JP3522604B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性支持体上に
下引き層と感光層とをこの順番に形成して構成される電
子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】複写機やプリンタなどの画像形成装置に
適用される電子写真プロセスは、感光体の光導電現象を
利用した情報記録の手法の１つであり、デジタル用複写
機などの画像形成装置においては、反転現像法によって
画像を形成する。すなわち、暗所でのコロナ放電によっ
て感光体表面を一様に帯電した後、露光によって所定領
域の電荷を選択的に放電させて潜像を形成し、着色した
荷電微粒子（トナー）を潜像に付着させて可視像を形成
し、トナーを所定の用紙に転写し定着して画像を形成す
る。ここで、感光体に要求される基本特性としては、暗
所において所望の電位に一様に帯電可能であること、暗
所において高い電荷保持能を有し、電荷の放電が少ない
ことおよび光感度に優れ、光照射によって速やかに電荷
を放電することが挙げられ、さらには帯電した電荷を容
易に除電可能であり、残留電位が小さいこと、機械的強
度や可撓性に優れていること、繰返し使用時の帯電性、
光感度および残留電位などの電気的特性が変動しないこ
と、熱、光、温度、湿度およびオゾンなどに対する耐性
が優れていることなどが要求される。このように高い安
定性や耐久性が求められる感光体には、感光層が電荷発
生物質と電荷輸送物質とを含有する単一層で構成される
単一層型と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷
輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層して構成される
積層型（機能分離型）とがある。

【０００３】一方、画像形成装置では、近年、画像処理
による画質の向上、高画質の維持および画像の加工など
の高機能化やファクシミリ装置などとの複合化が図られ
ており、感光体に対しても高機能化や複合化のための検
討がなされている。たとえば、画像欠陥の低減による画
質向上の検討がなされている。露光によって電荷が減少
した感光体表面の領域にトナーを付着させるので、露光
以外の要因によって電荷が減少すると、黒ぽち（微小な
黒点）などと称されるかぶりによる欠陥が発生して画質
が低下するが、このような画像欠陥を低減するために下
引き層を設けている。具体的には、導電性支持体と感光
層との間に電荷ブロッキング層として機能する下引き層
を設けている。導電性支持体からキャリアが注入される
と表面電荷が微視的に消失または減少して画像欠陥が発
生するが、下引き層を設けることによって支持体表面の
欠陥が被覆され、また帯電性が改善され、さらには感光
層の接着性や塗布性が向上し、支持体からのキャリア注
入を減少することができる。したがって、画像欠陥の発
生を防止することができる。

【０００４】また、高感度を得るための検討がなされて
いる。具体的には、感光層、特に電荷発生層に含有され
る電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いてい
る。画像データをデジタル処理する画像形成装置では、
レーザ光やＬＥＤ（発光ダイオード）などの光源を用い
て露光を行うが、この場合感光体としては６２０ｎｍ〜
８００ｎｍ程度の比較的長波長帯域に高い感度を示す必
要がある。そのための電荷発生物質としてフタロシアニ
ン顔料やトリスアゾ顔料があるが、特に高感度で化学的
に安定なフタロシアニン顔料が用いられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】画像欠陥の低減による
画質向上のために設けられる下引き層には、各種樹脂が
用いられる。たとえば、特開昭４８−４７３４４号公報
ではポリアミド樹脂を用いているが、樹脂だけで下引き
層を構成した場合、残留電位の蓄積が大きく低い感度し
か得られない。この傾向は低温低湿の環境下で顕著であ
る。また、特開昭５６−５２７５７号公報では酸化チタ
ンを含有しており、また特開平１１−１５１８４号公報
では不飽和結合を有するカップリング剤を含有してい
る。さらに、ＵＳＰ５，４８９，４９６では特定の抵抗
値を有する針状の結晶を含有する下引き層を設けてお
り、またＵＳＰ５，３９１，４４８では下引き層中の酸
化チタンの含有量と下引き層の膜厚を最適化している。
しかしながら、このような下引き層を用いた従来公知の
感光体は特性的に未だ不充分であり、さらなる改良が望
まれている。

【０００６】高感度を得るために、感光層、特に電荷発
生層にはフタロシアニン顔料が含有される。フタロシア
ニン顔料の粒子径は画質に影響を及ぼし、画像欠陥を防
止するために、従来の感光体では粒子径を１μｍ以下と
する必要がある。感光層や電荷発生層は、バインダ樹脂
を溶剤に溶解し、さらにフタロシアニン顔料を分散した
塗液を用いて作製されるが、塗液中に分散されたフタロ
シアニン顔料は粒子径が１μｍ以下となるまで分散され
る。ここで、フタロシアニン顔料には種々の結晶型が存
在し、フタロシアニン顔料の分散時間は結晶型に影響を
及ぼすので、粒子径が１μｍ以下となるまで分散すると
結晶型が変化して感度が低下する。また、分散時間が長
くなると分散メディアからの不純物の混入などによって
感度が低下する。特開平３−２２１９６３号公報には、
平均粒子径が１μｍ以上であって、粗大粒子の含有率が
１０容量％以下の粒度分布を有するフタロシアニン顔料
を含有しており、分散後に遠心分離し濾過して粗大粒子
を除去する手法が開示されている。

【０００７】本発明の目的は、高感度でかつ画像欠陥の
低減によって高画質な画像を形成することができる電子
写真感光体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持
体、導電性支持体上に形成される下引き層および下引き
層上に形成される感光層を備える電子写真感光体におい
て、下引き層は、長軸長が１０μｍ以下で、短軸長が
０．５μｍ以下であり、粉体の体積抵抗値が１０^５〜１
０^１０Ωｃｍである樹枝状の酸化チタン粒子を、３５重
量％以上９５重量％以下の範囲で含有し、感光層は、一
次粒子径および凝集粒子径が０．０１μｍ以上１０μｍ
以下の範囲のフタロシアニン顔料を含有し、前記フタロ
シアニン顔料の一次粒子のモード径および凝集粒子のモ
ード径が０．０１μｍ以上５μｍ以下の範囲であり、前
記フタロシアニン顔料のうち、一次粒子径および凝集粒
子径が５μｍよりも大きいフタロシアニン顔料は、フタ
ロシアニン顔料に対して５０重量％以下の割合で含有さ
れることを特徴とする電子写真感光体である。

【０００９】本発明に従えば、感光体は、導電性支持体
上に、長軸長が１０μｍ以下で、短軸長が０．５μｍ以
下であり、粉体の体積抵抗値が１０^５〜１０^１０Ωｃｍ
である樹枝状の酸化チタン粒子を、３５重量％以上９５
重量％以下の範囲で含有する下引き層を形成し、下引き
層上に、一次粒子径および凝集粒子径が０．０１μｍ以
上１０μｍ以下の範囲のフタロシアニン顔料を含有する
感光層を形成して構成される。さらに、フタロシアニン
顔料の一次粒子のモード径および凝集粒子のモード径が
０．０１μｍ以上５μｍ以下の範囲であり、フタロシア
ニン顔料のうち、一次粒子径および凝集粒子径が５μｍ
よりも大きいフタロシアニン顔料は、フタロシアニン顔
料に対して５０重量％以下の割合で含有される。感光層
の電荷発生物質として高感度で化学的に安定なフタロシ
アニン顔料を用いているので、欠陥の少ない画像を形成
することができる。フタロシアニン顔料を用いるので、
レーザ光やＬＥＤなどの光源を用いた画像形成装置にお
いて、６２０ｎｍ〜８００ｎｍ程度の比較的長い波長帯
域において高い感度を得ることができる。フタロシアニ
ン顔料の結晶型は感度に影響を及ぼすので、結晶型が変
化しない比較的緩やかな条件でフタロシアニン顔料を分
散した感光層用塗液を用いて感光層が形成される。しか
し、緩やかな条件での分散のために粗大粒子が残存し、
これによって画像欠陥が発生する。本発明の感光体で
は、感光層においてフタロシアニン顔料の粒子径を最適
化することでフタロシアニン顔料の分散均一性を向上さ
せ、高い感度と耐久性が得るとともに、このような感光
層と、樹枝状の酸化チタン粒子を含有する下引き層とを
組合わせているので、高感度を維持して欠陥の少ない画
像を形成することができる。

【００１０】下引き層において酸化チタンが少ないと
き、たとえばバインダ樹脂よりも酸化チタンが少ないと
きには、下引き層の体積抵抗値が大きくなって露光時に
生成したキャリアの輸送が阻止されて残留電位が上昇す
る。また、繰返し使用すると残留電位が蓄積し、特に低
湿度時に顕著で、耐久性が低下する。酸化チタンの増加
に伴ってこれらの不都合は軽減するが、長時間繰返し使
用すると残留電位は蓄積する傾向にあり、特に低湿度時
に顕著である。一方、バインダ樹脂がほとんど無くなる
と、下引き層の膜強度が低下し、また支持体との接着性
が低下する。このような感光体を繰返し使用すると、下
引き層が破断して感度が低下したり画質が低下したりす
る。また、感光体の体積抵抗値が急激に低下して帯電性
が低下し、支持体からのキャリアが注入されやすくなっ
て画像欠陥が発生する。このように下引き層に単に酸化
チタンを添加するだけでは充分な特性が得られない。本
発明では下引き層に樹枝状の酸化チタン粒子を、３５重
量％以上９５重量％以下の範囲で含有したので、残留電
位の蓄積が少なくなり、支持体からのキャリア注入を抑
制して画像欠陥を防止することができる。また、繰返し
使用時の耐久性が向上する。なお、下引き層に対する酸
化チタン粒子の含有率が、３５重量％よりも少ない場
合、感度が低下し、下引き層の中に電荷が蓄積されて残
留電位が増大する。このような現象は、低温低湿下での
繰返し使用時において特に顕著である。また、９５重量
％よりも多い場合、下引き層用塗液の保存安定性が悪化
して粒子の沈降が生じる。さらに、長軸長が１０μｍ以
下で、短軸長が０．５μｍ以下であり、粉体の体積抵抗
値が１０^５〜１０^１０Ωｃｍである酸化チタン粒子を含
有することで、酸化チタン粒子の高い分散安定性が得ら
れ、下引き層としての抵抗値を高く保ち、電荷ブロッキ
ング層としての機能を充分に維持し、画像かぶりなどを
発生することなく安定した画質を維持することができ
る。

【００１１】また、感光層に含有されるフタロシアニン
顔料の粒子径は画質に大きな影響を及ぼす。ここで、粒
子径とは一次粒子径や凝集粒子径である。一次粒子径と
は、フタロシアニン顔料の結晶型を維持する最小の粒子
径であり、このような径を有する粒子を一次粒子とい
う。分散（粒子の粉砕）が進むと粒子間の凝集力が大き
くなり、見かけ上、分散が進んだ良好な分散状態の塗液
が作製される。このとき、フタロシアニン顔料は一次粒
子の状態だけでなく数個の一次粒子が凝集した凝集体の
状態で安定して存在する。凝集粒子径とはこのような凝
集体の粒子径である。一次粒子径や凝集粒子径が１０μ
ｍよりも大きいと、感光層の膜均一性が損なわれて画像
むらが生じ、さらには黒ぽちが多数発生して画質が低下
する。本発明では、一次粒子径および凝集粒子径が０．
０１μｍ以上１０μｍ以下の範囲のフタロシアニン顔料
を含有し、さらに、フタロシアニン顔料のうち、一次粒
子径および凝集粒子径が５μｍよりも大きいフタロシア
ニン顔料は、フタロシアニン顔料に対して５０重量％以
下の割合で含有したので、感光層の均一性が向上して欠
陥の少ない画像を形成することができる。このような感
光層と下引き層とを組合わせることによって、高い感度
や耐久性を有し、優れた画質の画像が形成できる感光体
を提供することができる。

【００１２】

【００１３】

【００１４】

【００１５】

【００１６】

【００１７】また本発明は、前記酸化チタン粒子の表面
が、Ａｌ_２Ｏ_３およびＺｒＯ_２で被覆され、Ａｌ_２Ｏ_３
およびＺｒＯ_２の表面処理量としては、酸化チタン粒子
に対して０．１重量％〜２０重量％の範囲であることを
特徴とする。

【００１８】本発明に従えば、下引き層は、樹枝状の酸
化チタン粒子であって、その表面がＡｌ_２Ｏ_３およびＺ
ｒＯ_２で被覆され、Ａｌ_２Ｏ_３およびＺｒＯ_２の表面処
理量としては、酸化チタン粒子に対して０．１重量％〜
２０重量％の範囲であるので、画像欠陥の発生を防止す
ることができ、酸化チタン粒子の表面を充分に被覆する
ことで表面処理効果を長期にわたって安定して維持する
ことができる。

【００１９】従来、下引き層に使用されている酸化チタ
ン粒子は粒状である。電子顕微鏡観察によると粒状の酸
化チタンは、粒子径が０．０１μｍ以上１μｍ以下の範
囲で、アスペクト比の平均値が１以上１．３以下の範囲
であり、やや凹凸はあるがほぼ球形の粒子である。粒状
の酸化チタン粒子を下引き層に含有した場合、粒子同士
の接触が点接触に近く、接触面積が小さいために、酸化
チタン粒子の含有量が所定量を越えるまでは下引き層の
抵抗値が高く、感光体特性、特に感度が低く、残留電位
が高い。しかし、酸化チタン粒子の含有量を増大する
と、下引き層の電荷ブロッキング機能が低下して画像欠
陥が発生する。また、下引き層用塗液の分散性や保存安
定性が低下し、下引き層の膜強度や支持体との接着性が
低下して、画像欠陥が発生する。

【００２０】本発明の感光体では、樹枝状で、Ａｌ_２Ｏ
_３およびＺｒＯ_２で被覆された酸化チタン粒子を含有す
るので、酸化チタン粒子を高い含有率で分散しても、塗
液の分散性および保存安定性を高く維持することができ
る。このため、支持体の欠陥を被覆して均一な下引き層
を形成することができ、このような下引き層上に均一な
感光層を形成することができるので、欠陥の少ない画像
を形成することができる。また、下引き層の電荷ブロッ
キング機能が向上し、画像欠陥の発生を防止することが
できる。

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【００４１】

【００４２】

【００４３】

【発明の実施の形態】図１は、本発明の実施の一形態で
ある電子写真感光体１ａ，１ｂを示す断面図である。図
１（ａ）に示される感光体１ａは、積層型（機能分離
型）の感光体であり、感光層４は電荷発生層５と電荷輸
送層６とを積層して構成される。具体的には、導電性支
持体２の上に下引き層３が形成され、下引き層３の上に
電荷発生層５が形成され、電荷発生層５の上に電荷輸送
層６が形成される。電荷発生層５は、バインダ樹脂７と
電荷発生物質８とを含んで構成される。電荷輸送層６
は、バインダ樹脂１８と電荷輸送物質９とを含んで構成
される。

【００４４】図１（ｂ）に示される感光体１ｂは、単一
層型の感光体であり、感光層４は単一である。具体的に
は、導電性支持体２の上に下引き層３が形成され、下引
き層３の上に感光層４が形成される。感光層４は、バイ
ンダ樹脂１９と電荷発生物質８と電荷輸送物質９とを含
んで構成される。

【００４５】図２は、電子写真感光体１ａ，１ｂの製造
時に用いられる浸漬塗布装置を示す図である。塗液槽１
３および撹拌槽１４の内部には、塗液１２が収容され
る。塗液１２はモータ１６によって循環経路１７ａを通
って撹拌槽１４から塗液槽１３へ送られ、塗液槽１３の
上部と撹拌槽１４の上部とをつなぐ傾斜する循環経路１
７ｂを通って塗液槽１３から撹拌槽１４へ送られ、この
ようにして循環される。塗液槽１３の上部には、支持体
２が回転軸１０に取付けられている。回転軸１０の軸方
向は、塗液槽１３の上下方向に沿っており、回転軸１０
をモータ１１で回転させることによって、取付けられた
支持体２が昇降する。

【００４６】モータ１１を予め定められる一方向に回転
させて支持体２を下降させ、塗液槽１３の内部の塗液１
２に浸漬する。次に、モータ１１を前記一方向とは逆の
他方向に回転させて支持体２を上昇させ、塗液１２から
引出し、乾燥させて塗液１２による膜が形成される。下
引き層３、機能分離型の電荷発生層５および電荷輸送層
６、単一層型の感光層４は、このような浸漬塗布方法で
形成可能である。

【００４７】本発明の下引き層３に含有される酸化チタ
ン粒子の形状は、樹枝状である。樹枝状とは、棒状、柱
状および紡錘状を含む細長い形状が枝分かれしている形
状を指す。

【００４８】図３（ａ）は樹枝状の酸化チタン粒子を示
す図であり、図３（ｂ）は針状の酸化チタン粒子を示す
図である。針状および樹枝状の酸化チタン粒子は、長軸
長ａが１００μｍ以下で、短軸長ｂが１μｍ以下である
ことが好ましい。特に、長軸長ａが１０μｍ以下で、短
軸長ｂが０．５μｍ以下であることが好ましい。軸長
ａ，ｂがこれらの値よりも大きい場合、金属酸化物や有
機化合物によって表面処理を施しても、下引き層用塗液
において酸化チタン粒子の高い分散安定性が得られな
い。針状の場合、長軸長ａと短軸長ｂとの比ａ／ｂであ
るアスペクト比が１．５以上であることが好ましく、特
に１．５以上３００以下の範囲であることが好ましく、
さらに２以上１０以下の範囲であることが好ましい。な
お、粒子径やアスペクト比の測定は、重量沈降法や光透
過式粒度分布測定法を用いることができるが、その形状
から電子顕微鏡によって直接測定することが好ましい。

【００４９】下引き層用塗液には、酸化チタン粒子の分
散性を長期間保持するとともに均一な下引き層３を形成
するために、バインダ樹脂が含有されることが好まし
い。

【００５０】下引き層３において、下引き層３に対する
針状および樹枝状のうちの少なくともいずれかの酸化チ
タン粒子の含有率は、１０重量％以上９９重量％以下の
範囲が好ましく、特に３０重量％以上９９重量％以下の
範囲が好ましく、さらに３５重量％以上９５重量％以下
の範囲が好ましい。１０重量％よりも少ない場合、感度
が低下し、下引き層３の中に電荷が蓄積されて残留電位
が増大する。このような現象は、低温低湿下での繰返し
使用時において特に顕著である。また、９９重量％より
も多い場合、下引き層用塗液の保存安定性が悪化して粒
子の沈降が生じる。

【００５１】なお、本発明では、針状の酸化チタン粒子
と粒状の酸化チタン粒子とを混合して、樹枝状の酸化チ
タン粒子と粒状の酸化チタン粒子とを混合して、針状の
酸化チタン粒子と樹枝状の酸化チタン粒子とを混合し
て、または針状の酸化チタン粒子と樹枝状の酸化チタン
粒子と粒状の酸化チタン粒子とを混合して使用しても構
わない。いずれの酸化チタン粒子においても、結晶型と
してはアナターゼ型、ルチル型およびアモルファス型な
どがあるが、いずれを用いても構わない。また、２種以
上の結晶型を混合して用いても構わない。

【００５２】針状もしくは樹枝状の酸化チタン粒子の粉
体の体積抵抗値は、１０⁵〜１０¹⁰Ωｃｍが好ましい。
１０⁵Ωｃｍよりも小さくなると、下引き層３としての
抵抗値が低下して電荷ブロッキング層として機能しなく
なる。たとえば、アンチモンをドープした酸化錫導電層
などの導電処理を施した金属酸化物粒子の場合には、１
０⁰Ωｃｍ〜１０¹Ωｃｍと粉体の体積抵抗値が非常に低
くなり、これを用いた下引き層は電荷ブロッキング層と
して機能せず、帯電性が低く、画像にカブリや黒点が発
生し、使用することができない。また、粉体の体積抵抗
値が１０¹⁰Ωｃｍよりも高くなってバインダ樹脂自身の
体積抵抗値と同等あるいはそれ以上になると、下引き層
３としての抵抗値が高すぎて、光照射時に生成したキャ
リアの輸送が抑制阻止され、残留電位が上昇して光感度
が低下する。

【００５３】針状もしくは樹枝状の酸化チタン粒子の粉
体の体積抵抗値を上述の範囲に維持するために、針状も
しくは樹枝状の酸化チタン粒子の表面はアルミニウムの
酸化物、ジルコニウムの酸化物およびこれらの混合物の
うちの少なくともいずれかで被覆することが好ましい。
アルミニウムの酸化物としてはＡｌ₂Ｏ₃が挙げられ、ジ
ルコニウムの酸化物としてはＺｒＯ₂が挙げられる。ま
た、有機化合物で被覆することが好ましい。

【００５４】表面未処理の酸化チタン粒子を用いると、
使用する酸化チタン粒子が微粒子であるために充分に分
散された下引き層用塗液であっても長期間の使用や塗液
の保管時に酸化チタン粒子の凝集が避けられない。その
ため、形成された下引き層３に欠陥やむらが発生し、形
成された画像に欠陥が生じる。また、支持体２からの電
荷の注入が起こりやすくなるために、微小領域の帯電性
が低下し黒点が発生する。

【００５５】針状もしくは樹枝状の酸化チタン粒子の表
面をアルミニウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物およ
びこれらの混合物のうちの少なくともいずれかで被覆す
ることによって、針状もしくは樹枝状の酸化チタンの凝
集を防止し、分散性や保存安定性に優れた下引き層用塗
液を得ることができる。また、支持体２からの電荷の注
入を防止することができるので、黒点のない画像が形成
できる感光体１ａ，１ｂを得ることができる。

【００５６】Ａｌ₂Ｏ₃およびＺｒＯ₂のうちの異なる金
属酸化物の両方で表面処理を施すと、さらに優れた画像
特性が得られることから、より好ましい効果が発現され
る。なお、ＳｉＯ₂で表面処理を施した場合は、その表
面が親水性を示すために有機溶剤になじみにくくなり、
酸化チタン粒子の分散性が低下し凝集を引き起こしやす
い。したがって、長期間の使用には好ましくない。ま
た、Ｆｅ₂Ｏ₃などの磁性をもつ金属酸化物で酸化チタン
粒子の表面の被覆を施した場合には、感光層中に含有す
るフタロシアニン顔料と化学的な相互作用が起こり、感
光体特性、特に感度や帯電性が低下するので好ましくな
い。

【００５７】針状もしくは樹枝状の酸化チタン粒子の表
面を被覆する金属酸化物として用いられるＡｌ₂Ｏ₃およ
びＺｒＯ₂の表面処理量としては、酸化チタン粒子に対
して０．１重量％〜２０重量％の範囲が好ましい。０．
１重量％よりも少ない場合、酸化チタン粒子の表面を充
分に被覆することができず、表面処理の効果が発現しに
くくなる。２０重量％よりも多い場合、充分な表面処理
が施されて、特性としては変化はなく、コストがかかる
ので好ましくない。

【００５８】針状もしくは樹枝状の酸化チタンの表面を
被覆する有機化合物としては、一般的なカップリング剤
を用いることができる。カップリング剤の種類として
は、アルコキシシラン化合物などのシランカップリング
剤、ハロゲン、窒素、硫黄などの原子がケイ素と結合し
たシリル化剤、チタネート系カップリング剤、アルミニ
ウム系カップリング剤などが挙げられる。

【００５９】たとえばシランカップリング剤としては、
テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
ジエチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラ
ン、３−（１−アミノプロポキシ）−３，３−ジメチル
−１−プロペニルトリメトキシシラン、（３−アクリロ
キシプロピル）トリメトキシシラン、（３−アクリロキ
シプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロ
キシプロピル）ジメチルメトキシシラン、Ｎ−３−（ア
クリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、
ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等
のクロロシラン類、ヘキサメチルジシラザン、オクタメ
チルシクロテトラシラザン等のシラザン類、イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホフェート）等のチタネート系カップリング剤、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等の
アルミニウム系カップリング剤等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００６０】また、これらのカップリング剤によって酸
化チタン粒子に表面処理を施したり、分散剤として使用
する場合に、１種または２種以上のカップリング剤を併
用して用いてもよい。酸化チタン粒子に表面処理を施す
方法としては、前処理法とインテグラルブレンド法とに
大別され、さらに前処理法としては湿式法と乾式法とに
分けられる。湿式法は水処理法と溶媒処理法とに分けら
れ、水処理法としては直接溶解法、エマルジョン法、ア
ミンアダクト法などがある。

【００６１】湿式法の場合には、有機溶媒や水に表面処
理剤を溶解または懸濁させたものに酸化チタン粒子を添
加し、その溶液を数分から１時間程度撹拌混合し、場合
によっては加熱処理を施した後に、瀘過などの工程を経
て乾燥させることによって表面処理を施すことができ
る。同様に、酸化チタン粒子を有機溶媒や水に分散した
懸濁液に表面処理剤を添加しても差し支えない。使用で
きる表面処理剤としては、直接法では水に溶解する品
種、エマルジョン法では水中乳化可能型の品種、アミン
アダクト法ではリン酸残基を有する品種に適用できる。
アミンアダクト法の場合には、トリアルキルアミンやト
リアルキロールアミンなどの３級アミンを少量添加する
ことによって調整液をｐＨ＝７〜１０にし、中和発熱反
応による液温の上昇を抑えるために冷却しながら処理す
ることが好ましく、その他の工程は他の湿式法と同様に
処理することによって表面処理を施すことができる。し
かしながら、湿式法の場合に使用できる表面処理剤とし
ては、使用する有機溶媒や水に溶解したり懸濁すること
ができるものに限られる。

【００６２】乾式法としては酸化チタン粒子に直接表面
処理剤を添加し、ミキサで撹拌混合することによって表
面処理を施すことができる。一般的な方法としては、酸
化チタン粒子の表面水を除去するために予備乾燥を行う
ことが好ましい。たとえば、ヘイシャルミキサなどのシ
ェアの大きい混合機で数１０ｒｐｍで、１００℃前後の
温度にて予備乾燥を行った後、表面処理剤を直接もしく
は有機溶媒や水に溶解もしくは分散混合した溶液を添加
する。その際、乾燥空気やＮ₂ガスで噴霧させて処理す
ることによって、より均一に混合することができる。添
加する際には、８０℃前後の温度で、１０００ｒｐｍ以
上の回転数で数１０分間撹拌することが好ましい。

【００６３】インテグラルブレンド法は、酸化チタン粒
子と樹脂を混練する際に表面処理剤を添加する方法であ
り、塗料の分野では一般的に使用されている方法であ
る。表面処理剤および添加剤の添加量としては、金属酸
化物粒子の種類や形態によって様々ではあるが、金属酸
化物粒子の０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは、
０．１重量％〜２０重量％である。この範囲より少ない
添加量であれば、添加の効果が発現しにくく、またこの
範囲より多ければ添加効果としてはあまり変わらず、コ
ストの面で不利になる。

【００６４】また、酸化チタン粒子の表面は、カップリ
ング剤で処理する場合にはその処理の前後において、ま
た、分散剤として有機溶剤中に添加する場合のいずれに
おいても、酸化チタン粒子の粉体の体積抵抗値を上述の
範囲に維持する限り、酸化チタン粒子の表面は未処理の
ものがよく、さらにＡｌ₂Ｏ₃，ＺｒＯ₂等もしくはその
混合物などの金属酸化物で被覆させたものでもよい。

【００６５】下引き層３に含有されるバインダ樹脂とし
ては、樹脂単一層で下引き層３を形成する場合と同様の
材料が用いられる。たとえば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂材
料やこれらの繰返し単位のうち２つ以上を含む共重合体
樹脂、さらには、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、エチルセルロース等が知られているが、これら
のうち特にポリアミド樹脂が好ましい。この理由は、バ
インダ樹脂の特性として、下引き層３の上に感光層４を
形成する際に用いられる溶媒に対して溶解や膨潤などが
起こらないこと、支持体２との接着性に優れ、可撓性を
有することなどの特性が必要とされるからである。ポリ
アミド樹脂のうちより好ましくは、アルコール可溶性ナ
イロン樹脂を用いることができる。たとえば、６−ナイ
ロン、６６−ナイロン、６１０−ナイロン、１１−ナイ
ロン、１２−ナイロン等を共重合させた、いわゆる共重
合ナイロンや、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロン、Ｎ
−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを
化学的に変性させたタイプが好ましい。

【００６６】下引き層用塗液に使用される有機溶剤とし
ては一般的な有機溶剤を使用することができるが、バイ
ンダ樹脂としてより好ましいアルコール可溶性ナイロン
樹脂を用いる場合には、炭素数１〜４の低級アルコール
を用いることが好ましい。さらには、下引き層用塗液の
溶媒を、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコールおよび
ノルマルブタノールより成る群から選ばれた低級アルコ
ールと他の有機溶媒との混合溶媒として、下引き層塗液
の分散性を向上させることが好ましい。

【００６７】前述のポリアミド樹脂と針状もしくは樹枝
状の酸化チタン粒子とを、上記の低級アルコールと他の
有機溶媒の混合溶媒、好ましくは共沸組成の溶媒中に分
散して作製した塗液を支持体２の上に塗布し乾燥するこ
とによって、下引き層３が形成される。ここで、他の有
機溶媒、たとえば１，２−ジクロロエタンを混合するこ
とによりアルコール系溶媒単独よりも塗液の保存安定性
（下引き層用塗液の作成からの経過日数を以下ポットラ
イフと称する）の長期化や塗液の再生が可能となる。ま
た、下引き層用塗中に支持体２を浸漬塗布して下引き層
３を形成する際、下引き層３の塗布欠陥や塗布むらを防
止し、その上に形成される感光層４が均一に塗布できる
ことによって、膜欠陥のない非常に優れた画像特性を有
する感光体１ａ，１ｂを形成することができる。

【００６８】ここで、本発明でいう共沸とは、液体混合
物が一定圧力下において、溶液の組成と蒸気の組成とが
一致し、定沸点混合物となる現象のことであり、その組
成は上記低級アルコールと他の有機溶媒の混合溶媒の任
意の組合せにおいて決定される。その割合は、当該分野
で既知の割合（化学便覧、基礎編）であって、たとえ
ば、メタノールと１，２−ジクロロエタンの場合、メタ
ノール３５重量部、１，２ジクロロエタン６５重量部の
割合で混合した溶液が共沸組成となる。この共沸組成に
より、均一な蒸発が起こり、下引き層３は、欠陥のない
均一な膜に形成されるばかりでなく、下引き層用塗液の
保存安定性も向上する。

【００６９】下引き層３の膜厚としては、好ましくは、
０．０１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは０．０
５μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。下引き層３の膜
厚が０．０１μｍより小さければ実質的に下引き層３と
して機能しなくなり、支持体２の欠陥を被覆して均一な
表面性が得られず、支持体２からのキャリアの注入を防
止することができなくなり、黒ぽちが発生しやすくなる
など画質の低下が生じる。また、２０μｍよりも大きく
することは下引き層３を浸漬塗布する場合、感光体１
ａ，１ｂを製造する上で難しくなり、感光体１ａ，１ｂ
の感度が低下するために好ましくない。

【００７０】下引き層用塗液の分散方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分
散機などがあり、塗布手段としては、前記の浸漬法など
一般的な方法が適用できる。

【００７１】導電性支持体２としてはアルミニウム、ア
ルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、チタンなどの
金属製ドラムおよびシート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、ポリスチレンなどの高分子材料や硬質紙
上に金属箔ラミネートや金属蒸着処理を施したドラム、
シートおよびシームレスベルト等が挙げられる。

【００７２】下引き層３の上に形成される感光層４の構
造としては、電荷発生層５と電荷輸送層６との２層から
成る機能分離型、およびこれらが分離されずに単一層で
形成される単層型があるが、いずれを用いてもよい。

【００７３】機能分離型の場合、下引き層３の上に電荷
発生層５が形成される。電荷発生層５に含有される電荷
発生物質８としては、クロロダイアンブルー等のビスア
ゾ系化合物、ジブロモアンサンスロン等の多環キノン系
化合物、ペリレン系化合物、キナクリドン系化合物、フ
タロシアニン系化合物、アズレニウム塩系化合物等が知
られているが、レーザ光やＬＥＤなどの光源を用いて反
転現像法により画像形成を行う電子写真感光体では、６
２０ｎｍ〜８００ｎｍの長波長の範囲に感度を有するこ
とが要求され、その際に使用される電荷発生物質８とし
ては、高感度で耐久性に優れているフタロシアニン顔料
やトリスアゾ顔料が好ましい。その中でも特にフタロシ
アニン顔料がさらに優れた特性を有しており、好まし
い。なお、これらの顔料を１種もしくは２種以上併用す
ることも可能である。

【００７４】使用されるフタロシアニン顔料は、無金属
フタロシアニンまたは金属フタロシアニンさらにはこれ
らの混合物や混晶化合物が挙げられる。金属フタロシア
ニン顔料において用いられる金属としては、酸化状態が
ゼロであるものまたはその塩化物、臭化物などのハロゲ
ン化金属、もしくは酸化物などが用いられる。好ましい
金属としては、Ｃｕ，Ｎｉ，Ｍｇ，Ｐｂ，Ｖ，Ｐｄ，Ｃ
ｏ，Ｎｂ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｆ
ｅ，Ｇｅ，Ｔｉ，Ｃｒ等が挙げられる。これらのフタロ
シアニン顔料の製造方法は種々の手法が提案されている
が、どの様な製造方法を用いてもよく、さらに顔料化さ
れた後に各種精製や結晶型を変換させるために種々の有
機溶剤で分散処理を行ったりしたものを用いてもよい。
本発明においては、非晶型やα型、β型、γ型、δ型、
ε型、χ型、τ型等の結晶型を使用することができる。

【００７５】これらのフタロシアニン型顔料を用いた電
荷発生層５の作製方法としては、電荷発生物質８、特に
フタロシアニン顔料を真空蒸着することによって形成す
る方法、およびバインダ樹脂７と有機溶剤と混合分散し
て成膜する方法があるが、混合分散処理する前に予め粉
砕機によって粉砕処理を行ってもよい。その粉砕機に用
いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、ア
トライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを用いた方
法がある。

【００７６】一般的にバインダ樹脂溶液中に電荷発生物
質８を分散した後、下引き層３を形成した支持体２の上
に塗布する方法が好ましい。塗布方法としては、スプレ
ー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リ
ング法、浸漬法等が挙げられる。特に図２で説明したよ
うな浸漬塗布方法は、塗液１２を満たした塗液槽１３
に、支持体２を浸漬した後、一定速度または逐次変化す
る速度で引上げることによって膜を形成する方法であ
り、比較的簡単で、生産性およびコストの点で優れてい
るために、電子写真感光体を製造する場合に多く利用さ
れている。

【００７７】バインダ樹脂７としては、メラミン樹脂、
エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂、アク
リル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹
脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂などや２つ以上の
繰返し単位を含む共重合体樹脂、たとえば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン
共重合体樹脂などの絶縁性樹脂を挙げることができる
が、これらに限定されるものではなく、一般に用いられ
るすべての樹脂を単独あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。

【００７８】また、これらの樹脂を溶解させる溶媒とし
ては、塩化メチレン、２塩化エタン等のハロゲン化炭化
水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド等の非プロトン性極性溶媒あるいはこれらの混
合溶剤などを用いることができる。

【００７９】フタロシアニン顔料は電荷発生層５に対し
て１０重量％以上９９重量％以下の範囲で含有されてい
ることが好ましい。この範囲より少ない場合は感度が低
下し、多ければ分散液の保存安定性が低下し感度はこれ
以上変わらなくなるためにコスト的に不利となるばかり
か、顔料粒子の分散性が低下するために粗大粒子が増大
することから画像欠陥、特に黒ぽちが多くなる。

【００８０】電荷発生層用塗液を製造する際には、前述
のフタロシアニン顔料、バインダ樹脂および有機溶剤を
混合し分散させるが、分散条件としては用いる容器や分
散メディアの摩耗等による不純物の混入が起こらないよ
うに適当な分散条件を選択して行う。

【００８１】上記のようにして得られる分散液中に含有
させるフタロシアニン顔料は、一次粒子径および凝集粒
子径が０．０１μｍ以上１０μｍ以下となるように分散
することが肝要である。一次粒子径および凝集粒子径が
１０μｍよりも大きければ、得られる感光体１ａにおい
て、反転現像の際、白地に黒ぽちが発生する。そのため
各種分散機により電荷発生層用塗液を製造する際には、
分散条件を最適化しフタロシアニン顔料を１０μｍ以
下、さらに好ましくはモード径で５μｍ以下にまで分散
し、１０μｍよりも大きい粒子を含有しないことが好ま
しい。

【００８２】フタロシアニン顔料はその化学的構造から
微粒子にするためには比較的強い分散条件と長時間の分
散時間を必要としており、分散を進めることはコスト的
に効率が悪く、分散メディアの摩耗等による不純物の混
入が避けられない。また、分散時の有機溶剤や熱、分散
による衝撃などによりフタロシアニン顔料の結晶型が変
化することによって、感光体の感度が大きく低下するな
どの弊害が発生する。そのため、０．１μｍ以下にフタ
ロシアニン顔料の粒子径を小さくすることは好ましくな
い。

【００８３】また、分散された塗液中のフタロシアニン
顔料中に１０μｍよりも大きい粒子が含まれている場合
には濾過処理を施し、１０μｍよりも大きい一次粒子お
よび凝集粒子を除去することが好ましい。濾過処理に用
いられるフィルタの材質は分散の際に用いられた有機溶
剤に膨潤や溶解しないものであればよく、一般的に用い
られるものが使用されるが、好ましくは孔径が均一のテ
フロン（商品名）製メンブランフィルタがよい。さら
に、遠心分離により粗大粒子や凝集物を除去してもよ
い。

【００８４】特に、５μｍよりも大きい一次粒子径およ
び凝集粒子径のフタロシアニン顔料を、フタロシアニン
顔料に対して５０重量％以下の割合に選ぶことによっ
て、優れた画像特性が得られる。ただし、５μｍよりも
大きい粒子の割合が５０重量％よりも多い場合、本発明
の下引き層３の効果が小さく、黒ぽちなどの画像欠陥が
若干増加する傾向がある。さらに、５μｍよりも大きい
粒子の割合を１０重量％以下とすることが好ましく、５
μｍよりも大きい粒子が存在しないことが最も好まし
い。

【００８５】このようにして得られた電荷発生層用塗液
を用いて形成される電荷発生層５の膜厚は、０．２μｍ
以上１０μｍ以下の範囲に選ばれる。この範囲より小さ
ければ、感度の低下を招くとともに、顔料を微粒子化し
なければ電荷発生層５を均一に塗布することが困難とな
り、塗布むらが発生しやすくなることから画像の均一性
が低下する。さらにこの塗布むらを防止するために顔料
を微粒子化すれば顔料の結晶型が変化し、かえって感度
低下をもたらすこととなり好ましくない。また、これよ
り大きければ、電荷発生層用塗液の保存安定性が低下す
ることに加えて、電荷発生物質８を粗大粒子や凝集粒子
がないように均一に分散させ、さらに電荷発生層５を均
一に塗布することが難しくなるばかりか、感光体１ａの
感度は一定でほとんど変化しなくなるためにコスト的に
不利となる。

【００８６】塗布方法としては下引き層３の塗布方法と
同様に、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、
ブレード法、リング法、浸漬法等が挙げられるが、生産
性、コスト面から浸漬法が好ましい。

【００８７】なお、下引き層３を設けなかった場合、電
荷発生層５の中に含有される電荷発生物質８の粒子径が
電荷発生層５の膜厚よりも大きいときには、電荷発生層
５の塗布膜の均一性は低下し、画像欠陥を発生する要因
となる。しかし、本発明では下引き層３を設けているの
で、電荷発生層５の膜厚よりもやや大きい粒子径の電荷
発生物質８を含有しても、画像欠陥の発生を抑制するこ
とができる。ただし、粒子径が１０μｍよりも大きい場
合、下引き層３の効果は小さく、電荷発生層５の不均一
性による画像欠陥を完全に無くすことはできない。

【００８８】電荷発生層５の上に設けられる電荷輸送層
６の作製方法としては、バインダ樹脂溶液中に電荷輸送
物質９を溶解させた電荷輸送用塗液を作製し、これを塗
布して成膜する方法が一般的である。電荷輸送層６に含
有される電荷輸送物質９としては、ヒドラゾン系化合
物、ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合
物、オキサジアゾール系化合物などが知られており、１
種もしくは２種以上併用することも可能である。バイン
ダ樹脂１８としては、前記電荷発生層用の樹脂を１種も
くしは２種以上混合して使用することもできる。電荷輸
送層６の作製方法としては、下引き層３と同様の方法が
用いられ、電荷輸送層６の膜厚は５μｍ以上５０μｍ以
下の範囲、好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲
に選ばれる。

【００８９】感光層４が単一層構造の場合、感光層４の
膜厚は５μｍ以上５０μｍ以下の範囲、好ましくは１０
μｍ以上４０μｍ以下の範囲に選ばれる。単一層構造の
感光層用塗液の作製方法としては、電荷発生物質８、特
にフタロシアニン顔料と電荷輸送物質９とを、有機溶剤
に溶解させたバインダ樹脂溶液と混合して分散すること
によって作製することができる。その際に使用される有
機溶剤やバインダ樹脂１９は前述したものが用いられ、
分散方法および塗布方法も同様に前述の公知の方法を使
用することができる。

【００９０】なお、単一層構造および積層構造のいずれ
の場合も感光層４は、下引き層３が支持体２からのホー
ル注入に対して障壁となり、さらに高感度および高耐久
性を有するために、負帯電性とすることが好ましい。

【００９１】また、感度の向上、残留電位や繰返し使用
時の疲労低減等を目的として、感光層４に少なくとも１
種以上の電子受容性物質を添加することができる。たと
えば、パラベンゾキノン、クロラニル、テトラクロロ
１，２−ベンゾキノン、ハイドロキノン、２，６−ジメ
チルベンゾキノン、メチル１，４−ベンゾキノン、α−
ナフトキノン、β−ナフトキノン等のキノン系化合物、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、１，３，
６，８−テトラニトロカルバゾール、ｐ−ニトロベンゾ
フェノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、２−ニトロフルオレノン等のニトロ化合物、テ
トラシアノエチレン、７，７，８，８−テトラシアノキ
ノジメタン、４−（Ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−
２’，２’−ジシアノビニルベンゼン、４−（ｍ−ニト
ロベンゾイルオキシ）−２’，２’−ジシアノビニルベ
ンゼン等のシアノ化合物などを挙げることができる。こ
れらのうち、フルオレノン系、キノン系化合物やＣｌ，
ＣＮ，ＮＯ₂等の電子吸引性置換基のあるベンゼン誘導
体が特に好ましい。また、安息香酸、スチルベン化合物
やその誘導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合
物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物、およ
びその誘導体等の含窒素化合物類などのような紫外線吸
収剤や酸化防止剤を含有させることもできる。

【００９２】さらに、必要であれば、感光層４の表面を
保護するために保護層を設けてもよい。保護層には、熱
可塑性樹脂や光または熱硬化性樹脂を用いることができ
る。保護層中に紫外線防止剤、酸化防止剤、金属酸化物
等の無機材料、有機金属化合物、電子受容性物質等を含
有させることもできる。また、感光層４および保護層に
は、必要に応じて、二塩基酸エステル、脂肪酸エステ
ル、リン酸エステル、フタル酸エステルや塩素化パラフ
ィン等の可塑剤を混合させて、加工性および可撓性を付
与し、機械的物性の改良を施してもよく、シリコン樹脂
などのレベリング剤を使用することもできる。

【００９３】本発明の電子写真感光体１ａ，１ｂは、下
引き層３に針状および樹枝状のうちの少なくともいずれ
かの酸化チタン粒子を含有し、感光層４に一次粒子径お
よび凝集粒子径が０．０１μｍ以上１０μｍ以下の電荷
発生物質を含有しているので、高感度でかつ高耐久性を
有しながら、黒ぽちのない優れた画像特性を有する電子
写真感光体１ａ，１ｂを得ることができる。

【００９４】すなわち、酸化チタン粒子が針状および樹
枝状のうちの少なくともいずれかであれば、粒子が細長
いので、下引き層３が形成されたときには酸化チタン粒
子同士が接触しやすく、接触面積が大きくなる。したが
って、粒状の酸化チタン粒子を使用する場合よりも、下
引き層３の酸化チタン粒子の含有量を低下させても、同
等の性能を有する下引き層３を容易に作製することがで
きる。酸化チタン粒子の含有率を少なくできることは、
下引き層３の膜強度および支持体２との密着性の向上に
も役立つ。さらに、酸化チタン粒子同士の接触が強固で
あるので、長期間の繰返し使用によっても、電気的特性
および画像特性の劣化が発生せず、優れた安定性を有す
る感光体１ａ，１ｂを得ることができる。

【００９５】また、酸化チタン粒子の含有量が同じ場合
には、粒状よりも針状もしくは樹枝状の酸化チタン粒状
を用いた方が下引き層３の抵抗値が低くなり、下引き層
３の膜厚を厚くすることができる。このため、下引き層
３の表面には支持体２の表面欠陥が現れず、平滑な下引
き層３の表面を得る上で有利である。

【００９６】これらの作用は、アルミニウムの酸化物、
ジルコニウムの酸化物およびこれらの混合物のうちの少
なくともいずれか、またはシランカップリング剤、シリ
ル化剤およびチタネート系カップリング剤のうちの少な
くともいずれかで酸化チタン粒子の表面を処理すること
によって、さらにその効果を高めることができる。

【００９７】また、電荷発生物質８としてフタロシアニ
ン顔料を用いて反転現像を行う電子写真方式の複写機、
プリンタおよび電子写真製版システムなどの場合、顔料
粒子の粗大粒子や凝集体によって黒ぽちが発生すること
を防止するために、高感度を維持しながら、結晶型を変
えることなく微粒子になるまで分散を行うことが非常に
困難であり、さらにフィルタリングや遠心分離などによ
って粗大粒子や凝集体を除去するなど生産性に乏しいも
のであった。しかし、本発明の下引き層３を用いること
によって、電荷発生層用塗液を緩やかな分散条件によっ
て電荷発生物質８の結晶型を崩すことなく比較的大きな
粒子や凝集体が存在しても黒ぽちの発生がないことか
ら、生産性の高い、高感度で耐久性に優れた電子写真感
光体１ａ，１ｂを提供することができる。

【００９８】以下、本発明の電子写真感光体にかかる実
施例について具体的に説明するが、本発明は以下の実施
例に限定されるものではない。

【００９９】（実施例１）下記の成分をペイントシェー
カで１０時間分散し、下引き層塗液を作製した。

【０１００】 （下引き層塗液） 酸化チタン（表面未処理針状ルチル型） ＳＴＲ−６０Ｎ（堺化学社製） ３重量部 アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＣＭ８０００（東レ社製） ５．５７重量部 メタノール ３５重量部 １，２−ジクロロエタン ６５重量部

【０１０１】導電性支持体２として、厚さ１００μｍの
アルミニウム製導電性支持体を用いて、この上に上記下
引き層用塗液をベーカアプリケータによって塗布し、１
１０℃で１０分間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚１．０μ
ｍの下引き層３を設けた。次に、下記の成分をボールミ
ルで１２時間分散し、感光層用塗液を作製した後、その
塗液をベーカアプリケータによって下引き層３の上に塗
布し、１００℃で１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚２
０μｍの感光層４を設け、単層型の電子写真感光体１ｂ
を作製した。この感光層用塗液中の顔料粒子径を遠心沈
降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３：島津製作所社
製）を用いて測定したところ、平均粒子径（モード径）
は４．９μｍであり、１０μｍよりも大きい粒子は存在
しなかった。また、５μｍよりも大きい粒子は５２重量
％存在した。

【０１０２】 （感光層塗液） トリスアゾ顔料 下記構造式（Ｉ） １７．１重量部 ポリカーボネート樹脂 Ｚ−４００（三菱瓦斯化学社製） １７．１重量部 ヒドラゾン系化合物 下記構造式（ＩＩ） １７．１重量部 ジフェノキノン化合物 下記構造式（ＩＩＩ） １７．１重量部 テトラヒドロフラン １００重量部

【０１０３】

【化１】

【０１０４】

【化２】

【０１０５】

【化３】

【０１０６】（実施例２）実施例１で使用した酸化チタ
ンＳＴＲ−６０Ｎの代わりに酸化チタンＳＴＲ−６０
（Ａｌ₂Ｏ₃表面被覆針状ルチル型：堺化学社製）を用い
た以外は実施例１と同様の方法にて下引き層用塗液を作
製した後、これを用いて同様にして導電性支持体２の上
に塗布し、下引き層３を作製した。その後、実施例１と
同様の方法にて感光層用塗液を作製し、下引き層３の上
に感光層４を形成して単層型の電子写真感光体１ｂを作
製した。

【０１０７】（実施例３）実施例１で使用した下引き層
用塗液を用い、同様にして導電性支持体２の上に下引き
層３を設けた。次に下記成分をボールミルで３６時間分
散し、電荷発生層用塗液を作製した後、その塗液をベー
カアプリケータによって下引き層３の上に塗布し、１２
０℃で１０分間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍ
の電荷発生層５を設けた。この電荷発生層用塗液中の顔
料粒子径を遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて測定し
たところ、平均粒子径（モード径）は１．８μｍであ
り、１０μｍよりも大きい粒子は存在しなかった。

【０１０８】 （電荷発生層用塗液） トリアゾ顔料 前記構造式（Ｉ） ２重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体樹脂 ＳＯＬＢＩＮ Ｍ（日信化学工業社製） ２重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１０９】さらに、下記成分を混合し撹拌し溶解させ
て電荷輸送層用塗液を作製した。その塗液をベーカアプ
リケータによって電荷発生層５の上に塗布し、８０℃で
１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送
層６を設け、このようにして機能分離型の電子写真感光
体１ａを作製した。

【０１１０】 （電荷輸送層塗液） ヒドラゾン系化合物 前記構造式（ＩＩ） ８重量部 ポリカーボネート樹脂 Ｋ１３００（帝人化成社製） １０重量部 シリコンオイル ＫＦ５０（信越化学社製） ０．００２重量部 ジクロロメタン １２０重量部

【０１１１】（実施例４）実施例１で使用した下引き層
用塗液を用い、同様にして導電性支持体２の上に下引き
層３を設けた。さらに実施例３で使用した電荷発生層用
塗液を下記の構成材料に変更した以外は実施例３と同様
の方法にて電荷発生層用塗液を作製した後、下引き層３
の上に電荷発生層５を設けた。この感光層用塗液中の顔
料粒子径を遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて測定し
たところ、平均粒子径（モード径）は２．４μｍであ
り、１０μｍよりも大きい粒子は存在しなかった。ま
た、５μｍよりも大きい粒子は３６重量％存在した。

【０１１２】 （電荷発生層用塗液） τ型無金属フタロシアニン Liophoton TPA-891（東洋インキ製造社製） ２重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体樹脂 ＳＯＬＢＩＮ Ｍ（日信化学工業社製） ２重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１１３】さらに、実施例３と同様の方法にて同一の
構成材料で電荷輸送層６を設け、機能分離型の電子写真
感光体１ａを作製した。

【０１１４】（実施例５）下引き層用塗液を以下の成分
に変えた以外は、実施例４と同様にして下引き層３を作
製した後、実施例４と同様の方法にて同一の構成材料に
て電荷発生層５および電荷輸送層６を形成し、機能分離
型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１１５】 （下引き層塗液） 酸化チタン（Ａｌ₂Ｏ₃表面被覆針状ルチル型） ＳＴＲ−６０（堺化学社製） ３重量部 アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＣＭ８０００（東レ社製） ５．５７重量部 メタノール ３５重量部 １，２−ジクロロエタン ６５重量部

【０１１６】（実施例６）下引き層用塗液を以下の成分
に変えた以外は、実施例４と同様にして下引き層３を作
製した後、実施例４と同様にして感光層４を作製し、機
能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１１７】 （下引き層塗液） 酸化チタン（表面未処理針状ルチル型） ＳＴＲ−６０Ｎ（堺化学社製） ３重量部 アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＣＭ８０００（東レ社製） ５．５７重量部 シランカップリング剤 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン ０．１５重量部 メタノール ３５重量部 １，２−ジクロロエタン ６５重量部

【０１１８】（実施例７）実施例６で使用した下引き層
用塗液のシランカップリング剤であるγ−（２−アミノ
エチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランを０．
６重量部に変えた以外は実施例６と同様にして下引き層
３を設けた後、実施例６と同様にして感光層４を設け、
機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１１９】（実施例８〜１０）実施例６で使用した下
引き層用塗液のシランカップリング剤であるγ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン
の代わりに、それぞれフェニルトリクロロシラン、ビス
（ジオクチルパイロホフェート）およびアセトアルコキ
シアルミニウムジイソプロピレートに変えた以外は実施
例６と同様にして下引き層３を設けた後、実施例６と同
様にして感光層４を設け、機能分離型の電子写真感光体
１ａを作製した。

【０１２０】（実施例１１）実施例４で使用した下引き
層用塗液を以下の成分に変えた以外は、実施例４と同様
にして下引き層３を設けた後、実施例４と同様にして感
光層４を設け、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製
した。

【０１２１】 （下引き層塗液） 酸化チタン（Ａｌ₂Ｏ₃，ＺｒＯ₂表面処理樹枝状ルチル型） ＴＴＯ−Ｄ−１（石原産業社製） ３重量部 アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＣＭ８０００（東レ社製） ５．５７重量部 メタノール ３５重量部 １，２−ジクロロエタン ６５重量部

【０１２２】（実施例１２）実施例４で使用した下引き
層用塗液を以下の成分に変えた以外は、実施例４と同様
にして下引き層３を設けた後、実施例４と同様にして感
光層４を設け、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製
した。

【０１２３】 （下引き層塗液） 酸化チタン（Ａｌ₂Ｏ₃，ＺｒＯ₂表面処理樹枝状ルチル型） ＴＴＯ−Ｄ−１（石原産業社製） ３重量部 アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＣＭ８０００（東レ社製） ３重量部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン ０．１５重量部 メタノール ３５重量部 １，２−ジクロロエタン ６５重量部

【０１２４】（実施例１３〜１６）実施例１２で使用し
た下引き層用塗液中で用いられたシランカップリング剤
を、それぞれ以下の成分および使用量に変えた以外は、
実施例４と同様にして下引き層３を設けた後、実施例４
と同様にして感光層４を設け、機能分離型の電子写真感
光体１ａを作製した。

【０１２５】 実施例１３ γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ シラン ０．６ 重量部 実施例１４ フェニルトリクロロシラン ０．１５重量部 実施例１５ ビス（ジオクチルパイロホフェート） ０．１５重量部 実施例１６ アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート ０．１５重量部

【０１２６】（実施例１７，１８）実施例４で使用した
下引き層用塗液中で用いられたバインダ樹脂を、それぞ
れ以下の樹脂に変えた以外は、実施例４と同様にして下
引き層３を設けた後、実施例４と同様にして感光層４を
設け、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１２７】 実施例１７ Ｎ−メトキシメチル化ナイロン樹脂 ＥＦ−３０Ｔ （帝国化学社製） 実施例１８ アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＶＭ１７１ （ダイセル・ヒュルス社製）

【０１２８】（実施例１９）実施例４で使用した下引き
層用塗液中で用いられた酸化チタンを、以下の酸化チタ
ンに変えた以外は、実施例４と同様にして下引き層３を
設けた後、実施例４と同様にして感光層４を設け、機能
分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１２９】 酸化チタン（Ａｌ₂Ｏ₃，ＺｒＯ₂表面処理樹枝状ルチル型） ＴＴＯ−Ｄ−１（石原産業社製） １．５重量部 Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂表面処理樹脂状ルチル型 チタン成分９１％ ＳＴＲ−６０Ｓ（堺化学社製） １．５重量部

【０１３０】（実施例２０）実施例４で使用した下引き
層用塗液中で用いられた酸化チタンを、以下の酸化チタ
ンに変えた以外は、実施例４と同様にして下引き層３を
設けた後、実施例４と同様にして感光層４を設け、機能
分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１３１】 酸化チタン（Ａｌ₂Ｏ₃，ＺｒＯ₂表面処理樹脂状ルチル型） ＴＴＯ−Ｄ−１（石原産業社製） ２重量部 表面未処理粒状アナターゼ型 チタン成分９８％ ＴＡ−３００（富士チタン工業社製） １重量部

【０１３２】以上のようにして実施例１〜２０で作製し
た各感光体１ａ，１ｂをシャープ社製デジタル複写機Ａ
Ｒ−５０３０改造機のアルミニウムドラムにそれぞれ巻
付けて装着し、反転現像方式で白べたの画像を形成した
ところ、各実施例１〜２０においていずれも欠陥のない
良好な画像が得られた。また、実施例１〜２０で作製し
た感光体１ａ，１ｂを５℃／２０％の低温低湿度環境下
（以下Ｌ／Ｌ環境と呼ぶ）で画像評価を行ったところ、
ほとんど感度の低下は認めず良好な画像特性を示した。
さらにＬ／Ｌ環境下で白べたの画像を連続して１万枚形
成する耐刷試験を行ったところ、実施例１，３，４で
は、わずかに黒ぽちが発生した。しかし、実使用上問題
ないレベルであった。

【０１３３】（比較例１）実施例１で形成した下引き層
３を形成せずに、感光層４を支持体２の上に塗布した単
層型の電子写真感光体１ｂを作製した。

【０１３４】（比較例２）実施例３で形成した下引き層
３を形成せずに、電荷発生層５および電荷輸送層６を支
持体２の上に塗布した機能分離型の電子写真感光体１ａ
を作製した。

【０１３５】（比較例３）実施例４で形成した下引き層
３を形成せずに、電荷発生層５および電荷輸送層６を支
持体２の上に塗布した機能分離型の電子写真感光体１ａ
を作製した。

【０１３６】（比較例４）実施例４で使用した下引き層
用塗液中で用いられた酸化チタンを、以下の酸化チタン
に変えた以外は、実施例４と同様にして下引き層３を設
けた後、実施例４と同様にして感光層４を設け、機能分
離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１３７】 （下引き層塗液） 酸化チタン（表面未処理粒状） ＴＴＯ−５５Ｎ（石原産業社製） ３重量部 アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＣＭ８０００（東レ社製） ５．５７重量部 メタノール ３５重量部 １，２−ジクロロエタン ６５重量部

【０１３８】以上のようにして比較例１〜３で作製した
各感光体１ａ，１ｂをシャープ社製デジタル複写機ＡＲ
−５０３０改造機のアルミニウムドラムにそれぞれ巻き
付けて装着し、反転現像方式で白べたの画像を形成した
ところ、各比較例１〜３においていずれも画像上に非常
に多数の黒い斑点状の欠陥が発生した。また、比較例４
では比較例１〜３よりも黒ぽちの発生量は少ないものの
Ｌ／Ｌ環境下では著しく感度が低下し、白べたの画像に
かぶりを生じた。

【０１３９】以上のように電荷発生物質８の粒子径を制
御することによって、黒ぽちを抑制することができる。
さらに下引き層３を設けることによって黒ぽちを抑制で
きるとともに、下引き層３の酸化チタンの表面を被覆す
ることによって、さらにその効果を飛躍的に高めること
ができる。また、その際用いられる酸化チタンが針状お
よび樹枝状のうちの少なくともいずれかであれば感光体
１ａ，１ｂの感度を損なうことなく黒ぽちの発生を防止
することができる。

【０１４０】（実施例２１）実施例１において用いた感
光層用塗布液をさらにボールミルを用いて４８時間分散
させた後、実施例１と同様の下引き層３を設けた上に感
光層４を設け、単層型の電子写真感光体１ｂを作製し
た。この感光層用塗液中の顔料粒子径を実施例１と同様
にして測定したところ、平均粒子径（モード径）は１．
５μｍであり、５μｍよりも大きい粒子は存在しなかっ
た。

【０１４１】（実施例２２）実施例４において用いた電
荷発生層用塗布液をさらにボールミルを用いて２４時間
分散させた後、実施例４と同様の下引き層３を設けた上
に電荷発生層５を形成した。さらに、実施例４と同様の
電荷輸送層６を形成することによって感光層４を設け、
機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。この電荷
発生層用塗液中の顔料粒子径を実施例１と同様にして測
定したところ、平均粒子径（モード径）は１．９μｍで
あり、５μｍよりも大きい粒子は１５重量％存在した。
また、１０μｍよりも大きい粒子は存在しなかった。

【０１４２】（実施例２３）実施例１１で用いた下引き
層３を設けた上に、実施例２２で用いた電荷発生層用塗
液を使用し、実施例２２と同様の感光層４を設け、機能
分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１４３】（実施例２４）実施例２２において用いた
電荷発生層用塗布液をテフロン（商品名）製メンブラン
フィルター（孔径５μｍ）を用いてろ過処理を施した。
この電荷発生層用塗液を用いて実施例４と同様の下引き
層３を設けた上に電荷発生層５を形成した。さらに、実
施例４と同様の電荷輸送層６を形成することによって感
光層４を設け、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製
した。この電荷発生層用塗液中の顔料粒子径を実施例１
と同様にして測定したところ、平均粒子径（モード径）
は１．９μｍであり、５μｍよりも大きい粒子は存在し
なかった。

【０１４４】（実施例２５）実施例４において用いた電
荷発生層用塗液を下記の構成材料に変更した以外は、実
施例２２と同様にして電荷発生層用塗液を作製した後、
同様の機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１４５】 （電荷発生層用塗液） τ型無金属フタロシアニン Liophoton TPA-891（東洋インキ製造社製） ０．４重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体樹脂 ＳＯＬＢＩＮ Ｍ（日信化学工業社製） ３．６重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１４６】この電荷発生層用塗液中の顔料粒子径を実
施例１と同様にして測定したところ、平均粒子径（モー
ド径）は２．２μｍであり、５μｍよりも大きい粒子は
１０重量％存在したが、実施例２４と同様の方法にて濾
過処理を行ったところ、５μｍよりも大きい粒子は存在
しなかった。

【０１４７】（比較例５）実施例４において用いた電荷
発生層用塗液を下記の構成材料に変更した以外は、実施
例２２と同様にして電荷発生層用塗液を作製した後、同
様の機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１４８】 （電荷発生層用塗液） τ型無金属フタロシアニン Liophoton TPA-891（東洋インキ製造社製） ０．２重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体樹脂 ＳＯＬＢＩＮ Ｍ（日信化学工業社製） ３．８重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１４９】この電荷発生層用塗液中の顔料粒子径を実
施例１と同様にして測定したところ、平均粒子径（モー
ド径）は２．２μｍであり、５μｍよりも大きい粒子は
８重量％存在したが、実施例２４と同様の方法にて濾過
処理を行ったところ、５μｍよりも大きい粒子は存在し
なかった。

【０１５０】実施例２５および比較例５を実施例１〜２
０と同様にして反転現像方式で白べたの画像をとったと
ころ、実施例２５では欠陥のない良好な画像が得られた
が、比較例５では感光体の感度が低下し、画像濃度の低
下が見られた。

【０１５１】（実施例２６）実施例４において用いた電
荷発生層用塗液を下記の構成材料に変更した以外は、実
施例２２と同様にして電荷発生層用塗液を作製した後、
同様の機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１５２】 （電荷発生層用塗液） τ型無金属フタロシアニン Liophoton TPA-891（東洋インキ製造社製） ３．９６重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体樹脂 ＳＯＬＢＩＮ Ｍ（日信化学工業社製） ０．０４重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１５３】（比較例６）実施例４において用いた電荷
発生層用塗液を下記の構成材料に変更した以外は、実施
例２２と同様にして電荷発生層用塗液を作製した後、同
様の機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１５４】 （電荷発生層用塗液） τ型無金属フタロシアニン Liophoton TPA-891（東洋インキ製造社製） ４重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１５５】実施例２６および比較例６を実施例１〜２
０と同様にして反転現像方式で白べたの画像をとったと
ころ、実施例２６では欠陥のない良好な画像が得られた
が、比較例６ではバインダ樹脂がないので電荷発生層用
塗液の保存安定性が悪く、電荷発生物質８が沈降するこ
とが観察された。この塗液を用いて電荷発生層５を形成
すると、均一な塗膜に形成できずに塗布むらが発生し、
このむらに対応した画像欠陥が発生した。

【０１５６】（実施例２７）実施例２４において用いた
電荷発生層用塗液中の顔料粒子とバインダ樹脂との比率
をそれぞれ０．４重量部と３．６重量部に変えた以外
は、実施例２４と同様の方法にて電荷発生層用塗液を作
製した後、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製し
た。この電荷発生層用塗液中の顔料粒子径を実施例１と
同様にして測定したところ、平均粒子径（モード径）は
１．７μｍであり、５μｍよりも大きい粒子は存在しな
かった。

【０１５７】（実施例２８）実施例２４において用いた
電荷発生層用塗液中の顔料粒子とバインダ樹脂との比率
をそれぞれ３．９６重量部と０．１６重量部に変えた以
外は、実施例２４と同様の方法にて電荷発生層用塗液を
作製した後、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製し
た。この電荷発生層用塗液中の顔料粒子径を実施例１と
同様にして測定したところ、平均粒子径（モード径）は
３．１μｍであり、５μｍよりも大きい粒子は存在しな
かった。

【０１５８】（実施例２９）実施例２４において形成し
た電荷発生層５の膜厚を０．２μｍに変えた以外は、実
施例２４と同様の方法にて電荷発生層用塗液を作製した
後、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１５９】（実施例３０）実施例２４において形成し
た電荷発生層５の膜厚を１０μｍに変えた以外は、実施
例２４と同様の方法にて電荷発生層用塗液を作製した
後、機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。

【０１６０】以上のようにして実施例２１〜２４，２７
〜３０で作製した感光体を、実施例１〜２０と同様に反
転現像方式で白べたの画像をとったところ、いずれの感
光体とも欠陥のない良好な画像が得られた。さらに実施
例２２〜２４，２７〜３０の感光体を３５℃／８５％の
高温高湿度環境下（以下Ｈ／Ｈ環境と呼ぶ）で１２時間
放置後同様に白べたの画像をとったところ、実施例２２
ではわずかに黒ぽちが発生した。さらにＨ／Ｈ環境下で
白べたの画像を連続して１万枚の耐刷試験を行ったとこ
ろ、実施例２２では黒ぽちがやや増加し、実施例２４，
２７〜３０ではわずかに黒ぽちが発生した。しかし、実
使用上問題ないレベルであった。実施例２３では黒ぽち
はまったく発生しなかった。また実施例２２〜２４，２
７〜３０の感光体のいずれも画像の解像度には変化はな
く、良好な耐久性を示した。

【０１６１】以上のように、電荷発生物質８であるフタ
ロシアニン顔料の粒子径を小さく揃えることによって黒
ぽちの発生を低減することができる。さらに、下引き層
３の酸化チタン粒子の表面を被覆することによって、そ
の効果をさらに高めることができる。また、下引き層３
による感度の低下や耐久性の悪化は見られなかった。

【０１６２】（比較例７）実施例４において使用した電
荷発生層用塗液を分散する際、分散時間を４時間に変更
した以外は、実施例４と同様に機能分離型の電子写真感
光体１ａを作製した。この電荷発生層用塗液中の顔料粒
子径を遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて測定したと
ころ、平均粒子径（モード径）は８．２μｍであり、１
０μｍよりも大きい粒子は６０重量％存在した。

【０１６３】（比較例８）実施例４において使用した電
荷発生層用塗液を分散する際、ペイントシェーカを用い
て分散処理を施して分散を強化した以外は、実施例４と
同様に機能分離型の電子写真感光体１ａを作製した。こ
の電荷発生層用塗液中の顔料粒子径を遠心沈降式粒度分
布測定装置を用いて測定したところ、平均粒子径（モー
ド径）は０．５μｍであり、１μｍよりも大きい粒子は
存在しなかった。さらに顔料粒子の結晶型を調べると、
明確なＸ線回折ピークを示さず、結晶型が崩れていた。

【０１６４】以上のようにして比較例７，８で作製した
感光体を、実施例２２〜２４，２７〜３０と同様に反転
現像方式でＨ／Ｈ環境下で白べたの画像をとったとこ
ろ、比較例７では黒ぽちが多数発生した。さらに耐刷試
験の結果、黒ぽちが著しく増大した。また、比較例８で
は黒ぽちの発生はＨ／Ｈ環境下でも見られなかったが、
感度が大きく低下しており、画像の解像度が悪化してい
た。このことから、顔料粒子の分散状態が著しく悪い場
合には黒ぽちが発生、また顔料粒子径を微細化する際に
結晶型が変化すると黒ぽちは抑制されるが、画像の解像
度が低下し、感度変化をきたすことがわかる。

【０１６５】（実施例３１）実施例１で使用した下引き
層用塗液を以下の成分に変え、実施例１と同様にして下
引き層用塗液を作製した後、直径６５ｍｍ、長さ３４８
ｍｍのアルミニウム製の導電性支持体２の上に下引き層
用塗液を浸漬塗布して乾燥膜厚０．０５μｍの下引き層
３を形成した。次に、実施例３と同様にして電荷発生層
用塗液および電荷輸送層用塗液を作製し、電荷発生層５
および電荷輸送層６を順次それぞれの塗液に浸漬塗布し
た後、８０℃で１時間の熱風乾燥を行い、膜厚１μｍの
電荷発生層５、膜厚２７μｍの電荷輸送層６を順次形成
し、機能分離型電子写真感光体１ａを作製した。

【０１６６】 （下引き層塗液） 酸化チタン（Ａｌ₂Ｏ₃，ＺｒＯ₂表面処理針状ルチル型） ＴＴＯ−Ｍ−１（石原産業社製） ３重量部 アルコール可溶性ナイロン樹脂 ＣＭ８０００（東レ社製） ３重量部 メタノール ３５重量部 １，２−ジクロロエタン ６５重量部

【０１６７】（実施例３２〜３４）実施例３１で使用し
た下引き層用塗液を用いて乾燥膜厚をそれぞれ１μｍ、
５μｍ、１０μｍにした以外は、実施例３１と同様にし
て下引き層３を作製した後、実施例３１と同様にして感
光層４を形成し、機能分離型電子写真感光体１ａを作製
した。

【０１６８】 実施例３２ 下引き層３の膜厚 １μｍ 実施例３３ 下引き層３の膜厚 ５μｍ 実施例３４ 下引き層３の膜厚 １０μｍ

【０１６９】以上のようにして実施例３１〜３４で作製
した感光体１ａをシャープ社製デジタル複写機ＡＲ−５
０３０に搭載して反転現像方式で白べたの画像をとった
ところ、以下のような結果であった。 実施例３１〜３４ 欠陥のない良好な画像が得られ
た

【０１７０】（比較例９，１０）実施例３１で使用した
下引き層用塗液において含有する酸化チタンを除き、バ
インダ樹脂を用いて乾燥膜厚をそれぞれ０．０５μｍと
１０μｍにした以外は、実施例３１と同様にして下引き
層３を作製した後、実施例３１と同様にして感光層４を
形成し、機能分離型電子写真感光体１ａを作製した。

【０１７１】 比較例９ 下引き層３の膜厚 ０．０１μｍ 比較例１０ 下引き層３の膜厚 １５μｍ

【０１７２】以上のようにして比較例９，１０で作製し
た感光体１ａをシャープ社製デジタル複写機ＡＲ−５０
３０に搭載して反転現像方式で白べたの画像をとったと
ころ、以下のような結果であった。 比較例９，１０ 欠陥のない良好な画像が得られ
た

【０１７３】さらに、１０℃、１５％ＲＨの低温低湿環
境下で３００００枚の耐刷試験を行ったところ、表１に
示すような結果であった。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】以上の結果から実施例３１〜３４では、下
引き層３の膜厚が０．０５μｍ〜１０μｍの範囲では安
定した感度を有していることがわかる。また、３０００
０枚の耐刷試験後の画像特性を調べると、実施例３１〜
３４では初期と同様の良好な画像が得られた。しかし、
比較例９，１０では感度が大きく低下していることがわ
かる。画像上の黒ぽちは実施例３１〜３４では耐刷試験
前後でまったく見られなかった。しかし、比較例９では
初期から黒ぽちが多くみられ、また耐刷試験後はさらに
増大していた。比較例１０では耐刷試験前後において黒
ぽちは見られなかったが、耐刷試験後は白地にかぶりが
発生した。

【０１７６】以上のことから本発明の下引き層３とフタ
ロシアニン顔料を含有する感光層４とを組合わせること
により、感光体１ａ，１ｂの感度を低下させることなく
黒ぽちの発生を抑制することができる。さらにこの組合
せにより従来では環境の変化により感度や画質が変化し
たり画像欠陥が発生するなど特性の改善が困難であった
ものが、飛躍的にその特性の向上が図られ、環境変化に
よる感度の変化がなく画像欠陥も発生しない優れた特性
を有する電子写真感光体１ａ，１ｂを提供することがで
きる。

【０１７７】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、導電性支
持体上に形成される下引き層に、長軸長が１０μｍ以下
で、短軸長が０．５μｍ以下であり、粉体の体積抵抗値
が１０^５〜１０^１０Ωｃｍである樹枝状の酸化チタン粒
子を、３５重量％以上９５重量％以下の範囲で含有し、
下引き層上に形成される感光層に、一次粒子径および凝
集粒子径が０．０１μｍ以上１０μｍ以下の範囲のフタ
ロシアニン顔料を含有し、さらに、フタロシアニン顔料
の一次粒子のモード径および凝集粒子のモード径が０．
０１μｍ以上５μｍ以下の範囲であり、フタロシアニン
顔料のうち、一次粒子径および凝集粒子径が５μｍより
も大きいフタロシアニン顔料は、フタロシアニン顔料に
対して５０重量％以下の割合で含有したので、高感度と
優れた耐久性が得られ、また欠陥の少ない画像を形成す
ることができる。

【０１７８】

【０１７９】

【０１８０】また本発明によれば、酸化チタン粒子の表
面がＡｌ_２Ｏ_３およびＺｒＯ_２で被覆され、Ａｌ_２Ｏ_３
およびＺｒＯ_２の表面処理量としては、酸化チタン粒子
に対して０．１重量％〜２０重量％の範囲としたので、
画像欠陥の発生を防止することができる。

【０１８１】

【０１８２】

【０１８３】

【０１８４】

【０１８５】

【０１８６】

【０１８７】

【０１８８】

【０１８９】

【０１９０】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の一形態である電子写真感光体１
ａ，１ｂの断面図である。

【図２】浸漬塗布装置を示す図である。

【図３】針状および樹枝状の酸化チタンを示す図であ
る。

【符号の説明】

１ａ，１ｂ 電子写真感光体 ２ 導電性支持体 ３ 下引き層 ４ 感光層 ５ 電荷発生層 ６ 電荷輸送層 ７，９ バインダ樹脂 ８ 電荷発生物質 １８，１９ 電荷輸送物質

フロントページの続き (72)発明者 森田 竜廣 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 藤田 さやか 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 中村 雅 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−19154（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−52601（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−38652（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−15184（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−83093（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−96916（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−53354（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−139571（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体、導電性支持体上に形成さ
   れる下引き層および下引き層上に形成される感光層を備
   える電子写真感光体において、 下引き層は、長軸長が１０μｍ以下で、短軸長が０．５
   μｍ以下であり、粉体の体積抵抗値が１０^５〜１０^１０
   Ωｃｍである樹枝状の酸化チタン粒子を、３５重量％以
   上９５重量％以下の範囲で含有し、 感光層は、一次粒子径および凝集粒子径が０．０１μｍ
   以上１０μｍ以下の範囲のフタロシアニン顔料を含有
   し、 前記フタロシアニン顔料の一次粒子のモード径および凝
   集粒子のモード径が０．０１μｍ以上５μｍ以下の範囲
   であり、 前記フタロシアニン顔料のうち、一次粒子径および凝集
   粒子径が５μｍよりも大きいフタロシアニン顔料は、フ
   タロシアニン顔料に対して５０重量％以下の割合で含有
   されることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記酸化チタン粒子の表面が、Ａｌ_２Ｏ
   _３およびＺｒＯ_２で被覆され、Ａｌ_２Ｏ_３およびＺｒＯ
   _２の表面処理量としては、酸化チタン粒子に対して０．
   １重量％〜２０重量％の範囲であることを特徴とする請
   求項１記載の電子写真感光体。