JP2001051438A

JP2001051438A - 電子写真感光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2001051438A
Application number: JP11223060A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Nagasaka; 秀昭長坂; Shuji Ishii; 周二石井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-08-05
Filing date: 1999-08-05
Publication date: 2001-02-23

Abstract

(57)【要約】【課題】経時変化によりゲル化せず、ポットライフが
良く、成膜性、密着性が良好であり、耐久試験及び環境
変動によっても電位が安定し、ポジ及びネガの両ゴース
トが発生しない電子写真感光体、その製造方法、プロセ
スカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】中間層がセルロース樹脂及び式（１）で
表されるジルコニウム化合物、もしくはセルロース樹
脂、ジルコニウムアルコキサイド及び式（２）で表され
る化合物より生成される重合体を含有する電子写真用感
光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写
真装置。（Ｒ₁Ｏ）ｍ−Ｚｒ−Ｌｎ（１）式中、Ｒ₁は水素又はアルキル基を表し、Ｌは有機基を
表し、ｍ＞０、ｎ＞０である。【化１】式中、Ｒ₂及びＲ₄はアルキル基、水酸基又はアルコキシ
基を表し、Ｒ₃はアルキレン基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、経時変化によりゲ
ル化せず、ポットライフが良く、成膜性、密着性が良好
である電子写真感光体の製造方法、及び長波長領域にお
いて十分な高感度を有し、耐久試験及び環境変動によっ
ても電位が安定し、ポジ及びネガの両ゴーストが発生し
ない電子写真感光体及び該電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、基本的には帯電及び
光を用いた露光により潜像を形成する感光層と、その感
光層を設けるための導電性支持体からなっている。

【０００３】しかし、導電性支持体上に直接感光層を形
成した場合、導電性支持体表面の汚れ、形状や性状の不
均一、粗さはそのまま感光層の成膜ムラとなって現れ、
その結果得られる画像に白抜け、黒点、濃度ムラ等が発
生するという問題が生じる。更に、導電性支持体との密
着性確保、感光層の電気的破壊の保護、感光層へのキャ
リア注入性の改良等のために直ちに感光層を塗布形成す
るよりも、導電性支持体と感光層の間に中間層を設ける
ことが行われてきた。

【０００４】中間層を形成する材料として、例えば、ポ
リアミド（特開昭４６−４７３４４号公報、特開昭５２
−２５６３８号公報及び特開昭５８−９５３５１号公
報）、ポリエステル（特開昭５２−２０８３６号公報及
び特開昭５４−２６７３８号公報）、ポリウレタン（特
開昭４９−１００４４号公報及び特開昭５３−８９４３
５号公報）、カゼイン（特開昭５５−１０３５５６号公
報）、ポリペフチド（特開昭５３−４８５２３号公
報）、ポリビニルアルコール（特開昭５２−１００２４
０号公報）、ポリビニルピロリドン（特開昭４８−３０
９３６号公報）、酢酸ビニル−エチレン共重合体（特開
昭４８−２６１４１号公報）、無水マレイン酸エステル
重合体（特開昭５２−１０１３８号公報）、ポリビニル
ブチラール（特開昭５７−９０６３９号公報及び特開昭
５８−１０６５４９号公報）、第四級アンモニウム塩含
有重合体（特開昭５１−１２６１４９号公報及び特開昭
５６−６０４４８号公報）等が知られている。

【０００５】しかし、これら樹脂は多くの場合、吸湿性
が高く、外界の湿度により抵抗値も大きく変化し、樹脂
単独で中間層を形成した場合、残留電位の増加や低温低
湿下及び高温高湿下の環境における電子写真感光体の電
気特性の変動が生じ、画像欠陥の改善も十分でなかっ
た。

【０００６】そこで、抵抗値が環境変化に依存しにくい
樹脂として、架橋性の樹脂を中間層に用いる提案もなさ
れている。例えば、メラミン樹脂を用いる例（特開平４
−２２９６６号公報、特公平４−３１５７６号公報及び
特公平４−３１５７７号公報）、フェノール樹脂を用い
る例（特開平３−４８２５６号公報）、エポキシ樹脂を
用いる例（特開昭５２−１２１３２５号公報）等が知ら
れている。しかし、これらの方法は抵抗値の環境依存性
は比較的小さいが、絶対値が高く残留電位上昇の原因と
なったり、繰り返し使用の際に環境依存性が大きくなっ
ていく等の問題が生じる。

【０００７】また、特開昭６１−９４０５７号公報には
有機金属化合物を用いることが、また特開平２−１８９
５５９号公報にはジルコニウムとシラン化合物の混合物
よりなる硬化膜が好ましいことが開示されている。これ
ら無機系の中間層を用いた場合、高温高湿や低温低湿等
の環境下においても電気特性は比較的安定し、抵抗値も
残留電位を大幅に上昇させることはない。また、特開平
７−２８１４６９号公報には導電性支持体からのホール
注入阻止や密着性向上のため、シラン化合物及びジルコ
ニウム化合物にセルロース樹脂を添加した例が開示さ
れ、特開平２−１２４６７３号公報及び特開平５−２７
３７７７号公報には、上記硬化膜のクラックを減少させ
るためにブチラール樹脂をジルコニウム及びシランの無
機成分に対して５〜２５ｗｔ％の範囲で添加することで
塗工液がゲル化することなく電位が安定し、画像欠陥の
ない電子写真感光体が開示されている。

【０００８】上記のように、中間層により導電性支持体
の欠陥等に起因する電子写真感光体の特性低下、白抜
け、黒点等の画像欠陥の防止や耐久及び環境変動におけ
る感度の低下を防ぐ検討が行われてきた。

【０００９】現在、電子写真装置に用いられている光源
は半導体レーザーが主流であり、電子写真感光体中の電
荷発生層に用いる電荷発生材料もその半導体レーザーの
発振波長の７９０ｎｍ前後という比較的長波長に感度を
持つ材料が検討されている。その中でも長波長光に対し
て感度を有する、アルミクロルフタロシアニン、クロロ
インジウムフタロシアニン、オキシバナジルフタロシア
ニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン及び
オキシチタニウムフタロシアニン等の各種金属フタロシ
アニンあるいは無金属フタロシアニンについて多くの研
究がなされている。

【００１０】また、このうち多くのフタロシアニン化合
物は様々な結晶形を有することが知られており、例え
ば、無金属フタロシアニンではα型、β型、γ型、δ
型、ε型、ｘ型及びτ型等があり、銅フタロシアニンで
はα型、β型、γ型、δ型、ε型及びｘ型等があること
が一般的に知られている。その他、結晶形の違いが電子
写真特性（感度や耐久時の電位安定性等）や塗料化した
場合の塗料特性にも大きな影響を与えることも一般に知
られている。

【００１１】特に、長波長の光に対して高い感度を有す
るオキシチタニウムフタロシアニンやクロロガリウムフ
タロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンに関
しても上述のごとく無金属フタロシアニンや銅フタロシ
アニン等、他のフタロシアニンと同様に多くの結晶形が
存在する。例えば、オキシチタニウムフタロシアニンに
関しては、特開昭５９−４９５４４号公報（ＵＳＰ４，
４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９５９号公報、
特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４，７２８，
５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ４，
６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号公報、特開昭
６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０６７
号公報及び特開昭６４−１７０６６号公報、クロロガリ
ウムフタロシアニンに関しては、特開平１−２２１４５
９号公報、特開平５−９８１８１号公報、特開平５−１
９４５２３号公報、特開平５−２４７３６１号公報、特
開平６−７３３０３号公報、特開平７−５３８９１号公
報及び特開平７−２０７１７１号公報、ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンに関しては、特開平５−２３６００
７号公報、特開平５−２７９５９１号公報、特開平６−
９３２０３号公報、特開平６−２７９６９８号公報及び
特開平７−５３８９２号公報等に各々、異なる結晶型が
開示されている。

【００１２】これらのオキシチタニウムフタロシアニ
ン、クロロガリウムフタロシアニン及びヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンを電荷発生層に用いた電子写真感光
体は、非常に高感度であり、かつ赤外領域にまで感度を
有しているが、高感度ゆえ励起された分子及び発生キャ
リアの絶対数が多く、帯電−露光を繰り返す電子写真プ
ロセスにおいて電荷分離を起こさない励起種、電子、ホ
ール等が電子写真感光体中に残存し易く、一種のメモリ
ーとして電位変動を起こし易いという欠点がある。

【００１３】現在、プリンターでよく使用されている暗
部電位部分を非現像部とし明部電位部分を現像部分とす
る負帯電現像プロセス（いわゆる反転現像系）を用いた
場合についてメモリーが画像に与える現象を説明する。

【００１４】例えば、露光時に発生した電子が中間層内
や感光層と中間層の界面に残存し、次の露光時に発生キ
ャリア数が減少すると、前プリント時に光が当たった印
字部分の感度が遅くなり次プリント時に全面黒画像を取
ると、印字部分が白く浮き出る、いわゆるネカゴースト
現象が顕著に現れてしまう。このネガゴーストは、電子
写真感光体を暗所に放置した後などのプリント初期の段
階で多く見られる現象である。

【００１５】逆に、前プリント時に光が当たった印字部
分の感度が速くなり次プリント時に全面黒画像を取る
と、印字部分が黒く浮き出る、いわゆるポジゴースト現
象が起こる場合もある。このポジゴーストの例では、露
光時に感光層にホールが残存し、次の露光時に発生する
ホールと合わせ感度自体が速くなる時に発生したり、残
存している励起種が次の帯電時に電荷分離を起こし帯電
電位が低下する場合等がある。また、ポジゴーストは、
プリント枚数が多くなる程顕著になる傾向にある。前述
のネガゴーストとあわせ、電子写真感光体によっては初
期段階においてはネガゴーストが発生しプリントを続け
ていくとポジゴーストに変化していく電子写真感光体や
初期からポジゴーストが発生する電子写真感光体等の様
々である。

【００１６】ネガ、ポジ両ゴーストの発生メカニズムは
非常に複雑であり詳細は不明であるが、感光層と直接接
している中間層によってそのゴーストの発生は大きく変
化する。ゴースト低減の提案として、中間層に多環キノ
ン、ペリレン等を含有させた例（特開平８−１４６６３
９号公報）、メタロセン化合物と電子吸引性化合物、メ
ラミン樹脂を用いた例（特開平１０−７３９４２号公
報）、金属酸化物微粒子とシランカップリング剤を用い
た例（特開平８−２２１３６号公報）、シランカップリ
ング剤で表面処理した金属酸化物微粒子を用いた例（特
開平９−２５８４６９号公報）等が知られている。

【００１７】また、上記ゴースト現象は、導電性の支持
体上に直接感光層を形成した場合に比較し、中間層を用
いた電子写真感光体において特に発現し易い。つまり、
前述したように、導電性支持体の欠陥に起因する電子写
真感光体の特性低下、白抜けや黒点の防止、耐久及び環
境変動における感度の低下を防ぐために用いられた中間
層が、逆に新たなゴーストという画像欠陥を招いている
と考えられる。

【００１８】本発明者の検討によれば、これまでに公報
で開示された中間層及びその塗工液は下記４つの特性の
一部は改善されているが、いずれかの特性を犠牲にして
いるという欠点があった。１．経時変化によりゲル化せず、ポットライフが良い、２．成膜性、密着性が良好である、３．耐久試験及び環境変動によっても電位が安定する、４．ポジ及びネガの両ゴーストが発生しない。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、経時
変化によりゲル化せず、ポットライフが良く、成膜性、
密着性が良好である中間層塗工液を用い、長波長領域に
おいて十分な高感度を有し、耐久試験及び環境変動によ
っても電位が安定し、ポジ及びネガの両ゴーストが発生
しない電子写真感光体、その製造方法、及びその電子写
真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装
置を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に、中間層及び感光層を積層してなる電子写真
感光体において、中間層がセルロース樹脂及び下記一般
式（１）で表されるシルコニウム化合物、もしくはセル
ロース樹脂、ジルコニウムアルコキサイド及び下記一般
式（２）で表される化合物より生成される重合体を含有
する電子写真感光体が提供される。

【００２１】（Ｒ₁Ｏ）ｍ−Ｚｒ−Ｌｎ（１）式中、Ｒ₁は水素もしくはアルキル基を表し、Ｌは有機
基を表し、ｍ、ｎが複数の場合は異なってもよく、ｍ＞
０、ｎ＞０である。

【００２２】

【化３】

【００２３】式中、Ｒ₂及びＲ₄はアルキル基、水酸基及
びアルコキシ基のいずれかを表し、それぞれ異なっても
よい。Ｒ₃はアルキレン基を表す。

【００２４】また、本発明に従って、導電性支持体上
に、中間層及び感光層を積層してなる電子写真感光体の
製造方法において、中間層を形成する溶液がセルロース
樹脂、水及び上記一般式（１）で表されるシルコニウム
化合物、もしくはセルロース樹脂、水、ジルコニウムア
ルコキサイド及び上記一般式（２）で表される化合物を
含有し、セルロース樹脂／シルコニウム化合物もしくは
セルロース樹脂／ジルコニウムアルコキサイドの重量比
が１／９９〜５０／５０である電子写真感光体の製造方
法が提供される。

【００２５】更に、本発明に従って、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提
供される。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。

【００２７】一般式（１）及び（２）中、アルキル基と
してはメチル基、エチル基及びプロピル基等が挙げら
れ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基及び
プロポキシ基等が挙げられ、アルキレン基としては１，
２−エチレン基、１，３−プロピレン基及び１，４−ブ
チレン基等が挙げられる。

【００２８】一般式（１）中、Ｌで表した有機基として
は、アセチルアセトン及び２，４−ヘプタンジオン等の
β−ジケトン類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、アセト酢酸プロピル及びアセト酢酸ブチル等のケト
エステル類、乳酸、酢酸、サリチル酸及びリンゴ酸等の
ヒドロキシカルボン酸類、乳酸メチル、乳酸エチル、サ
リチル酸エチル及びリンゴ酸エチル等のカルボン酸類又
はヒドロキシカルボン酸エステル類、ジエチレングリコ
ール、オクタンジオール及びヘキサンジオール等のグリ
コール類、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノ
ン等のケトアルコール類等から水素や水酸基が一部抜け
た残基が好ましい。

【００２９】一般式（１）で表したジルコニウム化合物
としては、これらの残基がジルコニウムと結合したもの
が好ましい。例えば、カルボン酸基を持つ酢酸等は、エ
ステル結合でジルコニウムと結合し、β−ジケトン類等
はジルコニウムと共有結合及び配位結合でキレート化合
物の状態になっていると考えられる。

【００３０】一般式（１）で表したジルコニウム化合物
としてはｎがｎ＜４であることが好ましく、具体例とし
ては、ジルコニウムトリ−ｎ−ブトキサイドペンタンジ
オネート、ジルコニウムジ−ｎ−ブトキサイド（ビス−
２，４−ペンタンジオネート）、ジルコニウムトリイソ
プロポキサイドペンタンジオネート、ジルコニウムジイ
ソプロポサイド（ビス−２，４−ペンタンジオネー
ト）、ジルコニウムトリ−ｎ−ブトキサイドエチルアセ
トアセテート、ジルコニウムジ−ｎ−ブトキサイド（ビ
スエチルアセトアセテート）、ジルコニウムトリ−ｎ−
ブトキサイドメチルアセトアセテート、ジルコニウムジ
−ｎ−ブトキサイド（ビスメチルアセトアセテート）、
ジルコニウムジイソプロポキサイドビス（２，２，６，
６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、ジ
ルコニウムビス（トリエタノールアミン）ジ−ｎ−ブト
キサイド、ジルコニウムラクテート、メタクリレートジ
ルコニウムブトキサイド、ステアリレートジルコニウム
ブトキサイド及びイソステアレートジルコニウムブトキ
サイド等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００３１】一般式（２）で表した化合物のモル数は、
ジルコニウムアルコキシドのモル数の４等量未満で有る
ことが好ましい。

【００３２】一般式（２）で表した化合物は、上記β−
ジケトン類及びケトエステル類が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００３３】セルロース樹脂としては、いかなるもので
も良いが、溶解性、体積抵抗率の環境変動等の点から、
特にアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
スが好ましく、セルロース樹脂／シルコニウム化合物の
重量比は１／９９〜５０／５０である。上記の割合を超
えると樹脂の吸湿性の影響が大きくなり、環境変動に対
して感光体特性が大きく依存すると共にポジゴーストが
発生し、逆にシルコニウム化合物の割合が大きい場合に
は塗工時にムラが生じ易く密着性も低下する。

【００３４】これらの樹脂は単独でも、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００３５】本発明で示しているように、セルロース樹
脂、水及び式（１）で示したジルコニウム化合物、もし
くはセルロース樹脂、水、ジルコニウムアルコキサイド
及び式（２）で示した化合物の好ましい混合比よりなる
溶工液を用い形成された中間層は、いかなる環境におい
ても電気特性ひいては白抜け、黒ポチ等の画像特性、密
着性が良好であり、導電性の支持体表面の影響を受け
ず、更には高感度で電荷発生量の多いオキシチタニルフ
タロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン及びヒド
ロキシガリウムフタロシアニンを用いてもゴーストが発
生しない電子写真感光体を提供できる。

【００３６】本発明におけるオキシチタニウムフタロシ
アニンのＣｕＫαのＸ線回折パターンは、図１に示すよ
うにブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．
２°、２３．９°及び２７．１°の位置に強いピークを
示す。上記ピークは、ピーク強度の強い上位４点をとっ
たものであり、主要なピークとなっている。

【００３７】図１のＸ線回折図において特徴的なこと
は、上記４点のピークのうち、２７．１°のピークが１
番強く、９．０°のピークが２番目に強い。また、１
７．９°の位置に上記４点より弱いピークがあり、更に
弱いピークが１３．３°の位置にある。また１０．５°
〜１３．０°、１４．８°〜１７．４°及び１８．２°
〜２３．２°の範囲には実質的にピークがない。

【００３８】なお、本発明においてＸ線回折のピーク形
状は、製造時における条件の相違によって、また測定条
件等によって、僅かではあるが異なり、例えば各ピーク
の先端部はスプリットする場合もありうる。図１の場合
には９．０°のピークの山は９．４°付近に、また１
４．２°のピークの山は１４．１°付近に別のスプリッ
トしたピークが見られる。

【００３９】本発明の用いられるオキシチタニウムフタ
ロシアニンの構造は、以下の構造で表される。

【００４０】

【化４】

【００４１】式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄はＣｌ又はＢ
ｒを表し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは０〜４の整数である。

【００４２】また、本発明の用いられるクロロガリウム
フタロシアニンは、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッ
グ角（２θ±０．２°）の７．４°、１６．６°、２
５．５°及び２８．２°強いピークを有し以下の構造で
表される。

【００４３】

【化５】

【００４４】式中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄はＣｌ又はＢ
ｒを表し、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは０〜４の整数である。

【００４５】また、本発明の用いられるヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンは、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブ
ラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°及び２８．２°
強いピークを有し以下の構造で表される。

【００４６】

【化６】

【００４７】式中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃及びＺ₄はＣｌ又はＢ
ｒを表し、ｉ、ｊ、ｋ及びｌは０〜４の整数である。

【００４８】本発明における導電性支持体は、その表面
を適度に粗らした支持体が用いられ、具体的にはアルミ
ニウム又はアルミニウム合金をホーニング処理した支持
体もしくはアルミニウム又はアルミニウム合金上に導電
性金属酸化物及び結着樹脂からなる導電性皮膜を有する
支持体を用いることが好ましい。

【００４９】近年は、特にレーザービームを応用したプ
リンター、ＬＥＤ、液晶シャッターを応用したプリンタ
ー等の開発が盛んに行われているが、導電性支持体表面
が平滑面である場合、レーザー光の干渉と云われる現象
を生じ、画像上に所謂干渉縞を生ずる。この干渉縞を防
止するために、各種の技術が検討されているが、最も有
効な技術の一つとして、支持体を粗面化する方法が挙げ
られる。

【００５０】また、粗面化によって導電性支持体の表面
積が増加し中間層との間に十分な接着強度が得易く、良
好な耐久性能も得られる。本発明においては、樹脂量を
変化させることで密着性はコントロールできるが、干渉
縞を防止するためには導電性支持体が粗面化されている
ことが好ましく、上記の加工をした支持体を用いること
で白抜けやゴースト等が発生せず画像品質を維持したま
ま干渉縞の発生を抑制できる。

【００５１】ホーニング処理としては、乾式及び湿式で
の処理方法があるがいずれを用いてもよい。湿式ホーニ
ング処理は、水等の液体に粉末状の研磨剤を懸濁させ、
高速度で導電性支持体表面に吹き付けて粗面化する方法
であり、表面粗さは吹き付け圧力、速度、研磨剤の量、
種類、形状、大きさ、硬度、比重及び懸濁温度等により
制御することができる。同様に、乾式ホーニング処理
は、研磨剤をエアーにより、高速度で導電性支持体表面
に吹き付けて粗面化する方法であり、湿式ホーニング処
理と同じように表面粗さを制御することができる。これ
ら湿式又は乾式ホーニング処理に用いる研磨剤として
は、炭化ケイ素、アルミナ、鉄及びガラスビーズ等の粒
子が挙げられる。

【００５２】導電性金属酸化物及び結着樹脂からなる導
電性皮膜をアルミニウム又はアルミニウム合金の支持体
に塗布し導電性支持体とする方法では、導電性皮膜中に
はフィラーとして、導電性微粒子からなる粉体を含有す
る。この方法では、導電性微粒子を皮膜中に分散させる
ことでレーザー光を乱反射させ干渉縞を防ぐと共に、塗
布前の支持体の傷や突起等を隠蔽する効果もある。微粒
子には酸化チタン、硫酸バリウム等が用いられ、必要に
よってはこの微粒子に酸化錫等で導電性被覆層を設ける
ことにより、フィラーとして適切な比抵抗としている。
導電性微粒子粉体の比抵抗は、０．１〜１０００Ωｃｍ
が好ましく、更には１〜１０００Ωｃｍが好ましい。

【００５３】本発明において、粉体比抵抗は三菱油化製
の抵抗測定装置ロレスタＡＰ（ＬｏｒｅｓｔａＡＰ）
を用いて測定した。測定対象の粉体は、５００ｋｇ／ｃ
ｍ²の圧力で固めてコイン状のサンプルとして上記測定
装置に装着した。微粒子の平均粒径は０．０５〜１．０
μｍが好ましく、更には０．０７〜０．７μｍが好まし
い。本発明において、微粒子の平均粒径は遠心沈降法に
より測定した値である。フィラーの含有量は、導電性皮
膜層に対して１．０〜９０重量％が好ましく、更には
５．０〜８０重量％が好ましい。導電性被覆層には、必
要に応じてフッ素あるいはアンチモンを含有してもよ
い。

【００５４】本発明の導電性皮膜に用いられる結着樹脂
としては、例えば、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド
酸、ポリビニールアセタール、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂、メラミン樹脂あるいはポリエステル等が好まし
い。これらの結着樹脂は単独でも、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。これらの結着樹脂は、支持体に対す
る接着性が良好であると共に、本発明で使用するフィラ
ーの分散性を向上させ、かつ成膜後の耐溶剤性が良好で
ある。上記樹脂の中でも特にフェノール樹脂、ポリウレ
タン及びポリアミド酸が好ましい。

【００５５】導電性皮膜は、例えば浸漬法あるいはマイ
ヤーバー法等による溶剤塗布法で形成することができ
る。導電性皮膜の厚みは、０．１〜３０μｍが好まし
く、更には０．５〜２０μｍが好ましい。また、導電性
皮膜の体積抵抗率は１×１０¹³Ωｃｍ以下が好ましく、
更には１×１０¹²Ωｃｍ〜１×１０¹⁰Ωｃｍが好まし
い。本発明において、体積抵抗率はアルミニウム板上に
測定対象の導電性皮膜を塗布し、更にこの皮膜上に金の
薄膜を形成して、アルミニウム板と金薄膜の両電極間を
流れる電流値をｐＡメーターで測定して求めた。導電性
皮膜には、被覆層を有する硫酸バリウム微粒子からなる
粉体以外に、酸化亜鉛や酸化チタン等の粉体からなるフ
ィラーを含有してもよい。更に、表面性を高めるために
レベリング剤を添加してもよい。

【００５６】次に、本発明に用いる電子写真感光体の感
光層について説明する。

【００５７】本発明の感光層としての光導電層の構成
は、電荷発生材料と電荷輸送材料の両方を含有する単層
型であっても、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電
荷輸送材料を含有する電荷輸送層に分離した積層型でも
よいが、電子写真特性的には積層型であることが好まし
い。

【００５８】以下に、積層型の電子写真感光体を例にと
り説明する。

【００５９】積層型の電子写真感光体の構成としては、
導電性支持体や中間層上に電荷発生層、電荷輸送層をこ
の順に積層したものと、逆に電荷輸送層、電荷発生層の
順に積層したものが有る。

【００６０】積層型電子写真感光体の電荷輸送層は、主
鎖又は側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及び
フェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物、イ
ンドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾ
リン等の含窒素環化合物、ヒドラゾン化合物及びスチリ
ル化合物等の電荷輸送材料を成膜性を有する樹脂に溶解
させた塗工液を用いて形成される。

【００６１】このような成膜性を有する樹脂としては、
例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸エステル及びポリアリレート等が
挙げられる。電荷輸送層の厚さは、５〜４０μｍが好ま
しく、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【００６２】感光層の電荷発生層は、電荷発生材料であ
る本発明のオキシチタニウムフタロシアニン、クロロガ
リウムフタロシアニン及びヒドロキシガリウムフタロシ
アニン等を適当な結着樹脂溶液と共に分散し塗布、乾燥
することによって得られる。なお電荷発生層は、結着樹
脂を用いずに蒸着によって設けることもできる。ここで
用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニ
リデン及びアクリロニトリル共重合体樹脂等が挙げられ
る。このような電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下が好ま
しく、特には０．０１〜３μｍが好ましい。

【００６３】また、本発明における感光層の表面に傷や
摩耗等の機械的な損傷を防止する意味で保護層を設ける
ことも可能である。

【００６４】保護層を構成する材料としては、例えば、
ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリサルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセタ
ール、フェノール、アクリル、シリコーン、エポキシ、
ユリア、アリル、アルキッド、ブチラール、フェノキシ
及びホスファゼン等の樹脂又はアクリル変性エポキシ、
アクリル変性ウレタン及びアクリル変性ポリエステル樹
脂等の熱硬化型樹脂や光硬化型樹脂等が挙げられる。保
護層の膜厚としては０．２〜１０μｍ程度が適当であ
る。

【００６５】以上の各層に用いられる樹脂中には、クリ
ーニング性及び耐摩耗性等の改善のためにポリ四フッ化
エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフトポ
リマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブロ
ックポリマー、シリコーン系ブロックポリマー及びシリ
コーン系オイル潤滑剤を含有させてもよい。

【００６６】また、保護層の抵抗制御の目的で導電性酸
化スズ及び導電性酸化チタン等の粉体を分散させてもよ
い。更に、耐候性を向上させる目的で、酸化防止剤及び
紫外線吸収剤等の添加物を加えてもよい。

【００６７】図２に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを用いた電子写真装置の概略構成を
示す。

【００６８】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービー
ム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的
の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強
調変調された露光光４を受ける。こうして感光体１の周
面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形
成されていく。

【００６９】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、不図示の給紙部から感光体１と
転写手段６との間に感光体１の回転と同期して取り出さ
れて給紙された転写材７に、感光体１の表面に形成担持
されているトナー画像が転写手段６により順次転写され
ていく。

【００７０】トナー画像の転写を受けた転写材７は、感
光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着
を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）と
して装置外へプリントアウトされる。

【００７１】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００７２】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものを容器１１に納めて
プロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、こ
のプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリ
ンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成し
てもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びク
リーニング手段９の少なくとも一つを感光体１と共に一
体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等
の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセス
カートリッジとすることができる。

【００７３】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。

【００７４】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プ
リンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

【００７５】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。

【００７６】以下の実施例１〜４２及び比較例１〜９に
関して１ｍｍ角の碁盤の目状に切り込みを入れた後、マ
イラーテープを張り付け剥離試験を行った。マイラーテ
ープ上に残った感光層が３％未満の場合を◎、５％未満
の場合を○、１０％未満の場合を△、１０％以上の場合
を×として表１の密着性の項目にその結果を示した。

【００７７】また、光量及び帯電設定を変えられるよう
に改造したヒューレット・パッカード（株）社製プリン
ターＬａｓｅｒＪｅｔ４０００に、作製した電子写真
感光体を設置し、暗部電位及び露光部電位を低温低湿
（１５℃／１０％Ｒｈ）、高温高湿（３０℃／８０％Ｒ
ｈ）環境下で測定し、画像評価を行い、更に５０００枚
プリント後にも同様な評価を行った。その結果を表１
（低温低湿結果）及び表２（高温高湿結果）に示した。
なお、白抜け及び黒ポチの画像評価及びゴーストの評価
は、全く見られなかった場合には◎、多少観察されるが
実用上は問題がない場合には○、問題視される可能性が
ある場合には△、悪い場合には×とした。

【００７８】また、液安定性として、用いた中間層液を
固形分濃度が変化しないように、２週間大気中で循環さ
せた後の状態を観察し、作製時と変化無ければ○、粘度
が２０％以上増加していた場合を△、ゲル化が観測され
た場合を×とし、表１に記した。

【００７９】（実施例１）外径φ３０．０ｍｍ、内径φ
２８．５ｍｍ、長さ２６０ｍｍのアルミニウムシリンダ
ー（ＪＩＳＡ３００３材）をホーニング処理し、超音波
水洗浄したものを導電性支持体とした。

【００８０】次に、メトキシエタノール１６０部にジル
コニウムテトラ−ｎ−ブトキサイドの８５重量％ブタノ
ール溶液（関東化学社製）９０部を滴下し、メトキシエ
タノール／水＝１６０部／１１部の混合溶液を更に加え
る。式（２）で示した化合物としてアセト酢酸エチル２
６部をメタノール２００部に加えた溶液を、先ほどのジ
ルコニウムアルコキサイド／水混合溶液に滴下した後、
セルロース樹脂としてエチルセルロース（東京化成工業
社製）の１０重量％メタノール液７．７部を混合して調
製した。この中間層塗工液をアルミニウムシリンダー支
持体上に浸漬法で塗布し、１５０℃で２０分間加熱乾燥
して、膜厚が０．３μｍの中間層を形成した。

【００８１】次に、電荷発生材料として図１の結晶パタ
ーンを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料４
部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積
水化学工業株式会社製）２部、シクロヘキサノン３４部
からなる混合液をサンドミルで８時間分散した後、テト
ロヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用の分散液を
調製した。この分散液を中間層上に浸漬法で塗布し、９
５℃で１０分間加熱乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷
発生層を形成した。

【００８２】次に、下記構造式で示されるトリアリルア
ミン化合物５０部とビスフェノールＺ型ポリカーボネー
ト樹脂５０部をモノクロルベンゼン４００部に溶解した
溶液を前記電荷発生層上に浸漬法で塗布し、１１０℃の
雰囲気中で１時間加熱乾燥し、膜厚が２５μｍの電荷輸
送層を形成し、電子写真感光体を作製し実施例１とし
た。

【００８３】

【化７】

【００８４】（実施例２）中間層の塗工液のセルロース
樹脂溶液を１６部とした以外は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作製し、実施例２とした。

【００８５】（実施例３）中間層の塗工液のセルロース
樹脂溶液を８５部とした以外は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作製し、実施例３とした。

【００８６】（実施例４）電荷輸送層の膜厚を１４μｍ
とした以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例４とした。

【００８７】（実施例５）中間層の塗工液のセルロース
樹脂溶液を３２５部とした以外は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作製し、実施例５とした。

【００８８】（実施例６）ジルコニウムテトラ−ｎ−ブ
トキサイドの代わりにジルコニウムメタクリルオキシエ
チルアセトアセテートトリ−ｎ−プロポキサイド（チッ
ソ社製）７７部、エチルセルロース（東京化成工業社
製）の１０重量％メタノール液を３２５部とし、アセト
酢酸エチルを加えなかった以外は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作製し、実施例６とした。

【００８９】（実施例７）中間層の塗工液のセルロース
樹脂溶液を７６５部とした以外は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作製し、実施例７とした。

【００９０】（実施例８〜１２）中間層の塗工液のアセ
ト酢酸エチル２６部をアセチルアセトン２０部に、セル
ロース樹脂としてヒドロキシプロピルセルロース（東京
化成工業製）を用いた以外は、実施例１〜５と同様にし
て電子写真感光体を作製し、実施例８〜１２とした。

【００９１】（実施例１３）中間層の塗工液のジルコニ
ウムテトラ−ｎ−ブトキサイドをジルコニウムジ−ｎ−
ブトキサイド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）の
６０％ブタノール溶液（チッソ社製）１２８部としアセ
ト酢酸エチルを加えなかった以外は、実施例５と同様に
して電子写真感光体を作製し、実施例１３とした。

【００９２】（実施例１４）中間層の塗工液のアセト酢
酸エチル２６部の代わりにアセチルアセトン２０部を用
いた以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作
製し、実施例１４とした。

【００９３】（実施例１５〜２８）酸化スズで形成され
た被覆層を有する硫酸バリウム微粒子からなる粉体（商
品名：Ｐ−１、三井金属工業（株）、被覆率５０重量
％、粉体比抵抗７００Ωｃｍ）１２０部とレゾール型フ
ェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、
大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０重量％）７
０部と２−メトキシ−１−プロパノール１００部とから
なる溶液を約２０時間ボールミルで分散し、導電性樹脂
粒子分散層用塗工液を調製した（この塗工液に含有する
フィラーの平均粒径は０．２２μｍであった）。この液
を外径φ２９．９２ｍｍ、内径φ２８．５ｍｍ、長さ２
６０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティン
グ法によって塗布し、１４０℃で３０分間加熱硬化する
ことにより、膜厚が１５μｍの導電性樹脂粒子分散層を
形成し、これを導電性支持体とした。導電性支持体を上
記のように代えた以外は実施例１〜１４と同様にして電
子写真感光体を作製し、実施例１５〜２８とした。

【００９４】（実施例２９〜３５）電荷発生材料とし
て、以下の製造例１に従って合成したクロロガリウムフ
タロシアニン結晶４部、ポリビニルブチラール樹脂（商
品名：ＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）２部、テト
ラヒドロフラン３４部からなる混合液をサンドミルで８
時間分散した後、酢酸ブチル６０部を加えて電荷発生層
用の分散液を調製した。この分散液を電荷発生層の塗工
液とし、中間層上に浸漬法で塗布し、９５℃で１０分間
加熱乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成し
た以外は、実施例２２〜２８と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例２９〜３５とした。

【００９５】｛製造例１｝ｏ−フタロジニトリル７３
ｇ、三塩化ガリウム２５ｇ、α−クロロナフタレン４０
０ｍｌを窒素雰囲気下２００℃で４時間反応させた後、
１３０℃で生成物をろ過した。得られた生成物をＮ，
Ｎ’−ジメチルホルムアミドを用いて１３０℃で１時間
分散洗浄した後、ろ過し、メタノールで洗浄後乾燥し、
クロロガリウムフタロシアニンを４５ｇ得た。ここで得
られたクロロガリウムフタロシアニン１０ｇを１ｍｍφ
のガラスビーズ４５０ｇと共にミリング処理を室温（２
２℃）下、２４時間行った。ベンジルアルコール３００
ｇを加え再びミリング処理を２０時間行った。このクロ
ロガリウムフタロシアニンは、ＣｕＫαのＸ線回折にお
けるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°、１６．
６°、２５．５°及び２８．２°に強いピークを有して
いた。

【００９６】（実施例３６〜４２）電荷発生材料を下記
の製造例２に従って合成したヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶７部をポリビニルブチラール樹脂（商品
名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）４
部をテトラヒドロフラン１００部に溶解した液に添加
し、１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで６時
間分散し、これに１００部の酢酸ブチルを加えて、希釈
した。この分散液を電荷発生層の塗工液とし、中間層上
に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が
０．２５μｍの電荷発生層を形成した以外は、実施例２
２〜２８と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例
３６〜４２とした。

【００９７】｛製造例２｝ｏ−フタロジニトリル７３
ｇ、三塩化ガリウム２５ｇ、α−クロロナフタレン４０
０ｍｌを窒素雰囲気下２００℃で４時間反応させた後、
１３０℃で生成物をろ過した。得られた生成物をＮ，
Ｎ’−ジメチルホルムアミドを用いて１３０℃で１時間
分散洗浄した後、ろ過し、メタノールで洗浄後乾燥し、
クロロガリウムフタロシアニンを４５ｇ得た。

【００９８】ここで得られたクロロガリウムフタロシア
ニン１５ｇを１０℃の濃硫酸４５０ｇに溶解させ、氷水
２３００ｇ中に攪拌下に滴下して再析出させた後、ろ過
した。２％アンモニア水で分散洗浄後、イオン交換水で
十分に水洗した後、濾別、乾燥して低結晶性のヒドロキ
シガリウムフタロシアニンを１３ｇ得た。

【００９９】次に、得られたヒドロキシガリウムフタロ
シアニン１０ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド３０
０ｇを１ｍｍφのガラスビーズ４５０ｇと共にミリング
処理を室温（２２℃）下、６時間行った。

【０１００】この分散液により固形分を取り出し、メタ
ノール、次いで水で十分に洗浄、乾燥してヒドロキシガ
リウムフタロシアニン９．２ｇを得た。このヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンは、ＣｕＫαのＸ線回折におけ
るブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°及び２８．
２°に強いピークを有していた。

【０１０１】実施例１〜４２の中間層塗工液は、液安定
性も良く、電子写真感光体とした場合にも、高感度であ
りながら支持体との密着性が良好であり、環境変化や耐
久試験によらず白抜け、黒ポチが無く、ゴーストも発生
しない特性を有していることがわかった。

【０１０２】（比較例１）中間層の塗工液のセルロース
樹脂溶液を用いなかった以外は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作製し、比較例１とした。結果、表１
に示したように密着性が劣り、低温低湿環境下でネガゴ
ーストが顕著であった。

【０１０３】（比較例２）中間層の塗工液のセルロース
樹脂溶液を１１５０部とした以外は、実施例１と同様に
して電子写真感光体を作製し、比較例２とした。結果、
表１及び表２に示したように低温低湿環境下での耐久後
のゴーストが顕著であり、高温高湿環境下においても黒
ポチが増加していた。

【０１０４】（比較例３）中間層の塗工液のアセト酢酸
エチルを用いなかった以外は、実施例３と同様にして塗
工液を作製したが、１時間後にはゲル化し電子写真感光
体の作製はできなかった。

【０１０５】（比較例４）中間層の塗工液の樹脂として
セルロース樹脂の代わりにブチラール樹脂（商品名：エ
スレックスＢＭ−Ｓ、積水化学工業株式会社製）を用い
た以外は、実施例１０と同様にして電子写真感光体を作
製し、比較例４とした。結果、表１及び表２に示したよ
うに低温低湿環境下でのネガゴースト、高温高湿環境下
においてポジゴーストが顕著であった。

【０１０６】（比較例５）中間層の塗工液の水を用いな
かった以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体
を作製し、比較例５とした。結果、表１及び表２に示し
たように密着性が多少劣ると共に、低温低湿環境下での
ネガゴースト、高温高湿環境下においてポジゴーストが
顕著であった。また、３週間ほどでゲル化してしまっ
た。

【０１０７】（比較例６）中間層の塗工液に３−アミノ
プロピルトリメトキシシランを８部加えた以外は、実施
例２４と同様にして電子写真感光体を作製し、比較例６
とした。結果、表１及び表２に示したようにネガゴース
トが顕著であった。

【０１０８】（比較例７）中間層の塗工液のジルコニウ
ムテトラ−ｎ−ブトキサイドに代えてジルコニウムアセ
チルアセトネードを加え、アセト酢酸エチルを用いなか
った以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を
作製し、比較例７とした。結果、表１及び表２に示した
ようにネガゴーストが顕著であった。

【０１０９】（比較例８）電荷発生層の塗工液の電荷発
生材料としてπ型無金属フタロシアニンを用いた以外
は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作製し、
比較例８とした。結果、表１及び表２に示したように感
度が低く、黒ポチ、ネガゴーストが顕著であった。

【０１１０】（比較例９）電荷発生層の塗工液の電荷発
生材料としてε型銅フタロシアニンを用いた以外は、実
施例２４と同様にして電子写真感光体を作製し、比較例
９とした。結果、表１及び表２に示したように感度が低
く、黒ポチ、ネガゴーストが顕著であった。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【表４】

【０１１５】

【表５】

【０１１６】

【表６】

【０１１７】

【発明の効果】以上の結果より、本発明の電子写真感光
体は高感度でありながら導電性支持体との密着性が良好
であり、環境変化や耐久試験によらず白抜け、黒ポチが
無く、ゴーストも発生しない特性を有していることが分
かった。本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、
経時変化でゲル化せず、ポットライフが良く、成膜性、
密着性が良好である中間層塗工液を用い、長波長領域に
おいて十分な高感度を有し、耐久試験及び環境変動によ
っても電位が安定し、ポジ及びネガの両ゴーストが発生
しない電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有する
プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明におけるオキシチタニウムフタロシアニ
ンのＣｕＫαのＸ線回折パターンである。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１感光体２軸３帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ容器１２案内手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H068 AA42 AA43 AA45 AA52 AA54 BA39 BA57 BB54 BB69 CA29 CA32 CA37 CA54 EA05 FA27 2H071 BA04 BA13 DA06 DA08 DA09 DA13 DA15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、中間層及び感光層を
積層してなる電子写真感光体において、中間層がセルロ
ース樹脂及び下記一般式（１）で表されるシルコニウム
化合物、もしくはセルロース樹脂、ジルコニウムアルコ
キサイド及び下記一般式（２）で表される化合物より生
成される重合体を含有することを特徴とする電子写真感
光体。（Ｒ₁Ｏ）ｍ−Ｚｒ−Ｌｎ（１）（式中、Ｒ₁は水素もしくはアルキル基を表し、Ｌは有
機基を表し、ｍ、ｎが複数の場合は異なってもよく、ｍ
＞０、ｎ＞０である）【化１】（式中、Ｒ₂及びＲ₄はアルキル基、水酸基及びアルコキ
シ基のいずれかを表し、それぞれ異なってもよい。Ｒ₃
はアルキレン基を表す）
【請求項２】中間層のセルロース樹脂／シルコニウム
化合物もしくはセルロース樹脂／ジルコニウムアルコキ
サイドの重量比が１／９９〜５０／５０である請求項１
に記載の電子写真感光体。
【請求項３】中間層のセルロース樹脂がアルコール可
溶性である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】中間層のセルロース樹脂がアルキルセル
ロースである請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真
感光体。
【請求項５】中間層のセルロース樹脂がヒドロキシア
ルキルセルロースである請求項１〜３のいずれかに記載
の電子写真感光体。
【請求項６】導電性支持体がアルミニウム又はアルミ
ニウム合金をホーニング処理したものである請求項１〜
５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】導電性支持体がアルミニウム又はアルミ
ニウム合金上に導電性金属酸化物及び結着樹脂からなる
導電性皮膜を有する請求項１〜５のいずれかに記載の電
子写真感光体。
【請求項８】前記導電性金属酸化物が酸化錫、酸化チ
タン及び硫酸バリウム微粒子である請求項７に記載の電
子写真感光体。
【請求項９】感光層が、ＣｕＫαのＸ線回折における
ブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２
°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結
晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する請求
項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】感光層が、ＣｕＫαのＸ線回折におけ
るブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°、１６．６
°、２５．５°及び２８．２°に強いピークを有する結
晶形のクロロガリウムフタロシアニンを含有する請求項
１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１１】感光層が、ＣｕＫαのＸ線回折におけ
るブラッグ角（２θ±０．２°）が７．４°及び２８．
２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウム
フタロシアニンを含有する請求項１〜８のいずれかに記
載の電子写真感光体。
【請求項１２】導電性支持体上に、中間層及び感光層
を積層してなる電子写真感光体の製造方法において、中
間層を形成する溶液がセルロース樹脂、水及び下記一般
式（１）で表されるシルコニウム化合物、もしくはセル
ロース樹脂、水、ジルコニウムアルコキサイド及び下記
一般式（２）で表される化合物を含有し、セルロース樹
脂／シルコニウム化合物もしくはセルロース樹脂／ジル
コニウムアルコキサイドの重量比が１／９９〜５０／５
０であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。（Ｒ₁Ｏ）ｍ−Ｚｒ−Ｌｎ（１）（式中、Ｒ₁は水素もしくはアルキル基を表し、Ｌは有
機基を表し、ｍ、ｎが複数の場合は異なってもよく、ｍ
＞０、ｎ＞０である）【化２】（式中、Ｒ₂及びＲ₄はアルキル基、水酸基及びアルコキ
シ基のいずれかを表し、それぞれ異なってもよい。Ｒ₃
はアルキレン基を表す）
【請求項１３】一般式（１）で表したジルコニウム化
合物中のｎがｎ＜４である請求項１２に記載の電子写真
感光体の製造方法。
【請求項１４】一般式（２）で表した化合物のモル数
がジルコニウムアルコキシドのモル数の４等量未満であ
る請求項１２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１５】請求項１〜１１のいずれかに記載の電
子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手
段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現
像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残
余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群よ
り選ばれた少なくとも一つの手段と共に一体に支持し、
電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプ
ロセスカートリッジ。
【請求項１６】請求項１〜１１のいずれかに記載の電
子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手
段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像
を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感
光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上
のトナー像を転写材上に転写する転写手段を有すること
を特徴とする電子写真装置。