JP3379448B2 - 水素化ｃ９系石油樹脂の製造方法および当該製造方法により得られた水素化ｃ９系石油樹脂 - Google Patents
水素化ｃ９系石油樹脂の製造方法および当該製造方法により得られた水素化ｃ９系石油樹脂Info
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な水素化Ｃ９
系石油樹脂の製造方法および当該製造方法により得られ
た水素化Ｃ９系石油樹脂に関する。
系石油樹脂の製造方法および当該製造方法により得られ
た水素化Ｃ９系石油樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、Ｃ９系石油樹脂は、Ｃ９留分
を、フェノール類（分子量調整剤）の存在下で三弗化ホ
ウ素フェノール錯体（フリーデルクラフツ型触媒）を用
いて重合することにより製造されている。水素化Ｃ９系
石油樹脂は、前記Ｃ９系石油樹脂を、加圧下において水
素化することにより得られるものであり、初期色調が良
好で、粘着性、接着性、他の樹脂類との好相溶性を有し
ていることから、各種プラスチックス、ゴム、油溶性物
質に混溶され、粘着剤、接着剤、シーリング剤、塗料、
インキ、ポリオレフィン系フィルム、プラスチック成形
品等の用途に使用されている。また前記水素化Ｃ９系石
油樹脂は、未水素化のＣ９系石油樹脂やＤＣＰＤ系石油
樹脂、Ｃ５系石油樹脂等に比べて、淡色であり、臭気、
熱安定性、耐候性にも優れた樹脂である。
を、フェノール類（分子量調整剤）の存在下で三弗化ホ
ウ素フェノール錯体（フリーデルクラフツ型触媒）を用
いて重合することにより製造されている。水素化Ｃ９系
石油樹脂は、前記Ｃ９系石油樹脂を、加圧下において水
素化することにより得られるものであり、初期色調が良
好で、粘着性、接着性、他の樹脂類との好相溶性を有し
ていることから、各種プラスチックス、ゴム、油溶性物
質に混溶され、粘着剤、接着剤、シーリング剤、塗料、
インキ、ポリオレフィン系フィルム、プラスチック成形
品等の用途に使用されている。また前記水素化Ｃ９系石
油樹脂は、未水素化のＣ９系石油樹脂やＤＣＰＤ系石油
樹脂、Ｃ５系石油樹脂等に比べて、淡色であり、臭気、
熱安定性、耐候性にも優れた樹脂である。
【０００３】前記の如く水素化Ｃ９系石油樹脂は優れた
性能を有するが、サニタリー分野、食品分野、クリアシ
ーラント分野などの色調を特に重要視する分野などにお
いては、更なる色調の向上と加熱着色性や耐光性などの
安定性の向上が求められている。また、蛍光を発する物
質は発癌性の嫌疑があり、その見地からして現状の水素
化Ｃ９系石油樹脂では蛍光発色が強いため、水素化Ｃ９
系石油樹脂には蛍光性の低減も求められている。
性能を有するが、サニタリー分野、食品分野、クリアシ
ーラント分野などの色調を特に重要視する分野などにお
いては、更なる色調の向上と加熱着色性や耐光性などの
安定性の向上が求められている。また、蛍光を発する物
質は発癌性の嫌疑があり、その見地からして現状の水素
化Ｃ９系石油樹脂では蛍光発色が強いため、水素化Ｃ９
系石油樹脂には蛍光性の低減も求められている。
【０００４】水素化Ｃ９系石油樹脂の加熱着色性や耐光
性を向上させ、かつ蛍光発色を低減させる手段として
は、例えば一般に使用される酸化防止剤や紫外線吸収剤
の量を増加させる方法がある。しかし、かかる方法では
高額な前記添加剤の増量によりコスト的に不利である。
また、単なる酸化防止剤の増量では加熱安定性の向上に
も限界があり、かえって耐光性を悪くする傾向もあり、
性能的、物性的な見地からも好ましくない。また、紫外
線吸収剤の増量により、耐光性や蛍光発色性は良好とな
るが、紫外線吸収剤自体黄色を帯びており、樹脂の初期
色調を悪くする問題点がある。
性を向上させ、かつ蛍光発色を低減させる手段として
は、例えば一般に使用される酸化防止剤や紫外線吸収剤
の量を増加させる方法がある。しかし、かかる方法では
高額な前記添加剤の増量によりコスト的に不利である。
また、単なる酸化防止剤の増量では加熱安定性の向上に
も限界があり、かえって耐光性を悪くする傾向もあり、
性能的、物性的な見地からも好ましくない。また、紫外
線吸収剤の増量により、耐光性や蛍光発色性は良好とな
るが、紫外線吸収剤自体黄色を帯びており、樹脂の初期
色調を悪くする問題点がある。
【０００５】なお、水素化Ｃ９系石油樹脂に代わる樹脂
として、低分子量のスチレン樹脂やα―メチルスチレン
樹脂、イソプロペニルトルエン樹脂などの芳香族系ピュ
アーモノマー樹脂を水素化したピュアーモノマー系水素
化樹脂が知られている。かかる樹脂は淡色で、加熱着色
性や耐光性がよく、蛍光発色も低い。しかし、低分子量
のスチレン樹脂は、通常のＣ９系石油樹脂に比べて分子
量が大きくなる傾向にあり、各種ポリマーやエラストマ
ーに対する相溶性が悪くなる傾向にある。また、α―メ
チルスチレン樹脂、イソプロペニルトルエン樹脂の場合
には、ベンゼン環のα位にメチル基がある為に、水素化
工程において、分解反応が進行し易く、製造しにくいと
いう問題点を有する。また、いずれの樹脂も純粋に精製
したモノマーを使用する為に、コストが高くなり、実用
的ではない。
として、低分子量のスチレン樹脂やα―メチルスチレン
樹脂、イソプロペニルトルエン樹脂などの芳香族系ピュ
アーモノマー樹脂を水素化したピュアーモノマー系水素
化樹脂が知られている。かかる樹脂は淡色で、加熱着色
性や耐光性がよく、蛍光発色も低い。しかし、低分子量
のスチレン樹脂は、通常のＣ９系石油樹脂に比べて分子
量が大きくなる傾向にあり、各種ポリマーやエラストマ
ーに対する相溶性が悪くなる傾向にある。また、α―メ
チルスチレン樹脂、イソプロペニルトルエン樹脂の場合
には、ベンゼン環のα位にメチル基がある為に、水素化
工程において、分解反応が進行し易く、製造しにくいと
いう問題点を有する。また、いずれの樹脂も純粋に精製
したモノマーを使用する為に、コストが高くなり、実用
的ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水素化Ｃ９
系石油樹脂の特徴をそのまま有し、しかも加熱安定性、
耐光性に優れ、かつ蛍光発色性の非常に少ない水素化Ｃ
９系石油樹脂およびその製造方法を提供することを目的
とする。
系石油樹脂の特徴をそのまま有し、しかも加熱安定性、
耐光性に優れ、かつ蛍光発色性の非常に少ない水素化Ｃ
９系石油樹脂およびその製造方法を提供することを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、加熱安定性等に悪影響を及ぼ
しているのは、水素化Ｃ９系石油樹脂の原料（Ｃ９系石
油樹脂）の重合に使用される触媒（たとえば、三弗化ホ
ウ素フェノール錯体）や重合中に分子量調整剤として使
用されるフェノール類であるとの知見を得た。そして、
かかる知見から、以下に示す製造方法により得られる水
素化Ｃ９系石油樹脂を使用することにより、上記当該目
的を達成しうることを見出した。
に鑑み鋭意検討した結果、加熱安定性等に悪影響を及ぼ
しているのは、水素化Ｃ９系石油樹脂の原料（Ｃ９系石
油樹脂）の重合に使用される触媒（たとえば、三弗化ホ
ウ素フェノール錯体）や重合中に分子量調整剤として使
用されるフェノール類であるとの知見を得た。そして、
かかる知見から、以下に示す製造方法により得られる水
素化Ｃ９系石油樹脂を使用することにより、上記当該目
的を達成しうることを見出した。
【０００８】即ち本発明は、インデンより高沸点を示す
モノマーの留分の割合が２０重量％以下になるように調
整されたＣ９留分中の重合性モノマーを、非フェノール
系フリーデルクラフツ型触媒を用い、かつ非フェノール
系分子量調整剤の存在下または不存在下で重合を行って
得られたＣ９系石油樹脂を水素化することを特徴とする
水素化Ｃ９系石油樹脂の製造方法；前記製造方法により
得られる水素化Ｃ９系石油樹脂；前記水素化Ｃ９系石油
樹脂からなる粘着付与剤；前記水素化Ｃ９系石油樹脂か
らなるプラスチック用添加剤；前記粘着付与剤を粘着剤
用ベース樹脂または接着剤用ベース樹脂に配合してなる
粘着剤組成物または接着剤組成物、に関する。
モノマーの留分の割合が２０重量％以下になるように調
整されたＣ９留分中の重合性モノマーを、非フェノール
系フリーデルクラフツ型触媒を用い、かつ非フェノール
系分子量調整剤の存在下または不存在下で重合を行って
得られたＣ９系石油樹脂を水素化することを特徴とする
水素化Ｃ９系石油樹脂の製造方法；前記製造方法により
得られる水素化Ｃ９系石油樹脂；前記水素化Ｃ９系石油
樹脂からなる粘着付与剤；前記水素化Ｃ９系石油樹脂か
らなるプラスチック用添加剤；前記粘着付与剤を粘着剤
用ベース樹脂または接着剤用ベース樹脂に配合してなる
粘着剤組成物または接着剤組成物、に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂の
製造方法は、Ｃ９留分中の重合性モノマーを重合して得
られるＣ９系石油樹脂を水素化することにより行うもの
であり、当該Ｃ９系石油樹脂が、インデンより高沸点を
示すモノマーの留分の割合が２０重量％以下になるよう
に調整されたＣ９留分中の重合性モノマーを主原料と
し、また、非フェノール系フリーデルクラフツ型触媒を
用い、かつ非フェノール系分子量調整剤の存在下または
不存在下で製造されたものであること以外は、一般的な
水素化Ｃ９系石油樹脂の製造方法と同様である。ここで
非フェノール系とは、Ｃ９系石油樹脂から実質的にフェ
ノール類が検出されないことをいい、本発明のＣ９系石
油樹脂は、検出限界以下の割合でフェノール類が添加、
混合、混入されているものを含む。検出方法としては、
たとえば、塩化鉄（III）を使用する呈色法（有機化合
物確認法Ｉ 第１章 第９〜１２頁）等があげられる。
製造方法は、Ｃ９留分中の重合性モノマーを重合して得
られるＣ９系石油樹脂を水素化することにより行うもの
であり、当該Ｃ９系石油樹脂が、インデンより高沸点を
示すモノマーの留分の割合が２０重量％以下になるよう
に調整されたＣ９留分中の重合性モノマーを主原料と
し、また、非フェノール系フリーデルクラフツ型触媒を
用い、かつ非フェノール系分子量調整剤の存在下または
不存在下で製造されたものであること以外は、一般的な
水素化Ｃ９系石油樹脂の製造方法と同様である。ここで
非フェノール系とは、Ｃ９系石油樹脂から実質的にフェ
ノール類が検出されないことをいい、本発明のＣ９系石
油樹脂は、検出限界以下の割合でフェノール類が添加、
混合、混入されているものを含む。検出方法としては、
たとえば、塩化鉄（III）を使用する呈色法（有機化合
物確認法Ｉ 第１章 第９〜１２頁）等があげられる。
【００１０】なお、フェノール系フリーデルクラフツ型
触媒およびフェノール系分子量調整剤に用いられるフェ
ノール類としては、フェノール、あるいはクレゾール、
キシレノール、ｐ−tert―ブチルフェノール、ｐ−オク
チルフェノール、ノニルフェノール等のアルキル置換フ
ェノール類等の分子中に−ＯＨ基を有する通常炭素数６
〜２０のものがあげられる。
触媒およびフェノール系分子量調整剤に用いられるフェ
ノール類としては、フェノール、あるいはクレゾール、
キシレノール、ｐ−tert―ブチルフェノール、ｐ−オク
チルフェノール、ノニルフェノール等のアルキル置換フ
ェノール類等の分子中に−ＯＨ基を有する通常炭素数６
〜２０のものがあげられる。
【００１１】本発明で使用するＣ９系石油樹脂の重合に
用いるフリーデルクラフツ型触媒としては、フェノール
成分を含有していない非フェノール系のものであれば特
に制限なく使用できる。触媒の具体例としては三弗化ホ
ウ素、三弗化ホウ素エチルエーテル錯体、三弗化ホウ素
ブチルエーテル錯体、三弗化ホウ素酢酸錯体、塩化アル
ミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ等のルイス酸、硫
酸、りん酸、過塩素酸等のプロトン酸があげられる。工
業的な供給面を考慮すると、三弗化ホウ素、三弗化ホウ
素エチルエーテル錯体が好ましい。なお、三弗化ホウ素
フェノール錯体等のフェノール類を含有するフリーデル
クラフツ型触媒を使用した場合には、Ｃ９系石油樹脂を
水素化した水素化Ｃ９系石油樹脂の加熱着色性が悪くな
る。
用いるフリーデルクラフツ型触媒としては、フェノール
成分を含有していない非フェノール系のものであれば特
に制限なく使用できる。触媒の具体例としては三弗化ホ
ウ素、三弗化ホウ素エチルエーテル錯体、三弗化ホウ素
ブチルエーテル錯体、三弗化ホウ素酢酸錯体、塩化アル
ミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ等のルイス酸、硫
酸、りん酸、過塩素酸等のプロトン酸があげられる。工
業的な供給面を考慮すると、三弗化ホウ素、三弗化ホウ
素エチルエーテル錯体が好ましい。なお、三弗化ホウ素
フェノール錯体等のフェノール類を含有するフリーデル
クラフツ型触媒を使用した場合には、Ｃ９系石油樹脂を
水素化した水素化Ｃ９系石油樹脂の加熱着色性が悪くな
る。
【００１２】また、本発明のＣ９系石油樹脂は非フェノ
ール系分子量調整剤の存在下または不存在下で製造した
ものである。したがって、Ｃ９系石油樹脂の製造中に分
子量調整剤としてフェノール類を添加しない。また、分
子量調整工程以外の工程においても、分子量調整剤とし
て使用されるフェノール類は添加してはならなない。た
だし、本発明はフェノール類以外の分子量調整剤の添加
剤の使用を制限するものでない。このような分子量調整
剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
アセトン、ＤＭＦ、酢酸エチル、エタノール、イソプロ
パノール、トルエン、キシレン、メシチレン、水等が挙
げられる。なお、分子量調整剤の不存在下で得られるＣ
９系石油樹脂の分子量及び軟化点は、添加したものに比
べて上昇する傾向にあるが、これは重合反応条件等を適
宜選択することにより、任意に調整することができる。
ール系分子量調整剤の存在下または不存在下で製造した
ものである。したがって、Ｃ９系石油樹脂の製造中に分
子量調整剤としてフェノール類を添加しない。また、分
子量調整工程以外の工程においても、分子量調整剤とし
て使用されるフェノール類は添加してはならなない。た
だし、本発明はフェノール類以外の分子量調整剤の添加
剤の使用を制限するものでない。このような分子量調整
剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
アセトン、ＤＭＦ、酢酸エチル、エタノール、イソプロ
パノール、トルエン、キシレン、メシチレン、水等が挙
げられる。なお、分子量調整剤の不存在下で得られるＣ
９系石油樹脂の分子量及び軟化点は、添加したものに比
べて上昇する傾向にあるが、これは重合反応条件等を適
宜選択することにより、任意に調整することができる。
【００１３】Ｃ９系石油樹脂の原料となる重合性モノマ
ーは、熱分解または触媒を用いた接触分解により得られ
る分解油留分のうち、常圧での沸点が１４０〜２８０℃
程度であるＣ９留分であり、具体的には、スチレン、α
−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、インデン、アルキルインデン、ジシクロペンタジエ
ン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ナフタリン
等が主としてあげられる。
ーは、熱分解または触媒を用いた接触分解により得られ
る分解油留分のうち、常圧での沸点が１４０〜２８０℃
程度であるＣ９留分であり、具体的には、スチレン、α
−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、インデン、アルキルインデン、ジシクロペンタジエ
ン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ナフタリン
等が主としてあげられる。
【００１４】なお、Ｃ９系石油樹脂を構成するこれら重
合性モノマーの成分比をインデンより高沸点を示すモノ
マーの留分の割合を２０重量％以下になるように調製す
ることで、得られる水素化Ｃ９系石油樹脂の加熱安定
性、耐光性、蛍光発色性が一段と良くなり好ましい。ま
た、インデンより高沸点を示すモノマーの留分の割合が
２０重量％以下、ビニルトルエンの割合が５０重量%以
上、インデンの割合が２０重量％以下になるような組成
比に調製したものが特に好ましい。さらには、高沸点を
示すモノマーの留分の割合は１５重量％以下のものが好
ましく、ビニルトルエンの割合は５２重量%以上、イン
デンの割合は１５重量％以下になるような成分比のもの
が好ましい。上記のようなＣ９留分中の重合性モノマー
の組成比の調整は、Ｃ９留分の蒸留条件を適宜に調整す
ることによって行うことができる。
合性モノマーの成分比をインデンより高沸点を示すモノ
マーの留分の割合を２０重量％以下になるように調製す
ることで、得られる水素化Ｃ９系石油樹脂の加熱安定
性、耐光性、蛍光発色性が一段と良くなり好ましい。ま
た、インデンより高沸点を示すモノマーの留分の割合が
２０重量％以下、ビニルトルエンの割合が５０重量%以
上、インデンの割合が２０重量％以下になるような組成
比に調製したものが特に好ましい。さらには、高沸点を
示すモノマーの留分の割合は１５重量％以下のものが好
ましく、ビニルトルエンの割合は５２重量%以上、イン
デンの割合は１５重量％以下になるような成分比のもの
が好ましい。上記のようなＣ９留分中の重合性モノマー
の組成比の調整は、Ｃ９留分の蒸留条件を適宜に調整す
ることによって行うことができる。
【００１５】なお、Ｃ９石油樹脂中のこれら重合性モノ
マーの組成比の算出法は特に限定されないが、一般的に
は次に記載する（１）方法または（２）方法で定量され
る。 （１）方法：フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合す
る前のＣ９留分のガスクロマトグラフィー測定結果より
Ｃ９留分のモノマー組成比（量）を算出しておき、そこ
から、Ｃ９系石油樹脂重合後の残存液状留分（重合油を
蒸留し未反応成分として除去した留分）のガスクロマト
グラフィー測定結果より得られる残存物組成比（量）を
引き去り、Ｃ９系石油樹脂中の組成比を推定する。
（２）方法：Ｃ９系石油樹脂を熱分解ガスクロマトグラ
フィー分析することにより、Ｃ９系石油樹脂中組成比を
推定する。
マーの組成比の算出法は特に限定されないが、一般的に
は次に記載する（１）方法または（２）方法で定量され
る。 （１）方法：フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合す
る前のＣ９留分のガスクロマトグラフィー測定結果より
Ｃ９留分のモノマー組成比（量）を算出しておき、そこ
から、Ｃ９系石油樹脂重合後の残存液状留分（重合油を
蒸留し未反応成分として除去した留分）のガスクロマト
グラフィー測定結果より得られる残存物組成比（量）を
引き去り、Ｃ９系石油樹脂中の組成比を推定する。
（２）方法：Ｃ９系石油樹脂を熱分解ガスクロマトグラ
フィー分析することにより、Ｃ９系石油樹脂中組成比を
推定する。
【００１６】Ｃ９系石油樹脂の製法は、一般的な手段を
採用できる。たとえば、Ｃ９留分（重合性モノマー）１
００重量部に対し、０．０１〜５重量％程度の非フェノ
ール系フリーデルクラフツ型触媒を用いて、−６０℃〜
６０℃程度の温度で重合して得られた重合油１００重量
部に対し、０．１〜２０重量部の塩基性物質を加え、１
０〜１００℃において中和反応を行なう。塩基性物質と
しては、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたはアンモニア水溶液等が使用される。これ
ら塩基性物質により中和した後には必要に応じて水洗を
行う。その後、さらに０．１〜２０重量部の活性白土を
加え、１０〜１００℃において白土処理を行なった後、
活性白土を濾過分別し、重合油を蒸留し未反応成分を除
去することによって製造されている。なお、分子量調整
剤を使用する場合、その使用量はＣ９留分の０．０１〜
３重量％程度である。
採用できる。たとえば、Ｃ９留分（重合性モノマー）１
００重量部に対し、０．０１〜５重量％程度の非フェノ
ール系フリーデルクラフツ型触媒を用いて、−６０℃〜
６０℃程度の温度で重合して得られた重合油１００重量
部に対し、０．１〜２０重量部の塩基性物質を加え、１
０〜１００℃において中和反応を行なう。塩基性物質と
しては、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたはアンモニア水溶液等が使用される。これ
ら塩基性物質により中和した後には必要に応じて水洗を
行う。その後、さらに０．１〜２０重量部の活性白土を
加え、１０〜１００℃において白土処理を行なった後、
活性白土を濾過分別し、重合油を蒸留し未反応成分を除
去することによって製造されている。なお、分子量調整
剤を使用する場合、その使用量はＣ９留分の０．０１〜
３重量％程度である。
【００１７】Ｃ９系石油樹脂の軟化点は、一般的な水素
化Ｃ９系石油樹脂の物性を考慮すると、軟化点５０〜２
００℃程度、数平均分子量は２５０〜４０００程度が好
ましい。
化Ｃ９系石油樹脂の物性を考慮すると、軟化点５０〜２
００℃程度、数平均分子量は２５０〜４０００程度が好
ましい。
【００１８】本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂は、前記Ｃ
９系石油樹脂を一般的な水素化方法によって、任意の水
素化率まで水素化することによって得ることができる。
９系石油樹脂を一般的な水素化方法によって、任意の水
素化率まで水素化することによって得ることができる。
【００１９】Ｃ９系石油樹脂の水素化は、少なくともオ
レフィン性二重結合が１００％水素化されるまで行う。
ここで、オレフィン性二重結合が１００％水素化されて
いることは、一般にプロトンＮＭＲ測定したときに、
４．５〜６．０ｐｐｍにオレフィン性二重結合のシグナ
ルが有意に観測されないことを意味する。
レフィン性二重結合が１００％水素化されるまで行う。
ここで、オレフィン性二重結合が１００％水素化されて
いることは、一般にプロトンＮＭＲ測定したときに、
４．５〜６．０ｐｐｍにオレフィン性二重結合のシグナ
ルが有意に観測されないことを意味する。
【００２０】芳香環の水素化率は特に限定されないが、
一般的に水素化率が高くなるほど、各種安定性（加熱安
定性、耐光性）が向上する。また、蛍光発色性も水素化
率が高くなるほど良好になる傾向にある。これらの観点
から芳香核の水素化率は５０％以上とするのが好まし
く、非常に安定性に優れ、かつ蛍光発色性を十分に抑え
た水素化Ｃ９系石油樹脂が得られる。なお、芳香環の水
素化率は、Ｃ９系石油樹脂及び得られた水素化Ｃ９系石
油樹脂の １Ｈ−ＮＭＲの７ｐｐｍ付近に現れる芳香環
のＨ−スペクトル面積から以下の式に基づく。水素化率
＝｛１−（水素化樹脂のスペクトル面積／原料樹脂のス
ペクトル面積）｝×１００（％）。
一般的に水素化率が高くなるほど、各種安定性（加熱安
定性、耐光性）が向上する。また、蛍光発色性も水素化
率が高くなるほど良好になる傾向にある。これらの観点
から芳香核の水素化率は５０％以上とするのが好まし
く、非常に安定性に優れ、かつ蛍光発色性を十分に抑え
た水素化Ｃ９系石油樹脂が得られる。なお、芳香環の水
素化率は、Ｃ９系石油樹脂及び得られた水素化Ｃ９系石
油樹脂の １Ｈ−ＮＭＲの７ｐｐｍ付近に現れる芳香環
のＨ−スペクトル面積から以下の式に基づく。水素化率
＝｛１−（水素化樹脂のスペクトル面積／原料樹脂のス
ペクトル面積）｝×１００（％）。
【００２１】水素化反応は、前記Ｃ９系石油樹脂の水素
化率が目標レベルとなるように、水素化触媒の存在下
に、条件を適宜に調整して行う。
化率が目標レベルとなるように、水素化触媒の存在下
に、条件を適宜に調整して行う。
【００２２】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、等の金属
またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合物等の各種
公知のものを使用できる。かかる水素化触媒は多孔質で
表面積の大きなアルミナ、シリカ（ケイソウ土）、カー
ボン、チタニア等の担体に担持して使用してもよい。本
発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前記範囲内に
調整し易いことや費用面からニッケル−ケイソウ土触媒
を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、Ｃ９系石油
樹脂の０．１〜５重量％程度、好ましくは０．１〜３重
量％である。
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、等の金属
またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合物等の各種
公知のものを使用できる。かかる水素化触媒は多孔質で
表面積の大きなアルミナ、シリカ（ケイソウ土）、カー
ボン、チタニア等の担体に担持して使用してもよい。本
発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前記範囲内に
調整し易いことや費用面からニッケル−ケイソウ土触媒
を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、Ｃ９系石油
樹脂の０．１〜５重量％程度、好ましくは０．１〜３重
量％である。
【００２３】水素化反応の条件は、水素化圧力は通常３
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ２程度の範囲、反応温度は通常１
５０〜３２０℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は１００〜２００Ｋｇ／ｃｍ２であり、反応温度は２
００〜３００℃である。水素化圧力が３０Ｋｇ／ｃｍ２
に満たない場合または反応温度が１５０℃に満たない場
合には水素化が進み難く、反応温度が３２０℃を超える
場合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。ま
た反応時間は通常１〜７時間程度、好ましくは２〜７時
間である。前記水素化反応はＣ９系石油樹脂を溶融し
て、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤としては、
シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デカリ
ン等を使用できる。なお、触媒の使用量および反応時間
については、反応形式として回分式を採用した場合につ
いて説明したが、反応形式としては流通式（固定床式、
流動床式等）を採用することもできる。
０〜３００Ｋｇ／ｃｍ２程度の範囲、反応温度は通常１
５０〜３２０℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は１００〜２００Ｋｇ／ｃｍ２であり、反応温度は２
００〜３００℃である。水素化圧力が３０Ｋｇ／ｃｍ２
に満たない場合または反応温度が１５０℃に満たない場
合には水素化が進み難く、反応温度が３２０℃を超える
場合には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。ま
た反応時間は通常１〜７時間程度、好ましくは２〜７時
間である。前記水素化反応はＣ９系石油樹脂を溶融し
て、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤としては、
シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デカリ
ン等を使用できる。なお、触媒の使用量および反応時間
については、反応形式として回分式を採用した場合につ
いて説明したが、反応形式としては流通式（固定床式、
流動床式等）を採用することもできる。
【００２４】こうして得られ水素化Ｃ９系石油樹脂の軟
化点は、各種用途に応じて決まるが、通常５０〜２００
℃程度、数平均分子量は２５０〜４０００程度が好まし
い。かかる水素化Ｃ９系石油樹脂は、各種添加剤を含有
していてもよい。添加剤は水素化Ｃ９系石油樹脂の製造
後に、またはＣ９系石油樹脂の製造中もしくは製造後に
添加することができる。添加剤としては、たとえば、酸
化防止剤等があげられる。なお、酸化防止剤は本発明で
いう分子量調整剤とは異なるため、水素化Ｃ９系石油樹
脂は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ステ
アリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキ
ス−[メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン等
のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有していても
本発明の目的は損なわれない。
化点は、各種用途に応じて決まるが、通常５０〜２００
℃程度、数平均分子量は２５０〜４０００程度が好まし
い。かかる水素化Ｃ９系石油樹脂は、各種添加剤を含有
していてもよい。添加剤は水素化Ｃ９系石油樹脂の製造
後に、またはＣ９系石油樹脂の製造中もしくは製造後に
添加することができる。添加剤としては、たとえば、酸
化防止剤等があげられる。なお、酸化防止剤は本発明で
いう分子量調整剤とは異なるため、水素化Ｃ９系石油樹
脂は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ステ
アリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキ
ス−[メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン等
のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有していても
本発明の目的は損なわれない。
【００２５】本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂は、従来の
水素化Ｃ９系石油樹脂と同様に粘着性・接着性および相
溶性が極めて優れ、かつ無色透明、無味無臭である。な
お、本発明の水素化Ｃ９系樹脂が、好相溶するエラスト
マー、プラスチック類としては、たとえば、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、非晶性ポリアルファオ
レフィン（ＡＰＡＯ）、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンー
ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ＳＩＳ，ＳＢＳ，ＳＥＢ
Ｓ，ＳＥＰＳ等のトリブロックエラストマー、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレ
ン、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ノ
ルボルネン系開環重合体、シクロヘキサジエン系ポリマ
ー等があげられる。また既に記載の如く、各種安定性、
特に加熱安定性、耐光性に優れ、また、蛍光発色性が非
常に少ない。
水素化Ｃ９系石油樹脂と同様に粘着性・接着性および相
溶性が極めて優れ、かつ無色透明、無味無臭である。な
お、本発明の水素化Ｃ９系樹脂が、好相溶するエラスト
マー、プラスチック類としては、たとえば、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、非晶性ポリアルファオ
レフィン（ＡＰＡＯ）、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンー
ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ＳＩＳ，ＳＢＳ，ＳＥＢ
Ｓ，ＳＥＰＳ等のトリブロックエラストマー、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレ
ン、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ノ
ルボルネン系開環重合体、シクロヘキサジエン系ポリマ
ー等があげられる。また既に記載の如く、各種安定性、
特に加熱安定性、耐光性に優れ、また、蛍光発色性が非
常に少ない。
【００２６】また、本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂は、
各種の水素化石油樹脂（水素化Ｃ９系石油樹脂の他、各
種Ｃ５系、ＤＣＰＤ系、Ｃ９―ＤＣＰＤ系、ピュアーモ
ノマー系を含む）や水素化テルペン樹脂や、水素化クマ
ロンインデン樹脂やロジン誘導体が使用されている各種
分野において利用できる。たとえば、接着剤（粘着剤、
シーリング剤等を含む）の粘着付与剤成分として、接着
剤用ベース樹脂に配合される。殊に、トイレタリー・衛
生材料用粘着付与剤、クリアシーラント用粘着付与剤、
ＥＶＡ系ホットメルト接着剤用粘着付与剤、保護フィル
ム用粘着付与剤、ガラス・透明プラスチックス貼り合せ
用接着剤用粘着付与剤、ガラス中間膜用接着剤用粘着付
与剤として有用かつ有効に利用できる。また、プラスチ
ック用添加剤としても有用であり、ポリオレフィン系フ
ィルム・シート添加剤、光学用プラスチック添加剤、透
明プラスチック用添加剤等として使用できる。さらに
は、ゴム、インキ、塗料、プラスチック成形体、シー
ト、フィルム、フォーム等の添加剤として使用できる。
なお、各種用途への適用にあたっては、必要に応じて、
本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂を各種樹脂類と任意の割
合で混合して使用することもでき、また、必要に応じ
て、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤等を添加
することもできる。
各種の水素化石油樹脂（水素化Ｃ９系石油樹脂の他、各
種Ｃ５系、ＤＣＰＤ系、Ｃ９―ＤＣＰＤ系、ピュアーモ
ノマー系を含む）や水素化テルペン樹脂や、水素化クマ
ロンインデン樹脂やロジン誘導体が使用されている各種
分野において利用できる。たとえば、接着剤（粘着剤、
シーリング剤等を含む）の粘着付与剤成分として、接着
剤用ベース樹脂に配合される。殊に、トイレタリー・衛
生材料用粘着付与剤、クリアシーラント用粘着付与剤、
ＥＶＡ系ホットメルト接着剤用粘着付与剤、保護フィル
ム用粘着付与剤、ガラス・透明プラスチックス貼り合せ
用接着剤用粘着付与剤、ガラス中間膜用接着剤用粘着付
与剤として有用かつ有効に利用できる。また、プラスチ
ック用添加剤としても有用であり、ポリオレフィン系フ
ィルム・シート添加剤、光学用プラスチック添加剤、透
明プラスチック用添加剤等として使用できる。さらに
は、ゴム、インキ、塗料、プラスチック成形体、シー
ト、フィルム、フォーム等の添加剤として使用できる。
なお、各種用途への適用にあたっては、必要に応じて、
本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂を各種樹脂類と任意の割
合で混合して使用することもでき、また、必要に応じ
て、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤等を添加
することもできる。
【００２７】
【発明の効果】本発明の製造方法により得られる水素化
Ｃ９系石油樹脂は、従来の水素化Ｃ９系石油樹脂と同様
に粘着性・接着性、相溶性に優れ、無色透明、無味無臭
である。しかも、本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂は、従
来の水素化Ｃ９系石油樹脂と同程度の水素化率（芳香
環）であっても、加熱安定性、耐光性に優れ、かつ蛍光
発色性が非常に少ない。また、本発明の水素化Ｃ９系石
油樹脂を粘着付与剤等として各種樹脂に配合した各種接
着剤組成物等も、従来と同様の粘着特性、接着特性等を
有し、かつ加熱安定性については向上している。
Ｃ９系石油樹脂は、従来の水素化Ｃ９系石油樹脂と同様
に粘着性・接着性、相溶性に優れ、無色透明、無味無臭
である。しかも、本発明の水素化Ｃ９系石油樹脂は、従
来の水素化Ｃ９系石油樹脂と同程度の水素化率（芳香
環）であっても、加熱安定性、耐光性に優れ、かつ蛍光
発色性が非常に少ない。また、本発明の水素化Ｃ９系石
油樹脂を粘着付与剤等として各種樹脂に配合した各種接
着剤組成物等も、従来と同様の粘着特性、接着特性等を
有し、かつ加熱安定性については向上している。
【００２８】
【実施例】以下に、実施例および比較例をあげて本発明
を説明するが、本発明はこれら各例に制限されるもので
はない。なお、各例中、部はいずれも重量部である。
を説明するが、本発明はこれら各例に制限されるもので
はない。なお、各例中、部はいずれも重量部である。
【００２９】実施例１
ナフサのクラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデンより高沸点モノマー留分２２％、その他６
％）を蒸留することにより、高沸点成分を減少させた精
製Ｃ９留分（重合性モノマー組成：ビニルトルエン５８
％、インデン９％、インデンより高沸点留分１１％、そ
の他２２％）を得た。該高沸点成分を減少させた精製Ｃ
９留分を、三弗化ホウ素ガスを触媒としてカチオン重合
し、特殊Ｃ９系石油樹脂（軟化点１００℃，数平均分子
量７６０）を得た。得られた特殊Ｃ９系石油樹脂１００
部およびニッケルーケイソウ土触媒（「Ｎ−１１３」、
日揮化学（株）製）２部をオートクレーブに仕込み、水
素圧２００ｋｇ／ｃｍ２、反応温度２７０℃、反応時間
５時間の条件下に、水素化反応を行った。反応終了後、
得られた樹脂をシクロヘキサン３００部に溶解し、ろ過
により触媒を除去した。その後、撹拌羽根、還流コンデ
ンサー、温度計、温度調節器及び圧力表示計の取り付け
られた１リットル容のセパラブルフラスコにろ液および
酸化防止剤（「イルガノックス１０１０」、日本チバガ
イギー（株）製）０．３５部を入れ、２００℃、２０ｔ
ｏｒｒまで徐々に昇温・減圧して溶媒を除去し、数量平
均分子量７９０、軟化点１０２．５℃、芳香環の水素化
率９４％の水素化Ｃ９系石油樹脂（ａ）９８部を得た。
水素化の原料として用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノ
ール類検出結果および得られた（ａ）の物性を表１に示
す。また、（ａ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色
性を表２に、（ａ）をＳＩＳ系粘着剤の粘着付与剤とし
て用いた時の性能評価結果を表３に示す。なお、軟化点
は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法による。
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデンより高沸点モノマー留分２２％、その他６
％）を蒸留することにより、高沸点成分を減少させた精
製Ｃ９留分（重合性モノマー組成：ビニルトルエン５８
％、インデン９％、インデンより高沸点留分１１％、そ
の他２２％）を得た。該高沸点成分を減少させた精製Ｃ
９留分を、三弗化ホウ素ガスを触媒としてカチオン重合
し、特殊Ｃ９系石油樹脂（軟化点１００℃，数平均分子
量７６０）を得た。得られた特殊Ｃ９系石油樹脂１００
部およびニッケルーケイソウ土触媒（「Ｎ−１１３」、
日揮化学（株）製）２部をオートクレーブに仕込み、水
素圧２００ｋｇ／ｃｍ２、反応温度２７０℃、反応時間
５時間の条件下に、水素化反応を行った。反応終了後、
得られた樹脂をシクロヘキサン３００部に溶解し、ろ過
により触媒を除去した。その後、撹拌羽根、還流コンデ
ンサー、温度計、温度調節器及び圧力表示計の取り付け
られた１リットル容のセパラブルフラスコにろ液および
酸化防止剤（「イルガノックス１０１０」、日本チバガ
イギー（株）製）０．３５部を入れ、２００℃、２０ｔ
ｏｒｒまで徐々に昇温・減圧して溶媒を除去し、数量平
均分子量７９０、軟化点１０２．５℃、芳香環の水素化
率９４％の水素化Ｃ９系石油樹脂（ａ）９８部を得た。
水素化の原料として用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノ
ール類検出結果および得られた（ａ）の物性を表１に示
す。また、（ａ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色
性を表２に、（ａ）をＳＩＳ系粘着剤の粘着付与剤とし
て用いた時の性能評価結果を表３に示す。なお、軟化点
は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法による。
【００３０】実施例２
実施例１において、水素化条件を表１に示すように変え
た他は、実施例１と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｂ）９９部を得た。水素化の原料として用いた特殊Ｃ
９系石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた
（ｂ）の物性を表１に示す。また、（ｂ）の加熱安定
性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｂ）をＳＢＳ
系粘着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価結果を
表３に示す。
た他は、実施例１と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｂ）９９部を得た。水素化の原料として用いた特殊Ｃ
９系石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた
（ｂ）の物性を表１に示す。また、（ｂ）の加熱安定
性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｂ）をＳＢＳ
系粘着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価結果を
表３に示す。
【００３１】実施例３
実施例１において、水素化条件を表１に示すように変え
た他は、実施例１と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｃ）９７部を得た。水素化の原料として用いた特殊Ｃ
９系石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた
（ｃ）の物性を表１に示す。また、（ｃ）の加熱安定
性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｃ）をＥＶＡ
系ホットメルト接着剤の粘着付与剤として用いた時の性
能評価結果を表３に示す。
た他は、実施例１と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｃ）９７部を得た。水素化の原料として用いた特殊Ｃ
９系石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた
（ｃ）の物性を表１に示す。また、（ｃ）の加熱安定
性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｃ）をＥＶＡ
系ホットメルト接着剤の粘着付与剤として用いた時の性
能評価結果を表３に示す。
【００３２】実施例４ 実施例１において、重合触媒を三弗化ホウ素ガスから三
弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体に変え、水素化条件を
表１に示すように変えた他は、実施例１と同様にして水
素化Ｃ９系石油樹脂（ｄ）９９部を得た水素化の原料と
して用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノール類検出結果
および得られた（ｄ）の物性を表１に示す。また、
（ｄ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表２
に、（ｄ）をＳＢＳ系粘着剤の粘着付与剤として用いた
時の性能評価結果を表３に示す。
弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体に変え、水素化条件を
表１に示すように変えた他は、実施例１と同様にして水
素化Ｃ９系石油樹脂（ｄ）９９部を得た水素化の原料と
して用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノール類検出結果
および得られた（ｄ）の物性を表１に示す。また、
（ｄ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表２
に、（ｄ）をＳＢＳ系粘着剤の粘着付与剤として用いた
時の性能評価結果を表３に示す。
【００３３】比較例１ 実施例１の特殊Ｃ９系石油樹脂の代わりに、ナフサのク
ラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合性モノマー
組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５％、インデ
ン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他６％）を三
弗化ホウ素ガスを触媒としてカチオン重合したＣ９系石
油樹脂（軟化点１１９℃，数平均分子量７６０）を用
い、水素化条件を表１に示すように変えた他は実施例１
と同様にして芳香環の水素化率６８％の水素化Ｃ９系石
油樹脂（ｅ）９６部を得た。水素化の原料として用いた
Ｃ９系石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた
（ｅ）の物性を表１に示す。また、（ｅ）の加熱安定
性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｅ）をＳＢＳ
系粘着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価結果を
表３に示す
ラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合性モノマー
組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５％、インデ
ン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他６％）を三
弗化ホウ素ガスを触媒としてカチオン重合したＣ９系石
油樹脂（軟化点１１９℃，数平均分子量７６０）を用
い、水素化条件を表１に示すように変えた他は実施例１
と同様にして芳香環の水素化率６８％の水素化Ｃ９系石
油樹脂（ｅ）９６部を得た。水素化の原料として用いた
Ｃ９系石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた
（ｅ）の物性を表１に示す。また、（ｅ）の加熱安定
性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｅ）をＳＢＳ
系粘着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価結果を
表３に示す
【００３４】比較例２
ナフサのクラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他
６％）を、三弗化ホウ素フェノール錯体を触媒としてカ
チオン重合し、Ｃ９系石油樹脂（軟化点１１７．５℃，
数平均分子量７４０）を得た。該Ｃ９系石油樹脂を原料
として用い、水素化条件を表１に示すように変えた他は
実施例１と同様にして芳香環の水素化率９５％の水素化
Ｃ９系石油樹脂（ｆ）９８部を得た。水素化の原料とし
て用いたＣ９系石油樹脂のフェノール類検出結果および
得られた（ｆ）の物性を表１に示す。また、（ｆ）の加
熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｆ）を
ＳＩＳ系粘着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価
結果を表３に示す。
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他
６％）を、三弗化ホウ素フェノール錯体を触媒としてカ
チオン重合し、Ｃ９系石油樹脂（軟化点１１７．５℃，
数平均分子量７４０）を得た。該Ｃ９系石油樹脂を原料
として用い、水素化条件を表１に示すように変えた他は
実施例１と同様にして芳香環の水素化率９５％の水素化
Ｃ９系石油樹脂（ｆ）９８部を得た。水素化の原料とし
て用いたＣ９系石油樹脂のフェノール類検出結果および
得られた（ｆ）の物性を表１に示す。また、（ｆ）の加
熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表２に、（ｆ）を
ＳＩＳ系粘着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価
結果を表３に示す。
【００３５】比較例３
比較例２において、水素化条件を表１に示すように変え
た他は、比較例２と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｇ）９９部を得た。水素化の原料として用いたＣ９系
石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた（ｇ）
の物性を表１に示す。また、（ｇ）の加熱安定性、耐光
性および蛍光発色性を表２に、（ｇ）をＳＢＳ系粘着剤
の粘着付与剤として用いた時の性能評価結果を表３に示
す。
た他は、比較例２と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｇ）９９部を得た。水素化の原料として用いたＣ９系
石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた（ｇ）
の物性を表１に示す。また、（ｇ）の加熱安定性、耐光
性および蛍光発色性を表２に、（ｇ）をＳＢＳ系粘着剤
の粘着付与剤として用いた時の性能評価結果を表３に示
す。
【００３６】比較例４
比較例２において、水素化条件を表１に示すように変え
た他は、比較例２と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｈ）９７部を得た。水素化の原料として用いたＣ９系
石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた（ｈ）
の物性を表１に示す。また、（ｈ）の加熱安定性、耐光
性および蛍光発色性を表２に、（ｈ）をＥＶＡ系ホット
メルト接着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価結
果を、表３に示す。
た他は、比較例２と同様にして水素化Ｃ９系石油樹脂
（ｈ）９７部を得た。水素化の原料として用いたＣ９系
石油樹脂のフェノール類検出結果および得られた（ｈ）
の物性を表１に示す。また、（ｈ）の加熱安定性、耐光
性および蛍光発色性を表２に、（ｈ）をＥＶＡ系ホット
メルト接着剤の粘着付与剤として用いた時の性能評価結
果を、表３に示す。
【００３７】比較例５
ナフサのクラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他
６％）を蒸留することにより、高沸点成分を減少させた
精製Ｃ９留分（重合性モノマー組成：ビニルトルエン５
８％、インデン９％、インデン以降の高沸点留分１１
％、その他２２％）を得た。該高沸点成分を減少させた
精製Ｃ９留分を、三弗化ホウ素フェノール錯体を触媒と
してカチオン重合し、特殊Ｃ９系石油樹脂（軟化点１０
０℃，数平均分子量７３０）を得た。該特殊Ｃ９系石油
樹脂を原料として用い、水素化条件を表１に示すように
変えた他は実施例１と同様にして芳香環の水素化率７０
％の水素化Ｃ９系石油樹脂（ｉ）９９部を得た。水素化
の原料として用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノール類
検出結果および得られた（ｉ）の物性を表１に示す。ま
た、（ｉ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表
２に、（ｉ）をＳＢＳ系粘着剤の粘着付与剤として用い
た時の性能評価結果を表３に示す。
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他
６％）を蒸留することにより、高沸点成分を減少させた
精製Ｃ９留分（重合性モノマー組成：ビニルトルエン５
８％、インデン９％、インデン以降の高沸点留分１１
％、その他２２％）を得た。該高沸点成分を減少させた
精製Ｃ９留分を、三弗化ホウ素フェノール錯体を触媒と
してカチオン重合し、特殊Ｃ９系石油樹脂（軟化点１０
０℃，数平均分子量７３０）を得た。該特殊Ｃ９系石油
樹脂を原料として用い、水素化条件を表１に示すように
変えた他は実施例１と同様にして芳香環の水素化率７０
％の水素化Ｃ９系石油樹脂（ｉ）９９部を得た。水素化
の原料として用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノール類
検出結果および得られた（ｉ）の物性を表１に示す。ま
た、（ｉ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表
２に、（ｉ）をＳＢＳ系粘着剤の粘着付与剤として用い
た時の性能評価結果を表３に示す。
【００３８】比較例６
ナフサのクラッキングで得られた通常のＣ９留分（重合
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他
６％）を、三弗化ホウ素ガスを触媒として、フェノール
０．２％（分子量調整剤，Ｃ９留分対比）を用い、カチ
オン重合し、Ｃ９系石油樹脂（軟化点１１５℃，数平均
分子量７３０）を得た。該Ｃ９系石油樹脂を、表１に示
す水素化条件にて水素化し、芳香環の水素化率７１％の
水素化Ｃ９系石油樹脂（ｊ）９８部を得た。水素化の原
料として用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノール類検出
結果および得られた（ｊ）の物性を表１に示す。また、
（ｊ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表２
に、（ｊ）をＳＢＳ系粘着剤の粘着付与剤として用いた
時の性能評価結果を、表３に示す。
性モノマー組成：ビニルトルエン３７％、インデン３５
％、インデン以降の高沸点モノマー留分２２％、その他
６％）を、三弗化ホウ素ガスを触媒として、フェノール
０．２％（分子量調整剤，Ｃ９留分対比）を用い、カチ
オン重合し、Ｃ９系石油樹脂（軟化点１１５℃，数平均
分子量７３０）を得た。該Ｃ９系石油樹脂を、表１に示
す水素化条件にて水素化し、芳香環の水素化率７１％の
水素化Ｃ９系石油樹脂（ｊ）９８部を得た。水素化の原
料として用いた特殊Ｃ９系石油樹脂のフェノール類検出
結果および得られた（ｊ）の物性を表１に示す。また、
（ｊ）の加熱安定性、耐光性および蛍光発色性を表２
に、（ｊ）をＳＢＳ系粘着剤の粘着付与剤として用いた
時の性能評価結果を、表３に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表中、＊１は特殊Ｃ９系石油樹脂（重合性
モノマー組成：重合性モノマー組成：ビニルトルエン５
８％、インデン９％、インデン以降の高沸点留分１１
％、その他２２％，軟化点１００℃，数平均分子量７６
０）を示す。＊２はＣ９系石油樹脂（重合性モノマー組
成：ビニルトルエン３７％、インデン３５％、インデン
以降の高沸点モノマー留分２２％、その他６％，軟化点
１１９℃，数平均分子量７６０）を示す。＊３はＣ９系
石油樹脂（重合性モノマー組成：＊２と同じ，軟化点１
１７．５℃，数平均分子量７４０）を示す。＊４は特殊
Ｃ９系石油樹脂（重合性モノマー組成：＊１と同じ，軟
化点１００℃，数平均分子量７３０）を示す。＊５はＣ
９系石油樹脂（重合性モノマー組成：ビニルトルエン３
７％、インデン３５％、インデン以降の高沸点モノマー
留分２２％、その他６％，軟化点１１５℃，数平均分子
量７３０）を示す。＊６はフェノールを示す。
モノマー組成：重合性モノマー組成：ビニルトルエン５
８％、インデン９％、インデン以降の高沸点留分１１
％、その他２２％，軟化点１００℃，数平均分子量７６
０）を示す。＊２はＣ９系石油樹脂（重合性モノマー組
成：ビニルトルエン３７％、インデン３５％、インデン
以降の高沸点モノマー留分２２％、その他６％，軟化点
１１９℃，数平均分子量７６０）を示す。＊３はＣ９系
石油樹脂（重合性モノマー組成：＊２と同じ，軟化点１
１７．５℃，数平均分子量７４０）を示す。＊４は特殊
Ｃ９系石油樹脂（重合性モノマー組成：＊１と同じ，軟
化点１００℃，数平均分子量７３０）を示す。＊５はＣ
９系石油樹脂（重合性モノマー組成：ビニルトルエン３
７％、インデン３５％、インデン以降の高沸点モノマー
留分２２％、その他６％，軟化点１１５℃，数平均分子
量７３０）を示す。＊６はフェノールを示す。
【００４１】（フェノール類の検出方法）特殊Ｃ９系石
油樹脂またはＣ９系石油樹脂中に含まれる、フリ―デル
クラフツ型触媒および／または分子量調整剤由来のフェ
ノール類を以下に示す、塩化鉄（III）を使用する呈色
法（有機化合物確認法Ｉ 第１章 第９〜１２頁）によっ
て検出した。即ち、特殊Ｃ９系石油樹脂またはＣ９系石
油樹脂０．３ｇをクロロホルムに溶解させた後、塩化鉄
（III）試薬を５滴加えた後の、色調の変化の度合い
で、フェノール類の有無を判定した。クロロホルム溶液
の色調（淡黄色）を「１」として、濃黄色「２」、黄褐
色「３」、淡緑色「４」、緑色「５」として表１に示
す。数値の大きいほど、フェノール含有量が多い。な
お、塩化鉄（III）試薬は、無水塩化鉄（III）１．０ｇ
をクロロホルム１００ｍｌに溶解し、これにピリジンを
８ｍｌ加え十分に混合した後に、濾過した溶液を使用し
た。
油樹脂またはＣ９系石油樹脂中に含まれる、フリ―デル
クラフツ型触媒および／または分子量調整剤由来のフェ
ノール類を以下に示す、塩化鉄（III）を使用する呈色
法（有機化合物確認法Ｉ 第１章 第９〜１２頁）によっ
て検出した。即ち、特殊Ｃ９系石油樹脂またはＣ９系石
油樹脂０．３ｇをクロロホルムに溶解させた後、塩化鉄
（III）試薬を５滴加えた後の、色調の変化の度合い
で、フェノール類の有無を判定した。クロロホルム溶液
の色調（淡黄色）を「１」として、濃黄色「２」、黄褐
色「３」、淡緑色「４」、緑色「５」として表１に示
す。数値の大きいほど、フェノール含有量が多い。な
お、塩化鉄（III）試薬は、無水塩化鉄（III）１．０ｇ
をクロロホルム１００ｍｌに溶解し、これにピリジンを
８ｍｌ加え十分に混合した後に、濾過した溶液を使用し
た。
【００４２】（加熱安定性）実施例および比較例で得ら
れた水素化Ｃ９系石油樹脂３０ｇを７０ｃｃのガラス製
ビン（口径４０ｍｍ、深さ７０ｍｍ）に入れ、循風乾燥
機中１８０℃で加熱し、８時間後，２４時間後，４８時
間後の色調を測定した。色調はガードナーカラーで表示
した。数字が小さいほど着色が少なく、加熱安定性が良
い。
れた水素化Ｃ９系石油樹脂３０ｇを７０ｃｃのガラス製
ビン（口径４０ｍｍ、深さ７０ｍｍ）に入れ、循風乾燥
機中１８０℃で加熱し、８時間後，２４時間後，４８時
間後の色調を測定した。色調はガードナーカラーで表示
した。数字が小さいほど着色が少なく、加熱安定性が良
い。
【００４３】（耐光性）実施例および比較例で得られた
水素化Ｃ９系石油樹脂１０ｇを直径５５ｍｍの軟膏缶に
入れ、１８０℃で１０分間乾燥機中で溶融させたのち取
り出し、板状の試験片を作成した。この試験片を耐光性
試験機（キセノンランプ照射、ＨＥＲＡＥＵＳ社製、Ｓ
ＵＮＴＥＳＴ耐光性試験機）に入れ、７２時間光照射し
た。その後試験片の着色程度を目視判定した。判定基準
は以下の通りである。○着色無し。△やや着色が見られ
る。×着色が著しい。微妙な差については＋−を付記し
た。良好○＞○―＞△＋＞△＞△−＞×＋＞×悪い。
水素化Ｃ９系石油樹脂１０ｇを直径５５ｍｍの軟膏缶に
入れ、１８０℃で１０分間乾燥機中で溶融させたのち取
り出し、板状の試験片を作成した。この試験片を耐光性
試験機（キセノンランプ照射、ＨＥＲＡＥＵＳ社製、Ｓ
ＵＮＴＥＳＴ耐光性試験機）に入れ、７２時間光照射し
た。その後試験片の着色程度を目視判定した。判定基準
は以下の通りである。○着色無し。△やや着色が見られ
る。×着色が著しい。微妙な差については＋−を付記し
た。良好○＞○―＞△＋＞△＞△−＞×＋＞×悪い。
【００４４】（蛍光発色性）実施例および比較例中で得
られた水素化Ｃ９系石油樹脂５ｇを直径５５ｍｍの軟膏
缶に入れ、蛍光測定ボックスにいれ、２５３７オングス
トローム及び３６５０オングストロームの光をあて、蛍
光発色性を目視確認した。○蛍光発色ほとんどなし。△
蛍光発色少しあり。×蛍光発色著しい。微妙な差につい
ては＋−を付記した。良好○＞○―＞△＋＞△＞△−＞
×＋＞×悪い。
られた水素化Ｃ９系石油樹脂５ｇを直径５５ｍｍの軟膏
缶に入れ、蛍光測定ボックスにいれ、２５３７オングス
トローム及び３６５０オングストロームの光をあて、蛍
光発色性を目視確認した。○蛍光発色ほとんどなし。△
蛍光発色少しあり。×蛍光発色著しい。微妙な差につい
ては＋−を付記した。良好○＞○―＞△＋＞△＞△−＞
×＋＞×悪い。
【００４５】
【表２】
【００４６】実施例１および比較例２はＳＩＳ系ブロッ
クゴム粘着剤組成物として、実施例２、５および比較例
１、３、５、６はＳＢＳ系ブロックゴム粘着剤組成物と
して、実施例３および比較例４はＥＶＡ系ホットメルト
接着剤として、以下の性能評価を実施した。
クゴム粘着剤組成物として、実施例２、５および比較例
１、３、５、６はＳＢＳ系ブロックゴム粘着剤組成物と
して、実施例３および比較例４はＥＶＡ系ホットメルト
接着剤として、以下の性能評価を実施した。
【００４７】
（ＳＩＳ系ブロックゴム粘着剤組成物の調製）
ＳＩＳ型ブロック共重合体（商品名「カリフレックスＴ
Ｒ１１０７」、シェル化学（株）製）およびパラフィン
系オイル（商品名「ＤＩプロセスＰＷ９０」、出光興産
（株）製）を溶融混合（前者：後者の重量比が１００：
３０）してゴム状物を調製した。このゴム状物１３０部
を、前記実施例１および比較例２で得られた水素化Ｃ９
系石油樹脂（粘着付与剤）１００部に１８０℃まで加
熱、撹拌しながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製し
た。
Ｒ１１０７」、シェル化学（株）製）およびパラフィン
系オイル（商品名「ＤＩプロセスＰＷ９０」、出光興産
（株）製）を溶融混合（前者：後者の重量比が１００：
３０）してゴム状物を調製した。このゴム状物１３０部
を、前記実施例１および比較例２で得られた水素化Ｃ９
系石油樹脂（粘着付与剤）１００部に１８０℃まで加
熱、撹拌しながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製し
た。
【００４８】
（ＳＢＳ系ブロックゴム粘着剤組成物の調製）
ＳＢＳ型ブロック共重合体（商品名「タフプレンＡ」、
旭化成工業（株）製）およびナフテン系オイル（商品名
「シェルフレックス３７１ＪＹ」、シェルジャパン
（株）製）を溶融混合（前者：後者の重量比が２５：２
０）してゴム状物を調製した。このゴム状物４５部を前
記実施例２、５および比較例１、３、５、６で得られた
水素化Ｃ９系石油樹脂（粘着付与剤）５５部に１８０℃
まで加熱、撹拌しながら徐々に加え、粘着剤組成物を調
製した。
旭化成工業（株）製）およびナフテン系オイル（商品名
「シェルフレックス３７１ＪＹ」、シェルジャパン
（株）製）を溶融混合（前者：後者の重量比が２５：２
０）してゴム状物を調製した。このゴム状物４５部を前
記実施例２、５および比較例１、３、５、６で得られた
水素化Ｃ９系石油樹脂（粘着付与剤）５５部に１８０℃
まで加熱、撹拌しながら徐々に加え、粘着剤組成物を調
製した。
【００４９】ＳＩＳ系ブロックゴム粘着剤組成物および
ＳＢＳ系ブロックゴム粘着剤組成物の性能評価を以下の
試験により行った。
ＳＢＳ系ブロックゴム粘着剤組成物の性能評価を以下の
試験により行った。
【００５０】接着力：ＪＩＳ Ｚ ０２３７法に従い、上
記ＰＥＴフィルムを、２ｋｇのゴムローラーを用いて、
被着体であるステンレス鋼板に接着面積２５ｍｍ×１２
５ｍｍで圧着後、２０℃で２４時間放置した。その後テ
ンシロンで１８０度剥離試験を行い接着力（ｋｇ／２５
ｍｍ）を測定した。
記ＰＥＴフィルムを、２ｋｇのゴムローラーを用いて、
被着体であるステンレス鋼板に接着面積２５ｍｍ×１２
５ｍｍで圧着後、２０℃で２４時間放置した。その後テ
ンシロンで１８０度剥離試験を行い接着力（ｋｇ／２５
ｍｍ）を測定した。
【００５１】タック：ＪＩＳ Ｚ ０２３７法に従い、３
０度の角度を有する斜面から、Ｎｏ．１４の鋼球を転が
し、水平面に置いた粘着面（粘着剤組成物をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が３２μｍとな
るように溶融塗布したもの（以下、ＰＥＴフィルムとい
う））上で鋼球が転がる距離（ｃｍ）を測定した。距離
（ｃｍ）が短いほどタックに優れる。測定雰囲気温度
は、２０℃である。
０度の角度を有する斜面から、Ｎｏ．１４の鋼球を転が
し、水平面に置いた粘着面（粘着剤組成物をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が３２μｍとな
るように溶融塗布したもの（以下、ＰＥＴフィルムとい
う））上で鋼球が転がる距離（ｃｍ）を測定した。距離
（ｃｍ）が短いほどタックに優れる。測定雰囲気温度
は、２０℃である。
【００５２】保持力：ＪＩＳ Ｚ ０２３７法に従い、上
記ＰＥＴフィルムとステンレス鋼板を２ｋｇのゴムロー
ラーを用いて、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで圧着した
後、２０℃で２４時間放置した。その後クリープテスタ
ーで７０℃、１ｋｇ、１時間の条件で荷重をかけたとき
のＰＥＴフィルムとステンレス鋼板とのズレ（ｍｍ）を
測定した。ズレ（ｍｍ）が短いほど保持力に優れる。
記ＰＥＴフィルムとステンレス鋼板を２ｋｇのゴムロー
ラーを用いて、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで圧着した
後、２０℃で２４時間放置した。その後クリープテスタ
ーで７０℃、１ｋｇ、１時間の条件で荷重をかけたとき
のＰＥＴフィルムとステンレス鋼板とのズレ（ｍｍ）を
測定した。ズレ（ｍｍ）が短いほど保持力に優れる。
【００５３】コンパウンド加熱着色性：粘着剤組成物５
０ｇを１４０ｃｃマヨネーズビンに入れ、１８０℃循風
乾燥機中に静置して、４８時間後の着色度合いを以下の
基準で目視判定した。○：着色なし。△：僅かに着色あ
り。×：着色無し。
０ｇを１４０ｃｃマヨネーズビンに入れ、１８０℃循風
乾燥機中に静置して、４８時間後の着色度合いを以下の
基準で目視判定した。○：着色なし。△：僅かに着色あ
り。×：着色無し。
【００５４】（ＥＶＡ系ホットメルト接着剤組成物の調
製）実施例３および比較例３で得られた水素化Ｃ９系石
油樹脂（粘着付与剤）４０部とワックス（商品名「Ｈｉ
−Ｍｉｃ−１０８０」，日本精蝋（株）製）２０部を１
６０℃で溶融混合した。その後、エチレン−酢ビ共重合
体（商品名「エバフレックスＥＶ２２０」，三井デュポ
ンポリケミカル（株）製）４０部を徐々に加え、接着剤
組成物を調製した。
製）実施例３および比較例３で得られた水素化Ｃ９系石
油樹脂（粘着付与剤）４０部とワックス（商品名「Ｈｉ
−Ｍｉｃ−１０８０」，日本精蝋（株）製）２０部を１
６０℃で溶融混合した。その後、エチレン−酢ビ共重合
体（商品名「エバフレックスＥＶ２２０」，三井デュポ
ンポリケミカル（株）製）４０部を徐々に加え、接着剤
組成物を調製した。
【００５５】ＥＶＡ系ホットメルト接着剤組成物の性能
評価を以下の試験により行った。
評価を以下の試験により行った。
【００５６】接着力：１８０℃に加熱溶融した接着剤組
成物をバーコーターにてアルミ上にホットメルト塗工し
た。このアルミを被着体である段ボールに、接着面積２
５ｍｍ×１２５ｍｍで、１５０℃に加熱したアイロンに
て張り付けた後、２０℃で２４時間放置した。その後、
２０℃の温度下に於いて、テンシロンによって１８０度
剥離試験を行い、ダンボールの接着力（ｋｇ／２５ｍ
ｍ）を測定した。
成物をバーコーターにてアルミ上にホットメルト塗工し
た。このアルミを被着体である段ボールに、接着面積２
５ｍｍ×１２５ｍｍで、１５０℃に加熱したアイロンに
て張り付けた後、２０℃で２４時間放置した。その後、
２０℃の温度下に於いて、テンシロンによって１８０度
剥離試験を行い、ダンボールの接着力（ｋｇ／２５ｍ
ｍ）を測定した。
【００５７】保持力：１８０℃に加熱溶融した接着剤組
成物をバーコーターにてアルミ上にホットメルト塗工し
た。このアルミを被着体である段ボールに、接着面積２
５ｍｍ×２５ｍｍで、１５０℃に加熱したアイロンにて
張り付けた後、２０℃で２４時間放置した。その後、５
０℃、０．５ｋｇ、１時間の条件で荷重をかけたときの
アルミとダンボールとのズレ（ｍｍ）を測定した。ズレ
が短いほど保持力に優れる。
成物をバーコーターにてアルミ上にホットメルト塗工し
た。このアルミを被着体である段ボールに、接着面積２
５ｍｍ×２５ｍｍで、１５０℃に加熱したアイロンにて
張り付けた後、２０℃で２４時間放置した。その後、５
０℃、０．５ｋｇ、１時間の条件で荷重をかけたときの
アルミとダンボールとのズレ（ｍｍ）を測定した。ズレ
が短いほど保持力に優れる。
【００５８】コンパウンド加熱着色性：接着剤組成物５
０ｇを、１４０ｃｃマヨネーズ瓶に入れ、１８０℃循風
乾燥機中に静置して、４８時間後の着色の度合いを以下
の基準で目視判定した。○：着色なし。△：わずかに着
色有り。×：着色有り。
０ｇを、１４０ｃｃマヨネーズ瓶に入れ、１８０℃循風
乾燥機中に静置して、４８時間後の着色の度合いを以下
の基準で目視判定した。○：着色なし。△：わずかに着
色有り。×：着色有り。
【００５９】
【表３】
【００６０】表３から、実施例の粘着剤組成物、接着剤
組成物は、比較例のそれらと概ね同等の粘接着特性を有
し、コンパウンド加熱安定性については比較例のそれら
に比べて良好であることが認められる。
組成物は、比較例のそれらと概ね同等の粘接着特性を有
し、コンパウンド加熱安定性については比較例のそれら
に比べて良好であることが認められる。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−64811（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−197616（ＪＰ，Ａ)
特表 昭63−502356（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 2/00 - 246/00
Claims (8)
- 【請求項１】 Ｃ９留分中の重合性モノマーを、非フェ
ノール系フリーデルクラフツ型触媒を用い、かつ非フェ
ノール系分子量調整剤の存在下または不存在下で重合を
行って得られたＣ９系石油樹脂を水素化することを特徴
とする水素化Ｃ９系石油樹脂の製造方法において、重合
性モノマーがインデンより高沸点を示すモノマーの留分
の割合が２０重量％以下になるように調整されたもので
あることを特徴とする水素化Ｃ９系石油樹脂の製造方
法。 - 【請求項２】 重合性モノマーが、インデンより高沸点
を示す留分を２０重量％以下、ビニルトルエンを５０重
量％以上、インデンを２０重量％以下の割合になるよう
に調製したものである請求項１記載の水素化Ｃ９系石油
樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 非フェノール系フリーデルクラフツ型触
媒が、三弗化ホウ素ガスまたは三弗化ホウ素エーテル錯
体である請求項１記載の水素化Ｃ９系石油樹脂の製造方
法。 - 【請求項４】 Ｃ９系石油樹脂の芳香核の水素化率が５
０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の水素化
Ｃ９系石油樹脂の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかの製造方法によ
って得られる、水素化Ｃ９系石油樹脂。 - 【請求項６】 請求項５記載の水素化Ｃ９系石油樹脂か
らなる粘着付与剤。 - 【請求項７】 請求項５記載の水素化Ｃ９系石油樹脂か
らなるプラスチック用添加剤。 - 【請求項８】 請求項６記載の粘着付与剤を接着剤用ベ
ース樹脂に配合してなる接着剤組成物。
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|---|---|---|---|
| JP27852198A JP3379448B2 (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 水素化ｃ９系石油樹脂の製造方法および当該製造方法により得られた水素化ｃ９系石油樹脂 |
| CA002312242A CA2312242C (en) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | Process for producing hydrogenated c9 petroleum resin and hydrogenated c9 petroleum resin obtained by the process |
| ES99944803T ES2245118T3 (es) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | Procedimiento para la produccion de resina de petroleo en c9hidrogenada y la resina de petroleo en c9hidrogenada obtenida mediante este procedimiento. |
| PCT/JP1999/005209 WO2000018815A1 (fr) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | Resine de petrole en c9 hydrogenee et procede de production correspondant |
| US09/554,022 US6458902B1 (en) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | Process for producing hydrogenated C9 petroleum resin and hydrogenated C9 petroleum resin obtained by the process |
| DE69926213T DE69926213T2 (de) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | Verfahren zur Herstellung eines hydrierten C9-Petrolharzes und durch das Verfahren erhaltenes hydriertes C9-Petrolharz |
| CN998016128A CN1217966C (zh) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | 制备氢化的c9石油树脂的方法和由该方法获得的氢化的c9石油树脂 |
| EP99944803A EP1035143B1 (en) | 1998-09-30 | 1999-09-22 | Process for producing hydrogenated c9 petroleum resin and hydrogenated c9 petroleum resin obtained by the process |
| TW088116546A TWI223654B (en) | 1998-09-30 | 1999-09-27 | Process for producing hydrogenated C9 petroleum resin and hydrogenated C9 petroleum resin obtained by the process |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27852198A JP3379448B2 (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 水素化ｃ９系石油樹脂の製造方法および当該製造方法により得られた水素化ｃ９系石油樹脂 |
Publications (2)
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|---|---|
| JP2000103820A JP2000103820A (ja) | 2000-04-11 |
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| EP (1) | EP1035143B1 (ja) |
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| DE (1) | DE69926213T2 (ja) |
| ES (1) | ES2245118T3 (ja) |
| TW (1) | TWI223654B (ja) |
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| JP4956869B2 (ja) * | 2001-05-28 | 2012-06-20 | 荒川化学工業株式会社 | 印刷インキ用バインダーおよび当該印刷インキ用バインダーを含有してなる印刷インキ、コーティング剤ならびに塗料用組成物 |
| JP4581437B2 (ja) * | 2003-06-06 | 2010-11-17 | 東ソー株式会社 | ホットメルト接着剤用芳香族石油樹脂、ホットメルト接着剤用芳香族石油樹脂組成物及びホットメルト接着剤組成物 |
| CN1325526C (zh) * | 2004-08-20 | 2007-07-11 | 中国石油天然气集团公司 | 一种c9固体石油树脂的制备方法 |
| US20070105987A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Latexfalt B.V. | Binder composition comprising a low viscosity naphthenic oil for coloured hot-mix asphalt applications |
| CN1948441B (zh) * | 2006-10-08 | 2010-05-12 | 广东省茂名华粤集团有限公司 | 石油烃裂解碳九馏分加氢工艺 |
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