JP2015519424A - 架橋結合可能なおよび架橋結合されたポリマー、その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、架橋結合可能なおよび架橋結合したポリマー、それの製造方法、前記架橋結合したポリマーの電子素子、特に、ＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）での使用と電子素子、特に、架橋結合したにポリマーを含む有機エレクトロルミッセンス素子に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、架橋結合可能なおよび架橋結合したポリマー、それの製造方法、前記架橋結合したポリマーの電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子、いわゆる、ＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）での使用と、これらの架橋結合したにポリマーを含む電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子に関する。

ＯＬＥＤ等の電子素子においては、種々の機能性成分が必要とされる。ＯＬＥＤにおいては、異なる機能性成分が、異なる層に通常存在する。この場合に、用語多層ＯＬＥＤ構造が使用される。これらの多層ＯＬＥＤ構造は、特に、電子および正孔伝導層等の電荷輸送層、発光成分を含む層を有する。これらの多層ＯＬＥＤ構造は、個々の層の連続層適用により一般的には製造される。ここで、個々の層は、高真空中での気相堆積によるか、溶液からかの何れかにより適用することができる。高真空中での気相堆積は、分解せずに蒸発することができることから、低分子量化合物だけが、可能である。さらに、高真空中での適用は、極めて高価である。したがって、溶液からの適用が、好ましい。しかしながら、これは、個々の材料が、対応する溶媒または溶媒混合物中に溶解することが必要とされる。溶液からの複数の層の適用に対するさらなる必要条件は、個々の層の適用に関して、以前に適用された層が、引き続く層の溶液による適用により、再度部分的にも溶解しないか、完全に溶解しないことである。これは、次の層が適用される前に、不溶性にするために、適用された各層を、たとえば、架橋結合されたポリマー層とすることにより達成することができる。ポリマー層の架橋結合のためのこのようなプロセスは、たとえば、EP0 637 899およびWO 96/20253に記載されている。

架橋結合可能なポリマーは、種々のプロセスにより調製することができる。一つの可能性は、モノマーに直接的に架橋結合可能な基を結合することであり、次いで、随意にさらなるモノマーとの重合により、架橋結合可能なポリマーの構成成分となる。架橋結合可能なポリマーの対応する調製方法は、たとえば、WO 2006/043087、WO 2005/049689、WO 2005/052027およびUS 2007/0228364に説明されている。ある条件下では、重合中にすでに反応した架橋結合可能な基により引き起こされるこれらの方法には、副反応が生じる可能性があり、そのため、重合中にポリマーの直接架橋結合が生じる。

代替として、アルデヒド基をモノマーに結合し、次いで、このモノマーを随意にさらなるモノマーと重合し、ポリマー中のアルデヒド基を架橋結合可能な基、たとえば、ビニル基に引き続き変換することだけが、WO 2010/097155で提案されている。

しかしながら、架橋結合可能なまたは架橋結合した材料を含む先行技術から知られるＯＬＥＤは、所望の電圧、効率および/または寿命を有しない。

したがって、本発明の一つの目的は、一方で、適当な程度に架橋結合し、他方で、ＯＬＥＤにおいて、電圧、効率および/または寿命の改善をも、もたらす架橋結合可能なポリマーを提供することである。

この目的は、トリアリールアミン単位と芳香族または複素環式芳香族ジアミン単位の両者を含み、少なくとも一つのこれらの単位が、少なくとも一つの架橋結合可能基を含むポリマーの提供により達成される。

したがって、本発明は、少なくとも一つの以下の式（Ｉ）の構造単位と：

少なくとも一つの以下の式（ＩＩ）の構造単位とを含むポリマーに関する。

式中
Ａｒ^１〜Ａｒ^８は、出現毎に、各場合に同一であるか異なり、１以上の基Ｒにより置換されていてもよい、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造であり、
ｉおよびｊは、それぞれ０または１であり、（ｉ＋ｊ）の合計は１であり；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（=Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^１Ｃ=ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基であり；ここで、２個以上の基Ｒは、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族および/またはベンゾ縮合環構造を互いに形成してよく；
Ｒ^１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してよく；および、破線はポリマー中の隣接する構造単位への結合であり、括弧内に位置する破線の結合は、ポリマー中の隣接する構造単位への可能な結合であり：
少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基Ｑを含むことを特徴とする。

したがって、式（ＩＩ）の構造単位は、ポリマー中の隣接する構造単位に二個の結合を有する。ここで、ｉが１でありｊが０であるか、またはｉが０で、ｊが１であることが可能である。好ましくは、ｉ＝０でｊ＝１である。

したがって、式（ＩＩ）の構造単位は、以下の式（ＩＩａ）の構造単位か、または

または以下の式（ＩＩｂ）の構造単位かの何れかに対応し；

ここで、式（ＩＩａ）の構造単位が好ましい。

第１の態様では、ポリマー中の式（Ｉ）および式（ＩＩ）の構造単位の割合は、１００モル％である、すなわち、ポリマーは、ポリマー中の式（Ｉ）および式（ＩＩ）の構造単位のみから成る。

第２の態様では、ポリマー中の式（Ｉ）および式（ＩＩ）の構造単位の割合は、２５〜７５モル％の範囲であり、すなわち、ポリマーは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位とは異なる、さらなる構造単位を含む。

ポリマーは、好ましくは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位とは異なる、少なくとも一つのさらなる以下の式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、

ここで、Ａｒ^９は、１以上の基Ｒにより置換されていてもよい、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造である。

さらなる態様では、ポリマーは、式（Ｉ）および（ＩＩ）と随意に（ＩＩＩ）の構造単位に加えて、式（Ｉ）および（ＩＩ）と随意に（ＩＩＩ）の構造単位とは異なる、さらなる構造単位をも含む。

本出願において、用語ポリマーは、ポリマー状化合物およびオリゴマー状化合物ならびデンドリマーの両方の意味で使用される。本発明によるポリマー状化合物は、好ましくは、１０〜１００００、特に、好ましくは、２０〜５０００、非常に、特に、好ましくは、５０〜２０００の構造単位（すなわち、繰り返し単位）を含む。本発明によるオリゴマー状化合物は、好ましくは、３〜９の構造単位を含む。ここで、ポリマーの分岐ファクターは、０（直鎖ポリマー、分岐点なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）との間である。

本発明によるポリマーは、好ましくは、１０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍ_ｗ、特に、好ましくは、１０，０００〜１，５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍ_ｗ、非常に、特に、好ましくは、５０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍ_ｗを有する。分子量Ｍ_ｗは、内部ポリスチレン標準に対するＧＰＣ（＝ゲル透過クロマトグラフィー）により測定される。

本発明のポリマーは、共約、部分共役または非共約ポリマーの何れかである。共約または部分共役ポリマーが好ましい。

式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位は、本発明にしたがって、ポリマーの主鎖中か側鎖中に組み込まれる。しかしながら、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位は、好ましくは、ポリマーの主鎖中に組み込まれる。

本出願の意味で、「共役ポリマー」は、主としてｓｐ^２混成（もしくは随意にｓｐ混成も）の炭素原子を主鎖中に含むポリマーであり、炭素原子は対応する混成ヘテロ原子により置き代えられてもよい。最も単純な場合には、これは、主鎖中の二重および単結合の交互の存在を意味するが、たとえば、メタ結合フェニレンのような単位を含むポリマーも、本出願の意味での共役ポリマーとみなされることを意図している。「主として」は、共役の中断を生じる自然に（自発的に）生起する欠陥が、用語「共役ポリマー」を無効にはしないことを意味する。用語共役ポリマーは、同様に、共役主鎖と非共役側鎖を有するポリマーに適用される。さらに、たとえば、アリールアミン単位、アリールホスフィン単位、ある種のヘテロ環（すなわち、Ｎ、ＯもしくはＳ原子を介する共役）および/または有機金属錯体（すなわち、金属原子を介する共役）が主鎖中に存在するならば、用語共役は、本出願で同様に使用される。類似の状況が共役デンドリマーにあてはまる。反対に、たとえば、単純なアルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミドもしくはイミド結合のような単位は、明らかに非共約部分と定義される。

本出願で、部分共役ポリマーは、非共役部分、特別な共役中断（たとえば、スペーサー基）もしくは分岐により互いに分離される共役領域を含むポリマー、たとえば、主鎖中の比較的長い共約部分が、非共役部分により中断されるものまたは主鎖中で非共約であるポリマーの側鎖中で比較的長い共約部分を含むものを意味する。共役および部分共役ポリマーは、共役、部分共役もしくは他のデンドリマーを含んでもよい。

本出願での用語「デンドリマー」は、分岐モノマーが規則的な構造で結合され、樹様構造が得られる多官能性中心（コア）から築き上げられた高度に分岐した化合物の意味で使用されることを意図している。ここで、コアとモノマーの双方共に、純粋に有機的な単位およびまた有機金属化合物あるいは配位化合物の両方から成る任意の所望の分岐構造をここで採用し得る。ここで、「デンドリマー」は、たとえばM.Fischer and F.Vogtle(Angew.Chem.,Int.Ed.1999,38,885)により記載されるとおりに理解されることを一般的に意図されている。

本出願での用語「構造単位」は、少なくとも二個の、好ましくは、二個の反応性基を含むモノマーから出発して、結合形成反応によりその部分としてポリマー主鎖中に組み込まれ、そのため、結合繰り返し単位として調製されたポリマー中に存在する単位の意味で使用される。

本出願の意味での「架橋結合可能基Ｑ」は、化学反応を受け、その結果不溶性化合物を形成することができる官能基である。ここで、反応は、さらなる同一の基Ｑ、さらなる異なる基Ｑまたはそれの任意の所望の部分または別のポリマー鎖とともに生じることができる。したがって、架橋可能基は反応性基である。架橋結合可能基の反応の結果は、対応して対応して、架橋結合化合物である。化学反応は、層内でも実行することができ、不溶性層が形成される。架橋結合は、通常、熱によりまたはＵＶ、マイクロ波、Ｘ線もしくは電子照射により、随意に開始剤の存在によりサポートすることができる。本発明の意味での「不溶性」は、架橋結合反応後、すなわち、架橋結合可能基の反応後の本発明のポリマーが、同じ有機溶媒中での本発明の対応する非架橋ポリマーよりも、少なくとも３因子、好ましくは、少なくとも１０因子低い室温での溶解度を有することを意味する。

本出願の意味で、用語「モノあるいはポリ環状芳香族環構造」は、６〜６０個、好ましくは、６〜３０個、特に、好ましくは、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環構造であって、必ずしも芳香族のみを含む構造ではなく、その代わりに、加えて、複数の芳香族単位は、たとえば、ｓｐ^３混成のＣ原子、またはＯもしくはＮ原子、ＣＯ基のような非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、Ｈ以外の原子は、５％より少ない）により中断されていてもよい構造の意味で使用される。したがって、たとえば、9,9’-スピロビフルオレンおよび9,9-ジアリールフルオレンのような構造も、芳香族環構造の意味で使用されることを意図されてもいる。

芳香族環構造は、モノあるいはポリ環状であってよく、すなわち、１個の環（たとえば、フェニル）または複数の環を含んでもよく、縮合しても（たとえば、ナフチル）あるいは共有結合してもよく（たとえば、ビフェニル）または縮合環と連結環との組み合わせを含んでもよい。

好ましい芳香族環構造は、たとえば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、［1,1’:3’,1”］-テルフェニル-2’-イル、クアテルフェニル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレンおよびスピロビフルオレンである。

本出願で、用語「モノあるいはポリ環状複素環式芳香族環構造」は、５〜６０個、好ましくは、５〜３０個、特に、好ましくは、５〜２４個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であって、これら原子の一以上は、ヘテロ原子であるという意味で使用される。「モノあるいはポリ環状複素環式芳香族環構造」は、必ずしも芳香族のみを含む構造ではなく、その代わりに、加えて、複数の芳香族単位は、たとえば、ｓｐ^３混成のＣ原子、またはＯもしくはＮ原子、ＣＯ基のような非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、Ｈ以外の原子は、５％より少ない）により中断されていてもよい。

複素環式芳香族環構造は、モノあるいはポリ環状であってよく、すなわち、１個の環または複数の環を含んでもよく、縮合してもあるいは共有結合してもよく（たとえば、ピリジルフェニル）または縮合環と連結環との組み合わせを含んでもよい。好ましくは、完全に共役したヘテロアリール基である。

好ましい複素環式芳香族環構造は、たとえば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾールのような５員環、たとえば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジンのような６員環、または、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントリイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［2,3b］チオフェン、チエノ［3,2b］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンのような複数の環を有する基またはこれら基の組み合わせである。

モノあるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、非置換でも置換されていてもよい。本出願での置換は、一以上の置換基Ｒを含むモノあるいはポリ環状芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を意味する。

Ｒは、出現毎に、好ましくは、同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（=Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^１Ｃ=ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基であり；ここで、２個以上の基Ｒは、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族および/またはベンゾ縮合環構造を互いに形成してよい。

Ｒは、出現毎に、特に、好ましくは、同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）_２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^１Ｃ=ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）、ＮＲ^１、ＯもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜２０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基であり；ここで、２個以上の基Ｒは、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族および/またはベンゾ縮合環構造を互いに形成してよい。

Ｒは、出現毎に、非常に、特に、好ましくは、同一であるか異なり、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^１Ｃ=ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ^１、ＮＲ^１、ＯもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜２０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基であり；ここで、２個以上の基Ｒは、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族および/またはベンゾ縮合環構造を互いに形成してよい。

Ｒ^１は、出現毎に、好ましくは、同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してよい。

Ｒ^１は、出現毎に、特に、好ましくは、同一であるか異なり、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であり；ここで、２個以上の置換基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してよい。

Ｒ^１は、出現毎に、非常に、特に、好ましくは、同一であるか異なり、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基である。

式（Ｉ）中の好ましいモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^１、式（ＩＩａ）中のＡｒ^４およびＡｒ^６ならびに式（ＩＩｂ）中のＡｒ^６およびＡｒは、以下から選ばれる。

Ｅ１〜Ｅ１２中の基Ｒは、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。Ｘは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳを示すことができ、ここで、また、Ｒも、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。

使用される添え字は、以下の意味を有する：
ｍ＝０、１または２であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｏ＝０、１、２、３または４であり、
ｐ＝０、１、２、３、４または５である。

式（Ｉ）中の好ましいモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^２およびＡｒ^３、式（ＩＩａ）中のＡｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８、式（ＩＩｂ）中のＡｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８ならびに式（ＩＩＩ）中のＡｒ^９は、以下から選ばれる。

式Ｍ１〜Ｍ１９中の基Ｒは、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。Ｘは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、ＯまたはＳを示すことができ、ここで、Ｒもまた、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。Ｙは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、Ｏ、Ｓまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基の１以上の隣接しないＣＨ_２基、ＣＨ基もしくはＣ原子は、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基であり；ここで、また、基ＲとＲ^１は、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基ＲとＲ^１と同じ意味をとることができる。

使用される添え字は、以下の意味を有する：
ｋ＝０または１であり、
ｍ＝０、１または２であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｏ＝０、１、２、３または４であり、
ｑ＝０、１、２、３、４、５または６である。

式（Ｉ）中の、特に、好ましいモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^１、式（ＩＩａ）中のＡｒ^４およびＡｒ^６ならびに式（ＩＩｂ）中のＡｒ^６およびＡｒは、以下から選ばれる。

式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａ中のＲは、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。

使用される添え字は、以下の意味を有する：
ｋ＝０または１であり、
ｎ＝０、１、２または３である。

式（Ｉ）中の、特に、好ましいモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^２およびＡｒ^３、式（ＩＩａ）中のＡｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８、式（ＩＩｂ）中のＡｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８ならびに式（ＩＩＩ）中のＡｒ^９は、以下から選ばれる。

式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａ中のＲは、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。Ｘは、ＣＲ_２またはＳｉＲ_２を示すことができ、ここで、Ｒもまた、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。

Ｙは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、Ｏ、Ｓまたは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、アルキル基、アルケニルもしくはアルキニル基の１以上の隣接しないＣＨ_２基、ＣＨ基もしくはＣ原子は、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）、ＮＲ^１、ＯもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜２０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基であり；ここで、また、基ＲとＲ^１は、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基ＲとＲ^１と同じ意味をとることができる。

使用される添え字は、以下の意味を有する：
ｋ＝０または１であり、
ｍ＝０、１または２であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、および
ｏ＝０、１、２、３または４である。

式（Ｉ）中の、非常に、特に、好ましいモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^１、式（ＩＩａ）中のＡｒ^４およびＡｒ^６ならびに式（ＩＩｂ）中のＡｒ^６およびＡｒは、以下から選ばれる。

式Ｅ１ｂ〜Ｅ１ｆ、Ｅ８ｇ〜Ｅ８ｉ、Ｅ８ｍ、Ｅ９ｃおよびＥ９ｄ中の基Ｒ^３は、出現毎に、同一であるか異なり、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子、好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。基Ｒ^３は、特に、好ましくは、メチル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ヘキシルまたはn-オクチルである。

式Ｅ２ｄ〜Ｅ２ｆ、Ｅ３ｂおよびＥ４ｂ〜Ｅ４ｅ中の基Ｒ^４は、出現毎に、同一であるか異なり、Ｈまたは１〜６個のＣ原子、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルである。基Ｒ^４は、特に、好ましくは、メチル、n-ブチル、sec-ブチルまたはtert-ブチルである。

式Ｅ８ｋおよびＥ１２ｂ中の基Ｒは、出現毎に、同一であるか異なり、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。

式（Ｉ）中の、非常に、特に、好ましいモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^２およびＡｒ^３、式（ＩＩａ）中のＡｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８、式（ＩＩｂ）中のＡｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８ならびに式（ＩＩＩ）中のＡｒ^９が、以下から選ばれる。

式Ｍ７ｂ、Ｍ１０ｄ、Ｍ１２ｂ、Ｍ１３ｂ、Ｍ１４ｂ、Ｍ１４ｃ、Ｍ１７ｂ、Ｍ２０ｄ、Ｍ２０ｅ、Ｍ２０ｇ、Ｍ２０ｈ、Ｍ２０ｊ、Ｍ２１ｃ、Ｍ２２ｃ、Ｍ２２ｄおよびＭ２３ｃ中の基Ｒ^３は、出現毎に、同一であるか異なり、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子、好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルである。基Ｒ^３は、特に、好ましくは、メチル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ヘキシルまたはn-オクチルである。

式Ｍ１ｃ、Ｍ１ｄ、Ｍ１４ｃ、Ｍ２０ｄ、Ｍ２０ｅ、Ｍ２０ｆ、Ｍ２０ｇ、Ｍ２０ｉ、Ｍ２０ｊ、Ｍ２１ｃ、Ｍ２２ｃ、Ｍ２２ｄおよびＭ２３ｃおよびＭ２３ｄ中の基Ｒ^４は、出現毎に、同一であるか異なり、Ｈまたは１〜６個のＣ原子、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルである。基Ｒ^４は、特に、好ましくは、メチル、n-ブチル、sec-ブチルまたはtert-ブチルである。

以下の式（Ｉ）の好ましい構造単位は、

Ａｒ^１が、式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選ばれ、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選ばれ、ここで、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、同一であることが、特に、好ましい構造単位である。

式（Ｉ）の好ましい構造単位の選択が、以下の表１に示される。

式（Ｉ）の、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^１が、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選ばれ、Ａｒ^２およびＡｒ^３が、式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、同一であることが、特に、好ましい構造単位である。

式（Ｉ）の、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表２に示される。

式（Ｉ）の、非常に、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^１が、式Ｅ１ｂ〜Ｅ１２ｂの基から選ばれ、Ａｒ^２およびＡｒ^３が、式Ｍ１ｃ〜Ｍ１４ｃの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、同一であることが、特に、好ましい構造単位である。

式（Ｉ）の、非常に、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表３に示される。

以下の式（ＩＩａ）の好ましい構造単位は、

Ａｒ^４およびＡｒ^５は、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選ばれ、Ａｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８は、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選ばれ、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^６またはＡｒ^５およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましい。

以下の式（ＩＩｂ）の好ましい構造単位は、

Ａｒ^６およびＡｒ^７は、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選ばれ、Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８は、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選ばれ、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５またはＡｒ^６およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましい。

式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の、非常に、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表４に示される。

式（ＩＩａ）の、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^４およびＡｒ^６が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選ばれ、Ａｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５またはＡｒ^６およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましい。

式（ＩＩｂ）の、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^６およびＡｒ^７が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選ばれ、Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５またはＡｒ^６およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましい。

式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表５に示される。

式（ＩＩａ）の、非常に、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^４およびＡｒ^６が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｅ１ｂ〜Ｅ１２ｂの基から選ばれ、Ａｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ｃ〜Ｍ１７ｃの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５またはＡｒ^６およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましい。

式（ＩＩｂ）の、非常に、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^６およびＡｒ^７が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｅ１ｂ〜Ｅ１２ｂの基から選ばれ、Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ｃ〜Ｍ１７ｃの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５またはＡｒ^６およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましい。

式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の、非常に、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表６に示される。

以下の式（ＩＩＩ）の好ましい構造単位は、

Ａｒ^９が、以下の表７に示されるとおりの、式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選ばれる。

式（ＩＩＩ）の、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^９が、以下の表８に示されるとおりの、式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選ばれる。

式（ＩＩＩ）の、非常に、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^９が、以下の表９に示されるとおりの、式Ｍ１ｃ〜Ｍ１４ｃの基から選ばれる。

本発明にしたがうと、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基Ｑを含む。すなわち、
ａ）少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基を含むか、または
ｂ）少なくとも一つの式（ＩＩ）または（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基を含むか、または
ｃ）少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位と少なくとも一つの式（ＩＩ）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基を含む。

好ましくは、二者択一ａ）とｂ）であり、ここで、二者択一ａ）、すなわち、少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位が、少なくとも一つの架橋結合可能基を含むことが、特に、好ましい。

本出願での少なくとも一つの架橋結合可能基は、構造単位が、一以上の架橋結合可能基を含むことを意味する。構造単位は、一つの架橋結合可能基を含む。

式（ＩＩ）または（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の構造単位が、架橋結合可能基を含むならば、これは、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６、Ａｒ^７またはＡｒ^８に結合することができる。架橋結合可能基は、好ましくは、一価結合の、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造、すなわち、式（ＩＩａ）の場合には、Ａｒ^４またはＡｒ^６におよび式（ＩＩｂ）の場合には、Ａｒ^６またはＡｒ^７に結合する。

式（Ｉ）の構造単位が架橋結合可能基を含むならば、これは、Ａｒ^１、Ａｒ^２またはＡｒ^３に結合することができる。架橋結合可能基は、好ましくは、一価結合の、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１に結合する。

上記記載のとおり、架橋結合可能基Ｑは、化学反応を受け、その結果不溶性化合物を形成することができる官能基である。この目的のために当業者により知られる全ての基Ｑを一般的に使用することができる。この基の作用は、特に、架橋反応によって、本発明の化合物を互いに、随意にさらなる反応性化合物と結合することである。これは、架橋化合物を生じるか、または、反応が層中で実行されるならば、架橋された層を生じる。本発明の意味での架橋された層は、本発明の架橋結合可能なポリマー性化合物の層から架橋反応を実行することによって得ることができる層の意味で使用される。架橋反応は、一般的に、熱により、および/またはＵＶ、マイクロ波、Ｘ線もしくは電子照射によりおよび/または遊離ラジカル生成剤、アニオン、カチオン、酸および/または光酸の使用によって開始することができる、触媒の存在も、同様に助けになるか、必要であり得る。架橋反応は、好ましくは、開始剤も触媒も添加されない反応である
本発明にしたがって好ましい架橋結合可能基Ｑは、以下に示される単位である。

ａ）末端もしくは環状アルケニルまたは末端ジエニル基およびアルキニル基
適切な単位は、末端もしくは環状二重結合、末端ジエニル基または末端三重結合、特に、２〜４０個のＣ原子、好ましくは、２〜１０個のＣ原子を有し、個々のＣＨ_２基および/または個々のＨ原子は、上記言及される基Ｒにより置き代えられてもよい末端もしくは環状アルケニル基、末端ジエニル基または末端アルキニル基を含むものである。さらにまた適切なのは、前駆体と見なされ、二重あるいは三重結合をその場で形成することのできる基である。

ｂ）アルケニルオキシ、ジエニルオキシもしくはアルキニリオキシ基
さらに、適切なのは、アルケニルオキシ、ジエニルオキシもしくはアルキニルオキシ基、好ましくは、アルケニルオキシ基である。

ｃ）アクリル酸基
さらに、適切なのは、最も広義のアクリル酸単位、好ましくは、アクリレート、アクリルアミド、メタクリレートおよびメタクリルアミドである。Ｃ_１−１０-アルキルアクリレートおよびＣ_１−１０-アルキルメタクリレートが、特に、好ましい。

上記言及したａ）〜ｃ）の基の架橋結合反応は、フリーラジカル、カチオン性もしくはアニオン性機構のみならず、環付加により起こり得る。

架橋結合反応のための対応する開始剤を添加することも助けになるかもしれない。フリーラジカル架橋結合用の適切な開始剤は、たとえば、過酸化ジベンゾイル、ＡＩＢＮもしくはＴＥＭＰＯである。カチオン性架橋結合用の適切な開始剤は、たとえば、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３、過塩素化トリフェニルメチル、八塩化アンチモン酸トロピリウム等である。アニオン性架橋結合用の適切な開始剤は、塩基、特に、ブチルリチウムである。

しかしながら、本発明の好ましい態様では、架橋結合反応は、開始剤を添加せずに実行され、熱的にのみ開始される。この選好は、開始剤の不在が、素子特性の劣化を生じ得る層の汚染を防止するという事実に基づく。

ｄ）オキセタンおよびオキシラン
架橋結合可能基Ｑのさらに適切なクラスは、開環によりカチオン的に架橋結合するオキセタンおよびオキシランである。

架橋結合反応のための対応する開始剤を添加することも助けになるかもしれない。適切な開始剤は、たとえば、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３、過塩素化トリフェニルメチル、八塩化アンチモン酸トロピリウム等である。同様に、開始剤として光酸を添加することもできる。

ｅ）シラン
架橋結合可能基としてまた適切なのは、シラン基ＳｉＲ_３であり、ここで、少なくとも２個の基Ｒ、好ましくは、全３個の基Ｒは、Ｃｌもしくは１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシ基である。この基は、水の存在下反応し、オリゴもしくはポリシロキサンを生じる。

ｆ）閉環基
上記言及した架橋結合可能基Ｑは、これらの基の反応に使用される適切な反応条件のように、当業者に、一般的に知られている。

好ましい架橋結合可能基Ｑは、以下の式Ｑ１のアルケニル基、以下の式Ｑ２ジエニル基、以下の式Ｑ３のアルキニル基、以下の式Ｑ４のアルケニルオキシ基、以下の式Ｑ５のジエニルオキシ基、以下の式Ｑ６のアルキニルオキシ基、以下の式Ｑ７およびＱ８のアクリル酸基、以下の式Ｑ９およびＱ１０のオキセタン基、以下の式Ｑ１１のオキシラン基および以下の式Ｑ１２のシクロブタン基を含む。

式Ｑ１〜Ｑ８およびＱ１１中の基Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜６個のＣ原子、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。基Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、特に、好ましくは、Ｈ、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、またはtert-ブチル、非常に、特に、好ましくは、Ｈ、メチルである。使用される添え字は、以下の意味を有する：ｓ＝０〜８およびｔ＝１〜８。

式Ｑ１〜Ｑ１１中の破線の結合と式Ｑ１２中の破線の結合は、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１〜Ａｒ^８への架橋結合可能基の結合を表す。

式Ｑ１〜Ｑ１２の架橋結合可能基Ｑは、以下の式Ｑ１３〜Ｑ２４に示されるとおりに、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１〜Ａｒ^８に直接結合してもよいかまたは間接的にまたはさらなるモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１０を介して結合してよく；

式Ｑ１３〜Ｑ２４中のＡｒ^１０は、Ａｒ^９と同じ意味をとることができる。特に、Ａｒ^９の好ましい、特に、好ましい、非常に、特に、好ましい意味である。

特に、好ましい架橋結合可能基Ｑは、以下である。

式Ｑ７ａおよびＱ１３ａ〜Ｑ１９ａ中の基Ｒ^１１およびＲ^１２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜６個のＣ原子、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。基Ｒ^１１およびＲ^１２は、特に、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、またはtert-ブチル、非常に、特に、好ましくは、メチルである。

式Ｑ７ｂおよびＱ１９ｂ中の基Ｒ^１３は、出現毎に同一であるか異なり、１〜６個のＣ原子、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。基Ｒ^１３は、特に、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、またはtert-ブチル、非常に、特に、好ましくは、メチルである。

使用される添え字は、次の意味を有する：ｓ＝０〜８およびｔ＝１〜８。

非常に、特に、好ましい架橋結合可能基Ｑは、以下である：

好ましい基Ｑ１〜Ｑ２４において、特に、好ましい基Ｑ１ａ〜Ｑ２４ａにおいて、非常に、特に、好ましい基Ｑ１ｂ〜Ｑ２４ｂにおいて、破線は、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１〜Ａｒ^８への結合を表す。これに関連して、基Ｑ１２およびＱ２４は、それぞれ、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造の二個の隣接する炭素原子への二個の結合を有する。全ての他の架橋結合可能基は、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造への唯一の結合を有する。

上記説明したとおり、架橋結合可能基Ｑは、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１〜Ａｒ^８に、それぞれ結合することができる。

式（Ｉ）の構造単位が、架橋結合可能基Ｑを含むならば、これは、Ａｒ^１、Ａｒ^２またはＡｒ^３に結合することができる。架橋結合可能基は、好ましくは、一価結合のモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１に結合する
式（ＩＩ）もしくは（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の構造単位が、架橋結合可能基Ｑを含むならば、これは、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６、Ａｒ^７またはＡｒ^８に結合することができる。架橋結合可能基は、好ましくは、一価結合のモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造、すなわち、式（ＩＩａ）の場合にはＡｒ^４またはＡｒ^８に、式（ＩＩｂ）の場合にはＡｒ^６またはＡｒ^７に結合する
式（Ｉ）の構造単位は、特に、好ましくは、一価結合のモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１上に正確に位置する架橋結合可能基Ｑを含む。

架橋結合可能基Ｑは、任意のフリーな位置で、すなわち、未だフリーな原子価を有する任意のＣ原子に結合することができる。

架橋結合可能基Ｑの結合は、特に、好ましい態様であるＡｒ^１への結合に関して、以下に、詳細に説明される。しかしながら、同じコメントが、また、式（ＩＩａ）中のＡｒ^４とＡｒ^５におよび式（ＩＩｂ）中のＡｒ^６とＡｒ^７にあてはまる。

ここで、好ましい架橋結合可能基Ｑ１〜Ｑ２４は、好ましくは、Ａｒ^１の好ましい基Ｅ１〜Ｅ１２に結合する。ここで、特に、好ましい架橋結合可能基Ｑ１ａ〜Ｑ２４ａは、好ましくは、Ａｒ^１の、特に、好ましい基Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａに結合する。ここで、非常に、特に、好ましい架橋結合可能基Ｑ１ｂ〜Ｑ２４ｃは、好ましくは、Ａｒ^１の、非常に、特に、好ましい基Ｅ１ｂ〜Ｅ１２ｂに結合する。前記架橋結合可能基Ｑのそれぞれは、前記基Ｅのそれぞれに結合することができる。

式（Ｉ）中の好ましい架橋結合可能なモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１は、以下である。

式中：ＶＥ１〜ＶＥ１２中のＲは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の基Ｒと同じ意味をとることができる。Ｘは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳを示すことができ、ここで、Ｒも式（Ｉ）および（ＩＩ）の基Ｒと同じ意味をとることができる。

使用される添え字は、以下の意味を有する：
ｍ＝０、１または２であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｏ＝０、１、２、３または４であり、および
ｐ＝０、１、２、３、４または５である。

特に、好ましい架橋結合可能なモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１は、以下である。

式ＶＥ１ａ〜ＶＥ１２ａ中のＲは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の基Ｒと同じ意味をとることができる。さらに、少なくとも一つの基Ｒも、Ｑと同じ意味をとることができ、すなわち、基Ａｒ^１中のさらなる架橋結合可能基Ｑであることができる。

使用される添え字は、以下の意味を有する：
ｋ＝０または１であり、および
ｎ＝０、１、２または３である。

非常に、特に、好ましい架橋結合可能なモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１は、以下である。

式ＶＥ１ｅ、ＶＥ１ｆ、ＶＥ８ｇ、ＶＥｅ８ｈ、ＶＥ８ｉ、ＶＥ８ｍ、ＶＥ９ｃおよびＶＥ９ｄ中の基Ｒ^３は、出現毎に、同一であるか異なり、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子、好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。基Ｒ^３は、特に、好ましくは、メチル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ヘキシルまたはn-オクチルである。さらに、少なくとも一つの基Ｒ^３も、Ｑと同じ意味をとることができ、すなわち、基Ａｒ^１中のさらなる架橋結合可能基Ｑであることができる。

式ＶＥ２ｄ〜ＶＥ２ｆ、ＶＥ３ｂおよびＶＥ４ｂ〜ＶＥ４ｅ中の基Ｒ^４は、出現毎に、同一であるか異なり、Ｈまたは１〜６個のＣ原子、好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基である。基Ｒ^４は、特に、好ましくは、メチル、n-ブチル、sec-ブチルまたはtert-ブチルである。さらに、少なくとも一つの基Ｒ^４も、Ｑと同じ意味をとることができ、すなわち、基Ａｒ^１中のさらなる架橋結合可能基Ｑであることができる。

式ＶＥ１２ｂ中のＲは、出現毎に、同一であるか異なり、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基Ｒと同じ意味をとることができる。

以下の式（Ｉｖ）の好ましい架橋結合可能な構造単位は、

Ａｒ^１が、式ＶＥ１〜ＶＥ１２の基から選ばれ、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選ばれ、ここで、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、同一であることが、特に、好ましく、Ｑは、基Ｑ１〜Ｍ２４の基から選ばれる。

式（Ｉｖ）の好ましい架橋結合可能な構造単位の選択が、以下の表１０に示される。

式（Ｉｖ）の、特に、好ましい架橋結合可能な構造単位は、Ａｒ^１が、式ＶＥ１ａ〜ＶＥ１２ａの基から選ばれ、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、式Ｍ１ａ〜Ｍ１９ａの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、同一であることが、非常に、特に、好ましく、Ｑは、基Ｑ１ａ〜Ｍ２４ａの基から選ばれる構造単位である。

式（Ｉｖ）の、特に、好ましい架橋結合可能な構造単位の選択が、以下の表１１に示される。

式（Ｉｖ）の、非常に、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^１が、式ＶＥ１ｂ〜ＶＥ１２ｂの基から選ばれ、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、式Ｍ１ｂ〜Ｍ１４ｃの基から選ばれ、Ｑは、Ｑ１ｂ〜Ｍ２４ｃの基から選ばれる。

式（Ｉｖ）の、非常に、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表１２に示される。

式（ＩＩｖａ）の好ましい架橋結合可能な構造単位は、

Ａｒ^４が、式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選ばれ、Ａｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選ばれる構造単位であり、ここで、Ａｒ^５およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましく、Ａｒ^６は、基ＶＥ１〜ＶＥ１２から選ばれ、Ｑは、基Ｑ１〜Ｍ２４から選ばれる。

以下の式（ＩＩｖｂ）の好ましい架橋結合可能な構造単位は、

Ａｒ^７が、式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選ばれ、Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選ばれる構造単位であり、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５は、同一であることが、特に、好ましく、Ａｒ^６は、式ＶＥ１〜ＶＥ１２から選ばれ、Ｑは、基Ｑ１〜Ｍ２４の基から選ばれる。

式（ＩＩｖａ）または（ＩＩｖｂ）の、好ましい構造単位の選択が、以下の表１３に示される。

式（ＩＩｖａ）の、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^４が、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選ばれ、Ａｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選ばれる構造単位であり、ここで、Ａｒ^５およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましく、Ａｒ^６は、基ＶＥ１〜ＶＥ１２から選ばれ、Ｑは、Ｑ１ａ〜Ｍ２４ａの基から選ばれる。

式（ＩＩｖｂ）の、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^７が、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選ばれ、Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選ばれ、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５は、同一であることが、特に、好ましく、Ａｒ^６は、基ＶＥ１ａ〜ＶＥ１２ａから選ばれ、Ｑは、Ｑ１ａ〜Ｍ２４ａの基から選ばれる。

式（ＩＩｖａ）または（ＩＩｖｂ）の、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表１４に示される。

式（ＩＩｖａ）の、非常に、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^４が、式Ｅ１ｂ〜Ｅ１２ｂの基から選ばれ、Ａｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ｂ〜Ｍ１４ｃの基から選ばれる構造単位であり、ここで、Ａｒ^６およびＡｒ^７は、同一であることが、特に、好ましく、Ａｒ^６は、基ＶＥ１ｂ〜ＶＥ１２ｂから選ばれ、Ｑは、Ｑ１ｂ〜Ｍ２４ｃの基から選ばれる。

式（ＩＩｖｂ）の、非常に、特に、好ましい構造単位は、Ａｒ^７が、式Ｅ１ｂ〜Ｅ１２ｂの基から選ばれ、Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８が、互いに独立して、同一であるか異なり、式Ｍ１ｂ〜Ｍ１４ｃの基から選ばれる構造単位であり、ここで、Ａｒ^４およびＡｒ^５は、同一であることが、特に、好ましく、Ａｒ^６は、基ＶＥ１ｂ〜ＶＥ１２ｂから選ばれ、Ｑは、Ｑ１ｂ〜Ｍ２４ｃの基から選ばれる。

式（ＩＩｖａ）または（ＩＩｖｂ）の、非常に、特に、好ましい構造単位の選択が、以下の表１５に示される。

本発明の好ましいポリマーは、以下を含む：
−式（Ｉ）の好ましい構造単位（Ｉ１）〜（Ｉ１８）；
−式（ＩＩ）の好ましい構造単位（ＩＩ１）〜（ＩＩ３４）；
−随意に、式（ＩＩＩ）の好ましい構造単位（ＩＩＩ１）〜（ＩＩＩ１９）；および
−式（Ｉｖ）の好ましい架橋結合可能な構造単位（Ｉｖ１）〜（Ｉｖ３９）。

好ましいポリマーの選択は、以下の表１６に示される。

本発明の、特に、好ましいポリマーは、以下を含む：
−式（Ｉ）の、特に、好ましい構造単位（Ｉ１ａ）〜（Ｉ３７ａ）；
−式（ＩＩ）の、特に、好ましい構造単位（ＩＩ１ａ）〜（ＩＩ３４ａ）；
−随意に、式（ＩＩＩ）の、特に、好ましい構造単位（ＩＩＩ１ａ）〜（ＩＩＩ１７ａ）；および
−式（Ｉｖ）の特に、好ましい架橋結合可能な構造単位（Ｉｖ１ａ）〜（Ｉｖ３９ａ）。

特に、好ましいポリマーの選択は、以下の表１７に示される。

本発明の、非常に、特に、好ましいポリマーは、以下を含む：
−式（Ｉ）の、非常に、特に、好ましい構造単位（Ｉ１ｂ）〜（Ｉ３７ｂ）；
−式（ＩＩ）の、非常に、特に、好ましい構造単位（ＩＩ１ｃ）〜（ＩＩ３４ｂ）；
−随意に、式（ＩＩＩ）の、非常に、特に、好ましい構造単位（ＩＩＩ１ｃ）〜（ＩＩＩ１４ｃ）；および
−式（Ｉｖ）の、非常に、特に、好ましい構造単位（Ｉｖ１ｂ）〜（Ｉｖ３９ｂ）。

非常に、特に、好ましいポリマーの選択は、以下の表１８に示される。

ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位の割合は、ポリマー中の構造単位として存在する全共重合されたモノマー１００モル％を基礎として、好ましくは、１〜９９モル％の範囲、特に、好ましくは、３〜９７モル％の範囲、非常に、特に、好ましくは、５〜９５モル％の範囲である。

ポリマー中の式（ＩＩ）の構造単位の割合は、ポリマー中の構造単位として存在する全共重合されたモノマー１００モル％を基礎として、好ましくは、１〜９９モル％の範囲、特に、好ましくは、３〜９７モル％の範囲、非常に、特に、好ましくは、５〜９５モル％の範囲である。

ポリマー中で架橋結合可能な構造単位Ｑを含む式（Ｉｖ）の構造単位および/または（ＩＩｖ）、好ましくは、式（Ｉｖ）の構造単位の割合は、ポリマー中の構造単位として存在する全共重合されたモノマー１００モル％を基礎として、好ましくは、０．１〜５０モル％の範囲、特に、好ましくは、０．５〜４０モル％の範囲、非常に、特に、好ましくは、１〜３０モル％の範囲である。

第１の態様では、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位の割合は、１００モル％であり、すなわち、ポリマーは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位のみから成る。架橋結合可能な構造単位Ｑを含む式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位好ましくは、式（Ｉ）の構造単位の割合は、上記示したとおりである。

第１の好ましい態様では、式（Ｉ）の構造単位の割合は、好ましくは、３０〜７５モル％の範囲であり、そのうち、式（Ｉ）の構造単位の１〜３０モル％は、架橋結合可能な構造単位Ｑを含み、式（ＩＩ）の構造単位の割合は、同様に、好ましくは、２５〜７０モル％の範囲である。この態様では、架橋結合可能な構造単位Ｑを含まない式（Ｉ）の構造単位の割合は、したがって、０〜７４モル％の範囲である
第２の態様では、ポリマー中の式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位の割合は、２５〜７５モル％の範囲であり、すなわち、ポリマーは、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位とは異なる式（ＩＩＩ）の構造単位か、式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の構造単位とは異なる構造単位かの何れかのさらなる構造単位を含む。これらのさらなる構造単位、好ましくは、式（ＩＩＩ）の構造単位の割合は、ポリマー中で構造単位として存在する全共重合されたモノマー１００モル％を基礎として、２５〜７５モル％の範囲である。

少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位と随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、ここで、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能な構造単位Ｑを含む本発明のポリマーは、一般的には、複数の異なるモノマー、ポリマー中で式（Ｉ）の構造単位を生じる少なくとも一つのモノマー、ポリマー中で式（ＩＩ）の構造単位を生じる少なくとも一つのモノマーおよび随意にポリマー中で式（ＩＩＩ）の構造単位を生じる少なくとも一つのモノマーの重合により調製される。適切な重合反応は、当業者に知られ、文献に記載されている。Ｃ-ＣもしくはＣ-Ｎ結合を生じる、特に、適切で、好ましい重合反応は、以下のものである。

（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スチル（STILLE）重合；
（Ｄ）ヘック（HECK）重合；
（Ｅ）ネギシ（NEGISHI）重合；
（Ｆ）ソノガシラ（SONOGASHIRA）重合；
（Ｇ）ヒヤマ（HIYAMA）重合；および
（Ｈ）ハートウイッグ-ブーフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）重合；
これらの方法により重合を行うことができる方法およびポリマーが反応媒体から分離し純化することのできる方法は、当業者に知られ、文献、たとえば、WO 03/048225 A2、WO 2004/037887 A2およびWO 2004/037887 A2に記載されている。

Ｃ-Ｃ結合反応は、好ましくは、スズキカップリンッグ、ヤマモトカップリンッグおよびスチルカップリンッグより成る群から選ばれ、Ｃ-Ｎ結合反応は、好ましくは、ハートウイッグ-ブーフバルトカップリンッグから選ばれる。

したがって、本発明は、また、スズキ重合、ヤマモト重合、スチル重合またはハートウイッグ-ブーフバルト重合によって調製されることを特徴とする、本発明によるポリマーの調製方法に関する。

重合により本発明のポリマーに変換することのできるモノマーは、少なくとも二個の、好ましくは、二個の基を含むモノマーであり、好ましくは、互いに独立して、ハロゲン、好ましくは、ＢｒおよびＩ、Ｏ-トシレート、Ｏ-トリフレート、Ｏ-ＳＯ_２Ｒ^２、Ｂ（ＯＲ^２ _２）およびＳｎ（Ｒ^２）_３から選ばれる。

Ｒ^２は、好ましくは、出現毎に互いに独立して、ハロゲン、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基および６〜２０個の環原子を有するモノもしくはポリ環状の芳香族環構造であって、二個以上のＲ^２は互いに環構造を形成してよい。ここで、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐もしくは環状アルキル基、アルケニル基、アルキニル基であってよく、一以上の炭素原子は、Ｏ、ＮもしくはＳで置き代えられてよい。さらに、１以上の水素原子は、フッ素基で置き代えられてよい。１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素の例は以下を含む：メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、sec-ブチル（1-メチルプロピル）、tert-ブチル、イソ-ペンチル、ｎ-ペンチル、tert-ペンチル（1,1-ジメチルプロピル）、1,2-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル（ネオペンチル）、1-エチルプロピル、2-メチルブチル、ｎ-ヘキシル、イソヘキシル、1,2-ジメチルブチル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、1-メチルブチル、1,1-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、2-エチルブチル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルである。

Ｒ^２に関する用語「６〜２０個の環原子を有するモノもしくはポリ環状の芳香族環構造は、Ａｒ^１〜Ａｒ^８に関して上記定義されるとおりの同じ意味を有することを意図している。好ましい芳香族環構造は、ナフチルおよびフェニルであり、フェニルが、特に、好ましい。

二個のＲ^２が環構造を形成する場合には、これら二個の結合したＲ^２は、好ましくは、２〜８個の炭素原子を有する二価の脂肪族基である。それらの例は、以下の式-ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_２-であり、ここで、ｎ＝０、１、２、３、４、５または６，好ましくは、０、１、２または３である。

二個を超えるＲ^２が、互いに環構造を形成する場合には、これらの基Ｒ^２は、互いに６〜２０個の炭素原子を有する分岐３-、４-、５-または多価脂肪族基である。

特に、好ましい態様では、モノマーの反応性基は、互いに独立して、Ｂ、ＩおよびＢ（ＯＲ^２ _２）から選ばれる。

本発明によるデンドリマーは、当業者に知られた方法によりもしくはそれに類似して調製することができる。適切な方法は、文献、たとえば、Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers"、 Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W.、 "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6、WO 2002/067343 A1およびWO 2005/026144 A1に記載されている。

少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位と随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、ここで、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能な構造単位Ｑを含む本発明の架橋結合可能なポリマーは、純粋物質として使用することができるだけでなく、任意の所望のさらなるポリマー状、オリゴマー状、樹状もしくは低分子量物質とともに混合物（ブレンド）として使用され得る。本発明での低分子量物質は、１００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する化合物の意味で使用される。これらのさらなる物質は、たとえば、電子特性を改善するか、それ自身発光し得る。同様に、より高度の架橋度を達成するために、スチレンモノマーが、低分子量物質として添加されてもよい。用語混合物は、少なくとも一つのポリマー状成分を含む混合物を指す。こうして、少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位と随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、ここで、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位が、少なくとも一つの架橋結合可能な構造単位Ｑを含む一以上の本発明の架橋結合可能なポリマーと随意の一以上のさらなるポリマーとの混合物（ブレンド）から成る一以上のポリマー層を、一以上の低分子量物質を使用して、調製することができる。

したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位と随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、ここで、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能な構造単位Ｑを含む本発明の架橋結合可能なポリマーと一以上のさらなるポリマー状、オリゴマー状、樹状もしくは低分子量物質含むポリマーブレンドに関する。

本発明は、さらに、一以上の本発明の架橋結合可能なポリマーまたは混合物を一以上の溶媒中に含む溶液または調合物に関する。このような溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、WO02/072714、WO03/019694およびそこに引用された文献に記載されている。

適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコヌ、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタレン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジオン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエステル、トリエチレングリコールブチルメチルエステル、ジエチレングリコールジブチルエステル、トリエチレングリコールジメチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンもしくはこれら溶媒の混合物である。

これらの溶液は、たとえば、表面被覆法（たとえば、スピンコーティング）あるいは印刷プロセス（たとえば、インクジェット印刷）により薄いポリマー層を製造するために、使用することができる。

少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位と随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、ここで、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能な構造単位Ｑを含む本発明の架橋結合可能なポリマーは、現場ＵＶ光重合もしくは光加工のような、熱もしくは光誘導現場重合および現場架橋結合によるフィルムまたは被覆の製造のために、特に、構造化された被覆の製造のために、特に、適切である。ここで、対応するポリマーを純粋物として使用するだけでなく、上記のとおりのこれらのポリマーの調合物もしくは混合物を使用することも可能である。これらは、溶媒および/またはバインダーの添加を使用しないこと、または、使用することができる。上記記載の方法のための適切な材料、プロセスおよび装置は、たとえば、WO 2005/083812 A2に記載されている。可能なバインダーは、たとえば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレート、ポリビニルブチラールおよび同様に光電子的に中性のポリマーである。

したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位と随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、ここで、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位が、少なくとも一つの架橋結合可能な構造単位Ｑを含む、本発明の架橋結合可能なポリマーの、架橋結合されたポリマーの調製のための使用に関する。

架橋結合可能基Ｑは、たとえば、ビニル基またはアルケニル基であり、架橋結合は、フリーラジカルもしくはイオン性重合により生じることができ、熱的もしくは放射により誘導することができる。好ましくは、熱誘導されるフリーラジカル重合であり、温度は２５０℃未満が好ましく、温度は２００℃未満が、特に、好ましい。

したがって、本発明は、また、以下の工程を含む架橋結合されたポリマーの調製方法に関する：
（ａ）少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位と随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、ここで、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能な構造単位Ｑを含む本発明の架橋結合可能なポリマーの提供；および
（ｂ）熱的もしくは放射により、好ましくは、熱誘導することができるフリーラジカルもしくはイオン性架橋結合、好ましくは、フリーラジカル性架橋結合。

本発明によるプロセスにより調製された架橋結合されたポリマーは、全ての通常の溶媒に不溶性である。こうして、引き続く層の適用によってさえ、溶解しないか、部分的にも溶解しない規定された層厚を製造することが可能となる。

したがって、本発明は、また、上記言及したプロセスにより得ることができる架橋結合されたポリマーに関する。架橋結合されたポリマーは、上記説明したとおり、好ましくは、架橋結合されたポリマー層の形で製造される。全溶媒中での架橋結合されたポリマーの不溶性に基づいて、さらなる層を、この型の架橋結合されたポリマー層の表面に適用することができる。

本発明による、架橋結合されたポリマーは、電子もしくは光電子素子またはその製造のために使用することができる。

したがって、本発明は、さらに、本発明による架橋結合されたポリマーの電子素子または光電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、有機光電池（ＯＰＶ）素子もしくは有機光受容器（ＯＰＣ）、特に、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）における使用に関する。

ＯＬＥＤを製造することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、一般的プロセスとして、WO 2004/070772 A2に詳細に記載されており、個々の場合に対応して適合されるべきである。

用語ＯＬＥＤは、また、いわゆるハイブリッド素子を包含し、低分子量物質を含む一以上のポリマー層と一以上の層が生じ得る。ここで、低分子量物質は、高真空中での気相堆積によるか、または溶液からの何れかにより加工されることができる。

上記のとおり、本発明の架橋結合されたポリマーは、ＯＬＥＤまたはこうして製造されるディスプレーでの活性材料として、非常に特に適している。

本発明の意味で、活性材料は、活性層としてまたは活性層内で使用することのできる材料である。活性層は、層が、電界の適用で発光することができるものであること（発光層）および/または、正および/または負電荷の注入および/または輸送を改善するものであること（電荷注入もしくは電荷輸送層）、および/または正および/または負電荷の注入および/または輸送をブロックするものであること（電荷ブロック層）を意味する。

それゆえ、本発明は、また、本発明の架橋結合されたポリマーのＯＬＥＤでの、電荷注入もしくは電荷輸送材料、特に、好ましくは、正孔注入材料もしくは正孔輸送材料としての使用に関する。

したがって、本発明は、さらに、一以上の活性層を有し、少なくとも一つのこれらの活性層が、本発明の１以上の架橋結合されたポリマーを含む電子素子または光電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、有機光電池（ＯＰＶ）素子もしくは有機光受容器（ＯＰＣ）、特に、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）に関する。活性層は、たとえば、発光層、電荷輸送層および/または電荷注入層または電荷ブロック層であり得る。

本出願のテキストおよびまた以下の例は、主として、ＯＬＥＤと対応する表示装置に関する本発明の架橋結合されたポリマーの使用に向けられている。説明の制限にもかかわらず、当業者には、更なる発明段階を要することなく、本発明の架橋結合されたポリマーを他の電子素子中での上記される更なる使用のための半導体として使用することが可能である。

以下の例は、本発明を説明する意図のものであるが、それにより限定するものではない。特に、関連する例に基いて定義された化合物のそこに記載された特徴、特性および利点は、詳細には説明されていない他の化合物にも適用することができ、他に断らない限り、本発明の保護範囲内のものである。

実施例：
パートＡ：モノマーの合成
ビフェニル-2-イルフェニルアミンをOrganic Letters 2006, 8, 1133にしたがって合成することができる。使用する全てのさらなる出発材料は市販されており、或いは表１９に示された文献にしたがって調製することができる。

例１：
モノマーＭｏ６の調製
第１の工程：

７１．５ｇのN4,N4’-ビスビフェニル-4-イル- N4,N4’ジフェニルビフェニル-4,4’-ジアミン（１１２ミリモル）（CAS: 134008-76-7）を１．５ｌの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解し、０℃まで冷却する。４０ｇのN-ブロモスクシンイミド（２２４ミリモル）を、固形物として小分けして添加し、溶液を１４時間、２０℃で撹拌する。

固形物を濾過し、ＴＨＦで洗浄する。濾過物を共に蒸発させ、水と共に撹拌し、吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中で乾燥させる。残留物を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）から２度、再結晶化させる（７００ｍｌと５００ｍｌ）。次いで、固形物を７００ｍｌのエタノールで３度撹拌し、その後、乾燥キャビネット中で乾燥させ、７２．７ｇ（理論値の８２％）の淡色の固形物を得る。

第２の工程：

５８．３ｇのN4,N4’-ビスビフェニル-4-イル-N4,N4’-ビス-(4-ブロモフェニル)ビフェニル-4,4’-ジアミン（７３ミリモル）を１．５ｌのＴＨＦ中に溶解し、４４．５ｇのビス（ピナコラート）ジボロン（１７５．２ミリモル）と、４３ｇの酢酸カリウム（４３８ミリモル）を固形物として連続して添加し、溶液をアルゴンで飽和させる。１．２ｇの1,1-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン-Pd(II)ジクロリド錯体を添加し、反応混合物を２２時間、還流下で撹拌する。

固形物をシリカゲルとセライトを通して濾過し、溶液を蒸発させる。８００ｍｌのジクロロメタンを残留物に添加する。相を分離させる。有機相を３００ｍｌの水で３度洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させ、次いで濾過し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。生成物をシリカゲル（溶離剤としてトルエン）を通して濾過する。クリーン部分（約３５ｇ）を、５０ｍｌのヘプタンと１７０ｍｌのトルエンの混合物から再結晶化させる。固形物を濾過し、ヘプタンで洗浄し、乾燥させ、ＨＰＬＣによると、純度９９．１％をもつ３３．５ｇ（理論値の５２％）の無色の粉末として生成物を得る。

例２〜５：
モノマーＭｏ１６、Ｍｏ２１、Ｍｏ２２およびＭｏ２３の調製
第１の工程：

２１．７ｇの2,8-ジブロモ-6,6,12,12-テトラオクチル-6,12-ジヒドロインデノ[1,2-b]フルオレン（２５ミリモル）を０．１ｌの無水トルエン中で溶解し、１３．０ｇのビフェニル-4-イルフェニルアミン（５２ミリモル）と、２６．３ｇの炭酸セシウム（８０ミリモル）と、０．２３ｇの酢酸パラジウム（１ミリモル）とを固形物として連続して添加し、溶液を窒素で飽和させる。２．０ｍｌの１Ｍトリ-tert-ブチルホスフィン溶液（２ミリモル）を添加し、反応混合物を還流下で２４時間撹拌する。

固形物を濾過し、トルエンで洗浄する。濾過物を共に蒸発させ、高温のエタノールと共に撹拌し、吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中で乾燥させ、２６．８ｇ（理論値の９０％）の黄色の固形物を得る。

以下の中間体を類似して合成する：

第２の工程：

２６．０ｇのN,N’-ビスビフェニル-4-イル-6,6,12,12-テトラオクチル-N,N’-ジフェニル-6H,12H-インデノ[1,2-b]フルオレン-2,8-ジアミン（２１ミリモル）を、０．６ｌの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で溶解し、０℃まで冷却する。７．８ｇのN-ブロモスクシンイミド（４３ミリモル）を固形物として、小分けして添加し、溶液を１４時間、２０℃で撹拌する。

反応混合物を蒸発させる。残留物を高温のエタノール中で撹拌する。固形物を濾過し、酢酸エチルから３度（それぞれの場合、１ｌで）再結晶化させ、その後、真空乾燥キャビネット中で乾燥させ、ＨＰＬＣによると純度９７．７％をもつ２３．０ｇ（理論値の７８％）の黄色粉末の生成物を得る。

以下のモノマーを類似して合成する：

例６：
モノマーＭｏ１７の調製
第１の工程：

５０．０ｇのジフェニルアミン（２９５ミリモル）を最初に、１０００ｍｌのトルエン中へ、６４．５ｇの3-ブロモベンゾニトリル（３５５ミリモル）と、２０ｍｌのトリ-tert-ブチルホスフィン（トルエン中１Ｍ溶液、２０ミリモル）と、２．６５ｇの酢酸パラジウム（１１ミリモル）と、８５．２ｇのナトリウムtert-ブトキシド（８８６ミリモル）と共に導入し、１５時間、撹拌しながら還流下で加熱する。冷却後、有機相をその度毎に１ｌの水で３度洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、その後、真空で蒸発乾固させる。残留する固形物を、酸化アルミニウム（塩基、活性度１）のベッドを通して、連続高温抽出器中で約４００ｍｌのヘプタンにより抽出する。冷却後、沈殿した固形物を濾過し、約２００ｍｌのヘプタンで２度洗浄し、真空で乾燥させ、５３．０ｇ（理論値の６６％）の淡色の固形物を得る。

第２の工程：

５３．０ｇの3-ジフェニルアミノベンゾニトリル（１９６ミリモル）を、５００ｍｌの無水テトラヒドロフラン中で溶解し、０℃まで冷却する。氷冷却と、温度が５℃を超えない速度での激しい撹拌とをしながら、固形物として６９．８ｇ（３９２ミリモル）のN-ブロモ-スクシンイミドを、小分けして添加する。冷却を止め、混合物を１２時間撹拌する。溶媒を真空で取り除き、残留する固形物を、可能な限り少量の酢酸エチル中に溶解させる。溶液を、約５００ｍｌの水酸化ナトリウム水溶液（５％）で３度、水で２度洗浄する。有機相を蒸発乾固させ、７０．８ｇ（理論値の８４％）の無色の固形物を得る。

第３の工程：

７０．８ｇ（１６５ミリモル）の3-[ビス-(4-ブロモフェニル)]ベンゾニトリルを７００ｍｌの無水ジクロロメタン中で溶解し、−７８℃まで冷却する。トルエン中の１７４ｍｌ（１７４ミリモル）の水素化ジイソブチルアルミニウムの１Ｍ溶液を、温度が−５０℃を超えない速度で、滴下する。冷却を止め、混合物を１０℃まで温めさせておき、再度−１０℃まで冷却する。１７５ｍｌのテトラヒドロフランの添加後、４３ｇの濃硫酸と１７５ｍｌの水の混合物を迅速に添加し、その混合物をさらに冷却しないで、１２時間撹拌する。混合物を、水酸化ナトリウム水溶液を使用して中性にさせる。有機相を分離させ、約３５０ｍｌの水で２度、３５０ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で１度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒をロータリーエバポレーター中で取り除き、黄色のオイルを残し、これは２４時間のうちに結晶化する。固形物を酸化アルミニウム（塩基、活性度１）のベッドを通して、連続高温抽出器中で約３００ｍｌのヘプタンにより抽出し、冷却後、濾過する。これをイソプロパノールから３度再結晶化させる。真空で乾燥させると、１３．０ｇ（理論値の１８％）の黄色の固形物を得る。

第４の工程：

１３．０ｇ（３０ミリモル）の3-[ビス-(4-ブロモフェニル)アミノ]ベンズアルデヒドと、３３．７ｇ（１３７ミリモル）のビス（ピナコラート）ジボランと、１４．８ｇ（１５１ミリモル）の酢酸カリウムと、０．２７ｇ（１．２ミリモル）の酢酸パラジウムと、０．６９ｇ（１．２ミリモル）のビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンを、１４時間激しく撹拌しながら、還流下で、５００ｍｌのジオキサン中で加熱する。溶媒を真空で取り除き、残留した固形物を可能な限り少量の酢酸エチルで取り、酢酸エチルとヘプタンの混合物（１：１）と共に、シリカゲルを通して濾過する。溶媒を真空で取り除き、残留したオイルを約１００ｍｌで２時間撹拌する。結果として生じた固形物を濾過し、真空で乾燥させ、その後、２００℃及び１０^−５ミリバールの圧力下で、分別昇華にかけ、ＨＰＬＣによると、純度９９．８％をもつ３．５ｇ（理論値の２２％）の無色の粉末として生成物を得る。

以下の表１９は、本発明によるポリマーの調製に使用するための他のモノマーを示しており、その調製については先行技術で既に記載されている。

表１９

パートＢ：ポリマーの合成
例７〜４７
比較ポリマーＶ１とＶ２及び本発明によるポリマーＰｏ１〜Ｐｏ３９の調製
比較ポリマーＶ１とＶ２及び本発明によるポリマーＰｏ１〜Ｐｏ３９を、WO 2010/097155に記載のプロセスにより、スズキカップリングによって例１〜６のモノマーから、及び表１９に示したモノマーから調製する。

このようにして調製したポリマーＶ１とＶ２及びポリマーＰｏ１〜Ｐｏ３９は、脱離基の除去後、表２０で示しているパーセンテージの割合（パーセントデータ＝モル％）で構造単位を含む。架橋性ビニル基を含むポリマーの場合、これはWO 2010/097155に記載のプロセスにより、ウィッティヒ反応により、アルデヒド基から得られる。

ポリマーのパラジウムおよび臭素含有量は、ＩＣＰ−ＭＳにより測定される。測定された値は１０ｐｐｍ未満である。

分子量Ｍ_Ｗと多分散性Ｄは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）手段により測定される（モデル：Agilent HPLC System Series 1100）（カラム：Polymer LaboratoriesからのPL-RapidH；溶媒：０．１２容量％のo-ジクロロベンゼンを含むＴＨＦ；検出：ＵＶと屈折率；温度：４０℃）。較正をポリスチレン標準を使用して行う。

結果を表２０に要約する。

パートＣ：層厚のチェック
以下の実験で、本発明によるポリマーが架橋後、完全に不溶性の層を発生するかをチェックする。類似の実験はWO 2010/097155にも記載されている。

このために、本発明によるポリマーをスピンコーティングにより層厚２０ｎｍでガラス支持体に適用する。スピンコーティングでは、ポリマーをトルエン（濃度：５ｇ／ｌ）中で溶解させる。針でポリマー層を引っかくことにより、層厚を測定し、チェックし、引っかきはガラス基板の範囲まで行う。引っかきの深さ、よってポリマー層の厚さをその後、表面形状測定針（Dektak, Bruker）の補助により少なくとも２つの箇所でそれぞれ２度測定し、平均値を形成する。所望の層厚に到達しないならば、スピンコーターの回転速度を適合させる。

層厚チェック実験で、本発明によるポリマーを、８０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ(3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン)：ポリスチレンスルホン酸）で被覆されているガラス支持体へ、スピンコーティングにより層厚２０ｎｍで適用する。Heraeus Precious Metals GmbH & Co. KG、ドイツから購入したＰＥＤＯＴ：ＰＳＳを水からスピンコーティングにより適用し、１８０℃で１０分間の加熱によって乾燥させる。

ポリマー膜を次いで、１８０℃又は２２０℃で１時間加熱することにより架橋させる。架橋ポリマー膜を有するガラス支持体をその後、スピンコーター（回転速度：１０００ｒｐｍ）上でトルエンで洗浄する。次いで、膜を１８０℃で１０分間の加熱により、再度乾燥させて溶媒を取り除く。その後、層厚を前述したように再度測定し、層厚が変化したかをチェックする。

表２１は、洗浄プロセス後の当初２０ｎｍであった残留層の厚さを示している。層の厚さが減少していないならば、ポリマーは不溶性であり、よって、架橋は適切である。

表２１：洗浄試験後の当初２０ｎｍであった残留層の厚さのチェック

表２１で明らかなように、架橋基をもたない比較ポリマーＶ１は、２２０℃では実質的にほとんど架橋を受けない。比較ポリマーＶ２と本発明によるポリマーＰ３、Ｐ５、Ｐ７は２２０℃で完全に架橋する。

パートＤ：ＯＬＥＤの製造
本発明によるポリマーを溶液から処理することができ、良品質でありながら、真空処理のＯＬＥＤよりも非常に容易に製造が可能なＯＬＥＤが得られる。

このタイプの溶液ベースのＯＬＥＤの製造は、例えばWO 2004/037887とWO 2010/097155等、文献で既に多数回記載されている。プロセスは以下記載する状況に適合される(層厚の変化、材料)。

本発明によるポリマーを２つの異なる層のシーケンスで使用する：
構造Ａは以下のとおりである：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｃｍ）、
−ＰＥＤＯＴ（８０ｎｍ）、
−中間層（ＩＬ）（２０ｎｍ），
−発光層（８０ｎｍ）、
−電子注入層（ＥＩＬ）、
−陰極。

構造Ｂは以下のとおりである：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−ＰＥＤＯＴ（８０ｎｍ）、
−中間層（ＩＬ）（２０ｎｍ），
−発光層（ＥＭＬ）（６０ｎｍ）、
−正孔ブロック層（ＨＢＬ）（１０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ）（４０ｎｍ）、
−陰極。

使用する基板は、厚さ５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆されたガラスプレートである。より良好に処理するために、これらはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳで被覆される。スピンコーティングを空気中で水から行う。層を１８０℃で１０分間加熱することにより乾燥させる。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳをHeraeus Precious Metals GmbH & Co. KG、ドイツから購入する。中間層と発光層をこれらのコーティングされたガラスプレートに適用する。

使用する中間層は正孔注入層（ＨＩＬ）の役目をする。本発明による化合物と比較化合物を使用する。本発明による中間層をトルエン中で溶解させる。このような溶液の典型的な固形物含有量は約５ｇ／ｌであり、ここでのように、デバイスに典型的である２０ｎｍの層厚がスピンコーティング手段により実現されよう。層を、不活性ガス雰囲気、本願の場合はアルゴンで、スピンコーティングにより適用し、１８０℃又は２２０℃で６０分間の加熱により乾燥させる。

発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材（ホスト材料）と発光ドーパント（エミッタ）からなる。さらに、複数のマトリックス剤と共ドーパントとの混合物が生じ得る。ＴＭＭ−Ａ（９２％）：ドーパント（８％）のような表現はここでは、材料ＴＭＭ−Ａが９２重量％の割合で発光層に存在し、ドーパントが８重量％の割合で発光層に存在することを意味している。発光層の混合物はトルエン中に溶解されている。このような溶液の典型的な固形物含有量は約１８ｇ／ｌであり、ここでのように、デバイスに典型的である６０ｎｍの層厚は、スピンコーティング手段によって実現されよう。層を不活性ガス雰囲気、本願の場合にはアルゴンで、スピンコーティングにより適用し、１８０℃で１０分間の加熱により乾燥させる。本願の場合に使用する材料を表２２に示す。

表２２：発光層で使用する材料の構造式

構造Ａでは、電子注入層と陰極は、真空チャンバ中での熱蒸発によって、厚さ３ｎｍのバリウム層と、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層から形成される。

構造Ｂの正孔ブロック層と電子輸送層の材料も同様に、真空チャンバ中での熱気相堆積により適用される。電子輸送層はここでは、例えば１よりも多数の材料からなることができ、これらの材料は共蒸発によって、ある重量の割合で相互に混合されている。ＥＴＭ１：ＥＴＭ２（５０％：５０％）のような表現はここでは、材料ＥＴＭ１とＥＴＭ２がそれぞれ５０重量％の割合で層に存在することを意味している。本願の場合で使用する材料を表２３に示す。

表２３：使用するＨＢＬとＥＴＬ材料

陰極を厚さ１００ｎｍのアルミニウム層の熱蒸発により形成する。

ＯＬＥＤの正確な構造を表２４に示す。ＩＬの列は、使用するポリマーと、架橋が行われる温度とを示している。

表２４：ＯＬＥＤの構造

ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴決定される。この目的で、エレクトロルミネッセンススペクトルと、ランバート発光特性を仮定する電流／電圧／輝度特性線（ＩＵＬ特性線）と、（駆動）寿命とを決定する。ＩＵＬ特性線から、駆動電圧（Ｖで表示）と、効率（ｃｄ／Ａで表示）と、或いはある輝度における外部量子効率（％で表示）のような、固有値を決定する。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ^２の輝度で測定され、そこからＣＩＥ １９３１のｘとｙ色座標が計算される。

１０００ｃｄ／ｍ^２におけるＬＴ５０は、ＯＬＥＤが開始輝度１０００ｃｄ／ｍ^２から初期強度の５０％、即ち５００ｃｄ／ｍ^２へ低下する寿命である。対応して、８０００ｃｄ／ｍ^２におけるＬＴ８０は、ＯＬＥＤが開始輝度８０００ｃｄ／ｍ^２から初期強度の８０％、即ち６４００ｃｄ／ｍ^２へ低下する寿命であり、１０，０００ｃｄ／ｍ^２におけるＬＴ８０は、ＯＬＥＤが開始輝度１０，０００ｃｄ／ｍ^２から初期強度の８０％、即ち８０００ｃｄ／ｍ^２へ低下する寿命である。

種々のＯＬＥＤの特性を表２５ａ、ｂ、ｃに要約する。例48、54、55は比較例であり、全ての他の例は本発明によるＯＬＥＤの特性を示している。

表２５ａ〜ｃ：ＯＬＥＤの特性

表２５ａ〜ｃが示すように、本発明によるポリマーは、ＯＬＥＤで中間層（ＩＬ）として使用する際、特に寿命と動作電圧に関して先行技術よりも改良されている。本発明による材料を含んでいる赤色−緑色発光ＯＬＥＤが製造される。

Claims (21)

1. 少なくとも一つの以下の式（Ｉ）の構造単位と：
   

   

   少なくとも一つの以下の式（ＩＩ）の構造単位とを含むポリマー：
   

   

   式中
   Ａｒ^１〜Ａｒ^８は、出現毎に、各場合に同一であるか異なり、１以上の基Ｒにより置換されていてもよい、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造であり、
   ｉおよびｊは、それぞれ０または１であり、（ｉ＋ｊ）の合計は１であり；
   Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（=Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｒ^１Ｃ=ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基であり；ここで、２個以上の基Ｒは、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族および/またはベンゾ縮合環構造を互いに形成してよく；
   Ｒ^１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ^１は、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してよく；
   破線はポリマー中の隣接する構造単位への結合であり、括弧内に位置する破線の結合は、ポリマー中の隣接する構造単位への可能な結合であり：
   少なくとも一つの式（Ｉ）および/または式（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基Ｑを含むことを特徴とする。
2. 式（ＩＩ）の構造単位が、以下の式（ＩＩａ）の構造単位か、または
   

   

   または以下の式（ＩＩｂ）の構造単位かの何れかに対応することを特徴とする、請求項１記載のポリマー：
   

   

   式中：Ａｒ^４〜Ａｒ^８は、請求項１で示される意味をとることができる。
3. ポリマー中の式（Ｉ）および式（ＩＩ）の構造単位の割合が１００モル％であることを特徴とする、請求項１または２記載のポリマー。
4. ポリマーが、式（Ｉ）および（ＩＩ）の構造単位とは異なる、少なくとも一つの以下の式（ＩＩＩ）のさらなる構造単位を含むことを特徴とする、請求項１または２記載のポリマー：
   

   

   式中：Ａｒ^９は、１以上の基Ｒにより置換されていてもよい、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造であり、ここで、Ｒは、請求項１で示される意味をとることができる。
5. ポリマー中の式（Ｉ）および式（ＩＩ）の構造単位の割合が２５〜７５モル％の範囲であることを特徴とする、請求項４記載のポリマー。
6. ポリマーが、式（Ｉ）および（ＩＩ）と随意に（ＩＩＩ）の構造単位に加えて、式（Ｉ）および（ＩＩ）と随意に（ＩＩＩ）の構造単位とは異なる、さらなる構造単位をも含むことを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載のポリマー。
7. 式（Ｉ）中のモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^１、式（ＩＩａ）中のＡｒ^４およびＡｒ^６ならびに式（ＩＩｂ）中のＡｒ^６およびＡｒが、以下から選ばれることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載のポリマー：
   

   

   式中：Ｅ１〜Ｅ１２中の基Ｒは、請求項１の式（Ｉ）および（ＩＩ）と関連してＲと同じ意味をとることができ、
   Ｘは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳを示すことができ、ここで、Ｒも請求項１の式（Ｉ）および（ＩＩ）と関連して基Ｒと同じ意味をとることができ、
   使用される添え字は、以下の意味を有する：
   ｍ＝０、１または２であり、
   ｎ＝０、１、２または３であり、
   ｏ＝０、１、２、３または４であり、
   ｐ＝０、１、２、３、４または５である。
8. 式（Ｉ）中のモノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族基Ａｒ^２およびＡｒ^３、式（ＩＩａ）中のＡｒ^５、Ａｒ^７およびＡｒ^８、式（ＩＩｂ）中のＡｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^８ならびに式（ＩＩＩ）中のＡｒ^９が、以下から選ばれることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載のポリマー：
   

   

   

   式中：Ｍ１〜Ｍ１９中の基Ｒは、請求項１の式（Ｉ）および（ＩＩ）と関連して基Ｒと同じ意味をとることができ、
   Ｘは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、ＯまたはＳを示すことができ、ここで、Ｒも請求項１の式（Ｉ）および（ＩＩ）と関連して基Ｒと同じ意味をとることができ、
   Ｙは、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２、Ｏ、Ｓまたは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々１以上の基Ｒ^１により置換されてよく、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基の１以上の隣接しないＣＨ_２基、ＣＨ基もしくはＣ原子は、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ^１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ^１）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^１で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１以上の基Ｒ^１により置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアミノ基または架橋結合可能基Ｑであり；ここで、また、基ＲとＲ^１は、式（Ｉ）および（ＩＩ）中の基ＲとＲ^１と同じ意味をとることができ、
   使用される添え字は、以下の意味を有する：
   ｋ＝０または１であり、
   ｍ＝０、１または２であり、
   ｎ＝０、１、２または３であり、
   ｏ＝０、１、２、３または４であり、
   ｑ＝０、１、２、３、４、５または６である。
9. 架橋結合可能基Ｑが、以下から選ばれることを特徴とする、請求項１〜８何れか１項記載のポリマー：
   −末端もしくは環状アルケニルまたは末端ジエニルおよびアルキニル基、
   −アルケニルオキシ、ジエニルオキシもしくはアルキニルオキシ基
   −アクリル酸基、
   −オキセタンおよびオキシラン基、
   −シラン基および
   −シクロブタン基。
10. 架橋結合可能基Ｑが、以下から選ばれることを特徴とする、請求項９記載のポリマー：
    

    

    

    

    式中：式Ｑ１〜Ｑ８、Ｑ１１、Ｑ１３〜Ｑ２０およびＱ２３中の基Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
    使用される添え字は、以下の意味を有する：
    式Ｑ１３〜Ｑ２４中のＡｒ^１０は、請求項４のＡｒ^９に示される意味をとることができ、
    ｓ＝０〜８であり、
    ｔ＝１〜８であり、および
    式Ｑ１〜１１およびＱ１３〜Ｑ２３中の破線結合と式Ｑ１２とＱ２４中の破線結合は、モノもしくはポリ環状の芳香族または複素環式芳香族環構造Ａｒ^１〜Ａｒ^８の一つへの架橋結合可能基の結合である。
11. ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位の割合が、ポリマー中の構造単位として存在する共重合された全モノマーを基礎として、１〜９９モル％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１０何れか１項記載のポリマー。
12. ポリマー中の式（ＩＩ）の構造単位の割合が、ポリマー中の構造単位として存在する共重合された全モノマーを基礎として、１〜９９モル％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１０何れか１項記載のポリマー。
13. ポリマー中の架橋結合可能基Ｑを含む式（Ｉ）および/または式（ＩＩ）の構造単位の割合が、ポリマー中の構造単位として存在する共重合された全コポリマーを基礎として、０．１〜５０モル％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１０何れか１項記載のポリマー。
14. スズキ重合、ヤマモト重合、スチル重合またはハートウイッグ-ブーフバルト重合によって製造されることを特徴とする、請求項１〜１３何れか１項記載のポリマーの製造方法。
15. 少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位および随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基Ｑを含む請求項１〜１３何れか１項記載の１以上の架橋結合可能ポリマーと、一以上の更なるポリマー状、オリゴマー状、樹状および/または低分子量物質を含むポリマーブレンド。
16. １以上の溶媒中に、請求項１〜１３何れか１項記載の１以上の架橋結合可能ポリマーまたは請求項１５記載のポリマーブレンドを含む溶液または調合物。
17. 少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位および随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基Ｑを含む請求項１〜１３何れか１項記載の１以上の架橋結合可能ポリマーの、架橋結合したポリマーの製造のための使用。
18. 以下の工程を含む架橋結合したポリマーの製造方法：
    （ａ）少なくとも一つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも一つの式（ＩＩ）の構造単位および随意に少なくとも一つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含み、少なくとも一つの式（Ｉ）および/または（ＩＩ）の構造単位は、少なくとも一つの架橋結合可能基Ｑを含む請求項１〜１３何れか１項記載の１以上の架橋結合可能ポリマーの提供：および
    （ｂ）熱的のみならず放射線により誘導することができる、架橋結合可能ポリマーのフリーラジカルまたはイオン架橋結合。
19. 請求項１８記載の方法により得ることができる製造された架橋結合したポリマー。
20. 請求項１９記載の架橋結合したポリマーの、電子素子または光電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、有機光電池（ＯＰＶ）素子もしくは有機光受容器（ＯＰＣ）、特に、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）における使用。
21. 一以上の活性層を有し、少なくとも一つのこれらの活性層が、請求項１９記載の１以上の架橋結合したポリマーを含む電子素子または光電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、有機光電池（ＯＰＶ）素子もしくは有機光受容器（ＯＰＣ）、特に、好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子。