層41をパターニングして、先の白金電極層19とは反対の一端(図中、右側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第三層目の高誘電体層42の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層44上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層44、及び白金電極層43をパターニングして、先の白金電極層41とは反対の一端(図中、左側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第四層目の高誘電体層44の表面が露出するようにした。
次いで、当該高誘電体層46上にレジスト膜を形成し、フォトリソグラフィー工程の後、エッチング処理にて、高誘電体層46、及び白金電極層45をパターニングして、先の白金電極層43とは反対の一端(図中、右側)が下層の高誘電体層18より突き出た形に整形した。
次いで、酸化膜をp−TEOSを用いてCVD法により300nmの膜厚で形成し、これをエッチバック処理し、第五層目の高誘電体層46の表面が露出するようにした。
テーパーエッチング後、当該テーパー部(側面)に白金膜29をスパッタリング法により形成した。当該白金膜が側面に形成された図を図31に示した。
その後、チップ間をダイシングにより切り離した。当該ダイシング後のチップ断面図を図32に示した。
実施例14では、上記のように、ビアホールを形成することなく、積層された電極層を導通させることができるので、積層体が多層になった場合においても、容易に薄膜コンデンサを形成することができる。
具体的には、基板を洗浄した後に、表1に示すN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランのトルエン溶液に浸漬し、超音波洗浄により余剰の有機シラン分子を除去し、引き続き表2に示すPdCl2を含む溶液に室温で10〜30分浸漬することにより表面を触媒化する。上記溶液から引き上げた基板は超純水中で洗浄し、保持する。
その後、表4に示す成分からなるめっき浴でCuを電気めっきする。このめっき浴は、添加剤として、ビス(3−スルホプロピル)ジスルフィド(以下、SPSと略す)、ポリエチレングリコール(分子量2000:以下PEGと略す)、ヤーナス・グリーンB(以下、JGBと略す)を入れる。
そのときには、NiBの上にシード層として、無電解銅めっきを表5に示す成分からなる無電解銅めっき浴で銅のシード層を形成し、その後、電解銅めっきを行うことにより、上記不具合を防止できる。
両側面のテーパー部のみが浸されるように触媒液を適用して、当該側面を活性化し、次いで無電解NiBめっき液に浸してNiBバリア膜を形成する。その後、無電解銅めっき液に浸すことにより、銅電極(導通性材料)を側面に形成することができる。
2 層間絶縁層
3 ICチップ
4 抵抗
5 コンデンサ
10 シリコンウェハ(絶縁基板)
11 プロテクト酸化膜
12 BPSG層
13 第1中間絶縁膜(下層)
14 窒素膜(SiN)
15 第1中間絶縁膜(上層)
16 TaOxからなる密着層
17 下部白金電極層
18 BST結晶化膜(高誘電体層)
18a 開口部
19 上部白金電極層
20 レジスト膜
21 層間絶縁層
22 第1のコンタクトホール
23 第2のコンタクトホール
24 TiNバリア膜
25 上部電極コンタクト部
26 下部電極コンタクト部
25a,26a バンプ
27 アルミパッド
28 銅パッド
29 白金膜
30 TiO2からなる密着層
31 STO結晶化膜からなる高誘電体層
32 TaNバリア膜
33 上部電極コンタクト部(銅)
34 下部電極コンタクト部(銅)
35,36 ビア
37 下部IrO2電極層
38 上部IrO2電極層
40,42,44,46,48 高誘電体層
41,43,45,47,49 白金電極
Claims (13)
- 支持基板の上部に高誘電体キャパシタを形成した後、当該支持基板の裏面を機械的及び/又は化学的に研磨して薄膜化する高密度実装基板に内蔵可能な薄膜コンデンサの製造方法であって、
前記高誘電体キャパシタは、下部電極層、高誘電体層及び上部電極層が順次積層された構造を有し、
前記下部電極層、高誘電体層及び上部電極層を順次積層させた後、当該上部電極層上に第1のレジスト膜を形成し、この第1のレジスト膜をフォトリソグラフィーによりパターニングし、このパターン化レジスト膜をマスクとして前記上部電極層の一部をエッチング除去して高誘電体層の一部を露出させることにより、前記上部電極層を前記下部電極層よりも小さい雛壇状の形状とする、上部電極層パターニング工程と、
前記第1のレジスト膜の残りを除去後、第2のレジスト膜を形成し、この第2のレジスト膜をフォトリソグラフィーによりパターニングし、このパターン化レジスト膜をマスクとして前記高誘電体層の一部をエッチング除去することにより前記高誘電体層に開口部を設けて下部電極層の一部を露出させる高誘電体層パターニング工程と、
前記パターン化した3層を覆うように絶縁層を積層する絶縁層積層工程と、
前記絶縁層上に第3のレジスト膜を形成し、この第3のレジスト膜をフォトリソグラフィーによりパターニングし、このパターン化レジスト膜をマスクとして前記上部電極層上の絶縁層と、前記下部電極層上の絶縁層とをエッチング除去して、前記上部電極層の上部と前記開口部を設けて露出させた下部電極層の上部とに第1のコンタクトホールと第2のコンタクトホールとを形成するコンタクトホール形成工程と、
前記第1のコンタクトホールと第2のコンタクトホールとに導電材料を埋め込むことによって、上部電極コンタクト部と下部電極コンタクト部とを形成するコンタクト部形成工程と、
を有することを特徴とする薄膜コンデンサの製造方法。 - コンタクト部形成工程後、当該コンタクト部上部にバンプを形成することを特徴とする請求項1に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
- 下部電極層、高誘電体層、および上部電極層が順次積層された構造からなる第1の積層体の上に、更に高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体が1つ以上積層した構造のキャパシタを形成する方法であって、
上記第1の積層体又は上記第2の積層体の上に、上記第2の積層体の高誘電体層を形成した後、キャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成し、該酸化膜を前記高誘電体層が露出するまでエッチバック処理を行った後、前記高誘電体層上に前記第2の積層体の電極層を形成して第2の積層体を形成させる工程を1回以上行なうことで、前記第1の積層体の上に第2の積層体を1つ以上積層した構造を形成することを特徴とする請求項1または2に記載の薄膜コンデンサの製造方法。 - 支持基板の上部に高誘電体キャパシタを形成した後、当該支持基板の裏面を機械的及び/又は化学的に研磨して薄膜化する高密度実装基板に内蔵可能な薄膜コンデンサの製造方法であって、
前記高誘電体キャパシタは、下部電極層、高誘電体層、および上部電極層が順次積層された構造からなる第1の積層体の上に、更に高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体が1つ以上積層した構造であり、
上記第1の積層体又は上記第2の積層体の上に、上記第2の積層体の高誘電体層を形成した後、キャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成し、該酸化膜を前記高誘電体層が露出するまでエッチバック処理を行った後、前記高誘電体層上に前記第2の積層体の電極層を形成して第2の積層体を形成させる工程を1回以上行なうことで、前記第1の積層体の上に第2の積層体を1つ以上積層した構造を形成することを特徴とする薄膜コンデンサの製造方法。 - 支持基板の上部に高誘電体キャパシタを形成した後、当該支持基板の裏面を機械的及び/又は化学的に研磨して薄膜化する高密度実装基板に内蔵可能な薄膜コンデンサの製造方法であって、
前記高誘電体キャパシタは、下部電極層、高誘電体層、および上部電極層が順次積層された構造からなる第1の積層体の上に、更に高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体が1つ以上積層した構造を有し、
上記第1の積層体の下部電極層、高誘電体層を形成した後、フォトリソグラフィーにより、前記高誘電体層及び下部電極層を部分的にエッチング除去し、前記下部電極層の一端が前記高誘電体層よりも突き出た形に整形する工程と、
次いでキャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成し、該酸化膜を前記第1の積層体又は前記第2の積層体の高誘電体層が露出するまでエッチバック処理を行った後、前記高誘電体層上に前記第1の積層体の上部電極層又は前記第2の積層体の電極層を形成し、次いで、上記第2の積層体の高誘電体層を形成し、フォトリソグラフィーにより、前記電極層及び高誘電体層を部分的にエッチング除去し、前記電極層の、前記高誘電体層を介して前記電極層の下層に位置する電極層の突き出た一端とは逆の一端が、前記第1の積層体の前記高誘電体層よりも突き出た形に整形する工程を1回以上繰り返すことで、前記第1の積層体の上に第2の積層体が1つ以上積層し、かつ複数の電極層のそれぞれの一端が、交互に高誘電体層から突き出た形の構造を形成する工程と、
次いでキャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成し、パッドを形成する工程と、
その後、前記キャパシタ側面を、前記複数の電極層のそれぞれの一端が露出するように両側面からダイシングする工程と、
次いで前記電極層のそれぞれの一端が露出している両側面に導通性材料を形成することで、前記積層した複数の電極層を、上部の前記パッドに電気的に繋げる工程と、
を有することを特徴とする薄膜コンデンサの製造方法。 - 支持基板の上部に高誘電体キャパシタを形成した後、当該支持基板の裏面を機械的及び/又は化学的に研磨して薄膜化する高密度実装基板に内蔵可能な薄膜コンデンサの製造方法であって、
前記高誘電体キャパシタは、下部電極層、高誘電体層、および上部電極層が順次積層された構造からなる第1の積層体の上に、更に高誘電体層と電極層とからなる第2の積層体が1つ以上積層した構造を有し、
上記第1の積層体の下部電極層、高誘電体層を形成した後、フォトリソグラフィーにより、前記高誘電体層および下部電極層を部分的にエッチング除去し、前記下部電極層の一端が前記高誘電体層よりも突き出た形に整形する工程と、
次いでキャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成し、該酸化膜を前記第1の積層体又は前記第2の積層体の高誘電体層が露出するまでエッチバック処理を行った後、前記高誘電体層上に前記第1の積層体の上部電極層又は前記第2の積層体の電極層を形成し、次いで、上記第2の積層体の高誘電体層を形成し、フォトリソグラフィーにより、前記電極層及び高誘電体層を部分的にエッチング除去し、前記電極層の、前記高誘電体層を介して前記電極層の下層に位置する電極層の突き出た一端とは逆の一端が、前記第1の積層体の前記高誘電体層よりも突き出た形に整形する工程を1回以上繰り返すことで、前記第1の積層体の上に第2の積層体が1つ以上積層し、かつ複数の電極層のそれぞれの一端が、交互に高誘電体層から突き出た形の構造を形成する工程と、
次いでキャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成し、パッドを形成する工程と、
その後、前記キャパシタ側面を、前記複数の電極層のそれぞれの一端が露出するようにテーパーエッチング処理を行う工程と、
次いで前記電極層のそれぞれの一端が露出している両側面に導通性材料を形成することで、前記積層した複数の電極層を、上部の前記パッドに電気的に繋げる工程と、
を有することを特徴とする薄膜コンデンサの製造方法。 - 前記キャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成し、パッドを形成する工程において、キャパシタ全体を覆うように酸化膜を形成した後、平坦化処理及び/又はバリア膜の形成を行い、その後パッドを形成する請求項5または6に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
- 上記導通性材料は、Pt、Al、Cu、RuおよびIrの中から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項5から7のいずれか1項に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
- エッチバック処理工程時に化学的機械的研磨を併用することを特徴とする請求項3から8のいずれか1項に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
- エッチバック処理工程により、サイドウォールを形成することを特徴とする請求項3から9のいずれか1項に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
- 前記支持基板の裏面を研磨し薄膜化した後、基板をダイシングして個別の薄膜コンデンサを切り出すことを特徴とする請求項1から10のいずれか1項に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
- 前記薄膜化は、支持基板の膜厚が150μm以下になるまで行われることを特徴とする請求項1から11のいずれか1項に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
- 前記支持基板は熱酸化膜が形成されたシリコン基板であり、当該シリコン基板の上部に少なくとも1層のシリカ系絶縁膜を設ける工程と、当該シリカ系絶縁膜の上にタンタルまたはチタンの酸化物からなる密着層を形成する工程と、当該密着層の上に高誘電体キャパシタを形成する工程と、からなることを特徴とする請求項1から12のいずれか1項に記載の薄膜コンデンサの製造方法。
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